CN102174207A - 具有高盐水流导率的吸水性树脂颗粒的连续制备方法 - Google Patents

具有高盐水流导率的吸水性树脂颗粒的连续制备方法 Download PDF

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CN102174207A CN 201010586453 CN201010586453A CN102174207A CN 102174207 A CN102174207 A CN 102174207A CN 201010586453 CN201010586453 CN 201010586453 CN 201010586453 A CN201010586453 A CN 201010586453A CN 102174207 A CN102174207 A CN 102174207A
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周柳茵
连旭罡
王月珍
陈忠
禇小东
马建学
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Abstract

本发明涉及一种具有高盐水流导率的吸水性树脂的连续制备方法。包含下述步骤:向具有内部交联结构的、质量平均粒径为200μm-600μm的颗粒含量≥95%的吸水性树脂基质颗粒表面连续喷洒表面交联剂溶液,进行热处理以形成表面交联的高吸水性树脂,然后采用高价金属无机盐或无机粉末连续涂布在上述经表面处理的高吸水性树脂颗粒表面,从而很大程度上提高了吸水性树脂的盐水流导率,以此连续制备具有高盐水流导率的吸水性树脂。

Description

具有高盐水流导率的吸水性树脂颗粒的连续制备方法
技术领域
本发明涉及化学工业领域中的高分子材料的制造方法,具体地说,涉及一种合成树脂产品的制造方法,更具体地说,涉及一种具有高盐水流导率的吸水性聚合物颗粒的连续制备方法。
背景技术
应用于纸尿裤,妇女卫生巾等卫生制品的吸水性树脂的性能要求经历了三个发展阶段,从最初的单纯强调吸水性树脂的饱和吸液量,到强调加压吸液量,及至最近同时强调饱和吸液量和加压吸液量。也就是说,吸水性树脂发展至今,随着卫生领域制品的不断更新换代,特别是超薄型纸尿裤和卫生巾的出现,所要求的吸水性树脂不仅需具备优良的吸水性能,高的饱和吸收倍率、高的加压吸收倍率、高的凝胶强度、快的吸收速率,同时更要求吸水性树脂经吸液溶胀后的凝胶具有优异的液体传送能力。由此而开发发展了对吸水性树脂颗粒进行表面交联的技术。例如:CN1616525A,CN 1715302A,CN1475517A。
经表面交联后的吸水性树脂(SAP)在负荷下的吸液倍率明显改善,因为所知的“凝胶堵塞”现象被表面交联后消除掉了(在“凝胶堵塞”中溶胀的聚合物颗粒相互粘接,从而阻止了液体的进一步摄入),同时经表面交联后的颗粒表面的交联密度大于颗粒内部,增强了经溶胀后的凝胶强度,改善了吸收液体在吸液凝胶间的渗透性。
但是,仅仅采用表面交联反应后的吸水性树脂仍不能改进吸液后溶胀凝胶颗粒间的液体传送能力,这样就会降低尿液在纸尿裤中的吸收量和引起尿液侧漏的问题。针对这种情况,为了提高SAP颗粒吸液溶胀后的凝胶的盐水流导率,从现有的技术可知,如CN101531728,CN1856331A,可以在经表面交联处理后或在表面交联反应过程中在SAP颗粒表面添加改善凝胶盐水流导率的助剂,所添加的助剂可以为多价金属盐类或无机粉末类。无机粉末覆盖在经表面交联反应后的SAP颗粒表面上,无机粉末自身吸液膨胀,使得经溶胀后的SAP凝胶粒子间有一定的间隔,从而提高了经吸水溶胀后凝胶颗粒的液体传送能力。多价金属离子的添加更能在SAP颗粒表面产生一定的配位效应,能将溶胀了的吸水性树脂粒子间的间隙拓宽,从而起到提高液体透过性的作用。
然而,随着吸水性树脂制造量的增加以及工业化规模生产的要求,制造吸水性树脂的各工序需要实现连续化。问题是,在以高生产率连续制造高物理性能的吸水性树脂时,各工序之间的衔接、微量的改善吸水性树脂溶胀凝胶间液体透过性改善剂的连续稳定添加以及与吸水性树脂的有效混合是非常困难的。
发明内容
鉴于上述SAP生产现状,本发明旨在对经过聚合工序、干燥工序、粉碎分级工序后得到的质量平均粒径为200μm~600μm的颗粒含量≥95%的吸水性树脂基质表面的后处理工序提供一种连续化制造方法,所述表面后处理包括:吸水性树脂基质材料与表面交联剂的连续混合工序,经表面交联剂涂覆后的吸水性树脂连续热处理工序,经热处理后的吸水性树脂连续冷却和与凝胶渗透性改善剂连续混合的工序以及经表面后处理完后的吸水性树脂连续筛分出成品的工序。通过此方法可以连续高效地生产出具有高饱和吸收倍率、高加压吸收倍率、高凝胶强度、吸液速率快及高凝胶渗透性的吸水性树脂。
也就是说,本发明旨在提供一种具有高盐水流导率的吸水性树脂的连续制备方法。其特点在于:该制备方法包括下列工序;
(1)向具有内部交联结构的、质量平均粒径为200μm~600μm的颗粒含量≥95%的吸水性树脂颗粒表面连续喷洒表面交联剂溶液;
(2)经喷洒表面交联剂的吸水性树脂通过自重连续进入后续加热器中,进行热处理以形成表面交联的高吸水性树脂;
(3)表面交联的高吸水性树脂再通过自重进入后续的冷却器中,在树脂冷却过程中或冷却后采用混合器将高价金属无机盐或无机粉末连续涂布至高吸水性树脂颗粒表面;
(4)最后进入颗粒分筛和包装工序。
按照本发明,使用的技术方案是:将经历聚合工序、干燥工序、粉碎分级工序后得到的质量平均粒径为200μm-600μm的颗粒含量≥95%的吸水性树脂基质从料仓,通过一台能够控制进料量的粉体喂料器,连续定量送入一台高效的固液混合器,在此与通过计量泵定量输送的表面交联剂溶液进行瞬时混合,经表面交联剂涂覆的吸水性树脂通过自重进入一台双轴非接触式加热器中进行表面交联反应,经表面交联反应完成后的吸水性树脂经过一定的停留时间后,越过加热器的溢流板进入下一台双轴或单轴非接触式冷却器,在此与由一台微量粉体喂料器连续供入的透液性改善剂相混合,同时当吸水性树脂冷却至70℃左右时,向其喷洒改善吸水性树脂其他性能的液体助剂,然后吸水性树脂越过冷却器的溢流板进入一台筛分机进行颗粒分筛,最终得到具有各项优异性能的吸水性树脂。
本发明所使用的质量平均粒径为200μm-600μm的颗粒含量≥95%的吸水性树脂颗粒基质,包括通过采用连续带式水溶液静态聚合或反相悬浮聚合的部分中和并交联的丙烯酸和丙烯酸钠盐的共聚物,然后经干燥、粉碎、分级得到的产物。
在配制表面交联剂溶液时,所使用的交联剂可以采用以往公知的交联剂,具体地说为:二或多环氧化物,如二或多缩水甘油基化合物,具体如磷酸二缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、聚亚烷基二醇二氯乙醇;聚胺或聚酰胺以及它们与氯醇的反应产物;多元醇类,如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、甘油、甲基三甘醇、季戊四醇、聚乙二醇、这些多元醇的乙氧基化合物以及它们与羧酸或碳酸的酯,如碳酸乙烯酯或碳酸亚丙酯;具有两个或更多个封端的异氰酸酯基团的化合物,如2,2,3,6-四甲基4-酮封端的三甲基六亚甲基二异氰酸酯;高价金属离子盐类。
特别合适的交联剂为二-或多缩水甘油基化合物,如乙二醇二缩水甘油醚或多元醇类。表面交联剂可用一种或是二种、多种进行配制,表面交联剂所使用的稀释剂通常为合适的溶剂,具体为水、亲水性有机溶剂,如:低碳的一元醇类水溶液或碱性水溶液,表面交联剂所添加的量为吸水性树脂颗粒基质材料的0.05~10wt%,优选1.5~5.0wt%。
将表面交联剂溶液喷洒至粒径为200μm-600μm的颗粒含量≥95%的吸水性树脂颗粒基质材料表面进行瞬时混合,所选用的混合器优选具有连续进料和出料口的混合器,如:带高速搅拌的铲式卧式混合器、桨叶式混合器、盘式混合器,犁刀式混合器。适用的已知混合器例如:Lodige混合器、Bepex混合器、Nauta混合器、Processall混合器和/或Schugi混合器。选用高速混合器特别有效,如Schugi-Flexomix立式混合器及Turbolizer带有飞刀及犁刀的卧式混合器。
经表面交联剂溶液喷洒涂覆的吸水性树脂颗粒立即(5s内)通过自重进入下一加热工序。加热温度至少100℃,优选不超过240℃,更优选加热温度为120℃~210℃,在此温度范围内,吸水性树脂在加热器内的平均停留时间不低于20min,不超过120min,更优选的停留时间为40min~90min。在加热器内吸水性树脂在进行干燥的同时,伴随着吸水性树脂颗粒表面羧基与表面交联剂的官能团进行酯化、加成和脱水反应。所选用的加热器可以是气流带式干燥器、塔盘干燥器、螺带式搅拌干燥器、旋转炉式干燥器或非接触双轴桨叶式干燥器。但优选能够将物料搅动并基本上能按平推流方式进行推进的桨叶式干燥器。
吸水性树脂在加热器内达到一定的停留时间后,越过加热器的出料堰板,通过自重进入下一冷却工序。经表面交联反应后的吸水性树脂在冷却器中冷却的同时,与通过一台失重式微量喂料机连续定量地喂入的渗透性改善剂进行混合。
冷却器可选用螺带搅拌式冷却器、气流带式冷却器或非接触式双轴、单轴桨叶式冷却器。考虑到与渗透性改善剂的有效混合及物料的推进,冷却器优选非接触式双轴或单轴桨叶式冷却器。
渗透性改善剂可以为任何能提高凝胶床层渗透性的试剂。优选至少有一种渗透性改善剂选自以下物料:
微米级或纳米级的无机或有机固体粉末;水溶性多价金属盐类。
合适的颗粒状无机或有机固体粉末对吸水性树脂是化学惰性的。这些渗透性改善剂在本领域中也是众所周知的。合适的颗粒状无机粉末包括:蒙脱土、高岭土、滑石、沸石、硅石,矾土,二氧化钛,氧化亚铁,碳酸钙、磷酸钙、碳酸镁等;合适的颗粒状有机粉末包括:活性碳、吸水性树脂本身的细颗粒、环糊精、纤维素等。其中,优选二氧化硅或碳酸钙。用作渗透性改善剂的粉末粒度宜为纳米级和微米级的,优选粒度足够小,以能够使吸水性树脂表面得到比较均匀的渗透性改善剂的涂层或部分涂层的产品。但考虑到在添加过程中物料的输送和计量等实际问题,优选微米级的二氧化硅或碳酸钙,其粒度可以为0.5μm~300μm,优选10μm~100μm。
合适的多价金属盐类包括能够与吸水性树脂颗粒表面羧基反应形成配位化合物的二价或更高价的金属阳离子盐。所述多价金属阳离子的实例如:Mg2+、Ca2+、Al3+、Mn2+、Ti4+、Zn2+、Fe2+/3+、Ni2+、La3+、Zr4+、Ce4+等。特别优选金属阳离子为Al3+、Ti4+和Zr4+。金属阳离子可单独使用,也可以相互间混合使用。在上述金属阳离子中,可使用在待使用的溶剂中具有足够溶解度的任何金属盐。特别合适的是具有弱配位阴离子、硝酸根、硫酸根、碳酸根等的化合物。
用多价金属盐类处理吸水性树脂颗粒时,可以以颗粒形式与吸水性树脂进行混合,也可以是以溶液形式喷洒在吸水性树脂颗粒表面,然后再进行干燥。
在实施本发明时,若以多价金属阳离子盐类作为吸水性树脂渗透性改善剂,则宜选用带有14或18份结晶水的硫酸铝,其颗粒尺寸为100μm~300μm。在本发明优选方案中,带结晶水的硫酸铝可以先溶解在表面交联剂溶液中,与表面交联剂溶液一起喷洒至吸水性树脂基质材料表面,然后一起参与表面交联反应,也可以直接以颗粒的形式与经表面交联反应后的吸水性树脂进行混合。
微米级的二氧化硅、碳酸钙或带有结晶水的硫酸铝颗粒,通过一台失重式的微量粉末喂料器连续定量地添加至经表面交联的吸水性树脂中,并通过桨叶式冷却器进行混合。为了得到防结团、防臭及抗黄变性强的吸水性树脂,可以在吸水性树脂冷却至70℃时,向其颗粒表面喷洒3%左右的各类助剂的水溶液,并且为了得到各项性能优异的吸水性树脂,在连续生产中吸水性树脂的最小处理量为100kg/h,更优选不少于250kg/h。
失重式粉体喂料器,其中包括直筒状或圆锥形储料斗,圆锥形料斗其锥度大于粉末料堆积时的休止角,储料斗带有进料口和出料口,在储料斗出口部设有防粉末料聚集及架桥的水平搅拌桨,同时有能定量输出粉体物料的双螺杆输送器。在使用操作过程中,当整个喂料器的重量低于低限位值时,储料斗进行自动补料,当重量高于设定的高位值时,储料斗自动停止补料。由此实现粉体物料的连续供应。
经过上述加热、冷却并添加渗透性改善剂的吸水性树脂在冷却器内停留一定的时间后,越过冷却器的出料溢流板,依靠自重连续进入一台成品分筛机进行物料的分级,以得到颗粒均匀的具有优异各项性能的吸水性树脂。
综上所述,本发明的要点是,具有内部交联结构的、质量平均粒径为200μm-600μm的颗粒含量≥95%的吸水性树脂颗粒通过一台带有螺旋输送器的粉体喂料器连续定量地输送至一台高效混合器中,与呈雾状液滴的表面交联剂溶液按比例进行混合,表面交联剂雾状液滴的直径为50~300μm。经表面交联剂喷洒的吸水性树脂在高效混合器中停留1~30s后,通过自重进入一台加热器中进行热处理。热处理温度为120~240℃,处理时间为10~120min,经热处理后的吸水性树脂的2AAP至少大于20g/g,优选2AAP大于24g/g。在热处理器中达到规定停留时间后的吸水性树脂通过自重进入一台冷却器中进行冷却,与此同时吸水性树脂盐水流导率改善剂通过一台微量粉体喂料机连续定量地供入此冷却器中,与经表面交联反应后的吸水性树脂按比例进行混合,吸水性树脂在冷却器中的停留时间为5min~90min,优选停留时间为20min~60min。经冷却的吸水性树脂通过自重进入一台混合器,在此混合器中与通过一台微量粉体喂料机连续供入的盐水流导率改善剂按比例进行混合,混合时间为5~10min,所述的盐水流导率改善剂为颗粒粒径为5μm~200μm的高价金属无机盐或无机粉末,其添加量为吸水性树脂的0.05~5wt%,优选添加量为0.2~2wt%。使用的粉体喂料器是带有缓冲储料斗的失重式粉体喂料器,缓冲储料斗带有进料口及出料口,出料口底部带有水平搅拌棒,在水平搅拌棒下面,有一双螺旋输送器,所述失重式喂料器带有高低位控制装置,即低位控制储料斗能够自动补料,高位控制储料斗能够自动停止补料,以此实现物料连续、稳定、定量地供料。最后,添加了高价金属无机盐或无机粉末后的高吸水性树脂连续进入一台筛分机进行物料的颗粒分筛,然后包装得成品。
按照本发明,在实际生产操作过程中可以实现具有高盐水流导率的吸水性树脂颗粒的连续制备,整个操作过程可以平稳地运行,所制备的吸水性树脂具有优异的盐水流导率及其它各项优异性能,此工艺方法适合于吸水性树脂的工业化大规模生产。
附图说明
图1是本发明所述的具有高盐水流导率的吸水性树脂颗粒的连续制备的工艺流程示意图。
图中的标号为:1——料斗;2——粉体喂料器;3——固液混合器;4——双轴非接触式加热器;5——双轴或单轴非接触式冷却器;6——微量粉体喂料器;7——筛分器。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步具体说明,但本发明决不局限于该实施例。
下述各例中涉及吸水性树脂的各项物理性能采用以下方法测定:
(1)颗粒度(质均粒径)
用筛孔大小850μm、600μm、500μm、425μm、300μm、212μm、150μm等的JIS标准筛对吸水性树脂颗粒进行筛分,在对数概率纸上作出残留百分率R的图,从中读取质量平均粒径(D50)
(2)离心保液率(CRC)
先称重2.5×3英寸的茶叶袋W0,然后将0.2000g的高吸水性树脂放入此茶叶袋中,将袋的开口封住,称出该袋的重量并将质量记作W2,将袋放入0.9%NaCl水溶液之前,必须使聚合物均匀地分布在袋中。密封的茶叶袋平坦地放在两块玻璃纤维之间,把其放在含有0.9%NaCl的不绣钢盘中。样品全部浸润后,保持浸没状态30分钟,然后取出茶叶袋,将湿的袋子放在离心托盘上。茶叶袋安放好以保持离心托盘平衡,进行离心以给出约250的G-作用力,转速为2000rpm,在此转速下保持3min后,将茶叶袋取出进行称重(W3),其中,湿的空白茶叶袋的质量为W4。如此重复测试三次,取其平均值,为吸水树脂的保水力。
结果计算:CRCg/g=[W3-W2-(W4-W0)]/(W2-W0)
(3)加压下吸液倍率(2AAP)
内径为25.4mm的塑料圆筒,带有固定在圆筒底部横截面上的200目的尼龙网,一个液体容器,以及装有多孔板的圆筒固定件,液体容器中装有合适的液体,一般是0.9wt%溶液。容器是可以调节的,这样在容器中的液位弯液面的高度与多孔板相等。溶胀的液体就相对于多孔板的底板高度产生一个凹形液滴。要把一张过滤纸(直径24mm圆形过滤纸)放在多孔板上以确保液体与聚合物有良好的接触,并可减少蒸发的损失。
在25℃,湿度为50-60%的条件下,将0.200g(W0)粒径为300μm-600μmSAP树脂粉末均匀地散布在这尼龙网上,在其上部顺次放置直径为25mm的和支持圆筒之间没有间隙且不会妨碍上下运动的活塞和负载并对其进行调整,以使其对颗粒状吸水性树脂组合物能够均匀地加以2kpa的负载,测定该装置的总体重量W1
将此装置置于一个能够均匀吸收0.9%NaCl水溶液的设备上,使圆筒内的SAP树脂能够均匀地吸收0.9%NaCl水溶液。测定60min时负重下的圆筒的质量W2,以期测定出在不同时间段内负载下的SAP吸0.9%NaCl水溶液的能力。
结果计算:2kpa负载下SAP吸液率g/g=(W2-W1-W0)/W0
(4)生理盐水流导率(SFC)
称取0.32g样品置于250ml塑料烧杯中,加入150ml生理盐水,用玻璃棒搅拌1min,2rpm/s,然后放置30min进行自由溶胀。
在附有活塞的玻璃柱内加入上述经溶胀的凝胶颗粒,凝胶颗粒在玻璃柱内充分沉降后,在凝胶层上部放置100g的砝码,此砝码与一不锈钢棒连接,不锈钢棒又与一个下部带有200目金属丝网的圆盘连接,此经加压的圆盘可在玻璃柱内部自由上下,并且其结构可让生理盐水通过溶胀的凝胶层,同时将(2kpa)的负荷均匀加在溶胀的凝胶粒子上。测定生理盐水通过规定体积容量时所需的时间(所需时间越少,则产品的通液性能越好)(t1)。在每次测定凝胶的通液时间前,对在无凝胶时测定其空白通液时间(t0)。
SFC=t1-t0
上述过程重复进行三次,取其平均值。得到样品的生理盐水流导率。
在以下的实施例和比较例中,均以质均粒径为200μm-600μm的颗粒含量≥95%的吸水性树脂颗粒为基质材料,处理量为≥100kg/h。
实施例
参见附图1,所采用的工艺流程如该图所示,即:将从聚合工序、干燥工序、粉碎分级工序得到的质量平均粒径为200μm-600μm的颗粒含量≥95%的吸水性基质树脂从料斗1,通过一台能够控制进料量的粉体喂料器2,连续定量送入一台高效的固液混合器3,在此与通过计量泵定量输送的表面交联剂溶液进行瞬时混合,经表面交联剂涂覆的吸水性树脂通过自重进入一台双轴非接触式加热器4中进行表面交联反应,经表面交联反应完成后的吸水性树脂经过一定的停留时间后,越过加热器的溢流板进入下一台双轴或单轴非接触式冷却器5中,在此与由一台微量粉体喂料器6连续供入的透液性改善剂相混合,同时当吸水性树脂冷却至70℃左右时,向其喷洒改善吸水性树脂其他性能的液体助剂,然后吸水性树脂越过冷却器的溢流板进入一台筛分机7进行颗粒分筛,最终得到具有各项优异性能的吸水性树脂。
具体为:将含有0.05mol%聚乙二醇二丙烯酸酯(75%mol)经中和的丙烯酸部分钠盐水溶液35wt%作为聚合单体水溶液,用计量泵将其以342kg/h的流量连续供应,在单体水溶液管路中再混入10%6kg/h的过硫酸铵水溶液和5%4kg/h的亚硫酸氢钠水溶液,在2cm/min移动的特氟龙环带上以15cm厚度连续供应,聚合单体液在聚合带上立即进行聚合,约20min后,在环带末端得到含水凝胶状交联聚合物,将此聚合物进行连续的凝胶造粒后,进入带式干燥器进行连续干燥。由此得到固体组分为95%的粒状聚合物,该粒状干燥聚合物经三级辊式研磨机连续粉碎,接着粉碎的物料经过一台高效筛分机,得到质均粒径为200μm~600μm的颗粒含量≥95wt%的颗粒物(1),性能见表1
将前阶段经粉碎、筛分分级工序得到的吸水性树脂连续输送至表面后处理工序的供料料斗1。
此供料料斗1包括一边能够控制吸水性树脂的容纳量,一边能够连续以≥100kg/h定量输出吸水性树脂的螺旋输送器2。通过定量螺旋输送器将吸水性树脂从料斗1连续供应到高速连续混合机3中,同时向吸水性树脂颗粒喷洒丙三醇/水/乙醇=0.5/0.45/3.0(相对于吸水性树脂颗粒的质量%)混合而成的表面交联剂溶液所形成的约150μm雾滴进行混合,经表面交联剂溶液涂覆的吸水性树脂通过自重进入一台双轴桨式干燥机4于200℃下干燥45min,连续加热处理,然后物料在桨叶的推动下,越过干燥器的溢流板通过自重进入一台单轴桨式冷却器5进行冷却,在物料冷却的同时,与通过失重式微量粉末喂料机6(供料料斗出料口带有水平搅拌)连续定量供给的0.25wt%(吸水性树脂颗粒的进料质量分数)5μm~20μm的二氧化硅粉末进行混合,当物料在冷却器中冷却的同时、混合30min,待物料冷却至60℃后,越过冷却器的出料溢流板通过自重进入用装有网眼大小850μm的筛网的筛分装置进行筛分,得到150μm以上不到850μm大小颗粒占95%以上的经表面交联及添加渗透性改善剂的吸水性树脂颗粒(1A),产品性能见表1。此生产过程能够进行30天以上,运行连续、稳定。
比较例1
同实施例1中,但是不对经表面交联后的吸水性树脂添加二氧化硅微粉末,得到吸水性树脂颗粒(1B),产品性能见表1,此生产也能够进行30天以上的连续稳定运行。
比较例2
同实施例1,但是使用没有水平搅拌的失重式微量粉末喂料机进行连续定量供应二氧化硅盐水流导率改善剂,得到吸水性树脂颗粒(1C),产品性能见表1,此过程当连续运行4小时后,盐水流导率改善剂在添加过程中就出现架桥现象,因而不能连续稳定地添加至经表面交联后的吸水性树脂中,导致产品性能不稳定。
比较例3
同实施例1,但是对于经表面交联反应的吸水性树脂采用1.0wt%粒径为100μm~200μm的18水合硫酸铝代替二氧化硅对吸水性树脂进行性能改良。得到吸水性树脂(1D),此生产也能够实现30天以上的连续稳定运行。
表1各产品性能数据表
由表1可见,按本发明制备的吸水性树脂具有优异的盐水流导率及其它各项优异性能,并且其生产工艺在实际操作过程中可长期平稳地运行。

Claims (10)

1.一种具有高盐水流导率的吸水性树脂的连续制备方法。其特征在于:该制备方法包括下列工序:
(1)向具有内部交联结构的、质量平均粒径为200μm~600μm的颗粒含量≥95%的吸水性树脂颗粒表面连续喷洒表面交联剂溶液;
(2)经喷洒表面交联剂的吸水性树脂通过自重连续进入后续加热器中,进行热处理以形成表面交联的高吸水性树脂;
(3)表面交联的高吸水性树脂再通过自重进入后续的冷却器中,在树脂冷却过程中或冷却后采用混合器将高价金属无机盐或无机粉末连续涂布至高吸水性树脂颗粒表面;
(4)最后进入颗粒分筛和包装工序。
2.根据权利要求1所述的具有高盐水流导率的吸水性树脂的连续制备方法,其特征在于,所述的具有内部交联结构的、质量平均粒径为200μm-600μm的颗粒含量≥95%的吸水性树脂颗粒通过一台带有螺旋输送器的粉体喂料器连续定量地输送至一台高效混合器中,与呈雾状液滴的表面交联剂溶液按比例进行混合,表面交联剂雾状液滴的直径为50~300μm。
3.根据权利要求1或2所述的具有高盐水流导率的吸水性树脂的连续制备方法,其特征在于,经表面交联剂喷洒的吸水性树脂在高效混合器中停留1~30s后,通过自重进入一台加热器中进行热处理。热处理温度为120~240℃,处理时间为10~120min,经热处理后的吸水性树脂的2AAP,即加压下吸液倍率,至少大于20g/g。
4.根据权利要求3所述的具有高盐水流导率的吸水性树脂的连续制备方法,其特征在于,经热处理后的吸水性树脂的2AAP大于24g/g。。
5.根据权利要求1所述的具有高盐水流导率的吸水性树脂的连续制备方法,其特征在于,在热处理器中达到规定停留时间后的吸水性树脂通过自重进入一台冷却器中进行冷却,与此同时吸水性树脂盐水流导率改善剂通过一台微量粉体喂料机连续定量地供入此冷却器中,与经表面交联反应后的吸水性树脂按比例进行混合,吸水性树脂在冷却器中的停留时间为5min~90min。
6.根据权利要求5所述的具有高盐水流导率的吸水性树脂的连续制备方法,其特征在于,所述吸水性树脂在冷却器中的停留时间为20min~60min。
7.根据权利要求1所述的具有高盐水流导率的吸水性树脂的连续制备方法,其特征在于,经冷却的吸水性树脂通过自重进入一台混合器,在此混合器中与通过一台微量粉体喂料机连续供入的盐水流导率改善剂按比例进行混合,混合时间为5~10min,所述的盐水流导率改善剂为颗粒粒径为5μm~200μm的高价金属无机盐或无机粉末,其添加量为吸水性树脂的0.05~5wt%。。
8.根据权利要求7所述的具有高盐水流导率的吸水性树脂的连续制备方法,其特征在于,所述的盐水流导率改善剂的添加量为0.2~2wt%。
9.根据权利要求1所述的具有高盐水流导率的吸水性树脂的连续制备方法,其特征在于,使用的粉体喂料器是带有缓冲储料斗的失重式粉体喂料器,缓冲储料斗带有进料口及出料口,出料口底部带有水平搅拌棒,在水平搅拌棒下面,有一双螺旋输送器,所述失重式喂料器带有高低位控制装置,即低位控制储料斗能够自动补料,高位控制储料斗能够自动停止补料,以此实现物料连续、稳定、定量地供料。
10.据权利要求1所述的具有高盐水流导率的吸水性树脂的连续制备方法,其特征在于,添加了高价金属无机盐或无机粉末后的高吸水性树脂连续进入一台筛分机进行物料的颗粒分筛,然后包装得成品。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104334614A (zh) * 2012-04-25 2015-02-04 Lg化学株式会社 超吸收性聚合物及其制备方法
CN112703053A (zh) * 2018-09-28 2021-04-23 株式会社日本触媒 吸水性树脂粉末的制造方法及吸水性树脂粉末

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1856331A (zh) * 2003-09-19 2006-11-01 株式会社日本触媒 吸水剂及其制备方法
CN101641154A (zh) * 2007-03-29 2010-02-03 株式会社日本触媒 颗粒状吸水剂及其制造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1856331A (zh) * 2003-09-19 2006-11-01 株式会社日本触媒 吸水剂及其制备方法
CN101641154A (zh) * 2007-03-29 2010-02-03 株式会社日本触媒 颗粒状吸水剂及其制造方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104334614A (zh) * 2012-04-25 2015-02-04 Lg化学株式会社 超吸收性聚合物及其制备方法
CN105524206A (zh) * 2012-04-25 2016-04-27 Lg化学株式会社 超吸收性聚合物及其制备方法
CN105524207A (zh) * 2012-04-25 2016-04-27 Lg化学株式会社 超吸收性聚合物及其制备方法
CN104334614B (zh) * 2012-04-25 2016-05-25 Lg化学株式会社 超吸收性聚合物及其制备方法
US9517446B2 (en) 2012-04-25 2016-12-13 Lg Chem, Ltd. Super absorbent polymer and a preparation method thereof
CN105524207B (zh) * 2012-04-25 2018-12-11 Lg化学株式会社 超吸收性聚合物及其制备方法
CN112703053A (zh) * 2018-09-28 2021-04-23 株式会社日本触媒 吸水性树脂粉末的制造方法及吸水性树脂粉末
CN112703053B (zh) * 2018-09-28 2024-02-27 株式会社日本触媒 吸水性树脂粉末的制造方法及吸水性树脂粉末

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