CN102170780A - 提高除草剂效力的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于提高除草剂效力的新型组合物、所述组合物用于提高除草剂效力的用途、含有所述组合物及至少一种除草剂的除草产品,以及所述除草产品用于防治不希望的植物生长的用途。所述组合物含有:(a)至少一种脂族C14-C22羧酸的至少一种C1-C4烷基酯,其中所述至少一种羧酸含有至少70重量%的具有18个碳原子的脂族羧酸;(b)至少一种阴离子表面活性剂,其选自单羟基官能烷基聚醚与无机多元酸的酯化产物;(c)至少一种脂族C14-C22羧酸;(d)任选至少一种消泡剂;和(e)至少一种芳族溶剂。
Description
本发明涉及一种提高除草剂效力的新型组合物、该组合物用于提高除草剂效力的用途、包含该组合物以及至少一种除草剂的除草药剂,以及该除草药剂用于控制不希望的植物生长的用途。
众所周知,许多农药(例如除草剂)的吸收以及效力可通过添加助剂(即所谓的增效剂)而改善。这些添加剂的作用机理复杂且不能仅仅归因于叶面的适应性表面性质。
WO 00/53014描述了一种具有提高效力的除草组合物,其除了一种吡草磺(topramezone)型除草剂之外,还包含作为作用改善剂的助剂。其包含C5-C22链烷酸C1-C5烷基酯、C10-C20羧酸、单羟基官能聚烷基醚的磷酸偏酯或硫酸偏酯以及任选的烷基聚烯化氧聚醚。优选的C5-C22链烷酸C1-C5烷基酯为油酸甲酯、棕榈酸甲酯和油酸乙酯及其混合物。具体而言,所用C5-C22链烷酸C1-C5烷基酯为油酸甲酯与棕榈酸甲酯的1∶1混合物。
该作用改善剂体系的缺点为在较低温度下(有时甚至在10℃下)和/或在长期储存后,其会沉淀并变为固体。由于该作用改善剂体系通常在喷雾桶中与除草剂混合,因此沉淀妨碍了作用改善剂在桶混物中的分散性,且产品不再以均一浓度施用于植物。为了确保良好分散,作用改善剂必须首先加热以使其溶解,这自然使其操作变得非常困难。
因此,本发明的目的是提供一种作用改善剂体系,其既不在低温下(例如在10℃或低于10℃下,但尤其为在0℃或低于0℃下,例如在-5℃或低于-5℃下)形成沉淀,又不在长期储存后形成沉淀,因此更易于操作。
本申请的发明人已发现,沉淀形成归因于链烷酸烷基酯组分,并且如果链烷酸烷基酯具有特定组成则可防止沉淀形成。
因此,该目的通过一种组合物实现,其包含:
(a)至少一种脂族C14-C22羧酸的至少一种C1-C4烷基酯,其中所述至少一种羧酸含有至少70重量%的具有18个碳原子的脂族羧酸;
(b)至少一种阴离子表面活性剂,其选自单羟基官能烷基聚醚与无机多元酸的酯化产物;
(c)至少一种脂族C14-C22羧酸;
(d)任选至少一种消泡剂;和
(e)至少一种芳族溶剂。
在本发明范围内,基团类名具有以下含义:
在本发明范围内,卤素为氟、氯或溴。
C1-C4烷基表示具有1~4个碳原子的直链或支化烷基。其实例为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。
C1-C6烷基表示具有1~6个碳原子的直链或支化烷基。其实例为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、异己基及其位置异构体。
C1-C10烷基表示具有1~10个碳原子的直链或支化烷基。除了对C1-C6烷基所列的实例之外,其实例为庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基及其位置异构体。
C1-C6卤代烷基表示其中至少一个氢原子被卤原子代替(例如被F、Cl或Br代替)的C1-C6烷基。C1-C6卤代烷基优选为C1-C4卤代烷基,即其中至少一个氢原子被卤原子代替(例如被F、Cl或Br代替)的C1-C4烷基。其实例为氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1,1-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、3,3,3-三氟丙基、1,1-二氯乙基、2,2,2-三氯乙基、五氯乙基、3,3,3-三氯丙基等。
C1-C6烷氧基表示经由氧原子键接的C1-C6烷基。其实例为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、2-丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基及其位置异构体。
C1-C6卤代烷氧基表示经由氧原子键接的C1-C6卤代烷基。其实例为氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、1,1-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、五氟乙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、1,1-二氯乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氯乙氧基、3,3,3-三氯丙氧基等。
C1-C6烷硫基表示经由硫原子键接的C1-C6烷基。其实例为甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、2-丁硫基、异丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、己硫基及其位置异构体。
C1-C6卤代烷硫基表示经由硫原子键接的C1-C6卤代烷基。其实例为氯甲基硫基、二氯甲基硫基、三氯甲基硫基、氟甲基硫基、二氟甲基硫基、三氟甲基硫基、1,1-二氟乙基硫基、2,2,2-三氟乙基硫基、五氟乙基硫基、3,3,3-三氟丙基硫基、1,1-二氯乙基硫基、2,2,2-三氯乙基硫基、五氯乙基硫基、3,3,3-三氯丙基硫基等。
C1-C6烷基亚磺酰基表示经由SO基团键接的C1-C6烷基。其实例为甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、2-丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、叔丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基、己基亚磺酰基及其位置异构体。
C1-C6卤代烷基亚磺酰基表示经由SO基团键接的C1-C6卤代烷基。其实例为氯甲基亚磺酰基、二氯甲基亚磺酰基、三氯甲基亚磺酰基、氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、1,1-二氟乙基亚磺酰基、2,2,2-三氟乙基亚磺酰基、五氟乙基亚磺酰基、3,3,3-三氟丙基亚磺酰基、1,1-二氯乙基亚磺酰基、2,2,2-三氯乙基亚磺酰基、五氯乙基亚磺酰基、3,3,3-三氯丙基亚磺酰基等。
C1-C6烷基磺酰基表示经由SO2基团键接的C1-C6烷基。其实例为甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、2-丁基磺酰基、异丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、戊基磺酰基、己基磺酰基及其位置异构体。
C1-C6卤代烷基磺酰基表示经由SO2基团键接的C1-C6卤代烷基。其实例为氯甲基磺酰基、二氯甲基磺酰基、三氯甲基磺酰基、氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、1,1-二氟乙基磺酰基、2,2,2-三氟乙基磺酰基、五氟乙基磺酰基、3,3,3-三氟丙基磺酰基、1,1-二氯乙基磺酰基、2,2,2-三氯乙基磺酰基、五氯乙基磺酰基、3,3,3-三氯丙基磺酰基等。
脂族C14-C22羧酸为式R-COOH的单羧酸,其中R为具有13~21个碳原子的脂族基团。所述脂族基团可为C13-C21烷基、C13-C21链烯基、C13-C21链二烯基、C13-C21链三烯基、C13-C21链四烯基、C13-C21链五烯基、C13-C21链六烯基或C13-C21炔基。如果该脂族基团为烷基,则该脂族羧酸为饱和羧酸;如果该脂族基团为链烯基,则该脂族羧酸为单不饱和羧酸;如果该脂族基团为链二烯基,则该脂族羧酸为双不饱和羧酸;如果该脂族基团为链三烯基,则该脂族羧酸为三不饱和羧酸;如果该脂族基团为链四烯基,则该脂族羧酸为四不饱和羧酸;如果该脂族基团为链五烯基,则该脂族羧酸为五不饱和羧酸;且如果该脂族基团为链六烯基,则该脂族羧酸为六不饱和羧酸。该脂族基团可为直链或支化的;然而,其优选为非支化的(直链)。脂族C14-C22羧酸可为天然来源的或合成的。天然存在的脂族C14-C22羧酸的实例为肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸(饱和的非支化脂肪酸)、棕榈油酸、油酸、芥酸(单不饱和的非支化脂肪酸)、亚油酸(双不饱和的非支化脂肪酸)、亚麻酸、桐酸(三不饱和的非支化脂肪酸)、花生四烯酸(四不饱和的非支化脂肪酸)、4,7,11-二十二碳三烯-18-炔酸(五不饱和的非支化脂肪酸)和二十二碳六烯酸(六不饱和的非支化脂肪酸)。
C2-C4烯化氧为C2-C4烯烃的环氧化物。其实例为氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯。
C16-C20链烷醇为具有16~20个碳原子且其中氢原子被OH基团代替的烷烃。实例为十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、十九烷醇、二十烷醇及其位置异构体。
C10-C20链烷醇为具有10~20个碳原子且其中氢原子被OH基团代替的烷烃。除了先前对C16-C20链烷醇所列的化合物之外,实例为癸醇、2-丙基庚醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇及其位置异构体。
C1-C20链烷醇为具有1~20个碳原子且其中氢原子被OH基团代替的烷烃。除了先前对C10-C20链烷醇所列的化合物之外,实例为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇及其位置异构体。
下文关于本发明组合物及其用途的优选特征所给出的细节在其单独存在的情况下以及尤其是在其彼此之间任何可能的组合的情况下均适用。
根据本发明,组分(a)的所述至少一种脂族C14-C22羧酸含有至少70重量%(例如70~98重量%,优选70~95重量%或70~92重量%)的具有18个碳原子的脂族羧酸。这意味着所述至少一种脂族C14-C22羧酸以组分(a)的所有脂族C14-C22羧酸的总重量计,包含0~30重量%的C14-C17羧酸和/或C19-C22羧酸。在本发明的一个优选实施方案中,组分(a)的所述至少一种脂族C14-C22羧酸含有至少75重量%(例如75~98重量%,优选75~95重量%或75~92重量%),特别优选至少80重量%(例如80~98重量%,优选80~95重量%或80~92重量%),更优选至少85重量%(例如85~98重量%,优选85~95重量%或85~92重量%)且尤其为至少90重量%(例如90~98重量%,优选90~95重量%或90~92重量%)的具有18个碳原子的脂族羧酸。
优选地,以组分(a)的所述至少一种脂族C14-C22羧酸的所有C1-C4烷基酯总重量计,组分(a)包含至少70重量%(例如70~98重量%,优选70~95重量%或70~92重量%),特别优选至少75重量%(例如75~98重量%,优选75~95重量%或75~92重量%),更优选至少80重量%(例如80~98重量%,优选80~95重量%或80~92重量%),甚至更优选至少85重量%(例如85~98重量%,优选85~95重量%或85~92重量%)且尤其为至少90重量%(例如90~98重量%,优选90~95重量%或90~92重量%)的至少一种脂族C18羧酸的至少一种C1-C4烷基酯。
组分(a)的C1-C4烷基酯优选为甲酯或乙酯或其混合物,尤其为甲酯。
组分(a)的具有18个碳原子的脂族羧酸优选选自饱和C18羧酸、单不饱和C18羧酸、双不饱和C18羧酸、三不饱和C18羧酸及其混合物。组分(a)的具有18个碳原子的脂族羧酸特别优选为至少一种饱和C18羧酸、至少一种单不饱和C18羧酸、至少一种双不饱和C18羧酸和至少一种三不饱和C18羧酸的混合物。
就此而言,以混合物总重量计,该C18羧酸混合物优选包含至少60重量%,优选至少65重量%,尤其为至少70重量%(例如60~95重量%、或65~95重量%或70~95重量%,优选70~90重量%,特别优选70~85重量%且尤其为70~80重量%),特别优选至少75重量%(例如75~95重量%,优选75~90重量%,特别优选为75~85重量%且尤其为75~80重量%)且尤其为至少78重量%(例如78~95重量%,优选78~90重量%,特别优选78~85重量%且尤其为78~80重量%)的所述至少一种单不饱和C18羧酸;其中C18羧酸总量为至少70重量%(例如70~98重量%,优选为70~95重量%)。
以混合物总重量计,所述至少一种双不饱和C18羧酸优选以至少10重量%(例如10~20重量%,优选10~18重量%且尤其为10~16重量%),特别优选至少15重量%(例如15~20重量%,优选15~18重量%且尤其为15~16重量%)的量存在于C18羧酸混合物中。
以混合物总重量计,所述至少一种三不饱和C18羧酸优选以2~6重量%,特别优选3~5重量%且尤其为约4重量%的量存在于C18羧酸混合物中。
以混合物总重量计,所述至少一种饱和C18羧酸优选以0.8~4重量%,特别优选1~2重量%的量存在于C18羧酸混合物中。
所述至少一种单不饱和C18羧酸优选包含油酸。此处,所述至少一种单不饱和C18羧酸尤其含有至少90重量%,特别优选至少95重量%且尤其为至少98重量%的油酸。
所述至少一种饱和C18羧酸优选包含硬脂酸。此处,所述至少一种饱和C18羧酸尤其含有至少90重量%,特别优选至少95重量%且尤其为至少98重量%的硬脂酸。
所述至少一种双不饱和C18羧酸优选包含亚油酸。此处,所述至少一种双不饱和C18羧酸尤其含有至少90重量%,特别优选至少95重量%且尤其为至少98重量%的亚油酸。
所述至少一种三不饱和C18羧酸优选包含亚麻酸和/或桐酸。此处,所述至少一种三不饱和C18羧酸尤其含有至少90重量%,特别优选至少95重量%且尤其为至少98重量%的亚麻酸和/或桐酸。
除了所述至少一种脂族C18羧酸的至少一种C1-C4烷基酯之外,组分(a)优选还包含至少一种脂族C14-和/或C16-羧酸的至少一种C1-C4烷基酯。该C1-C4烷基酯优选为甲酯或乙酯或其混合物,尤其为甲酯。该C14羧酸优选为肉豆蔻酸。该C16羧酸优选为棕榈酸、棕榈油酸或其混合物。优选地,以所述至少一种脂族C14-C22羧酸的所有C1-C4烷基酯的总重量计,组分(a)包含至多20重量%(例如1~20重量%,或优选5~20重量%),特别优选至多15重量%(例如1~15重量%,或优选5~15重量%),尤其至多10重量%(例如1~10重量%,或优选5~10重量%)的量的这些酯。
在组分(b)的至少一种阴离子表面活性剂中,酯一般为偏酯(也即下文的半酯),这意味着无机多元酸仅部分酯化。无机多元酸通常为多元含氧酸,其优选选自硫酸及磷酸;特别优选为磷酸。在硫酸的情况下,酯一般为半酯(即硫酸的仅仅一个质子或一个OH基被酯化);磷酸也优选仅仅部分酯化,且组分(b)为磷酸的单酯或二酯,或尤其为单酯与二酯的混合物。由于制备的原因,所述阴离子表面活性剂也可包含一定比例的完全酯化产物。在这种情况下,以组分(b)的用量计,完全酯化产物一般为至多50重量%,尤其为至多30重量%。
所述酯一般可通过将单羟基官能烷基聚醚(聚氧亚烷基醚)与无机多元酸或其适当衍生物(例如与其氯化物),例如与硫酸、磷酸或POCl3优选以化学计量比或在使所述酸仅仅发生部分酯化的条件下反应而获得。所用的单羟基官能烷基聚醚一般可商购获得。其例如可通过烷氧基化反应,尤其是链烷醇(优选为C1-C40链烷醇且优选为长链烷醇,优选为C10-C30链烷醇且尤其为C10-C20链烷醇)与烯化氧(优选为C2-C4烯化氧,例如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物,尤其为氧化乙烯或氧化乙烯与氧化丙烯的混合物,特别为氧化乙烯)的C2-C4烷氧基化反应而获得。优选的单羟基官能烷基聚醚具有400~3000,尤其为600~1200的分子量。其特别优选可通过将1mol链烷醇与5~20mol,尤其是10~15mol的氧化乙烯以及任选的1~10mol,优选2~6mol氧化丙烯反应而获得。
所述至少一种阴离子表面活性剂特别优选选自至少一种单羟基官能烷基聚醚的磷酸偏酯。上文所述的内容适用于合适的且优选的单羟基官能烷基聚醚。
所述阴离子表面活性剂一般以其盐形式,特别是以其碱金属盐、铵盐或取代铵盐的形式使用。取代铵盐应理解为是指伯-、仲-或叔-烷基胺或羟烷基胺的盐。优选为碱金属盐,尤其是钠盐、钾盐以及铵盐(NH4 +盐)。
特别地,使用市售产品,例如购自BASF Corporation,Mt.Olive,NJ,USA的AA 270或购自BASF SE的A-EP。此处更优选使用A-EP。在这两种情况中,这些都是基于乙氧基化链烷醇或乙氧基化-共-丙氧基化链烷醇的单羟基官能烷基聚醚的磷酸单酯和二酯的钠盐。
组分(c)的所述至少一种脂族C14-C22羧酸既可为合成羧酸又可为来自天然的那些羧酸。其优选为来自天然的那些羧酸。
所述羧酸可为饱和或单不饱和或多不饱和的。其也可为不同酸的混合物。适当羧酸的实例为肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸(饱和的非支化脂肪酸)、棕榈油酸、油酸、芥酸(单不饱和的非支化脂肪酸)、亚油酸(双不饱和的非支化脂肪酸)、亚麻酸、桐酸(三不饱和的非支化脂肪酸)、花生四烯酸(四不饱和的非支化脂肪酸)、4,7,11-二十二碳三烯-18-炔酸(五不饱和的非支化脂肪酸)和二十二碳六烯酸(六不饱和的非支化脂肪酸)。所述至少一种脂族C14-C22羧酸优选包含油酸。此处,以组分(c)的所有脂族C14-C22羧酸的总重量计,油酸比例优选为至少80重量%,特别优选为至少85重量%,更优选为至少90重量%,甚至更优选为至少95重量%,尤其为至少98重量%。具体而言,所述至少一种脂族C14-C22羧酸为油酸;即可能存在的不同组分的比例是由于技术原因产生的,并且低于2重量%,在大多数情况下甚至低于1重量%。
任选存在于本发明增效组合物中的至少一种消泡剂(d)可防止泡沫的形成且优选选自用于作物保护配制剂的常规消泡剂。适当的消泡剂例如为基于硅氧烷(例如获自Wacker的SRE或获自Rhodia的)、长链醇、脂肪酸及脂肪酸盐(例如硬脂酸镁)的消泡剂。消泡剂优选为基于硅氧烷的那些,尤其为三甲基硅氧烷,例如获自Wacker的SRE。
本发明组合物优选包含至少一种消泡剂(d)。
适当的芳族溶剂特别为烷基取代的芳烃,例如甲苯、二甲苯、乙苯及具有较长烷基链的苯,例如C9-C10二烷基苯和三烷基苯(例如以商品名100购自Exxon Mobile Europe,或以商品名Aromatic 100购自Exxon Mobile USA)、C10-C11烷基苯(例如以商品名150购自Exxon Mobile Europe,或以商品名Aromatic 150购自Exxon Mobile USA)以及烷基萘(例如以商品名200购自Exxon Mobile Europe,或以商品名Aromatic 200购自Exxon Mobile USA)。上述芳烃的混合物也是适合的。其中,优选为高级烷基取代的苯,例如C9-C10二烷基苯和三烷基苯,尤其为C10-C11烷基苯(或Aromatic 100,尤其为或Aromatic 150)。
以芳族溶剂总重量计,所述至少一种芳族溶剂特别优选包含至多5重量%,更优选至多2重量%,尤其是至多1重量%的萘。这些具有至多1重量%的萘含量的溶剂可商购获得,例如以标号ND(萘缺乏型)购自Exxon Mobile Europe,例如购自Exxon Mobile Europe的150 ND和200 ND。购自Exxon Mobile USA的产品Aromatic 150ULN和Aromatic 200ULN中存在更低的萘含量(至多0.1重量%)。特别地,将150 ND用作组分(e)。
组分(a)~(e)优选以如下量存在于本发明组合物中:
(a)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,5~90重量%;
(b)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,4~40重量%;
(c)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,2~40重量%;
(d)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,0~0.5重量%,例如0.005~0.1重量%;
(e)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,补足至100重量%。组分(a)~(e)特别优选以如下量存在:
(a)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,20~60重量%;
(b)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,10~40重量%;
(c)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,2~15重量%;
(d)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,0~0.5重量%,例如0.005~0.1重量%;
(e)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,补足至100重量%。组分(a)~(e)更优选以如下量存在:
(a)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,25~45重量%;
(b)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,15~30重量%;
(c)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,2~10重量%;
(d)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,0~0.5重量%,例如0.005~0.1重量%;
(e)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,补足至100重量%。组分(a)~(e)尤其是以如下量存在:
(a)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,35~40重量%;
(b)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,20~25重量%;
(c)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,3~7重量%;
(d)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,0~0.5重量%,例如0.005~0.1重量%;
(e)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,补足至100重量%。具体地,组分(a)~(e)以如下量存在:
(a)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,35~40重量%,更具体为37.5重量%;此处所用的至少一种脂族C14-C22羧酸的C1-C4烷基酯具体为获自Cognis的Me Ti 05,其包含至少65重量%的油酸甲酯;
(c)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,3~7重量%,更具体为5重量%;此处所用的脂族C14-C22羧酸具体为油酸;
本发明组合物当与除草剂一起施用时,即在一定时间和地点下,可提高这些除草剂的效力。
因此,本发明进一步提供本发明的上述组合物用于提高除草剂效力的用途。关于本发明组合物的使用方式以及适当的和优选的除草剂,参考下文关于除草药剂的说明。
本发明进一步提供一种除草药剂,其包含:
(A)符合上述定义的提高除草剂效力的组合物(也称为增效组合物);和
(B)至少一种除草剂。
关于增效组合物的适当的和优选的具体实施方案,参考上文详述。
本发明的药剂可为组合物A与至少一种除草剂B的物理混合物。因此,本发明还提供一种包含组合物A与至少一种除草剂B的混合物。然而,所述药剂也可为组合物A与至少一种除草剂B的任何所需的组合,其中A与B不应配制在一起。
其中组合物A与至少一种除草剂B未配制在一起的本发明药剂的一个实例为一种双组分试剂盒。因此,本发明还提供一种双组分试剂盒,其包含第一组分和第二组分,所述第一组分包含组合物A,第二组分包含至少一种除草剂B、液体或固体载体以及任选的至少一种界面活性物质和/或至少一种常规助剂。适当的液体和固体载体、界面活性物质以及常规助剂如下文所述。
合适的除草剂原则上为所有常规除草剂。这些包括:
b1)选自类脂生物合成抑制剂的除草剂:
这些除草剂为抑制类脂生物合成的化合物。该抑制作用可能是基于对乙酰CoA羧化酶的抑制(下文也称作ACC除草剂)或基于另一机理(下文也称作非ACC除草剂)。ACC除草剂属于HRAC分类的A组,而非ACC除草剂属于HRAC分类的N组。其实例为:
ACC除草剂,例如枯杀达(alloxydim)、枯杀达钠盐(alloxydim-sodium)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop)、丙炔基炔草酯(clodinafop-propargyl)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop)、丁基氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、氯甲草(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、唑禾草灵(fenoxaprop)、乙基唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、高唑禾草灵(fenoxaprop-P)、高乙基唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、吡氟禾草灵(fluazifop)、丁基吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、精丁基吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、甲基吡氟氯禾灵(haloxyfop-methyl)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、精甲基吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)、metamifop、pinoxaden、环苯草酮(profoxydim)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、乙基喹禾灵(quizalofop-ethyl)、四氢糠基喹禾灵(quizalofop-tefuryl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、乙基精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)、四氢糠基精喹禾灵(quizalofop-P-tefuryl)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)和肟草酮(tralkoxydim);
以及非ACC除草剂,例如呋草黄(benfuresate)、苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、茅草枯(dalapon)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、乙呋草黄(ethofumesate)、四氟丙酸(flupropanate)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、三氯醋酸(TCA)、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(triallate)和灭草猛(vernolate);
b2)选自ALS抑制剂的除草剂:
这些除草剂为其除草效应是基于对乙酰乳酸合成酶的抑制并因此基于对支链氨基酸生物合成的抑制的化合物。这些抑制剂属于HRAC分类的B组。实例为:
磺酰脲类,例如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑磺隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、甲基苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、乙基氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、甲基胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶磺隆(flupyrsulfuron)、甲基氟啶磺隆钠盐(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、甲基吡氯黄隆(halosulfuron-methyl)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲基碘磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron)、甲基甲磺隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、甲嘧啶磺隆(orthosulfamuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、乙基吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、嘧磺隆(sulfometuron)、甲基嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻磺隆(thifensulfuron)、甲基噻磺隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、甲基苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、甲基氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron);咪唑啉酮类,例如咪草酯(imazamethabenz)、甲基咪草酯(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪草烟(imazethapyr);
三唑并嘧啶除草剂和磺酰苯胺类,例如唑嘧磺胺盐(cloransulam)、甲基唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、双氟磺草胺(florasulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、pyrimisulfan和吡唑磺草胺(pyroxsulam);
嘧啶苯甲酸盐类,例如双嘧苯甲酸(bispyribac)、双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac)、甲基肟啶草(pyriminobac-methyl)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、嘧硫苯甲酸钠(pyrithiobac-sodium);
以及磺酰氨基羰基三唑啉酮除草剂,例如氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠盐(flucarbazone-sodium)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆钠盐(propoxycarbazone-sodium)、酮脲磺草吩酯(thiencarbazone)和酮脲磺草吩甲酯(thiencarbazone-methyl)。
其中,包含至少一种咪唑啉酮除草剂的组合物构成本发明的一个优选实施方案;
b3)选自光合作用抑制剂的除草剂:
这些除草剂为其除草效应是基于对植物光系统II的抑制(所谓的PSII抑制剂,HRAC分类的C1、C2和C3组)或基于对植物光系统I中的电子传递的阻碍(所谓的PSI抑制剂,HRAC分类的D组)并因此基于对光合作用的抑制或干扰的化合物。其中,PSII抑制剂是优选的。实例为:
胺唑草酮(amicarbazone),其为光系统II抑制剂,例如三嗪类除草剂,包括氯三嗪、三嗪酮、三嗪二酮、甲硫基三嗪和哒嗪酮,诸如莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、杀草敏(chloridazon)、草净津(cyanazine)、敌草净(desmetryn)、戊草净(dimethametryn)、六嗪同(hexazinone)、赛克津(metribuzin)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑灭津(propazine)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)和草达津(trietazine);
芳基脲类,例如氯溴隆(chlorobromuron)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、丁隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、利谷隆(linuron)、苯嗪草(metamitron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、色满隆(metobenzuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、环草隆(siduron)、丁唑隆(tebuthiuron)和赛二唑素(thidiazuron);
苯基氨基甲酸酯类,例如异苯敌草(desmedipham)、carbutylate、苯敌草(phenmedipham)、乙基苯敌草(phenmedipham-ethyl);
腈类除草剂,例如杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)及其盐和酯、碘苯腈(ioxynil)及其盐和酯;
尿嘧啶类,例如除草定(bromacil)、环草定(lenacil)、特草定(terbacil);
以及噻草平(bentazone)和噻草平钠盐(bentazone-sodium)、达草止(pyridatre)、pyridafol、蔬草灭(pentanochlor)和敌稗(propanil);
以及光系统I抑制剂,诸如敌草快(diquat)、二溴敌草快(diquat-dibromide)、对草快(paraquat)、二氯对草快(paraquat-dichloride)和二甲硫酸对草快(paraquat-dimetilsulfate)。
其中,包含至少一种芳基脲除草剂的组合物构成本发明的一个优选实施方案。其中,包含至少一种三嗪类除草剂的组合物也构成本发明的一个优选实施方案。此外,其中,包含至少一种腈类除草剂的组合物构成本发明的一个优选实施方案。
b4)选自原卟啉原IX氧化酶抑制剂的除草剂:
这些除草剂为其除草效应是基于对原卟啉原IX氧化酶的抑制的化合物。这些抑制剂属于HRAC分类的E组。实例为:
氟锁草醚(acifluorfen)、氟锁草醚钠盐(acifluorfen-sodium)、唑啶炔草(azafenidin)、bencarbazone、双苯嘧草酮(benzfendizone)、治草醚(bifenox)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、氟酮唑草(carfentrazone)、乙基氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、乙基氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙基乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、达草氟(fluthiacet)、甲基达草氟(fluthiacet-methyl)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、戊唑草(pentoxazone)、氟唑草胺(profluazol)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen)、乙基氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、甲磺草胺(sulfentrazone)、磺胺草唑(thidiazimin)、2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-4-氟-N-[(异丙基)甲基氨磺酰基]苯甲酰胺(CAS 372137-35-4)、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS353292-31-6)、N-乙基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452098-92-9)、N-四氢糠基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 915396-43-9)、N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452099-05-7)和N-四氢糠基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 45100-03-7);
b5)选自漂白剂除草剂(也称作具有漂白性质的除草剂)的除草剂:
这些除草剂为其除草效应是基于对类胡萝卜素生物合成的抑制或干扰的化合物。这些除草剂包括通过抑制八氢番茄红素去饱和酶而防止类胡萝卜素生物合成的化合物(所谓的PDS抑制剂,HRAC分类的F1类)、抑制4-羟苯基丙酮酸双加氧酶的化合物(HPPD抑制剂,HRAC分类的F2类),以及以无法解释的方式抑制类胡萝卜素生物合成的化合物(漂白剂-未知目标,HRAC分类的F3类)。实例为:
PDS抑制剂:氟丁酰草胺(beflubutamid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(fluorochloridone)、呋草酮(flurtamone)、达草灭(norflurazon)、吡氟苯草胺(picolinafen)和4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基-苯基)嘧啶(CAS 180608-33-7);
HPPD抑制剂:苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、异氟草(isoxaflutole)、硝磺酮(mesotrione)、磺酰草吡脱(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、磺草酮(sulcotrione)、双环磺草酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡草磺(topramezone)、4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(CAS 352010-68-5)及下文所述的不同于上述那些的化合物I;
漂白剂,未知目标:苯草醚(aclonifen)、杀草强(amitrol)及异恶草酮(clomazone);
b6)选自EPSP合成酶抑制剂的除草剂:
这些除草剂为其除草效应是基于对烯醇丙酮酰-莽草酸-3-磷酸合成酶的抑制并因此基于对植物中氨基酸生物合成的抑制的化合物。这些抑制剂属于HRAC分类的G组。实例为:草甘膦(glyphosate)、草甘膦-异丙铵及草甘膦-三甲基锍盐(草硫膦(sulfosate));
b7)选自谷氨酰胺合成酶抑制剂的除草剂:
这些除草剂为其除草效应是基于对谷氨酰胺合成酶的抑制并因此同样基于对植物中氨基酸生物合成的抑制的化合物。这些抑制剂属于HRAC分类的H组。实例为:双丙氨酰膦(bilanaphos(bialaphos))、双丙氨酰膦钠盐、草铵膦(glufosinate)和草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium);
b8)选自DHP合成酶抑制剂的除草剂:
这些除草剂为其除草效应是基于对7,8-二氢蝶酸合成酶(dihydropteroate synthase)的抑制的化合物。这些抑制剂属于HRAC分类的I组。一个实例为:黄草灵(asulam);
b9)选自有丝分裂抑制剂的除草剂:
这些除草剂为其除草效应是基于对微管蛋白的产生或组织的干扰或抑制并因此抑制有丝分裂的化合物。这些抑制剂属于HRAC分类的K1和K2组。其中,优选为K1组的化合物,尤其是二硝基苯胺类。实例为:
K1组的化合物:二硝基苯胺类,例如氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)及氟乐灵(trifluralin);亚磷酰胺化物类(phosphorous amidate),例如胺草磷(amiprophos)、甲基胺草磷(amiprophos-methyl)和草胺磷(butamiphos);苯甲酸类,例如敌草索(chlorthal)、二甲基敌草索(chlorthal-dimethyl);吡啶类,例如氟硫草定(dithiopyr)和噻氟啶草(thiazopyr);苯甲酰胺类,例如拿草特(propyzamide)和丙戊草胺(tebutam);
K2组的化合物:氯苯胺灵(chlorpropham)、苯胺灵(propham)和卡草胺(carbethamide)。
其中,优选为K1组的化合物,尤其是二硝基苯胺类;
b10)选自VLCFA抑制剂的除草剂:
这些除草剂为其除草效应是基于对长链脂肪酸合成的抑制并因此基于对植物细胞分裂的干扰或抑制的化合物。这些抑制剂属于HRAC分类的K3组。实例为:
氯乙酰胺类,例如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethanamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(metolachlor-S)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、毒草安(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)和噻醚草胺(thenylchlor);
氧基乙酰苯胺类,例如氟噻草胺(flufenacet)和苯噻草胺(mefenacet);
乙酰苯胺类,例如草乃敌(diphenamide)、萘丙胺(naproanilide)和草萘胺(napropamide);
四唑啉酮类,例如四唑草胺(fentrazamide);和
其中Ra、Rb、Rc、Rd、Z、Y和n具有以下含义:
Ra、Rb、Rc、Rd在每种情况下彼此独立地为氢、卤素或C1-C4烷基;
Y为苯基或单环5、6、7、8、9或10员杂环基,所述杂环基除包含碳环成员外,还包含1、2或3个相同或不同的选自氧、硫或氮的杂原子作为环成员,其中苯基和杂环基未被取代或带有1、2或3个取代基Ryy,其中Ryy选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基;优选为苯基或5员或6员芳族杂环基(杂芳基),该芳族杂环基除包含碳环成员外,还包含1、2或3个氮原子作为环成员,其中苯基及杂芳基未被取代或带有1、2或3个取代基Ryy;
Z为氧或NH;且
n为0或1。
Ra、Rb、Rc、Rd在每种情况下彼此独立地为H、F、Cl或甲基;
Z为氧;
n为0或1;且
Y为苯基、吡唑基或1,2,3-三唑基,其中最后提及的三种基团未被取代或带有1、2或3个取代基Ryy,尤其是一种如下基团:
其中
Re为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;
Rf为C1-C4烷基;
Rg为卤素、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基;
Rh为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基;
m为0、1、2或3;且
#指示连接至基团CRcRd的连接点。
Ra为氢;
Rb为氟;
Rc为氢或氟;
Rd为氢或氟;
Z为氧;
n为0或1,尤其为1;且
Y为式Y1、Y2、Y3或Y4基团的一种:
其中#指示连接至基团CRcRd的连接点。
在VLCFA抑制剂中,优选氯乙酰胺类、氧基乙酰胺类和pyroxasulfone;b11)选自纤维素生物合成抑制剂的除草剂:
这些除草剂为其除草效应是基于对纤维素生物合成的抑制并因此基于对植物中细胞壁形成的抑制的化合物。这些抑制剂属于HRAC分类的L组。实例为:草克乐(chlorthiamide)、敌草腈(dichlobenil)、胺草唑(flupoxam)和异恶草胺(isoxaben);
b12)选自解偶除草剂的除草剂:
这些除草剂为其除草效应是基于细胞膜破坏的化合物。这些抑制剂属于HRAC分类的M组。实例为:地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)和二硝甲酚(DNOC)及其盐;
b13)选自生长素除草剂的除草剂:
这些除草剂为如同生长素般(从而类似于植物中的植物激素)起作用并抑制植物生长的化合物。这些物质属于HRAC分类的O组。实例为:
2,4-滴(2,4-D)及其盐和酯、2,4-滴丁酸(2,4-DB)及其盐和酯、氯氨吡啶酸(aminopyralid)及其盐(诸如氯氨吡啶酸-三(2-羟丙基)铵)和其酯、草除灵(benazolin)、乙基草除灵(benazolin-ethyl)、草灭平(chloramben)及其盐与酯、稗草胺(clomeprop)、二氯皮考啉酸(clopyralid)及其盐和酯、麦草畏(dicamba)及其盐和酯、2,4-滴丙酸(dichlorprop)及其盐和酯、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)及其盐和酯、氟草烟(fluroxypyr)、氟草烟丁氧甲酯(fluroxypyr-butometyl)、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、2甲4氯(MCPA)及其盐和酯、酚硫杀(MCPA thioethyl)、2甲4氯丁酸(MCPB)及其盐和酯、2甲4氯丙酸(mecoprop)及其盐和酯、高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)及其盐和酯以及毒莠定(picloram)及其盐和酯、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、草芽平(TBA(2,3,6))及其盐和酯、定草酯(triclopyr)及其盐和酯以及5,6-二氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸(CAS 858956-08-8)及其盐和酯;
b14)选自生长素输送抑制剂的除草剂:
这些除草剂为其除草效应是基于对植物中生长素输送的抑制的化合物。这些物质属于HRAC分类的P组。实例为:二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆钠盐(diflufenzopyr-sodium)、抑草生(naptalam)及抑草生钠盐(naptalam-sodium);
b15)选自其它除草剂的除草剂:
溴丁酰草胺(bromobutid)、氯甲丹(chlorflurenol)、甲基氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、庚草醚(cinmethylin)、苄草隆(cumyluron)、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、苯敌快(difenzoquat)、甲基硫酸苯敌快(difenzoq uat-metilsulfate)、噻节因(dimethipin)、甲胂钠(DSMA)、香草隆(dymron)、草藻灭(endothal)及其盐、乙苯酰草(etobenzanid)、氟燕灵(flamprop)、异丙基氟燕灵(flamprop-isopropyl)、甲基氟燕灵(flamprop-methyl)、异丙基强氟燕灵(flamprop-M-isopropyl)、甲基强氟燕灵(flamprop-M-methyl)、抑草丁(flurenol)、丁基抑草丁(flurenol-butyl)、调嘧醇(flurprimidol)、膦铵素(fosamine)、膦铵素铵盐(fosamine-ammonium)、茚草酮(indanofan)、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、威百亩(metam)、叠氮甲烷(methyl azide)、溴甲烷、甲基香草隆(methyl-dymron)、碘甲烷、甲胂一钠(MSMA)、油酸、氯嗪草(oxaziclomefon)、壬酸、稗草畏(pyributicarb)、灭藻醌(quinoclamine)、苯氧丙胺津(triaziflam)、灭草环(tridiphan)以及6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)-4-哒嗪醇(CAS499223-49-3)及其盐和酯。
b1)~b15)组的除草剂B是已知除草剂,例如参见The Compendium of Pesticide Common Names(http://www.alanwood.net/pesticides/);Farm Chemicals Handbook 2000,第86卷,Meister Publishing Company,2000;B.Hock,C.Fedtke,R.R.Schmidt,Herbizide[Herbicides],Georg Thieme Verlag,Stuttgart 1995;W.H.Ahrens,Herbicide Handbook,第7版,Weed Science Society of America,1994;及K.K.Hatzios,Herbicide Handbook,第7版增刊,Weed Science Society of America,1998。2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-唑烷(CAS No.52836-31-4)也称作R-29148。4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(CAS No.71526-07-03)也称作AD-67及MON 4660。其它除草活性成分由WO 96/26202、WO 97/41116、WO 97/41117、WO 97/41118和WO 01/83459以及W.等人(编辑)“Modern Crop Protection Compounds”,第1卷,Wiley VCH,2007及其中所引用的文献获知。
活性成分的特定作用机理的指定是基于现有知识。如果对于一种活性成分,两种或两种以上作用机理都有效,则仅对该物质指定一种作用机理。
如果除草剂B能形成几何异构体(例如E/Z异构体),则在本发明组合物中可使用纯异构体或它们的混合物。如果除草剂B具有一个或多个手性中心并因此以对映异构体或非对映异构体形式存在,则在本发明组合物中可使用纯对映异构体和非对映异构体或它们的混合物。
如果除草剂B具有可电离的官能团,则其也可以以其农业上相容的盐形式来使用。其阳离子或阴离子不会对活性成分的效果产生不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐通常是适当的。适当的盐将在下文与化合物I有关的部分加以描述。
那些具有羧基的活性成分B可以以酸形式、农业上适合的盐形式以及农业上相容的衍生物形式(例如酰胺类,如单-和二-C1-C6烷基酰胺或芳基酰胺;酯类,如烯丙基酯、炔丙基酯、C1-C10烷基酯、烷氧基烷基酯;以及硫代酸酯类,如C1-C10烷基硫代酸酯)用于本发明组合物中。优选的单-和二-C1-C6烷基酰胺为甲基酰胺和二甲基酰胺。优选的芳基酰胺例如为酰基苯胺及2-氯酰基苯胺。优选的烷基酯例如为甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯、丁酯、异丁酯、戊酯、甲基己酯(1-甲基己基酯)或异辛酯(2-乙基己基酯)。优选的C1-C4烷氧基C1-C4烷基酯为直链或支化的C1-C4烷氧基乙基酯,例如甲氧基乙酯、乙氧基乙酯或丁氧基乙酯。直链或支化的C1-C10烷基硫代酸酯的实例为乙基硫代酸酯。
所述至少一种除草剂优选选自具有漂白性质的除草剂,特别优选选自羟苯基丙酮酸双加氧酶抑制剂(HPPD抑制剂)。所述至少一种除草剂特别优选选自杂环类HPPD抑制剂。
此处,杂环类HPPD抑制剂优选选自式I化合物及其农业上相容的盐:
其中
R1和R2彼此独立地为氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基;
R3为氢、卤素或C1-C6烷基;
R4为氢或C1-C6烷基;
R5为C1-C6烷基;且
X为5员饱和、部分不饱和或芳族杂环,其具有1、2或3个选自O、S和N的杂原子作为环成员,其中所述杂环可带有1、2、3或4个选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基的取代基。
化合物I及其制备方法例如可由WO 00/53014及其中引用的文献获知。
适当的农业上相容的盐主要为其阳离子或阴离子不会对化合物I的杀真菌效果产生不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐。因此,适当的阳离子尤其为碱金属(优选为钠和钾)、碱土金属(优选为钙、镁和钡)以及过渡金属(优选为锰、铜、锌和铁)的离子、以及若需要时可具有1~4个C1-C4烷基取代基和/或苯基或苄基取代基的铵(优选为二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵)的离子、此外还有离子、锍离子(优选为三(C1-C4烷基)锍)以及氧化锍离子(优选为三(C1-C4烷基)氧化锍)。
可用的酸加成盐的阴离子主要为氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及C1-C4链烷酸的阴离子,优选为甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。这些阴离子可通过使I与相应阴离子的酸(优选为氢氯酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸)反应而形成。
优选地,在式I化合物中R1和R2彼此独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基或C1-C6烷基磺酰基,特别优选为氯、甲基、乙基、甲硫基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基。R1特别优选为卤素或C1-C6烷基,更优选为卤素或C1-C4烷基,尤其为氯、甲基或乙基,特别地为氯或甲基。R2特别优选为C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基或C1-C6烷基磺酰基,特别优选为甲硫基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基,特别地为甲基磺酰基。
R3优选为氢或甲基,尤其为氢。
R4优选为氢、甲基或三氟甲基,尤其为氢。
R5优选为C1-C4烷基,特别优选为甲基、乙基、异丙基或异丁基,特别地为甲基。
X优选选自异唑基、4,5-二氢异唑基及噻唑基,其可带有1、2或3个选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基的取代基。X特别优选选自异唑基和4,5-二氢异唑基,其可被1或2个C1-C6烷基取代。X尤其为可被1或2个C1-C6烷基取代的4,5-二氢异唑基,特别地为未取代的4,5-二氢异唑基。
优选的化合物I列于下表中:
i-C4H9:异丁基
这些化合物非常特别优选为4-[2-氯-3-(4,5-二氢异唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑、4-[2-甲基-3-(4,5-二氢异唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑、4-[2-氯-3-(3-甲基异唑-5-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑和/或其农业上相容的盐。
在本发明的除草药剂中,组分A的组合物与组分B的所述至少一种除草剂的重量比优选为1∶200~200∶1,特别优选为1∶100~100∶1,更优选为1∶20~100∶1,甚至更优选为1∶10~100∶1,尤其为1∶5~100∶1。
如已解释的那样,本发明除草药剂的各组分A和B可一起或单独配制并包装。
农民以混合物或其各组分的形式使用所述除草药剂,优选于喷雾桶中施用。这意味着本发明除草药剂主要通过叶面喷雾供给植物。此处,可用(例如)水作为载体通过常规喷雾技术以约100~1000l/ha(例如300~400l/ha)的喷液量进行施用。然而,以所谓的“低容量”和“超低容量”法施用所述除草药剂应尽可能如同以所谓的微粒剂形式施用它们一样。
对于叶面喷雾,如果所述除草药剂呈混合物形式,则用水将其稀释,其中任选添加其它助剂和添加剂。然而,农民也可仅仅在喷雾桶中混合本发明除草药剂的各组分A和B,并任选添加其它助剂及添加剂(桶混法)。
在桶混法中,将组分A和B在喷雾桶中混合并用水将其转化至所需施用浓度。
本发明药剂的两种组分优选单独配制并仅仅在喷雾桶中混合。
为了更好地加工,可添加其它助剂和添加剂。已证实成功的助剂和添加剂为以下组分:溶剂、消泡剂、缓冲物质、增稠剂、铺展剂、提高相容性的试剂。
辅助剂、助剂和添加剂的实例和品牌例如描述于Farm Chemicals Handbook,1997;Meister Publishing,第197页C10,章节“adjuvant”或Weed Control Manual,1998,第86页。
本发明除草药剂尤其在高施用率下极好地控制未开垦地面上的不希望的植物生长。在诸如小麦、水稻、玉米、大豆和棉花栽培中,该除草药剂可有效对抗杂草及有害禾草而不明显损害栽培作物。该效果主要在低施用率下产生。
取决于具体施用方法,所述除草药剂也可用于更多数量的栽培植物以清除不希望的植物。例如涵盖以下栽培植物:洋葱(Allium cepa)、菠萝(Ananas comosus)、花生(Arachis hypogaea)、芦笋(Asparagus officinalis)、甜菜属臭椿(Beta vulgaris spec.altissima)、甜菜属芜菁(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、蔓菁甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、Brassica rapa var.silvestris、大叶茶(Camellia sinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、Caryailli Boinensis、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeis guineensis)、野草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、木棉(Gossypium vitifolium))、向日葵(Helianthus annuus)、巴西橡胶树(Hevea brasiliensis)、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、西红柿(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、欧洲云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、豌豆(Pisum satium)、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、桃(Prunus persica)、西洋梨(Pyrus communis)、红醋栗(Ribes sylvestre)、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(蜀黍(s.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红三叶(Trifolium pratense)、小麦(Tritium aestivum)、硬粒小麦(Tritium durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)和玉蜀黍(Zea mays)。
此外,所述除草药剂也可用于通过培育(包括基因法)而耐受除草剂的作用的栽培植物。此外,所述除草药剂也可用于通过培育(包括基因法)而耐受昆虫或真菌侵袭的栽培植物。
除草混合物可在出苗前或出苗后的方法中施用。如果除草药剂与某些栽培植物不十分相容,则可采用其中除草药剂使用喷雾装置喷雾以使得敏感栽培植物的叶片如果可能的话不受影响,而除草药剂到达下面生长的不希望植物的叶片或裸露土壤表面的施用技术(直接喷施、绕路到达(post-directed,lay-by))。
该除草药剂可例如以可直接喷雾的水溶液、粉末、悬浮液形式,也可以以高百分比的含水、油性或其它悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、撒粉剂、喷洒剂或颗粒剂形式通过喷雾、雾化、撒粉、喷洒或泼淋而施用。施用形式由目标用途决定;在每种情况下,其应尽可能确保本发明除草药剂具有最细分布。
适当的惰性添加剂基本上为:
中等沸点至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油,以及煤焦油和植物或动物来源的油,脂族、环状及芳族烃如石蜡、四氢化萘,烷基化萘或其衍生物,烷基化苯或其衍生物,醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或环己醇,酮如环己酮或强极性溶剂,例如胺类如N-甲基吡咯烷酮或水。
可通过添加水由乳液浓缩物、悬浮液、糊、可润湿性粉末或可水分散性颗粒制备含水施用剂型。为制备乳液、糊或油分散体,除草药剂可原样或以溶于油或溶剂中的形式,借助润湿剂、粘合剂、分散剂或乳化剂,在水中均质化。然而,也可制备由有效物质、润湿剂、粘合剂、分散剂或乳化剂以及可能的溶剂或油组成的且适于用水稀释的浓缩物。
适当的表面活性物质为芳族磺酸(例如木质素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸)以及脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,烷基磺酸盐和烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐、月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐,以及硫酸化十六烷醇、十七烷醇和十八烷醇的盐以及脂肪醇乙二醇醚的盐,磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合产物,萘与苯酚和甲醛的缩合产物以及萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合产物、聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化异辛基酚、辛基酚或壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚、三丁基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、异十三醇、脂肪醇-氧化乙烯缩合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚、月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、山梨醇酯、木素亚硫酸盐或甲基纤维素。
粉末、喷洒剂和撒粉剂可通过将除草药剂与固体载体混合或共同研磨而制备。
可通过使除草药剂粘合至固体载体而制备颗粒,例如涂覆颗粒、浸渍颗粒或均质颗粒。固体载体为矿物土,例如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、胶块土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙和硫酸镁、氧化镁;研磨的塑料;肥料,例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素;以及植物产物,诸如玉米粉、树皮、木屑、核果壳粉、纤维素粉或其它固体载体。
即用型制剂中的除草药剂的浓度可在宽范围内变化。一般而言,配制剂包含约0.001~98重量%、优选为0.01~95重量%的除草药剂。
单独施用除草药剂或与其它作物保护组合物组合(例如与用于防治害虫或植物病原性真菌或细菌的组合物组合或与生长调节活性成分组组合)施用可能是有用的。还关注的是与用于克服营养元素和微量元素缺乏问题的矿物盐溶液的混溶性。也可添加其他添加剂,例如非植物毒性油和油浓缩物。
本发明进一步提供本发明除草药剂在防治不希望的植物中的用途。此外,本发明涉及一种控制不希望植物生长的方法,其中同时或依次将本发明除草药剂的组分A和组分B一起或分开施用至不希望的植物或其生长环境。
组分A和组分B的施用顺序不那么重要。唯一必需的是组合物A和所述至少一种除草剂B在相同时间存在于作用位置,即同时与待防治的植物接触或被该植物吸收。
本发明的增效组合物在明显低于现有技术的类似增效组合物的温度下仍为液体。因此甚至可在低的室外温度下毫无问题地处理且无需在使用前加热。与现有技术的产品相比,其对与之一起使用的除草剂的增效作用相同或者甚至更好。
实施例
1.)本发明组合物的制备
通过以所述重量分数混合以下组分而制备本发明的组合物1:组合物1(本发明)
混合物;以该混合物总重量计,包含>71重量%的脂
族C18羧酸甲酯,其中油酸甲酯占至少65重量%)
5重量% 油酸
0.03重量% 三甲基硅氧烷消泡剂
为了进行对比,制备具有低得多的比例的脂族C18羧酸的组合物。该组合物近似相当于WO 00/53014中的6号组合物。
组合物2(对比)
37.5重量% 获自Stepan Company的C-65(不同脂肪酸甲
酯的混合物,其包含52重量%的脂族C18羧酸(主要为
油酸)的甲酯以及45重量%的脂族C16羧酸(主要为棕
榈酸))
AA-270)
5重量% 油酸
0.03重量% 三甲基硅氧烷消泡剂
2.)在低温下的行为
研究这两种组合物在低温下储存4周和8周后的沉淀行为。结果显示于下表中:
储存时间:4周,于以下温度下 | 组合物1-外观 | 组合物2-外观 |
+15℃ | 澄清 | 澄清 |
+10℃ | 澄清 | 形成沉淀 |
+5℃ | 澄清 | 形成沉淀 |
0℃ | 澄清 | 固体,米黄色 |
-5℃ | 澄清 | 固体,米黄色 |
储存时间:8周,于以下温度下 | 组合物1-外观 | 组合物2-外观 |
+15℃ | 澄清 | 澄清 |
+10℃ | 澄清 | 形成沉淀 |
+5℃ | 澄清 | 形成沉淀 |
0℃ | 澄清 | 固体,米黄色 |
-5℃ | 澄清 | 固体,米黄色 |
Claims (28)
1.一种组合物,其包含:
(a)至少一种脂族C14-C22羧酸的至少一种C1-C4烷基酯,其中所述至少一种羧酸含有至少70重量%的具有18个碳原子的脂族羧酸;
(b)至少一种阴离子表面活性剂,其选自单羟基官能烷基聚醚与无机多元酸的酯化产物;
(c)至少一种脂族C14-C22羧酸;
(d)任选至少一种消泡剂;和
(e)至少一种芳族溶剂。
2.如权利要求1的组合物,其中组分(a)的所述至少一种脂族C14-C22羧酸含有至少80重量%的具有18个碳原子的脂族羧酸。
3.如权利要求2的组合物,其中组分(a)的所述至少一种脂族C14-C22羧酸含有至少90重量%的具有18个碳原子的脂族羧酸。
4.如前述权利要求中任一项的组合物,其中组分(a)的所述C1-C4烷基酯为甲酯。
5.如前述权利要求中任一项的组合物,其中组分(a)的所述具有18个碳原子的脂族羧酸选自饱和C18羧酸、单不饱和C18羧酸、双不饱和C18羧酸、三不饱和C18羧酸及其混合物。
6.如权利要求5的组合物,其中组分(a)的所述具有18个碳原子的脂族羧酸是至少一种饱和C18羧酸、至少一种单不饱和C18羧酸、至少一种双不饱和C18羧酸以及至少一种三不饱和C18羧酸的混合物。
7.如权利要求6的组合物,其中以所述混合物的总重量计,所述混合物包含至少70重量%的所述至少一种单不饱和C18羧酸。
8.如权利要求6或7的组合物,其中以所述混合物的总重量计,该混合物包含至少10重量%的所述至少一种双不饱和C18羧酸。
9.如权利要求5~7中任一项的组合物,其中所述至少一种单不饱和C18羧酸包含油酸。
10.如权利要求5~7中任一项的组合物,其中所述至少一种饱和C18羧酸包含硬脂酸,所述至少一种双不饱和C18羧酸包含亚油酸,且所述至少一种三不饱和C18羧酸包含亚麻酸和/或桐酸。
11.如前述权利要求中任一项的组合物,其中组分(b)的所述至少一种阴离子表面活性剂选自至少一种单羟基官能烷基聚醚的磷酸酯。
12.如权利要求11的组合物,其中所述至少一种单羟基官能烷基聚醚的至少一种磷酸酯选自可由C10-C30链烷醇与至少一种C2-C4烯化氧的烷氧基化反应获得的至少一种单羟基官能烷基聚醚的磷酸半酯。
13.如前述权利要求中任一项的组合物,其中组分(c)的所述至少一种脂族C14-C22羧酸为油酸。
14.如前述权利要求中任一项的组合物,其中以所述芳族溶剂总重量计,组分(e)的所述至少一种芳族溶剂包含至多1重量%的萘。
15.如前述权利要求中任一项的组合物,其包含以下比例的各组分:
(a)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,35~40重量%;
(b)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,20~25重量%;
(c)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,3~7重量%;
(d)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,0~0.5重量%;
(e)以组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总重量计,补足至100重量%。
16.一种除草药剂,其包含:
(A)如权利要求1~15中任一项所定义的组合物;和
(B)至少一种除草剂。
17.如权利要求16的除草药剂,其中所述至少一种除草剂选自具有漂白性质的除草剂。
18.如权利要求17的除草药剂,其中所述至少一种具有漂白性质的除草剂选自羟苯基丙酮酸双加氧酶抑制剂(HPPD抑制剂)。
19.如权利要求18的除草药剂,其中所述至少一种除草剂选自杂环类HPPD抑制剂。
20.如权利要求19的除草药剂,其中所述杂环类HPPD抑制剂选自式I化合物及其农业上相容的盐:
其中
R1和R2彼此独立地为氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基;
R3为氢、卤素或C1-C6烷基;
R4为氢或C1-C6烷基;
R8为C1-C6烷基;且
X为5员饱和、部分不饱和或芳族杂环,其具有1、2或3个选自O、S和N的杂原子作为环成员,其中所述杂环可带有1、2、3或4个选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基的取代基。
21.如权利要求20的除草药剂,其中R3为氢。
22.如权利要求20或21的除草药剂,其中R1和R2彼此独立地选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基和C1-C6烷基磺酰基。
25.如权利要求16~24中任一项的除草药剂,其中组分A与组分B的重量比为1∶200~200∶1。
26.如权利要求16~25中任一项所定义的除草药剂在防治不希望的植物中的用途。
27.一种防治不希望的植物的方法,其中同时或依次将如权利要求16~25中任一项所定义的除草药剂的组分A与组分B一起或分开施用至不希望的植物或其生长环境。
28.如权利要求1~15中任一项所定义的组合物在提高除草剂效力中的用途,其中所述除草剂如权利要求16~24中任一项所定义。
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