除草剂组合物
相关申请的交叉参考
本申请为2004年10月28日提交的美国专利申请第10/974,711号的部分继续申请,其全部公开内容通过引用结合到本文中。
发明领域
本发明涉及除草剂组合物。更具体地讲,本发明涉及提高除草剂功效的改进的含助剂制剂,该制剂适合用作苗后除草剂。
发明背景
已知包含环己二酮肟化合物如烯草酮、稀禾啶、禾草灭、噻草酮、丁氧环酮、三甲苯草酮、吡喃草酮和环苯草酮的除草剂组合物,由于活性成分对化学不稳定性敏感而难以配制。例如,许多助剂物质、表面活性剂、甚至水可导致显著的化学降解。因为化学稳定性是商业上需要的,也是环境保护局必需的,所以在配制环己二酮肟化合物的农业化学工业中,通常强调化学稳定性和良好的混合特性,而不是优先考虑除草的功效。
现有的禾本科除草剂(graminicides)一般需要加入油基助剂(称为“玉米油浓缩物”),以达到商业上可接受的稳定性和杂草防治。尤其是,环己二酮肟化合物的除草功效需要在施用于生长物田间时加入玉米油浓缩物。商业上理想的是将除草剂和作物油制备成准备稀释的一个制剂,而不是必须由分开的除草剂和作物油容器制备罐混合物。然而,因为市场中通常用到的作物油浓缩物的推荐使用比例为每英亩16-32流体盎司,所以提供环己二酮肟化合物和作物油浓缩物作为预混合、准备稀释的制剂一直是不实际的。
美国专利第5,084,087号描述了含备稀释助剂的苗后除草制剂。该制剂包含一种或多种除草化合物的混合物、亲水亲油平衡值(HLB)为10至约14的聚氧化烯非离子型表面活性剂、选自二烷基金属磺基琥珀酸盐和金属烷基苯磺酸盐的阴离子型表面活性剂、任选HLB小于10的低发泡聚氧化烯非离子型表面活性剂以及长链脂肪酸的低级烷醇酯。该专利没有描述或建议该发明的特定除草剂组合物或文中描述的有利特性。
发明概要
本发明的目的为提供具有优良除草功效和化学稳定性的改进除草剂组合物,及其使用方法。
本发明的这些和其它目的和优势通过提供除草剂组合物已达到,该组合物包含(a)有效量的环己二酮肟除草化合物或其农业上可接受的盐或酯;(b)一种或多种脂肪酸酯;以及(c)一种或多种选自聚氧化乙烯植物油和聚氧化乙烯脱水山梨醇酯的非离子型表面活性剂。此外,可任选使用组分(d)阴离子型表面活性剂和(e)烃溶剂之一或两者。
在优选的实施方案中,本发明提供一种除草剂组合物,该组合物包含(a)约1-40%重量的环己二酮肟除草化合物或其农业上可接受的盐或酯;(b)约10-90%重量的一种或多种脂肪酸酯;(c)约0.2-12%重量的上述一种或多种非离子型表面活性剂;以及任选(d)约0.1-5%重量的阴离子型表面活性剂和(e)约10-85%重量的烃溶剂之一或两者。
在更优选的实施方案中,本发明提供一种除草剂组合物,该组合物包含(a)10-30%重量的烯草酮;(b)20-50%重量的C16-C18脂肪酸甲酯混合物;(c)1-5%重量的聚氧化乙烯蓖麻油和/或聚氧化乙烯脱水山梨醇单妥尔油中脂肪酸酯(monotallate);以及任选(d)0.5-3%重量的十二烷基苯磺酸钙和(e)10-60%重量的芳烃溶剂之一或两者。
在再一个实施方案中,本发明提供一种控制植物生长的方法,该方法包括给植物施用有效量的上述除草剂组合物。
发明详述
本发明的除草剂组合物提供几个优势,例如包括一个或多个以下优势:它们为化学稳定制剂、它们不需要加入作物油浓缩物、它们对易感杂草类植物提供优良的控制、提供增加的除草剂吸收速度和增加的除草剂症状、它们导致草甘膦吸收速度提高以及它们可与其他除草剂罐混而不会降低杂草控制率。
环己二酮肟
本发明的除草成分为具有环己二酮肟结构的除草化合物。在本领域中已知某些环己二酮肟对各种环境中各种苗后草具有优良的除草活性。典型实例包括烯草酮、稀禾啶、禾草灭、噻草酮、丁氧环酮、三甲苯草酮、吡喃草酮(tepraloxydim)和环苯草酮(profoxydim)。环己二酮肟可在市场上买到。例如,烯草酮由美国Valent公司或ArystaLifeScience North America提供,稀禾啶和禾草灭由Nippon SodaCompany或BASF Corporation提供,噻草酮和环苯草酮由BASFCorporation提供,丁氧环酮由CropCare Australasia提供。禾草灭通常以其钠盐形式提供。优选的环己二酮肟为烯草酮和稀禾啶。最优选的为烯草酮。活性成分可以几种技术形式使用,如烯草酮Technical(美国Valent公司或Arysta LifeScience North America),其包含95.3%重量烯草酮和4.7%重量惰性组分,以及70%或37%重量制造用产品(Manufacturing Use Product),该产品为烯草酮Technical的芳族溶剂溶液。至于具有旋光性中心的任何环己二酮肟化合物如烯草酮,可按需要使用外消旋形式和对映体形式。
环己二酮肟除草化合物在除草剂组合物中的含量优选为约1-40%重量,更优选为3-30%重量,最优选为10-30%重量。
脂肪酸酯
脂肪酸酯优选为脂肪酸的C1-C8烷基(如甲基、乙基、异丙基、丁基、异丁基、辛基)酯。脂肪酸可为饱和或不饱和有机一元酸如棕榈酸、豆蔻酸、硬脂酸、月桂酸或油酸。脂肪酸的碳数优选为12-22。典型的非限定性实例包括油酸甲酯、棕榈酸甲酯、豆蔻酸异丙酯、月桂酸辛酯、棕榈酸异丙酯和硬脂酸丁酯。优选的脂肪酸酯为主要含C16-C18脂肪酸甲酯的混合物。
在本文提出实施例中测试的除草制剂中使用的C16-C18脂肪酸甲酯混合物为由Proctor和Gamble可获得的CE-1618(C16:23-32%,C18:65-75%,主要为油酸甲酯)或由Cognis公司可获得的AGNIQUEME 181-U(一般C16:10%,C18:84%,主要为油酸甲酯)。其他合适的脂肪酸酯包括但不限于也由Proctor和Gamble可获得的CE-1695、CE-1897、SE-1885;由Cognis公司可获得的其他AGNIQUEME和AE产品;由Stepan公司可获得的STEPAN C-65和C-68以及KESSCOIPP、IPM和BS;以及由Uniqema可获得的PRIOLUBE1530和1400。
除草剂组合物中脂肪酸酯的含量优选为约10-90%重量,更优选为10-75%重量,甚至更优选为20-75%重量,最优选为20-50%重量。
脂肪酸酯与除草成分的比例优选为0.5∶1-25∶1,更优选为0.8∶1-12∶1,最优选为1∶1-6∶1。
非离子型表面活性剂
非离子型表面活性剂选自聚氧化乙烯(POE)植物油和POE脱水山梨醇酯。POE植物油可以为氢化油。植物油实例包括但不限于蓖麻油、菜子油和亚麻子油。聚氧化乙烯植物油的HLB优选为14.4-8.0。优选的POE植物油为POE(54摩尔环氧乙烷(EO))蓖麻油(POE(54)蓖麻油),其HLB为14.4。
在本文提出实施例中测试的除草制剂中使用的POE(54)蓖麻油为由Akzo Nobel可获得的EMULPONCO-550。其他合适的聚氧化乙烯植物油包括但不限于由Cognis公司可获得的AGNIQUECSO、SBO和RSO产品,以及由Rhodia可获得的ALKAMULSOR-40和EL-719。
本发明的POE脱水山梨醇酯优选为乙氧基化脂肪酸脱水山梨醇酯。脂肪酸可源自动物或植物。脂肪酸的定义如上所述。典型实例包括但不限于POE脱水山梨醇单妥尔油中脂肪酸酯、POE脱水山梨醇单油酸酯、POE脱水山梨醇三油酸酯、POE脱水山梨醇单硬脂酸酯、POE脱水山梨醇三硬脂酸酯、POE脱水山梨醇单豆蔻酸酯和POE脱水山梨醇单月桂酸酯。POE脱水山梨醇酯的HLB优选为14.4-18.0。优选的POE脱水山梨醇酯为POE(30摩尔EO)脱水山梨醇单妥尔油中脂肪酸酯(POE(30)脱水山梨醇单妥尔油中脂肪酸酯),其HLB为15.4。
在本文提出实施例中测试的除草制剂中使用的POE(30)脱水山梨醇单妥尔油中脂肪酸酯为由Akzo Nobel可获得的ARMOTANAL69-66。其他合适的POE脱水山梨醇酯包括但不限于也由Akzo Nobel可获得的ARMOTANSMO 20;由Cognis公司可获得的AGNIQUESML、SMS、STS和SMO产品;由Stepan公司可获得的TOXIMULSEE-340和341以及由Uniqema可获得的ALTOX80和8916TF、TWEEN20、40和60。
除草剂组合物中非离子型表面活性剂的含量优选为约0.2-12%重量,更优选为0.5-8%重量,最优选为1-5%重量。
阴离子型表面活性剂
事实上,任何农业上可接受的阴离子型表面活性剂均可作为任选组分加入。合适的任选阴离子型表面活性剂包括但不限于醚硫酸盐、磷酸酯、磺基琥珀酸盐和十二烷基苯磺酸(DDBS)盐。
醚硫酸盐实例包括但不限于脂肪醇醚硫酸钠盐或铵盐、烷基芳基醚硫酸钠盐或铵盐、乙氧基化烷基芳基醚硫酸钠盐或铵盐、POE牛油胺烷基酚醚硫酸盐和POE牛油胺醇醚硫酸盐。可买到的醚硫酸盐包括由Rhodia可获得的SOPROPHOR DSS/15和4D 384;由AkzoNobel可获得的WITCOLATE PA;由Cognis公司可获得的AGNIQUESNT-45、SLES-270-U和SLES-330C;以及由Stepan公司可获得的TOXIMULTANS-5、TANS-6、TANS-8、TANS-15、TAAS-5、TAAS-8、TAAS-15、TANS 5B、TANS 8B和TANS 15B。
磷酸酯的典型非限定性实例包括POE十三烷基醚磷酸酯、POE十二烷基醚磷酸酯、POE壬基苯酚磷酸酯、POE异癸基醚磷酸酯、POE二壬基苯酚磷酸酯和POE 2-乙基己基醚磷酸酯。可买到的磷酸酯包括由Rhodia可获得的RHODAFACTM BG-510、RE-410、RE-610、RM-510、RM-710、RS-410和RS-610;由Uniqema可获得的ATPHOSTM3226、3232、3250、3202、3205和3206;由Cognis公司可获得的AGNIQUEPE 2-EH、PE NP-4、PE NP6、PE NP-9、PE DNP-8、PEIDA-6和PE TDA-6;由Stepan公司可获得的STEPFAC8170、8171、8172、8175、8180、8181和8182;以及由Akzo Nobel可获得的PHOSPHOLANF546、CS 136、CS 141和CS 151。
磺基琥珀酸盐实例包括但不限于二辛基磺基琥珀酸钠、二-(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、二己基磺基琥珀酸钠、二环己基磺基琥珀酸钠、二戊基磺基琥珀酸钠、二异丁基磺基琥珀酸钠和二(十三烷基)磺基琥珀酸钠。可买到的磺基琥珀酸盐包括由Rhodia可获得的GEROPONTM SDS;由Akzo Nobel可获得的LANKROPOLAEC299;由Cytec Industries可获得的AEROSOLOT-100、AY-100和A-196-97;以及由Uniqema可获得的MONOWETMB-100、MB-45、MM-80、MT-70和MO-70。
优选的阴离子型表面活性剂为十二烷基苯磺酸(DDBS)盐。DDBS酸盐优选为可用作阴离子型表面活性剂的盐,典型的为钙盐、钠盐、钾盐或胺盐。优选的盐为DDBS钙。
在本文提出实施例中测试的除草制剂中使用的DDBS钙为由Akzo Nobel可获得的WITCONATEP-1220EH(60%CaDDBS、15%丙二醇和25%2-乙基己醇)。其他合适的DDBS盐包括但不限于也由Akzo Nobel可获得的WITCONATEP 1860、P 5020 B、P 1020 B和P 1060 B;由Cognis公司可获得的AGNIQUEABS产品;由Stepan公司可获得的NINATE401-A;由Rhodia可获得的RHODACAL60BE、60BHF和70B。
除草剂组合物中任选阴离子型表面活性剂的含量优选为约0.1-5%重量,更优选为0.5-5%重量,最优选为0.5-3%重量。
烃溶剂
任选的烃溶剂不受限制,只要它能溶解环己二酮肟除草化合物。合适的烃溶剂包括但不限于脂族烃溶剂、油漆溶剂油和溶剂油(石蜡、环烷烃和芳烃的混合物)以及芳烃溶剂。
脂族烃溶剂的典型非限定性实例包括异链烷烃溶剂、正链烷烃溶剂、脱芳构化烃溶剂和脂族溶剂油。可购买到的脂族烃溶剂包括戊烷;环戊烷;己烷;庚烷;异己烷;异戊烷;石脑油;所有的均由ExxonMobil Chemical可获得的ISOPARTM M、L、P和V,NORPARTM12、13、14和15以及EXXSOLTM D80、D95、D100和D120;所有的均由Shell Chemicals可获得的SHELLSOLTM D40、D60和D80以及SHELLSOLTM TD、OMS、TC、TM。
芳烃溶剂为优选的溶剂,并易于从许多来源得到。实例包括但不限于二甲苯;苯基二甲苯基乙烷;由Nippon Petroleum公司可获得的HISOLSAS-296(1-苯基-1-二甲苯基乙烷和1-苯基-1-乙基苯基乙烷的混合物);由Nikko Petrochemical公司可获得的CACTUSSOLVENTHP-DMN(含80%二甲基萘)和CACTUS SOLVENTP-100(碳数为9-10的烷基苯);由ExxonMobil Chemical可获得的SOLVESSOTM 100、150和200,AROMATIC 100、150和200,NAPHTHALENE DEPLETED AROMATIC 150和200以及ULTRA-LOW NAPHTHALENE AROMATIC 150和200(芳烃);由AshlandChemical Company可获得的HI-SOL10和HI-SOL15(芳烃)。
优选的芳烃溶剂为AROMATIC 150和SOLVESSOTM 150和HI-SOL15。在本文提出实施例中测试的除草制剂中使用的是AROMATIC 150。
任选烃溶剂的含量优选为约10-85%重量,更优选为10-75%重量,最优选为10-60%重量。
此外,除草剂组合物任选包含另一种溶剂和/或助剂组分如抗氧化剂(如没食子酸丙酯、抗坏血酸棕榈酸酯、丁基化羟基甲苯或丁基化羟基苯甲醚)、增稠剂、消泡剂、香料、染料和软化剂(如十六烷醇和硬脂醇)。
其他溶剂实例包括但不限于2-乙基己醇、丙二醇、乙二醇、二甘醇和甘油。当使用2-乙基己醇或丙二醇时,除草剂组合物中其他溶剂的含量优选为约0.5-4%重量。
在本文提出实施例中测试的除草制剂中,少量2-乙基己醇和丙二醇来自DDBS酸盐源(由Akzo Nobel可获得的WITCONATEP-1220EH(60%CaDDBS、15%丙二醇和25%2-乙基己醇))。
当使用抗氧化剂没食子酸丙酯时,除草剂组合物中没食子酸丙酯的含量优选为约0.01-1%重量,更优选为0.05-0.5%重量。本发明除草剂组合物的优选实施方案包含0.2-0.3%重量没食子酸丙酯。
当使用软化剂十六烷醇时,除草剂组合物中十六烷醇的含量优选为约0.1-5%重量,更优选为0.5-3%重量。
本发明除草剂组合物可通过混合以下组分制备:(a)作为除草成分的环己二酮肟除草化合物或其农业上可接受的盐或酯;(b)一种或多种脂肪酸酯;(c)一种或多种选自POE植物油和POE脱水山梨醇酯的非离子型表面活性剂;(d)任选阴离子型表面活性剂;(e)任选烃溶剂以及任选其他溶剂、助剂等。没有特别的混合条件要求,各组分也不需以任何特定的顺序加入。然而,当使用抗氧化剂如没食子酸丙酯时,可能需要将抗氧化剂与非离子型表面活性剂预混合,或与非离子型表面活性剂、一种或多种脂肪酸酯和任选DDBS酸盐的混合物预混合。
本发明除草剂组合物一般以乳油使用,也就是将它们用水稀释成乳液,并施用至阔叶农作物(如大豆、棉花、甜菜、花生、苜蓿、马铃薯、亚麻、油菜、向日葵、果类蔬菜、豆类作物、越橘、葫芦科作物、结球类和茎类(head and stem)芸苔属作物、多叶芸苔属作物、莴苣属作物、芥菜籽、洋葱、大蒜、葱、leaks、根类蔬菜、大黄、菠菜、草莓、甘薯和许多其他作物)田地中的杂草,尤其是禾本科杂草如稗草(Echinochloa crus-galli)、狗尾草(Setaria viridis)、法氏狗尾草(Setaria faberi)、马唐(Digitaria sanguinalis)、早熟禾(Poa annua)、鼠尾看麦娘(Alopecurus myosuroides)、燕麦(Avena sativa)、野燕麦(Avena fatua)、约翰逊草(Sorghum halepense)、匍匐冰草(Agropyronrepens)、旱雀麦(Bromus tectorum)和狗牙根(Cynodon daetylon)。
以环己二酮肟除草化合物的量计,施用剂量通常为每英亩约0.063-0.250磅活性成分(约每公顷70-280克活性成分)。本领域普通技术人员可确定适当的施用剂量,该剂量可根据作物、目标杂草、天气条件等变化。除草剂组合物的稀释液可通过直升机、飞机或无线电操纵的直升机用于空中施用。
本发明除草剂组合物的一个优点为它能达到商业上可接受的杂草控制率(>90%),而不需与作物油浓缩物、作物油浓缩物掺混物、非离子型表面活性剂助剂或硫酸铵罐混。然而在某些情况下,可能需要这些材料以增大功效,或者可能为罐混伴侣所必需。例如,草甘膦制剂一般要求加入硫酸铵。可用于本发明的作物油浓缩物、作物油浓缩物掺混物或非离子型表面活性剂助剂的实例包括由HelenaChemical公司可获得的AGRI-DEX、DYNE-AMIC和INDUCE;由Loveland Industries可获得的SILWETL-77;由Agriliance制备的PRIME OIL和PRIME OILEV、DESTINY和PREFERENCE;由Loveland Industries制备的HERBIMAX和MSOCONCENTRATE;由Britz Fertilizers,Incorporated制备的BRITZ O/S BLEND和由Wilbur-Ellis制备的MOR-ACT。
此外,在实际条件下,可能需要混合除草剂以达到广谱的杂草控制,例如为了避免需要两次分别施用不同的除草剂,如一种控制禾本科杂草,第二种控制阔叶杂草。然而,如果活性成分之间、制剂之间或建议助剂之间有拮抗作用,那么混合除草剂可能会有问题。本发明克服了关于草甘膦制剂的那些限制,也克服了关于其他除草剂的限制,所述其他除草剂有例如但不限于CADRE(活性成分甲咪唑烟酸(imazapic),可由BASF Corporation获得)、STORMTM(活性成分氟锁草醚和噻草平,可由United Phosphorus,Incorporated获得)和COBRA(活性成分乳氟禾草灵,可由美国Valent公司获得)。
实施例
为了举例说明本发明,下面提出具体的实施例。这些实施例仅起举例说明的作用,不应以任何方式理解为限定本发明的范围和优先原则。根据下列实施例和前述描述,除本文显示和描述以外的本发明各种修改,对本领域技术人员而言是显而易见的。这些修改也将落入权利要求的范围内。
在下面的实施例中,测试了本发明除草制剂抗各种常见杂草的效果。在许多情况中,与含烯草酮为活性成分的类似的可买到的除草制剂作了比较。用于比较目的的一种此类可买到的除草制剂为美国Valent公司的产品PRISM1 EC。用于比较目的的另一种可买到的除草制剂也为美国Valent公司的产品SELECT2 EC。
在显示除草制剂抗各种杂草效果的所有表格中,数值表示杂草控制的百分率,或杀死各种杂草的百分率。除草制剂的使用比例以术语每英亩活性成分的磅数(lb ai/A)表示。
在下面的实施例中测试了本发明的几种除草制剂。这些除草制剂定义如下:
制剂A
%重量
烯草酮Technical 13.2
C16-C18脂肪酸甲酯 35.3
Ca DDBS 1.5
POE(54)蓖麻油 1.2
POE(30)脱水山梨醇单妥尔油中脂
肪酸酯 1.0
没食子酸丙酯 0.2
2-乙基己醇 0.6
丙二醇 0.4
AROMATIC 150 余量
制剂B
%重量
烯草酮Technical 21.4
C16-C18脂肪酸甲酯 26.5
Ca DDBS 1.1
POE(54)蓖麻油 0.9
POE(30)脱水山梨醇单妥尔油中脂
肪酸酯
没食子酸丙酯 0.2
2-乙基己醇 0.5
丙二醇 0.3
AROMATIC 150 余量
制剂C
%重量
烯草酮Technical 3.5
C16-C18脂肪酸甲酯 70.6
Ca DDBS 3.0
POE(54)蓖麻油 2.3
POE(30)脱水山梨醇单妥尔油中脂
肪酸酯 2.1
没食子酸丙酯 0.2
2-乙基己醇 1.2
丙二醇 0.7
AROMATIC 150 余量
制剂D
%重量
烯草酮Technical 7.0
C16-C18脂肪酸甲酯 70.6
Ca DDBS 3.0
POE(54)蓖麻油 2.3
POE(30)脱水山梨醇单妥尔油中脂
肪酸酯 2.1
没食子酸丙酯 0.2
2-乙基己醇 1.2
丙二醇 0.7
AROMATIC 150 余量
制剂E
%重量
烯草酮Technical 24.9
C16-C18脂肪酸甲酯 22.1
Ca DDBS 0.9
POE(54)蓖麻油 0.7
POE(30)脱水山梨醇单妥尔油中脂
肪酸酯 0.6
没食子酸丙酯 0.2
2-乙基己醇 0.4
丙二醇 0.2
AROMATIC 150 余量
制剂F
%重量
烯草酮Technical 14.1
C16-C18脂肪酸甲酯 35.4
Ca DDBS 1.5
POE(54)蓖麻油 1.2
POE(30)脱水山梨醇单妥尔油中脂
肪酸酯 1.0
没食子酸丙酯 0.3
2-乙基己醇 0.6
丙二醇 0.4
AROMATIC 150 余量
制剂G
%重量
烯草酮Technical 25.5
C16-C18脂肪酸甲酯 24.9
Ca DDBS 1.1
POE(54)蓖麻油 0.8
POE(30)脱水山梨醇单妥尔油中脂
肪酸酯
没食子酸丙酯 0.2
2-乙基己醇 0.4
丙二醇 0.3
AROMATIC 150 余量
制剂H
%重量
烯草酮Technical 25.2
C16-C18脂肪酸甲酯 30.4
Ca DDBS 1.3
POE(54)蓖麻油 1.0
POE(30)脱水山梨醇单妥尔油中脂
肪酸酯 0.9
没食子酸丙酯 0.0
2-乙基己醇 0.5
丙二醇 0.3
AROMATIC 150 余量
实施例1
比较了除草剂吸收的速度。表I中结果显示,与烯草酮的商品PRISM1 EC制剂比较,本发明的各种除草制剂导致除草剂在ROUNDUP READY玉米中更迅速的吸收。
材料和方法-一般施用:该实施例中,ROUNDUP READY玉米用作目标杂草类植物。施用至高度已达到12-18英寸的生长活跃的玉米。使用同样的设备和施用方法,进行所有的除草剂处理。
材料和方法-测量除草剂吸收的速度:制剂A(和相关制剂B、C、D)和PRISM中的除草剂活性成分为烯草酮。从公开文献中已知烯草酮在易感植物中用作分生组织抑制剂。在生长阶段,对这些玉米植物进行处理,植物的分生组织区域被植入主干组织内(换句话说,它不暴露于直接的化学品施用)。通过该试验中使用的研究方法,除草剂活性成分可达到分生组织导致植物死亡的唯一已知方式是通过叶表面吸收,随后易位至分生组织区域。
在该实施例中,在处理施用后从玉米植物除去所有地面以上的叶组织(切断组织并从植物除下)。这种植物收获技术发生在处理施用后的30、60和120分钟。由于当植物仍具有被喷雾的完整叶组织时,必定发生吸收和易位,所以只有在植物收获前的时间内存在完全吸收速度的那些处理组,才出现植物控制或植物死亡。
结果和讨论:在处理后第(DAT)7天,不含加入助剂(即NIS、COC或AMS)的处理组具有0-93%的除草剂控制症状。详细数据包含在下表中。
表I
产品ID |
使用比例(lb ai/A) |
3种不同植物收获时间间隔的RR玉米7-DAT控制率(%) |
|
|
30分钟 |
60分钟 |
120分钟* |
未处理 |
- |
0 |
0 |
0 |
制剂A |
0.075 |
30 |
27 |
42 |
制剂B |
0.075 |
10 |
30 |
53 |
制剂C |
0.075 |
7 |
30 |
93 |
制剂D |
0.075 |
27 |
37 |
82 |
Prism |
0.075 |
0 |
10 |
27 |
*在120分钟的植物收获时间间隔,所有试验烯草酮制剂在数值上比商业标准制剂Prism具有更高的RR玉米控制率(%),显示这些新试验制剂起增加除草剂吸收速度的作用。在120分钟的植物收获时间间隔,相对于Prism的27%控制率,制剂C具有93%控制率。 |
意义:由于除草剂吸收速度提高,本发明的增强烯草酮制剂优于PRISM1 EC,导致在易感杂草类植物中更迅速地出现除草剂症状。当除草剂活性成分烯草酮暴露于UV照射(即强烈的日光)时在化学上不稳定。因此,施用之后化学品在外叶表面上停留越久,除草剂就越容易降解成非除草剂形式。使植物更快吸收的制剂将避免该UV降解的问题,并可能导致需要较少的活性成分来控制不期望的杂草类植物。
实施例2
比较加入硫酸铵的除草制剂的除草剂吸收速度。硫酸铵使用普遍,并且通常需要草甘膦作为罐混助剂以增强功效。表II中结果显示与PRISM1 EC相比,当向除草制剂中加入硫酸铵时,本发明除草制剂导致在ROUNDUP READY玉米中更迅速的除草剂吸收。
材料和方法-一般施用:该实施例中,ROUNDUP READY玉米用作目标杂草类植物。施用至高度已达到12-18英寸的生长活跃的玉米。所有的除草剂处理组包括硫酸铵,每英亩2.5lb,并使用同样的设备和施用方法进行处理。
材料和方法-测量除草剂吸收的速度:制剂A(和相关制剂B、C、D)和PRISM中的除草剂活性成分为烯草酮。公开文献中已知烯草酮在易感植物中用作分生组织抑制剂。在生长阶段,对这些玉米植物进行处理,植物的分生组织区域被植入主干组织内(换句话说,它不暴露于直接的化学品施用)。通过该试验中使用的研究方法,除草剂活性成分可达到分生组织导致植物死亡的唯一已知方式是通过叶表面吸收,随后易位至分生组织区域。
在该实施例中,在处理施用后从玉米植物除去所有地面以上的叶组织(切断组织并从植物除去)。这种植物收获技术发生在处理施用后的30、60和120分钟。由于当植物仍具有被喷雾的完整叶组织时,必定发生吸收和易位,所以只有在植物收获前的时间内存在完全吸收速度的那些处理组,才出现植物控制或植物死亡。
结果和讨论:在处理后第(DAT)7天,含硫酸铵作为加入助剂的处理组具有0-97%的除草剂控制症状。详细数据包含在下表中:
表II
产品ID** |
使用比例(lb ai/A) |
3种不同植物收获时间间隔的RR玉米7-DAT控制率(%) |
|
|
30分钟 |
60分钟 |
120分钟* |
未处理组 |
- |
0 |
0 |
0 |
制剂A |
0.075 |
7 |
43 |
93 |
制剂B |
0.075 |
17 |
13 |
85 |
制剂C |
0.075 |
0 |
94 |
97 |
制剂D |
0.075 |
0 |
60 |
97 |
Prism |
0.075 |
30 |
28 |
37 |
*在120分钟的植物收获时间间隔,所有试验烯草酮制剂在数值上比商业标准制剂Prism具有更高的RR玉米控制率(%),显示这些新试验制剂起增加除草剂吸收速度的作用。在120分钟的植物收获时间间隔,相对于Prism的37%控制率,制剂C和D具有97%控制率。在60分钟的植物收获时间间隔,制剂C具有94%控制率。**所有处理组加入硫酸铵,2.5lb产品/英亩。 |
意义:实施例1的结果证明由于除草剂吸收速度提高,本发明的增强烯草酮制剂优于PRISM1 EC,导致在易感杂草类植物中更迅速地出现除草剂症状。该实施例显示当本发明制剂与硫酸铵混合时,也显示出提高的除草剂吸收速度。
实施例3
与草甘膦罐混但不加入作物油浓缩物(COC)助剂后,比较本发明制剂A和E与SELECT2 EC控制自生ROUNDUP READY玉米的能力。表IIIA和IIIB中结果显示,于这些条件下本发明制剂提供优异的控制率。
材料和方法-一般施用:这些实施例中,ROUNDUP READY大豆与ROUNDUP READY自生玉米用作目标草。施用至生长活跃的大豆和ROUNDUP READY自生玉米。在试验中,使用同样的设备和施用方法,进行所有除草剂的处理。
结果和讨论:在施用后1个月,相对于Select 2 EC,不加入任何COC助剂、含制剂A和E的处理组导致更完全的控制。详细数据包含在下表中:
表IIIA
|
产品ID |
未处理 |
草甘膦+制剂A* |
草甘膦+Select* |
|
使用比例(lb ai/A)草甘膦+烯草酮 |
- |
0.75-1.0+0.063 |
0.75-1.0+0.063 |
位置 |
玉米尺寸 |
DAT |
控制率(%) |
Purdue大学 |
-- |
-- |
0 |
95 |
73 |
Kansas州立大学 |
10-16” |
30 |
0 |
99 |
48 |
Alvey Ag研究中心 |
10-12” |
29 |
0 |
97 |
53 |
Van Diest,Harlan,IA |
24-28” |
37 |
0 |
88 |
48 |
Illinois大学 |
18-24” |
12 |
0 |
93 |
73 |
Ohio州立大学 |
9-10” |
29 |
0 |
90 |
65 |
Greenville,MS |
12-14” |
34 |
0 |
92 |
84 |
平均 |
-- |
-- |
0.0 |
94.4 |
63.4 |
*所有处理组均加入硫酸铵,2.5lb产品/英亩。 |
表IIIB
|
产品ID |
未处理 |
草甘膦+制剂E |
草甘膦+Select |
使用比例(lbai/A)草甘膦+烯草酮 |
- |
0.78+0.088 |
0.78+0.094 |
位置 |
玉米尺寸 |
DAT |
控制率(%) |
Greenville,MS |
18-25” |
23 |
0 |
86 |
15 |
意义:已知烯草酮对宽范围的禾本科杂草提供优良的控制;然而烯草酮的功效取决于COC助剂的加入,并不总是期望将COC助剂加入至喷洒程序,事实上在许多草甘膦标签上是禁止的。本发明的增强烯草酮制剂在草甘膦灌混合物中提供比SELECT2 EC更完全的禾本科杂草控制,而不需加入COC助剂。
实施例4
在处理后第(DAT)7天和14天,比较本发明除草制剂和PRISM1 EC对ROUNDUP READY玉米的控制率。表IV中给出的结果表明本发明制剂显示出增加的控制速度,导致对易感杂草类植物更迅速的除草剂症状。
材料和方法-一般施用:该实施例中,ROUNDUP READY玉米用作目标杂草类植物。施用至高度已达到12-18英寸的生长活跃的玉米。使用同样的设备和施用方法,进行所有除草剂的处理。
结果和讨论:在处理后第(DAT)7天和14天,与商品PRISM制剂比较,含制剂A、B、C和D的处理组导致更迅速和更完全的禾本科杂草控制。详细数据包含在下表中:
表IV
产品ID |
使用比例(lb ai/a) |
在处理后第7天和14天RR玉米的控制率(%) |
|
|
7DAT |
14 DAT |
未处理组 |
-- |
0 |
0 |
制剂A |
0.075 |
51.7 |
91.7 |
制剂B |
0.075 |
41.7 |
90.0 |
制剂C |
0.075 |
70.0 |
97.7 |
制剂D |
0.075 |
55.0 |
97.0 |
Prism |
0.075 |
36.7 |
85.0 |
意义:已知烯草酮对宽范围的禾本科杂草提供优良的控制,然而可见活性速度一般需要长达10天。本发明烯草酮制剂比PRISM提供快得多的可见控制症状,给使用者提供更早的保证,即该产品在起效中。
实施例5
在处理后第(DAT)7天和14天,比较本发明除草制剂和PRISM1 EC对ROUNDUP READY玉米的控制率,其中向制剂加入了硫酸铵。硫酸铵使用普遍,并且通常需要草甘膦作为罐混助剂以增强功效。表V中给出的结果显示,于这些条件下本发明制剂显示出增加的控制速度。
材料和方法-一般施用:该实施例中,ROUNDUP READY玉米用作目标杂草类植物。施用至高度已达到12-18英寸的生长活跃的玉米。所有的除草剂处理组含硫酸铵,2.5lb/英亩,并使用同样的设备和施用方法进行处理。
结果和讨论:在处理后第(DAT)7天和14天,与烯草酮的商品PRISM制剂比较,含制剂A、B、C和D的处理组导致更迅速和更完全的禾本科杂草控制。详细数据包含在下表中:
表V
产品ID* |
使用比例(lb ai/A) |
处理后第7天和14天RR玉米的控制率(%) |
|
|
7DAT |
14DAT |
未处理组 |
-- |
0 |
0 |
制剂A |
0.075 |
55.0 |
96.0 |
制剂B |
0.075 |
51.7 |
96.0 |
制剂C |
0.075 |
85.0 |
98.3 |
制剂D |
0.075 |
88.3 |
99.3 |
Prism |
0.075 |
41.7 |
91.7 |
*所有处理组加入硫酸铵,2.5lb产品/英亩。 |
意义:已知烯草酮对宽范围的禾本科杂草提供优良的控制,然而可见的活性速度一般需要长达10天。本发明烯草酮制剂加入硫酸铵提供比PRISM快得多的可见控制症状,给使用者提供更早的保证,即该产品在起效中。
实施例6
比较与非离子型表面活性剂(NIS)助剂罐混的Select 2 EC和本发明制剂A提高草甘膦在几种杂草类植物中吸收速度的能力。表VI中的结果显示,与单独的草甘膦及与SELECT加NIS助剂罐混的草甘膦比较,草甘膦与制剂A的罐混合物提高了草甘膦的吸收速度,在易感杂草类植物中导致更迅速的除草剂症状。
材料和方法-一般施用:在该实施例中,ROUNDUP READY大豆用作作物,当地常见的藜属(Chenopodium album)和法氏狗尾草(Setaria faberi)以及播种的ROUNDUP READY玉米用作目标杂草类植物。草甘膦的来源为Monsanto产品ROUNDUP WEATHERMAX。单一施用至高度已达1-13英寸的生长活跃的杂草。所有除草剂处理组含硫酸铵,2.5lb/英亩,并使用同样的设备和施用方法进行处理。
结果和讨论:在处理后第(DAT)8天和14天,与单独施用草甘膦的处理组比较,含SELECT2 EC加NIS助剂的处理组和含制剂A的处理组对阔叶植物如常见的藜属植物没有生物活性,它们都导致更迅速和在某些情况中更完全的杂草控制。但是制剂A处理组比含加入罐混助剂(NIS)的SELECT2 EC处理组甚至更好。详细数据包含在下表中:
表VI
产品ID* |
使用比例(lb ai/A) |
8和14DAT的杂草控制率(%) |
|
|
常见的藜属植物 |
法氏狗尾草 |
RR自生玉米 |
|
|
8DAT |
14DAT |
8DAT |
14DAT |
8DAT |
14DAT |
未处理组 |
-- |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
RoundupWeatherMax |
1.00 |
91.7 |
93.3 |
91.7 |
97.7 |
0 |
0 |
Roundup |
|
97.7 |
97.7 |
99.0 |
96.3 |
73.3 |
81.8 |
WeatherMax+制剂A |
1.00+0.078 |
|
|
|
|
|
|
RoundupWeatherMax+Select+NIS |
1.0+0.078+0.25%v/v |
96.3 |
96.3 |
97.6 |
99.9 |
68.3 |
81.6 |
*所有处理组加入硫酸铵,2.5lb产品/英亩。 |
意义:已知草甘膦对成分题的杂草提供缓慢有效的控制。努力提高控制速度已历史性的导致处理后第(DAT)>14天全面控制下降,尽管<14DAT的控制已经增加。为了控制自生ROUNDUPREADY玉米,向草甘膦处理组加入制剂A,与单独使用草甘膦和草甘膦+SELECT2 EC比较,不仅控制了ROUNDUP READY玉米,而且提高了对常见的藜属植物和法氏狗尾草控制的速度(8DAT等级评定),且不会于14DAT降低全面控制率。
实施例7
表VII说明即使以每英亩较低量的活性成分使用,本发明烯草酮制剂也优于SELECT2 EC,因为它们可与其他除草剂罐混,而不会降低草的控制率。
材料和方法-一般施用:在该实施例中使用花生和得克萨斯黍(Panicum texanum)作为目标杂草类植物。使用的其他除草剂为CADRE(活性成分甲咪唑烟酸,可由BASF公司获得)、STORMTM(活性成分氟锁草醚和噻草平,可由United Phosphorus Incorporated获得)和COBRA(活性成分乳氟禾草灵,可由美国Valent公司获得)。对高度已达6英寸的生长活跃的黍进行施用。使用同样的设备和施用方法,进行所有除草剂的处理。
结果和讨论:在处理后第53天,当与普通阔叶花生除草剂罐混时,含制剂B的处理组没有导致拮抗作用,并导致优异的控制,而已知阔叶花生除草剂对烯草酮的苗后禾本植物活性有拮抗作用。以SELECT80%剂量比例施用,并与常见阔叶除草剂罐混的制剂B产生优于与STORMTM和COBRA罐混的SELECT的杂草控制率,与和CADRE罐混的SELECT的杂草控制率相同。详细数据包含在下表中:
表VII
产品ID* |
使用比例(盎司产品/英亩) |
处理后第53天得克萨斯黍的控制率(%) |
|
|
Select,0.125lb ai/A |
制剂B,0.10lb ai/A |
- |
-- |
98.0 |
92.3 |
Cadre |
1.44 |
95.8 |
94.5 |
Storm |
24 |
81.3 |
93.3 |
Cobra |
12.5 |
83.8 |
91.0 |
*所有处理组含COC。 |
意义:已知烯草酮对宽范围的禾本科杂草提供优良的控制;然而已知当与烯草酮罐混时,一些常用苗后阔叶除草剂会降低烯草酮的草活性(拮抗)。本发明烯草酮制剂可与这些阔叶除草剂罐混,而不降低对草的控制率,即使每英亩使用活性成分的量少于商品SELECT2 EC制剂。
实施例8
表VIII说明本发明增强烯草酮制剂优于SELECT2 EC,因为与目前商品烯草酮制剂不同,它们不需要作物油浓缩物(COC)助剂来提供商业上可接受的草控制率。
材料和方法-一般施用:在该实施例中,ROUNDUP READY棉花与稗草(Echinochloa crus galli)用作目标草。对高度已达到6-10英寸的生长活跃的棉花和稗草进行施用。所有除草剂处理组包含硫酸铵,每英亩2.5lb,并使用同样的设备和施用方法进行处理。
结果和讨论:在处理后第(DAT)7天和33天,与商品SELECT2 EC制剂比较,含制剂A和B但不加入COC助剂的处理组对草产生更快和更完全的控制。详细数据包含在下表中:
表VIII
产品ID* |
使用比例(lb ai/A) |
处理后第7天和33天对稗草的控制率(%) |
|
|
7DAT |
33DAT |
|
|
-COC |
+COC |
-COC |
+COC |
未处理组 |
-- |
0 |
0 |
0 |
0 |
制剂A |
0.094 |
73.3 |
70.0 |
96.0 |
96.7 |
制剂B |
0.094 |
70.0 |
73.3 |
97.0 |
97.7 |
Select 2 EC |
0.094 |
41.7 |
70.0 |
46.7 |
84.0 |
*所有处理组加入硫酸铵,2.5lb产品/英亩。 |
发明意义:已知烯草酮对宽范围的禾本科杂草提供优良的控制。然而迄今为止,烯草酮的功效取决于COC助剂的加入,而可能并不总是期望将COC助剂加入喷洒程序。本发明的增强烯草酮制剂无需加入COC就可提供更快和更完全的控制。
实施例9
测试了几种本发明制剂的化学稳定性。表IX说明本发明的增强烯草酮制剂在延长的期间内储存稳定。
材料和方法:于40℃或室温下放置不同时间后,测试几种制剂中活性成分的稳定性。基于100%的起始烯草酮值,计算剩下烯草酮的百分率。
结果和讨论:化学稳定性结果见下表IX中显示。含烯草酮制剂的化学稳定性是重点考虑的事项,因为在本领域中已知,许多标准助剂材料和表面活性剂包括阴离子型表面活性剂如DDBS钙会引起烯草酮和其他环己二酮肟的迅速降解。然而,结果表明这些制剂在延长的时间内出乎意料地稳定。
表IX
|
|
2个月 |
6个月 |
12个月 |
制剂A |
40℃ |
95.9 |
-- |
-- |
|
室温 |
-- |
97.5 |
95.2 |
制剂B |
40℃ |
95.4 |
-- |
-- |
|
室温 |
-- |
98.0 |
96.4 |
制剂C |
室温 |
-- |
93.6 |
-- |
制剂D |
室温 |
-- |
93.9 |
-- |
制剂F |
40℃ |
92.9 |
-- |
-- |
|
室温 |
-- |
98.4 |
95.2 |
制剂G |
40℃ |
92.9 |
-- |
-- |
|
室温 |
-- |
97.5 |
94.0 |
制剂H |
40℃ |
91.7 |
-- |
-- |
|
室温 |
-- |
99.6 |
93.2 |
意义:向烯草酮和其他环己二酮肟的制剂中加入许多类型的助剂材料和表面活性剂,包括阴离子型表面活性剂如DDBS钙可引起活性成分的迅速降解。本发明制剂包含明显量的脂肪酸甲酯助剂和DDBS钙,然而在延长的时间内仍能保持化学稳定。
实施例10
表X说明本发明增强的烯草酮制剂优于Select 2 EC,因为它们更迅速地被吸收至植物中,从而植物中有更多的烯草酮来提供控制。
材料和方法-一般施用:在该试验中,使用了两种草稗草和小麦。对高度已达8英寸、4-5片叶、生长活跃的植物进行施用。使用同样的设备和施用方法,进行所有除草剂的处理。
结果和讨论:施用后24小时,与Select 2 EC相比,制剂A中被吸收至稗草或小麦中的所施用烯草酮的百分率高约2-3倍。详细数据包含在下表中:
表X
|
1小时 |
4小时 |
12小时 |
24小时 |
48小时 |
72小时 |
未处理组 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
Select 2 EC |
5 |
14 |
17 |
23 |
26 |
30 |
制剂A |
1 |
8 |
10 |
44 |
71 |
83 |
产品ID* |
稗草中烯草酮的吸收率(%) |
|
1小时 |
4小时 |
12小时 |
24小时 |
48小时 |
72小时 |
未处理组 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
Select 2 EC |
5 |
11 |
17 |
20 |
28 |
33 |
制剂A |
15 |
30 |
58 |
60 |
65 |
70 |
发明意义:已知烯草酮对宽范围的禾本科杂草提供优良的控制。然而,为了有效控制,烯草酮需要被吸收至目标草中。制剂A明显使更高百分率的烯草酮吸收至草中,提供更高的草控制率,或以较低施用比例来提供相同的控制率。
实施例11
于处理后第(DAT)7天和21天,比较本发明除草制剂和SELECT2 EC对ROUNDUP READY玉米的控制率,其中向制剂中加入了硫酸铵。表XI中给出的结果显示本发明制剂显示出增加的控制速度,在易感杂草类植物中更迅速地产生除草剂症状。
材料和方法-一般施用:在该试验中,ROUNDUP READY玉米用作目标杂草类植物。对高度已达12-24英寸的生长活跃的玉米进行单一施用。所有除草剂处理组包含硫酸铵,每英亩2.5lb,并使用同样的设备和施用方法进行处理。
结果和讨论:施用后第7天和21天,与商品SELECT2 EC制剂比较,含制剂A和B的处理组产生更快和更完全的草控制。详细数据包含在下表中:
表XI
产品ID* |
使用比例 |
施用后第7天和21天对RR玉米的控制率(%) |
|
(lb ai/A) |
|
|
|
7DAT |
21DAT |
未处理组 |
-- |
0 |
0 |
制剂A |
0.063 |
25.0 |
91.6 |
制剂A |
0.094 |
36.6 |
90.0 |
制剂B |
0.063 |
16.67 |
81.6 |
制剂B |
0.094 |
25.0 |
86.6 |
Select 2 EC |
0.063 |
6.6 |
25.0 |
Select 2 EC |
0.094 |
11.6 |
50.0 |
*所有处理组加入硫酸铵,2.5lb产品/英亩。 |
发明意义:已知烯草酮对宽范围的禾本科杂草提供优良的控制,然而可见活性速度要求长达10天。本发明烯草酮制剂提供比SELECT2 EC更迅速的可见控制症状,给使用者提供保证,即该产品正在起作用。