CN102161770B - 一种快干羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法与用途 - Google Patents

一种快干羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法与用途 Download PDF

Info

Publication number
CN102161770B
CN102161770B CN 201110006809 CN201110006809A CN102161770B CN 102161770 B CN102161770 B CN 102161770B CN 201110006809 CN201110006809 CN 201110006809 CN 201110006809 A CN201110006809 A CN 201110006809A CN 102161770 B CN102161770 B CN 102161770B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acrylic resin
hydroxylated acrylic
water dispersion
preparation
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN 201110006809
Other languages
English (en)
Other versions
CN102161770A (zh
Inventor
汤汉良
王参处
罗晖
李仕仁
陈美芳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Hanlin Material Technology Co.,Ltd.
Original Assignee
汤汉良
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 汤汉良 filed Critical 汤汉良
Priority to CN 201110006809 priority Critical patent/CN102161770B/zh
Publication of CN102161770A publication Critical patent/CN102161770A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102161770B publication Critical patent/CN102161770B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种快干羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法与用途,具体地说是一种由羟基丙烯酸树脂分散体制备的快干型水性汽车修补实色漆。它公开了羟基丙烯酸树脂分散体制备的方法:A、羟基丙烯酸树脂预聚物的制备;B、羟基丙烯酸树脂预聚物的水性化;以及利用上述分散体制备快干型水性汽车修补实色漆的方法。它使涂装过程在低温甚至常温完成,降低汽车涂装过程中VOC排放的同时实现节能减排,便于推广及应用。

Description

一种快干羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法与用途
技术领域
本发明涉及一种汽车作料,具体地说是一种由羟基丙烯酸树脂分散体制备的快干型水性汽车实色漆。
背景技术
近些年,随着汽车保有量和车辆使用年限的不断增加,汽车涂料成为我国涂料行业增长最快的涂料品种,我国已成为汽车涂料的新兴市场。然而,汽车涂料的发展所引起的环境污染和能源消耗问题也日益严重,甚至已成为社会可持续发展的障碍。随着人们环保意识的加强和各国环保法规的健全,挥发性有机物 (VOC)的排放量受到越来越严格的限制,汽车涂料的水性化是发展的必然趋势。据统计,2009年我国汽车涂料产量达到110~125万吨,占涂料总产量的20%左右,其中水性汽车涂料为17万吨,预计2010年水性汽车涂料的产销量将达到20万吨,此类产品的市场前景非常广阔。
低温固化的双组份丙烯酸聚氨酯涂料以其优异的耐久性、耐候性、高光泽和抗划伤性在汽车实色漆中占有重要的地位,然而该体系一般需70℃下烘烤30~40min方能进行抛光处理,这个过程的耗电如果折算成耗煤量,相当于3亿吨标准煤。如果能够实现更低温度更短时间的烘烤即可进行抛光处理,将大大节省能源的消耗,同时也可提高生产效率,缩短交车时间。
发明内容
为了克服现在技术的不足,本发明提供一种快干型水性汽车实色漆,使涂装过程在低温甚至常温完成,降低汽车涂装过程中VOC排放的同时实现节能减排,便于推广及应用。
本发明提供了一种羟基丙烯酸树脂水分散体的制备方法,它包括了如下步骤:
A、羟基丙烯酸树脂预聚物的制备
在装有搅拌桨、温度计、冷凝器反应釜中,加入25~40重量份的助溶剂(选自丙二醇醚类或丙二醇醚酯类,其中丙二醇醚类是丙二醇甲醚(PM)或二丙二醇甲醚(DPM),丙二醇醚酯类是丙二醇甲醚丙酸酯(PMP)或丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)),通入氮气升温至回流温度;在此温度下滴加15~25重量份的非官能性(甲基)丙烯酸酯(如甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯)、10~20重量份的含羟基的(甲基)丙烯酸酯(如甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯)、5~10重量份的(甲基)丙烯酸(如丙烯酸或甲基丙烯酸)、1~15重量份的乙烯基类单体(如苯乙烯或丙烯腈),0.25~0.75重量份的引发剂(可选偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰)和0.1~1重量份的链调节剂(如十二烷基硫醇或疏基乙醇)组成的混合溶液,在2~3h内滴加完毕,保温0.5~1h,之后再加入的0.25~0.75重量份的上述引发剂,保温1.5~2.5h,即可得到丙烯酸树脂预聚物;
B、羟基丙烯酸树脂预聚物的水性化
将上述A步骤得到的羟基丙烯酸树脂真空蒸馏脱除部分溶剂,使溶剂的用量在树脂中的含量为0~20%,优选为0~15%;将脱除部分溶剂的树脂溶液倒入容器中,待树脂温度降至60~80℃时,加入中和剂(如氨水或三乙胺,中和度达50~90%为准)在高速圆盘分散机下以1500~2000r/min进行中和反应,反应时间为0.5~1h;升高分散机的转数,边缓慢滴加去离子水边以1500~3000r/min速度进行分散1~2h,然后充分搅拌25~30min出料,最终分散体产品的固含控制在40~50%即得产品。
本发明所述的另一方案中,提供一种快干型水性汽车实色漆的制备方法,它包括:
(1)、在权利要求6的羟基丙烯酸树脂水分散体中添加流平剂、消泡剂、水、颜料、多功能助剂和任选的增稠剂,得到组分A,其中各组分的添加量如下(以水分散体重量为100份计):
权利要求6水分散体:100
流平剂(毕克公司的BYK346):1~5
消泡剂(毕克公司的BYK028):0.2~1,优选0.2~0.6
增稠剂(德国Borchers公司的Borchi Gel PW-25):0~0.8,优选0.2~0.5
颜料(进口金红石钛白粉):0~75,优选10~74
多功能助剂(水性分散剂、流平剂、消泡剂、色料、助溶剂或聚氨酯增稠剂中的一种或多种混合。):0.2~0.8,优选0.4~0.6
水:20~70,优选30~60
(2)、将作为组分B的亲水改性的多异氰酸酯(用改性HDI)与组分A按照A:B=1.5~3.0: 1(优选约1.5 : 1)的重量比例混合均匀,即可制得水性汽车实色漆。
以上本发明所述的亲水改性的多异氰酸酯选自改性HDI(拜耳公司的Bayhydur 304)或改性IPDI(拜耳公司的 Bayhydur 401)中的一种或两种混合。
本发明的积极效果在于:
1、制备出一种水性汽车实色漆的羟基丙烯酸树脂分散体,及其调配的成品快干型水性汽车实色漆;
2、上述的羟基丙烯酸树脂水分散体具有良好的颜料润湿性,改变了现有水性涂料无树脂研磨的现状,减少了生产工序,提高了生产效率。该分散体不仅快干、综合性能优异,本水分散体与亲水改性的异氰酸酯固化剂以及各种水性助剂配制成漆后在60℃下烘烤30~45min即可快速干燥。
3、利用亲水改性的多异氰酸脂作为水性实色漆的交联固化剂,将其与多功能水性助剂、制备的丙烯酸树脂水分散体混合后配制出一种快干型水性汽车实色漆,在常温或60℃烘烤30~45min即可干燥固化完全,形成的漆膜光泽高,丰满度好、耐候性好、耐化学性优异,超过同类溶剂型产品,此类产品的开发不仅有效的提高了生产效率,而且实现了汽车涂装过程中的节能减排是一类具有广阔市场前景的产品。
4、使用一种多功能水性助剂,它能有效的得提高漆膜的鲜映性,降低雾影,使漆膜的流平性好,并能有效的减少针孔、气泡等漆膜缺陷。
5、通过调整施工工艺使水性实色漆的施工适应性能大大提高,为水性实色漆大面积推广奠定了坚实的基础。
6、该水性汽车实色漆产品的VOC含量低于10%,完全达到最严格的环保要求,对环境极为友好,极大地减轻了对有机溶剂的使用与依赖,有效地节约了能源,而且漆膜性能优异和成本低。
具体实施方式
    (一)实施例中的原料
实施例中使用的原料仅仅是举例而已,不应该认为限制本发明的范围。在实施例中:
助溶剂选自丙二醇醚类或丙二醇醚酯类,其中丙二醇醚类是丙二醇甲醚(PM)或二丙二醇甲醚(DPM),丙二醇醚酯类是丙二醇甲醚丙酸酯(PMP)或丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)。
非官能性(甲基)丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯。含羟基的(甲基)丙烯酸酯如甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯。
亲水改性多异氰酸酯是亲水改性后的脂肪族二异氰酸酯HDI或脂环族二异氰酸酯IPDI。
(二)水分散体的性能和测试方法
羟基丙烯酸树脂水分散体是实色漆的润湿及快干性能物质,其性能最终决定产品的性能。下面所举实施例中所合成的水分散体的性能指标均在下表1范围之内。
Figure 37469DEST_PATH_IMAGE001
各项性能的具体测试方法如下:
1)不挥发组分的测定
取一洁净的玻璃平底皿,称其质量。取少量(1±0.1g)待测样品于洁净的玻璃平底皿中,转移至125oC的烘箱中,保持2h后从烘箱内取出,用玻璃棒搅拌试样,把表面结皮加以破碎,再将皿放回烘箱。待试样恒重后将皿转移至干燥器中使之冷却至室温,称量其质量,精确到1mg。计算出剩余固体份占样品总质量的比例。进行两次平行测定,取平均值。
挥发物的含量(V)或不挥发物的含量(N V)以被测产品质量分数来计算,计算公式如下:
 
Figure 413087DEST_PATH_IMAGE002
式中:
m1——加热前试样的质量,mg;
m2——在规定的条件下加热后试样的质量,mg;
V——挥发物的含量, 以质量百分数表示;
NV——挥发物的含量, 以质量百分数表示。
2)粘度的测定
将适量无机物杂质的试样置于烧杯中,除去空气泡。盖上表面皿,放在25±0.1oC恒温水浴中,间歇搅拌试样(但勿引入气泡)直至试样温度达到均匀恒定。根据试样粘度大小选择适当的转子和转速。安装好仪器,将转子浸入试样中,使试样达到转子的上标线。在25±0.1oC恒定10min后,松开粘度计控制杆,开启马达使转子连续旋转,待指针稳定后,按下指针控制杆,同时关闭马达,读取刻盘上的读数至一位小数。同一试样在同一转速下重复两次读数。
试样的粘度按下式计算:
 
Figure 771387DEST_PATH_IMAGE003
式中:
η——试样的粘度,
Figure 181640DEST_PATH_IMAGE004
K——仪器参数,
Figure 232772DEST_PATH_IMAGE005
a——粘度计刻度盘上两次读数的算术平均值。
3)pH的测定
按酸度计的说明书浸泡玻璃电极并校正仪器。用量筒量取约50mL水分散体倾入烧杯中作为试样,并将烧杯放入23±1℃的恒温浴中,待试样温度与恒温浴的温度达到平衡后,将用蒸馏水洗过并用柔软的吸水纸擦干的电极插入烧杯中,稍加振荡稳定后进行测定,取连续三次测定不变值为pH值测定值,取到小数第一位。同样的方法测定其余两个试样,使得三个试样的pH值的差值不大于0.3。取三个试样测定值的算术平均值作为最终结果。
4)密度的测定
在(23±0.5)℃下,称量比重瓶并记录其质量m1;将被测样品注满比重瓶,用有吸水性的材料擦去溢出物质,用脱脂棉球轻轻擦拭,并记录注满被测产品比重瓶的质量m2
密度的计算方法如下:
 
Figure 95686DEST_PATH_IMAGE006
式中,m1——空比重瓶的质量,g;
m2——装满试样的比重瓶的质量,g;
Vt——比重瓶的体积,mL。
5)酸值的测定
称取试样2.5g(精确至0.2mg)放入250ml锥形瓶中,加入50ml混合溶液(由2份甲苯与1份体积分数为95%的乙醇按体积比配成,摇动锥形瓶使试样完全溶解,必要时可加热。向试样溶液中加入4~10滴酚酞指示剂溶液(浓度为10g/L,由体积分数为95%的乙醇、甲醇或2-丙醇配置而成),立即用氢氧化钾标准滴定溶液(用体积分数为95%的乙醇或甲醇配制成浓度为0.1mol/L的溶液,并脱出碳酸盐,以邻苯二甲酸氢钾标定其浓度)滴定至出现微红色,保持30s不褪色即为终点,记下所消耗的氢氧化钾溶液毫升数。同时作行空白试验。
按下式计算酸值A:
 
Figure 257677DEST_PATH_IMAGE007
式中:
A——酸值,以每克试样消耗KOH的毫克数记;
V1——滴定试样时氢氧化钾乙醇标准滴定溶液用量,mL;
V2——空白试验时氢氧化钾乙醇标准滴定溶液用量,mL;
C——氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的浓度,mol/L;
m——试样的质量,g;
56.10——氢氧化钾的摩尔质量,g/mol。
6)羟值的测定
称取试样2.5g(精确至0.2mg)放入250ml锥形瓶中,加入25ml乙酸吡啶溶液(按体积比为1:23配制),迅速安装好回流冷凝瓶,慢慢摇动锥形,使试样完全溶解。将锥形瓶浸到油浴中,使试样页面位于油浴的油面下,于115±5℃恒温回流1h。将锥形瓶提出油面,从冷凝管顶部加入10ml水,然后将锥形瓶浸到油浴中反应10min,并不断摇动。取出回流装置,冷至室温,再从冷凝管顶部加入15ml正丁醇冲洗冷凝管内壁和锥形瓶,加入2~8滴酚酞指示液,用氢氧化钾标准滴定溶液(用体积分数为95%的乙醇或甲醇配制成浓度为0.1mol/L的溶液,并脱出碳酸盐,以邻苯二甲酸氢钾标定其浓度)滴定至出现微红色,保持30s不褪色即为终点,记下所消耗的氢氧化钾溶液毫升数。同时作行空白试验。
羟值按下式计算:
 
Figure 253927DEST_PATH_IMAGE008
式中:
OHV——羟值,以每克试样中羟基含量相当的氢氧化钾毫克数记;
V1——空白试验时氢氧化钾乙醇标准滴定溶液用量,mL;
V2——滴定试样时氢氧化钾乙醇标准滴定溶液用量,mL;
C——氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的浓度,mol/L;
m——试样的质量,g;
56.10——氢氧化钾的摩尔质量,g/mol;
A——酸值,以每克试样消耗KOH的毫克数记。
(三)具体实施例
实施例1-产品实施例
在装有搅拌桨、温度计、冷凝器反应釜中,加入25~40重量份的助溶剂(如丙二醇醚类或丙二醇醚酯类,其中丙二醇甲醚(PM)、二丙二醇甲醚(DPM)、丙二醇甲醚丙酸酯(PMP)或丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)),通入氮气升温至回流温度;在此温度下滴加15~25重量份的非官能性(甲基)丙烯酸酯(如甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯)、10~20重量份的含羟基的(甲基)丙烯酸酯(如甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯)、5~10重量份的(甲基)丙烯酸(如丙烯酸或甲基丙烯酸)、1~15重量份的乙烯基类单体(如苯乙烯或丙烯腈),0.25~0.75重量份的引发剂(可选偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰)和0.1~1重量份的链调节剂(如十二烷基硫醇或疏基乙醇)组成的混合溶液,在2~3h内滴加完毕,保温0.5~1h,之后再加入的0.25~0.75重量份的上述引发剂,保温1.5~2.5h,即可得到丙烯酸树脂预聚物;将上述A步骤得到的羟基丙烯酸树脂真空蒸馏脱除部分溶剂,使溶剂的用量在树脂中的含量为0~20%,优选为0~15%;将脱除部分溶剂的树脂溶液倒入容器中,待树脂温度降至60~80℃时,加入中和剂(如氨水或三乙胺,中和度达50~90%为准)在高速圆盘分散机下以1500~2000r/min进行中和反应,反应时间为0.5~1h;升高分散机的转数,边缓慢滴加去离子水边以1500~3000r/min速度进行分散1~2h,然后充分搅拌25~30min出料,最终分散体产品的固含控制在40~50%即得产品。
实施例2
在装有搅拌桨、温度计、冷凝器反应釜中,加入25重量份的助溶剂丙二醇醚类的二丙二醇甲醚(DPM),通入氮气升温至回流温度;在此温度下滴加25重量份的非官能性(甲基)丙烯酸酯的甲基丙烯酸乙酯、20重量份的含羟基的(甲基)丙烯酸酯的甲基丙烯酸羟乙酯、10重量份的(甲基)丙烯酸的丙烯酸、15重量份的乙烯基类单体的苯乙烯, 0.75重量份的引发剂的偶氮二异丁腈和1重量份的链调节剂的十二烷基硫醇组成的混合溶液,在2h内滴加完毕,保温0.5h,之后再加入的0.75重量份的上述引发剂,保温1.5h,即可得到丙烯酸树脂预聚物;将上述得到的羟基丙烯酸树脂真空蒸馏脱除部分溶剂,使溶剂的用量在树脂中的含量为0%;将脱除部分溶剂的树脂溶液倒入容器中,待树脂温度降至60℃时,加入中和剂的氨水(中和度达50%)在高速圆盘分散机下以1500r/min进行中和反应,反应时间为0.5h;升高分散机的转数,边缓慢滴加去离子水边以1500r/min速度进行分散1h,然后充分搅拌30min出料,最终分散体产品的固含控制在40%即得产品。
实施例3
在装有搅拌桨、温度计、冷凝器反应釜中,加入40重量份的助溶剂丙二醇醚酯类的丙二醇甲醚丙酸酯(PMP),通入氮气升温至回流温度,在此温度下滴加15重量份的非官能性(甲基)丙烯酸酯的甲基丙烯酸乙酯、10重量份的含羟基的(甲基)丙烯酸酯的丙烯酸羟丙酯、5重量份的(甲基)丙烯酸的甲基丙烯酸、1重量份的乙烯基类单体的丙烯腈,0.25重量份的引发剂的过氧化二苯甲酰和0.1重量份的链调节剂的疏基乙醇组成的混合溶液,在3h内滴加完毕,保温1h,之后再加入的0.25重量份的上述引发剂,保温2.5h,即可得到丙烯酸树脂预聚物;将上述得到的羟基丙烯酸树脂真空蒸馏脱除部分溶剂,使溶剂的用量在树脂中的含量为20%;将脱除部分溶剂的树脂溶液倒入容器中,待树脂温度降至80℃时,加入中和剂的三乙胺(中和度达90%)在高速圆盘分散机下以2000r/min进行中和反应,反应时间为1h;升高分散机的转数,边缓慢滴加去离子水边以3000r/min速度进行分散2h,然后充分搅拌30min出料,最终分散体产品的固含控制在50%即得产品。
实施例4
在装有搅拌桨、温度计、冷凝器反应釜中,加入33重量份的助溶剂的丙二醇醚类的二丙二醇甲醚(DPM),通入氮气升温至回流温度;在此温度下滴加20重量份的非官能性(甲基)丙烯酸酯的甲基丙烯酸甲酯、15重量份的含羟基的(甲基)丙烯酸酯的甲基丙烯酸羟乙酯、7重量份的(甲基)丙烯酸的甲基丙烯酸、8重量份的乙烯基类单体的丙烯腈,0.5重量份的引发剂的偶氮二异丁腈和0.6重量份的链调节剂的十二烷基硫醇组成的混合溶液,在2.5h内滴加完毕,保温0.7h,之后再加入的0.5重量份的上述引发剂,保温2h,即可得到丙烯酸树脂预聚物;将上述得到的羟基丙烯酸树脂真空蒸馏脱除部分溶剂,使溶剂的用量在树脂中的含量为10%;将脱除部分溶剂的树脂溶液倒入容器中,待树脂温度降至70℃时,加入中和剂的三乙胺(中和度达70%)在高速圆盘分散机下以1570r/min进行中和反应,反应时间为0.7h;升高分散机的转数,边缓慢滴加去离子水边以1750r/min速度进行分散1.5h,然后充分搅拌22.5min出料,最终分散体产品的固含控制在45%即得产品。
实施例5
    同实施例1,只是将得到的羟基丙烯酸树脂真空蒸馏脱除部分溶剂,使溶剂的用量在树脂中的含量为15%。
实施例6-产品的用途(应用实施例)
取实施例1-5中任一例中制备的羟基丙烯酸树脂水分散体,向其中添加流平剂、消泡剂、水、颜料、多功能助剂和任选的增稠剂,得到组分A,其中各组分的添加量如下(以水分散体重量为100份计):
羟基丙烯酸树脂水水分散体:100
流平剂(毕克公司的BYK346):1~5
消泡剂(毕克公司的BYK028):0.2~1,优选0.2~0.6
增稠剂(德国Borchers公司的Borchi Gel PW-25):0~0.8,优选0.2~0.5
颜料(进口金红石钛白粉(混合后,研磨至细度10微米)):0~75,优选10~74
多功能助剂(毕克公司的BYK 191水性分散剂 、毕克公司的BYK WS流平剂、毕克公司的BYK 022消泡剂、毕克公司的0622聚氨酯增稠剂、丙二醇甲醚醋酸酯PMA助溶剂、BCS防白水、、LA50润湿分散剂):0.2~0.8,优选0.4~0.6
水:20~70,优选30~60
将作为组分B的亲水改性的多异氰酸酯与组分A按照A:B=1.5~3.0: 1(优选约1.5 : 1)的重量比例混合均匀,即可制得水性汽车实色漆。
以上本发明所述的亲水改性的多异氰酸酯选自改性HDI(拜耳公司的Bayhydur 304)或改性IPDI(拜耳公司的 Bayhydur 401)中的一种或两种混合。
实施例7
同实施例6,只是组分A中的流平剂加入量为水分散体重量的3重量份,消泡剂加入量为0.4重量份,不加入增稠剂,多功能助剂加入量为0.5重量份,水加入量为45重量份,组分A与组分B的比例为A:B=1.5:1,颜料加入量为0重量份。
实施例8
同实施例6,只是组分A中的流平剂加入量为水分散体重量的5重量份,消泡剂加入量为1重量份,增稠剂加入量为0.8重量份,多功能助剂加入量为0.8重量份,水加入量为70重量份,组分A与组分B的比例为A:B=2:1,颜料加入量为75重量份。
实施例9
同实施例6,只是组分A中的流平剂加入量为水分散体重量的4重量份,消泡剂加入量为0.6重量份,增稠剂加入量为0.2重量份,多功能助剂加入量为0.6重量份,水加入量为60重量份,组分A与组分B的比例为A:B=1.5:1,颜料加入量为10重量份。
实施例10
同实施例6,只是组分A中的流平剂加入量为水分散体重量的2重量份,消泡剂加入量为0.3重量份,增稠剂加入量为0.5重量份,多功能助剂加入量为0.4重量份,水加入量为20重量份,组分A与组分B的比例为A:B=3:1,颜料加入量为44重量份。
以上实施例6-10使用涂料领域中常用测试方法,均获得该水性汽车实色漆的相关性能如表2所示的类似结果。

Claims (9)

1.一种快干羟基丙烯酸树脂水分散体的制备方法,其特征在于有如下步骤:
A、羟基丙烯酸树脂预聚物的制备
在装有搅拌桨、温度计、冷凝器反应釜中,加入25~40重量份的助溶剂,通入氮气升温至回流温度;在此温度下滴加15~25重量份的非官能性丙烯酸酯或其衍生物、10~20重量份的含羟基的丙烯酸酯或其衍生物、5~10重量份的丙烯酸或其衍生物、1~15重量份的乙烯基类单体,0.25~0.75重量份的引发剂和0.1~1重量份的链调节剂组成的混合溶液,在2~3h内滴加完毕,保温0.5~1h,之后再加入的0.25~0.75重量份的上述引发剂,保温1.5~2.5h,即可得到丙烯酸树脂预聚物;
B、羟基丙烯酸树脂预聚物的水性化
将上述A步骤得到的羟基丙烯酸树脂真空蒸馏脱除部分溶剂,使溶剂的用量在树脂中的含量为0~20%;将脱除部分溶剂的树脂溶液倒入容器中,待树脂温度降至60~80℃时,加入中和剂中和度达50~90%为准,在高速圆盘分散机下以1500~2000r/min进行中和反应,反应时间为0.5~1h;升高分散机的转数,边缓慢滴加去离子水边以1500~3000r/min速度进行分散1~2h,然后充分搅拌25~30min出料,最终分散体产品的固含控制在40~50%即得产品。
2.根据权利要求1所述的一种快干羟基丙烯酸树脂水分散体的制备方法,其特征在于所述助溶剂选自丙二醇醚类或丙二醇醚酯类,其中丙二醇醚类是丙二醇甲醚(PM)或二丙二醇甲醚(DPM),丙二醇醚酯类是丙二醇甲醚丙酸酯(PMP)或丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)。
3.根据权利要求1所述的一种快干羟基丙烯酸树脂水分散体的制备方法,其特征在于所述的非官能性丙烯酸酯或其衍生物选自甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯;所述的含羟基的丙烯酸酯或其衍生物选自甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯;所述的丙烯酸或其衍生物选自丙烯酸或甲基丙烯酸。
4.根据权利要求1所述的一种快干羟基丙烯酸树脂水分散体的制备方法,其特征在于所述的乙烯基类单体选自有苯乙烯或丙烯腈;所述引发剂选自偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰;所述链调节剂选自十二烷基硫醇或疏基乙醇。
5.根据权利要求1所述的一种快干羟基丙烯酸树脂水分散体的制备方法,其特征在于B步骤中羟基丙烯酸树脂真空蒸馏脱除部分溶剂,使溶剂的用量在树脂中的含量为0~15%;所述中和剂选自氨水或三乙胺。
6.由权利要求1的方法制备所得的羟基丙烯酸树脂水分散体。
7.一种快干型水性汽车实色漆的制备方法,其特征在于有如下步骤:
(1)、在搅拌情况下,向权利要求6的羟基丙烯酸树脂水分散体中缓慢加入流平剂、消泡剂、水、颜料、多功能助剂和任选的增稠剂,并分散均匀,得到组分A,其中各组分的添加量如下,以水分散体重量为100份计:
权利要求6所述水分散体:100
流平剂:1~5
消泡剂:0.2~1
增稠剂:0~0.8
颜料:0~75
多功能助剂:0.2~0.8
水:20~70
(2)、将作为组分B的亲水改性的多异氰酸酯与组分A按照A:B=1.5~3.0: 1的重量比例混合均匀,即可制得水性汽车实色漆。
8.根据权利要求7所述的一种快干型水性汽车实色漆的制备方法,其特征在于亲水改性的多异氰酸酯选自改性HDI或改性IPDI中的一种或两种混合;所述多功能助剂包括水性分散剂、流平剂、消泡剂、色料、助溶剂或聚氨酯增稠剂中的一种或多种混合;颜料选自金红石钛白粉。
9.由权利要求7的方法制备所得的水性汽车实色漆。
CN 201110006809 2011-01-13 2011-01-13 一种快干羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法与用途 Active CN102161770B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110006809 CN102161770B (zh) 2011-01-13 2011-01-13 一种快干羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法与用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110006809 CN102161770B (zh) 2011-01-13 2011-01-13 一种快干羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法与用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102161770A CN102161770A (zh) 2011-08-24
CN102161770B true CN102161770B (zh) 2012-12-26

Family

ID=44463250

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110006809 Active CN102161770B (zh) 2011-01-13 2011-01-13 一种快干羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法与用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102161770B (zh)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102408512B (zh) * 2011-10-19 2013-06-12 江苏三木集团有限公司 水溶性丙烯酸树脂的制备方法
CN102627720A (zh) * 2012-02-17 2012-08-08 汤汉良 一种常温快干水性羟基丙烯酸树脂及其制备方法与用途
CN102627717A (zh) * 2012-02-17 2012-08-08 汤汉良 用于纳米珠光颜料的丙烯酸水分散体及其制备方法
CN103571290A (zh) * 2012-07-18 2014-02-12 西安榕森漆业有限责任公司 一种水分散丙烯酸水性树脂
CN102796220A (zh) * 2012-08-15 2012-11-28 深圳市彩虹精细化工股份有限公司 无苯低味丙烯酸树脂、其制备方法及用其制备无苯低味气雾喷漆的方法
CN103030735B (zh) * 2012-12-27 2015-09-02 肇庆千江高新材料科技有限公司 一种单组份自干型快干水性漆树脂及其制备方法
CN103923251B (zh) * 2014-04-28 2016-07-06 无锡德贝尔光电材料有限公司 一种快干型丙烯酸酯聚合物及其制备方法
CN104250360B (zh) * 2014-09-06 2017-07-28 清远市浩宇化工科技有限公司 一种含亚氨基与羟基复合水性聚氨酯分散体的制备及用途
CN104293134B (zh) * 2014-10-11 2017-03-15 肇庆千江高新材料科技股份公司 水性高性能有色亮光涂料用树脂组合物及其制备方法
CN105802474A (zh) * 2016-05-21 2016-07-27 李英 一种用于汽车划痕修复的补漆膏及其制备方法
CN106749855A (zh) * 2016-12-20 2017-05-31 清远市浩宇化工科技有限公司 一种适用于高色素炭黑研磨的水性丙烯酸树脂的制造与用途
CN107163177B (zh) * 2017-05-02 2020-08-14 广东拓普合成科技股份有限公司 一种适用期长的快干型羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法
CN107082843B (zh) * 2017-05-12 2019-09-06 大昌树脂(惠州)有限公司 低温快干型清漆用羟基丙烯酸树脂及其制备方法和应用
CN107033645A (zh) * 2017-06-12 2017-08-11 青岛德鑫汽车涂料有限公司 一种快干漆及其制备方法
CN107057428A (zh) * 2017-06-12 2017-08-18 青岛德鑫汽车涂料有限公司 一种汽车用超级快干清漆
CN108855840A (zh) * 2018-06-12 2018-11-23 广西速道汽车维修服务有限公司 一种汽车车漆的修复方法
CN109722154B (zh) * 2018-12-26 2021-08-31 南京长江涂料有限公司 一种汽车修补用水性聚氨酯金属闪光漆及其制备方法
CN111072841A (zh) * 2019-12-31 2020-04-28 清远高新华园科技协同创新研究院有限公司 一种车用丙烯酸树脂水分散体、制备方法及设备
CN111320926A (zh) * 2020-03-26 2020-06-23 山东兴师网络科技有限公司 汽车环保双组份水性罩光清漆
CN111558073A (zh) * 2020-04-15 2020-08-21 杭州娃哈哈科技有限公司 一种雾化双氧水对瓶胚杀菌装置及工艺
CN112062897A (zh) * 2020-09-21 2020-12-11 清远市浩宇化工科技有限公司 高性能抗菌型丙烯酸酯水分散体的制备方法及其应用
CN114573746B (zh) * 2021-12-31 2023-08-18 瑞红锂电池材料(苏州)有限公司 一种高锂含量高分子量丙烯酸锂乳液及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101173030A (zh) * 2007-10-20 2008-05-07 中山大桥化工有限公司 一种超高固含量羟基丙烯酸树脂的制备方法
CN101423583A (zh) * 2008-12-13 2009-05-06 西北师范大学 无皂乳液型两亲聚合物树脂及其制备和在生产智能呼吸涂料中的应用
CN101696338A (zh) * 2009-10-27 2010-04-21 天津灯塔涂料工业发展有限公司 改性丙烯酸氨基汽车烘漆和改性丙烯酸树脂及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19629851A1 (de) * 1996-07-24 1998-01-29 Basf Lacke & Farben Beschichtungsmittel auf Basis eines verzweigten hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylatharzes enthaltend cycloaliphatische Monomereinheiten und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101173030A (zh) * 2007-10-20 2008-05-07 中山大桥化工有限公司 一种超高固含量羟基丙烯酸树脂的制备方法
CN101423583A (zh) * 2008-12-13 2009-05-06 西北师范大学 无皂乳液型两亲聚合物树脂及其制备和在生产智能呼吸涂料中的应用
CN101696338A (zh) * 2009-10-27 2010-04-21 天津灯塔涂料工业发展有限公司 改性丙烯酸氨基汽车烘漆和改性丙烯酸树脂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102161770A (zh) 2011-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102161770B (zh) 一种快干羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法与用途
CN102627720A (zh) 一种常温快干水性羟基丙烯酸树脂及其制备方法与用途
CN101792570B (zh) 一种含羟基的丙烯酸聚氨酯水分散体及其制备方法与用途
CN104263184B (zh) 一种水性哑光涂料的制备方法
CN108864359A (zh) 一种高性能水溶性高固低黏丙烯酸树脂的制备方法
CN102174146B (zh) 一种常温干燥型丙烯酸树脂水分散体及其制备方法与用途
CN104140732B (zh) 一种高盐雾高耐候的水性涂料及其制备方法
CN107418277B (zh) 一种水性纳米长效防腐面漆及其制备方法
CN106497377A (zh) 一种物理性能优异的双组份水性聚氨酯工业漆及其制备方法
CN108485431A (zh) 一种防水保温涂料及其制备方法
CN101481451A (zh) 高固体含量潜固化聚氨酯丙烯酸杂合乳液
CN105331271B (zh) 一种水性二合一木器漆及其制备方法
CN106118314A (zh) 改性聚氨酯‑丙烯酸酯水性木器乳液及其制备方法
CN111234603B (zh) 一种pvc装饰材料印刷用水性油墨及其制备方法
CN107936814A (zh) 一种poss 改性的高硬度聚氨酯净味木器漆
CN101928515A (zh) 一种溶胶和由该溶胶形成的薄膜材料
CN109206996B (zh) 一种水性无溶剂底面合一的高光单组份素色面漆及其制备
CN106543877A (zh) 含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料及其制法与应用
CN110054976A (zh) 多杂环基丙烯酸酯单体改性的水性羟基丙烯酸分散体及其制备方法
CN107163827A (zh) 一种基于纳米片沸石粉改性的水性聚氨酯耐磨涂料的制备方法
CN102627717A (zh) 用于纳米珠光颜料的丙烯酸水分散体及其制备方法
CN103897477B (zh) 一种品红色银浆油墨的制备方法
CN109988445A (zh) 一种去水去污去渍的超级水性涂料
CN112961554B (zh) 一种户外木材用超耐候水性涂料及其制备方法以及木制品
CN109021691A (zh) 一种水性彩晶玻璃油墨及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20161123

Address after: 511517 Guangdong Province, Qingyuan City Economic Development Zone Industrial Park District No. 13 Southern China Baijia 863 science and Technology Innovation Park A3-03

Patentee after: QINGYUAN WINNING MATERIAL TECHNOLOGY CO.,LTD.

Address before: Taihe minke garden Baiyun District of Guangzhou City, Guangdong province 510540 863 center room 602

Patentee before: Tang Hanliang

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20220127

Address after: 511500 No. 301-1, floor 3, building B8, South China 863 science and Technology Innovation Park, No. 6, Chuangye 1st Road, high tech Industrial Development Zone, Qingyuan City, Guangdong Province

Patentee after: Guangdong brilliant Materials Technology Co.,Ltd.

Address before: A3-03, South China 863 science and Technology Innovation Park, community 13, Baijia Industrial Park, Economic Development Zone

Patentee before: QINGYUAN WINNING MATERIAL TECHNOLOGY CO.,LTD.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20231128

Address after: Room 403, 4th floor, building A2, No.6 Chuangye 1st Road, Qingyuan hi tech Industrial Development Zone, Guangdong 511500

Patentee after: QINGYUAN WINNING MATERIAL TECHNOLOGY CO.,LTD.

Address before: 511500 No. 301-1, floor 3, building B8, South China 863 science and Technology Innovation Park, No. 6, Chuangye 1st Road, high tech Industrial Development Zone, Qingyuan City, Guangdong Province

Patentee before: Guangdong brilliant Materials Technology Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20240111

Address after: 527300 Room 339, 3rd Floor, Office Building, Yunan Industrial Transfer Park, Dawan Town, Yunfu City, Guangdong Province, China

Patentee after: Guangdong Hanlin Material Technology Co.,Ltd.

Address before: Room 403, 4th floor, building A2, No.6 Chuangye 1st Road, Qingyuan hi tech Industrial Development Zone, Guangdong 511500

Patentee before: QINGYUAN WINNING MATERIAL TECHNOLOGY CO.,LTD.