DE19629851A1 - Beschichtungsmittel auf Basis eines verzweigten hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylatharzes enthaltend cycloaliphatische Monomereinheiten und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung - Google Patents
Beschichtungsmittel auf Basis eines verzweigten hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylatharzes enthaltend cycloaliphatische Monomereinheiten und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer MehrschichtlackierungInfo
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Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Beschichtungs
mittel, enthaltend
- (A) mindestens ein hydroxylgruppenhaltiges Polyacrylatharz,
das erhältlich ist aus
- (a) einem cycloaliphatischen Ester der Methacrylsäure und/oder Acrylsäure oder einem Gemisch aus solchen Monomeren,
- (b) einem hydroxylgruppenhaltigen Alkylester der Meth acrylsäure und/oder Acrylsäure oder Gemischen aus solchen Monomeren,
- (c) einem von (a) und (b) verschiedenen Monomeren mit mindestens zwei polymerisierbaren, olefinisch un gesättigten Doppelbindungen,
- (d) gegebenenfalls einem von (a), (b) und (c) ver schiedenen hydroxylgruppenhaltigen, ethylenisch ungesättigten Monomeren oder einem Gemisch aus solchen Monomeren,
- (e) einem von (a), (b), (c) und (d) verschiedenen ali phatischen Ester der Methacryl- und/oder Acrylsäu re oder einem Gemisch aus solchen Monomeren,
- (f) gegebenenfalls einem von (a), (b), (c), (d) und
- (e) verschiedenen vinylaromatischen Kohlenwasser stoff oder einem Gemisch aus solchen Monomeren und
- (g) gegebenenfalls einem von (a), (b), (c), (d), (e) und (f) verschiedenen weiteren ethylenisch unge sättigten Monomeren oder einem Gemisch aus solchen Monomeren,
und enthaltend
- (B) mindestens ein Vernetzungsmittel.
Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem Verfahren zur
Herstellung eines mehrschichtigen, schützenden und/oder de
korativen Überzuges auf einer Substratoberfläche sowie die
Verwendung der Beschichtungsmittel im Bereich der Autorepa
raturlackierung.
Beschichtungsmittel auf der Basis von hydroxylgruppenhalti
gen Polyacrylatharzen und Vernetzungsmitteln sind beispiels
weise aus der JP-OS 4-1254 bekannt. Die als Bindemittel ein
gesetzten hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylatharze sind da
bei erhältlich aus hydroxylgruppenhaltigen Monomeren, Alkyl
acrylaten, Alkylmethacrylaten, gegebenenfalls Styrol sowie
gegebenenfalls ethylenisch ungesättigten Polymeren. Dabei
ist es erfindungswesentlich, daß das Polyacrylatharz unter
Verwendung von 4-tert.-Butylcyclohexylacrylat und/oder
4-tert.-Butylcyclohexylmethacrylat als Monomerkomponente her
gestellt worden ist. Als hydroxylgruppenhaltiges Monomer
wird insbesondere Hydroxyethylacrylat und/oder Hydroxyethyl
methacrylat eingesetzt.
Diese aus der JP-OS 4-1254 bekannten Beschichtungsmittel
weisen insbesondere bei Verwendung als transparenter Deck
lack über einer Basislackschicht vor allem den Nachteil auf,
daß bei Verwendung von Hydroxyethylacrylat und/oder Hydroxy
ethylmethacrylat als OH-Monomer Beschichtungen mit einer un
zureichenden Haftung auf der Basislackschicht resultieren.
Nachteilig bei diesen aus der JP-OS 4-1254 bekannten Be
schichtungsmitteln ist ferner die unzureichende Topfzeit der
Beschichtungsmittel.
Aus der EP-B-0 158 161 sind hydroxylgruppenhaltige
Acrylatcopolymerisate bekannt, entstanden durch Copolymeri
sation von Acrylatmonomeren mit mindestens zwei olefinisch
ungesättigten Doppelbindungen, hydroxylgruppenhaltigen Mono
meren und weiteren olefinisch ungesättigten Monomeren, die
gemeinsam mit Melaminformaldehydharz als Vernetzungsmittel
als Überzugsmittel eingesetzt werden können.
Diesen aus der EP-B-0 158 161 bekannten Beschichtungsmitteln
ist ebenfalls zueigen, daß sie insbesondere bei Verwendung
als transparenter Decklack über einer Basislackschicht den
Nachteil aufweisen, daß bei Verwendung von Hydroxy
ethyl(meth)acrylat als hydroxylgruppenhaltigem Monomer Be
schichtungen mit einer unzureichenden Haftung auf der Basis
lackschicht resultieren und daß die Topfzeit der Beschich
tungsmittel unzureichend ist.
In EP-A-0 638 591 werden hydroxylgruppenhaltige Copolymeri
sate beschrieben, herstellbar durch eine Polymerisation in
Substanz, bei der eine Komponente zu Beginn der Polymerisa
tion vorgelegt wird und im weiteren Verlauf mindestens zwei
olefinisch ungesättigte Monomere zugefügt werden, von denen
mindestens eines mindestens eine Carboxylgruppe enthält und
mindestens eines sterisch gehindert ist. Weiterhin wird die
Verwendung solcher Copolymerisate in festkörperreichen Be
schichtungsmitteln beschrieben.
Wiederum ist die Haftung solcher Beschichtungsmittel gemäß
EP-A-0 638 591 auf Basislackschichten unzureichend.
Aus der DE-A-44 07 415 sind Beschichtungsmittel bekannt, die
die aus dem bisherigen Stand der Technik resultierenden Auf
gaben hervorragend lösen. Solche Beschichtungsmittel enthal
ten (A) mindestens ein hydroxylgruppenhaltiges Polyacrylat
harz, erhältlich aus (a) einem cycloaliphatischen Ester der
(Meth)acrylsäure, (b) einem hydroxylgruppenhaltigen Ester
der (Meth)acrylsäure, (c) gegebenenfalls einem von (a) und
(b) verschiedenen hydroxylgruppenhaltigen, ethylenisch unge
sättigten Monomeren, (d) einem von (a), (b) und (c) ver
schiedenen aliphatischen Ester der (Meth)acrylsäure, (e) ge
gebenenfalls einem von (a), (b), (c) und(d) verschiedenen
vinylaromatischen Kohlenwasserstoff und (f) gegebenenfalls
einem von (a), (b), (c), (d) und (e) verschiedenen weiteren
ethylenisch ungesättigten Monomeren, und (B) mindestens ein
Vernetzungsmittel.
Die Beschichtungsmittel gemäß DE-A-44 07 415 weisen bei Ver
wendung als transparenter Decklack über einer pigmentierten
Basislackschicht eine deutlich verbesserte Haftung zur Ba
sislackschicht und dabei gleichzeitig eine gute Chemika
lienbeständigkeit sowie eine gute Witterungsbeständigkeit
auf. Die Beschichtungsmittel sind bei niedrigen Temperaturen
aushärtbar und so für den Bereich der Autoreparaturlackie
rung einsetzbar, Selbst bei Härtung der Beschichtungsmittel
bei diesen niedrigen Temperaturen härten die Beschichtungs
mittel schnell aus, weisen aber gleichzeitig eine ausrei
chend lange Verarbeitbarkeit auf. Weiterhin weisen die Be
schichtungsmittel gemäß DE-A-44 07 415 den Vorteil eines gu
ten Decklackstands auf, zeigen unter den Bedingungen der Au
toreparaturlackierung einen sehr guten Verlauf und ein gutes
Applikationsverhalten auf und lösen bei Verwendung als Klar
lack über einer Basislackschicht diese nur wenig an.
Neuere Forderungen des Markts bedingen allerdings eine ge
genüber den Beschichtungsmitteln nach DE-A-44 07 415 nochma
lig verbesserte Haftung bei Anwendung der Beschichtungsmit
tel als Klarlack zur Beschichtung von Basislackschichten
sowie nach erhöhter Benzinbeständigkeit.
Der vorliegenden Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde,
Beschichtungsmittel zur Verfügung zu stellen, die bei Ver
wendung als transparenter Decklack über einer pigmentierten
Basislackschicht zu Beschichtungen mit einer gegenüber den
aus der DE-A-44 07 415 bekannten Beschichtungsmitteln ver
besserten Haftung zum Basislack führen sowie gegenüber den
Beschichtungsmitteln nach DE-A-44 07 415 eine verbesserte
Benzinbeständigkeit aufweisen. Gleichzeitig sollten dabei
die resultierenden Beschichtungen eine gute Chemikalienbe
ständigkeit sowie eine gute Witterungsbeständigkeit aufwei
sen. Ferner sollten die Beschichtungsmittel für die Autore
paraturlackierung geeignet sein, d. h. sie sollten bei nied
rigen Temperaturen von im allgemeinen unter 120 Grad C, be
vorzugt unter 80 Grad C, aushärtbar sein. Außerdem sollten
die Beschichtungsmittel auch bei diesen niedrigen Temperatu
ren schnell aushärten (schnelle Staub- und Klebfreiheit so
wie schnelle Durchtrocknung), dabei aber eine möglichst
lange Verarbeitbarkeit (Topfzeit) aufweisen. Weiterhin soll
ten die Beschichtungsmittel einen guten Decklackstand auf
weisen und bei Verwendung als Klarlack über einer Basislack
schicht die darunterliegende Basislackschicht nur möglichst
wenig anlösen sowie einen guten Hell-/Dunkeleffekt bei der
Aufsicht unter verschiedenen Winkeln zeigen. Schließlich
sollten die Beschichtungsmittel einen sehr guten Verlauf
zeigen und unter den Bedingungen der Autoreparaturlackierung
ein gutes Applikationsverhalten zeigen.
Überraschenderweise wird diese Aufgabe durch ein Beschich
tungsmittel der eingangs genannten Art gelöst, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß die Komponente (A) ein hydroxylgrup
penhaltiges Polyacrylatharz ist, das erhältlich ist, indem
bevorzugt:
- (a) 5 bis 80 Gew.-% der Komponente (a),
- (b) 10 bis 50 Gew.-% der Komponente (b),
- (c) 1 bis 25 Gew.-% der Komponente (c),
- (d) 0 bis 25 Gew.-% der Komponente (d),
- (e) 5 bis 80 Gew.-% der Komponente (e),
- (f) 0 bis 40 Gew.-% der Komponente (f) und
- (g) 0 bis 40 Gew.-% der Komponente (g)
zu einem Polyacrylatharz (A) mit einer OH-Zahl von 60 bis
180 mg KOH/g polymerisiert werden, wobei die Summe der Ge
wichtsanteile der Komponenten (a) bis (g) stets 100 Gew.-%
beträgt und wobei als Komponente (b) nur Monomere oder Mi
schungen von Monomeren eingesetzt werden, die bei alleiniger
Polymerisation des jeweiligen Monomers ein Polyacrylat
und/oder Polymethacrylatharz mit einer Glasübergangstempera
tur von -10 bis +6 Grad C oder von +60 bis 80 Grad C erge
ben.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist außerdem ein Ver
fahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Überzuges auf
einer Substratoberfläche unter Verwendung dieser Beschich
tungsmittel sowie die Verwendung der Beschichtungsmittel im
Bereich der Autoreparaturlackierung.
Es ist überraschend und war nicht vorhersehbar, daß die er
findungsgemäßen Beschichtungsmittel bei Verwendung als
transparenter Decklack über einer pigmentierten Basislack
schicht eine deutlich verbesserte Haftung zur Basislack
schicht aufweisen und dabei gleichzeitig eine ausgezeichnete
Benzinbeständigkeit, gute Chemikalienbeständigkeit sowie gu
te Witterungsbeständigkeit aufweisen. Vorteilhaft ist fer
ner, daß die Beschichtungsmittel bei niedrigen Temperaturen
aushärtbar sind und so für den Bereich der Autoreparatur
lackierung einsetzbar sind. Selbst bei Härtung der Beschich
tungsmittel bei diesen niedrigen Temperaturen härten die Be
schichtungsmittel schnell aus, weisen dabei aber gleichzei
tig eine lange Verarbeitbarkeit auf. Weiterhin weisen die
erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel den Vorteil eines gu
ten Decklackstandes auf und zeigen unter den Bedingungen der
Autoreparaturlackierung einen sehr guten Verlauf und ein
gutes Applikationsverhalten. Schließlich weisen die erfin
dungsgemäßen Beschichtungsmittel bei Verwendung als Klarlack
über einer Basislackschicht den Vorteil auf, daß sie die Ba
sislackschicht nur wenig anlösen und den Metalleffekt nur
sehr gering beeinflussen.
Im folgenden werden nun die einzelnen Bestandteile des er
findungsgemäßen Beschichtungsmittels näher erläutert.
Das erfindungsgemäß eingesetzte Polyacrylatharz (A) ist er
hältlich, indem vorzugsweise
- (a) 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, eines cy cloaliphatischen Esters der Methacrylsäure und/oder Acrylsäure oder eines Gemisches aus solchen Monomeren,
- (b) 10 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 40 Gew.-%, eines hy droxylgruppenhaltigen Alkylesters der Methacrylsäure und/oder Acrylsäure oder eines Gemisches aus solchen Monomeren,
- (c) 1 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 20 Gew.-% eines von (a) und (b) verschiedenen Monomeren mit mindestens zwei polymerisierbaren, olefinisch ungesättigten Doppelbin dungen,
- (d) 0 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 15 Gew.-%, eines von (a), (b) und (c) verschiedenen hydroxylgruppenhaltigen, ethylenisch ungesättigten Monomeren oder eines Gemi sches aus solchen Monomeren,
- (e) 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, eines von (a), (b), (c), (d) und (f) verschiedenen aliphatischen Esters der Methacryl- und/oder Acrylsäure oder eines Gemisches aus solchen Monomeren,
- (f) 0 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 30 Gew.-%, eines von (a), (b), (c), (d), (e) und (g) verschiedenen vinylaro matischen Kohlenwasserstoffes oder eines Gemisches aus solchen Monomeren und
- (g) 0 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 30 Gew.-%, eines von (a), (b), (c), (d), (e) und (f) verschiedenen weiteren ethylenisch ungesättigten Monomeren oder eines Gemisch aus solchen Monomeren,
zu einem Polyacrylatharz (A) mit einer OH-Zahl von 60 bis
180, bevorzugt von 100 bis 150 mg KOH/g polymerisiert werden,
wobei die Summe der Gewichtsanteile der Komponenten (a) bis
(g) stets 100 Gew.-% beträgt und wobei als Komponente (b) nur
Monomere oder Mischungen von Monomeren eingesetzt werden, die
bei alleiniger Polymerisation des jeweiligen Monomers ein Po
lyacrylat- und/oder Polymethacrylatharz mit einer Glasüber
gangstemperatur von -10 bis +6 Grad C oder von +60 bis 80
Grad C ergeben.
Die Polymerisation der Monomerkomponenten (a) bis (g) wird
vorzugsweise unter Ausschluß von Sauerstoff, z. B. durch Ar
beiten in einer Stickstoff-Atmosphäre, durchgeführt. Der Re
aktor ist mit entsprechenden Rühr-, Heiz- und Kühleinrich
tungen sowie mit einem Rückflußkühler, in dem flüchtige Be
standteile, wie z. B. Styrol, zurückgehalten werden, ausgerü
stet. Die Polymerisationsreaktion wird bei Temperaturen von
100 bis 180 Grad C, bevorzugt 130 bis 170 Grad C, unter Ver
wendung von geeigneten Polymerisationsinitiatoren und Poly
merisationsreglern durchgeführt.
Für die Herstellung der Polyacrylatharze (A) sind beispiels
weise tert.-Butylgruppen enthaltende Initiatoren, wie z. B.
Di.-tert.-butylperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, 2,2-Di
tert.-butylperoxybutan und 1,3-Bis-(tert.-butylperoxyisopro
pyl-)-benzol, Dibenzoylperoxid, tert.-Butylperoxy-2-ethyl
hexanoat, tert.-Butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoat,
tert.-Butylperoxypivalat, tert.-Butylperacetat, weitere Peroxide,
wie Dicumylperoxid, Cumylhydroperoxid, tert.-Amylperoxyben
zoat, tert.-Amylperoxy-2-ethylhexanoat, Diacylperoxide, wie
z. B. Diacetylperoxid, Peroxyketale, 2,2-Di-(tert.-amylper
oxy-)propan, Ethyl-3,3-di-(tert.-amylperoxy-)-butyrat und
thermolabile hochsubstituierte Ethanderivate, beispielsweise
auf Basis silylsubstituierter Ethanderivate und auf Basis
Benzpinakol geeignet. Weiterhin können auch aliphatische
Azoverbindungen, wie beispielsweise Azoisovaleronitril und
Azobiscyclohexannitril, eingesetzt werden.
Die Initiatormenge beträgt in den meisten Fällen 0,1 bis 8
Gew.-%, bezogen auf die zu verarbeitende Monomerenmenge, sie
kann gegebenenfalls aber auch höher liegen. Der Initiator,
gelöst in einem Teil des für die Polymerisation eingesetzten
Lösungsmittels, wird allmählich während der Polymerisations
reaktion zudosiert. Bevorzugt dauert der Initiatorzulauf et
wa 0,5 bis 2 Stunden länger als der Monomerenzulauf, um so
auch eine gute Wirkung während der Nachpolymerisationsphase
zu erzielen. Werden Initiatoren mit nur einer geringen Zer
fallsrate unter den vorliegenden Reaktionsbedingungen einge
setzt, so ist es auch möglich, den Initiator vorzulegen.
Die gegebenenfalls eingesetzten Polymerisationsregler werden
in Mengen von bevorzugt mindestens 0,5 Gew.-%, besonders be
vorzugt mindestens 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht
der Monomeren, verwendet, wobei das Polyacrylat (A) zu einem
vorvernetzten, nicht gelierten Produkt copolymerisiert wird.
Als Polymerisationsregler werden beispielsweise Mercapto
gruppen enthaltende Verbindungen oder Halogenkohlenwasser
stoffe eingesetzt.
Die Säurezahl des Polyacrylatharzes (A) liegt üblicherweise
zwischen 0 und 30 mg KOH/g.
Die Säurezahl der erfindungsgemäß eingesetzten Polyacrylat
harze kann vom Fachmann durch Einsatz entsprechender Mengen
der Komponente (g) eingestellt werden. Analoges gilt für die
Einstellung der Hydroxylzahl. Sie ist über die Menge an ein
gesetzter Komponente (b) und (d) steuerbar.
Beispiele für als Komponente (a) geeignete cycloaliphatische
Ester der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure sind Cyclo
hexylacrylat, Cyclohexylmethacrylat, 4-tert.-Butylcyclo
hexylacrylat, 4-tert.-Butylcyclohexylmethacrylat, Isobornyl
acrylat und Isobornylmethacrylat. Besonders bevorzugt wird
als Komponente (a) 4-tert.-Butylcyclohexylacrylat und/oder
4-tert.-Butylcyclohexylmethacrylat eingesetzt.
Es ist erfindungswesentlich, daß als Komponente (b) nur Mo
nomere oder Mischungen von Monomeren eingesetzt werden, die
bei alleiniger Polymerisation des jeweiligen Monomers ein
Polyacrylat- und/oder Polymethacrylatharz mit einer Glas
übergangstemperatur von -10 bis +6 Grad C, oder von +60 bis
80 Grad C ergeben. Dies bedeutet, daß bei Verwendung von Mi
schungen verschiedener Monomerer als Komponente (b) selbst
verständlich auch solche Mischungen geeignet sind, die bei
alleiniger Polymerisation der Komponente (b) ein Poly
acrylat- und/oder Polymethacrylatharz mit einem TG-Wert au
ßerhalb dieser für die einzelnen Monomeren angegebenen Be
reiche ergeben.
Die Glasübergangstemperatur kann vom Fachmann unter Zuhilfe
nahme der Formel
TG = Glasübergangstemperatur des Polymeren
x = Anzahl der verschiedenen einpolymerisierten Mono mere,
Wn = Gewichtsanteil des n-ten Monomers
TGn = Glasübergangstemperatur des Homopolymers aus dem n-ten Monomer
näherungsweise berechnet werden.
x = Anzahl der verschiedenen einpolymerisierten Mono mere,
Wn = Gewichtsanteil des n-ten Monomers
TGn = Glasübergangstemperatur des Homopolymers aus dem n-ten Monomer
näherungsweise berechnet werden.
Bevorzugt ist die Komponente (b) ausgewählt aus 3-Hydroxy
propylmethacrylat, 3-Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxypropyl
methacralat und/oder 2-Hydroxypropylacrylat.
Als weitere hydroxylgruppenhaltige Monomere (Komponente (d))
kommen Hydroxyalkylester alpha,beta-ungesättigter Carbonsäu
ren mit primären oder sekundären Hydroxylgruppen in Frage.
Ist eine hohe Reaktivität des Acrylatcopolymerisats er
wünscht, können ausschließlich Hydroxyalkylester mit primä
ren Hydroxylgruppen eingesetzt werden; soll das Polyacrylat
weniger reaktiv sein, können ausschließlich Hydroxyalkyl
ester mit sekundären Hydroxylgruppen eingesetzt werden.
Selbstverständlich können auch Mischungen von Hydroxyalkyl
estern mit primären Hxydroxylgruppen und Hydroxyalkylestern
mit sekundären Hydroxylgruppen verwendet werden. Beispiele
für geeignete Hydroxyalkylester alph,beta-ungesättigter
Carbonsäuren mit primären Hydroxylgruppen sind Hydroxy
butylacrylat, Hydroxyamylacrylat, Hydroxyhexylacrylat, Hy
droxyoctylacrylat und die entsprechenden Methacrylate. Als
Beispiele für verwendbare Hydroxyalkylester mit einer sekun
dären Hydroxylgruppe seien 2-Hydroxybutylacrylat, 3-Hydroxy
butylacrylat und die entsprechenden Methacrylate genannt.
Selbstverständlich können jeweils auch die entsprechenden
Ester anderer alpha,beta-ungesättigter Carbonsäuren, wie
z. B. der Crotonsäure und der Isocrotonsäure eingesetzt wer
den.
Vorteilhaft kann die Komponente (d) zumindest teilweise ein
Umsetzungsprodukt aus einem Mol Hydroxyethylacrylat und/oder
Hydroxyethylmethacrylat und durchschnittlich zwei Mol epsi
lon-Caprolacton sein. Als Komponente (d) kann zumindest
teilweise auch ein Umsetzungsprodukt aus Acrylsäure und/oder
Methacrylsäure mit der äquivalenten Menge eines Glycidyl
esters einer Carbonsäure mit einem tertiären alpha-Kohlen
stoffatom eingesetzt werden. Glycidylester stark verzweigter
Monocarbonsäuren sind unter dem Handelsnamen "Cardura®" er
hältlich. Die Umsetzung der Acrylsäure oder Methacrylsäure
mit dem Glycidylester einer Carbonsäure mit einem tertiären
alpha-Kohlenstoffatom kann vor, während oder nach der Poly
merisationsreaktion erfolgen.
Als Komponente (c) werden bevorzugt Verbindungen der allge
meinen Formel I:
mit: R für H oder Methyl,
X für O, NH, NR₁ mit R₁=C1- bis C10-Alkyl, oder S und
n für 2 bis 8,
eingesetzt.
X für O, NH, NR₁ mit R₁=C1- bis C10-Alkyl, oder S und
n für 2 bis 8,
eingesetzt.
Beispiele für derartige Verbindungen sind Hexandioldi
acrylat, Hexandioldimethacrylat, Glykoldiacrylat, Glykoldi
methacrylat, Butandioldiacrylat, Butandioldimethacrylat und
ähnliche Verbindungen.
Weiterhin kann die Komponente (c) vorteilhaft ein Umset
zungsprodukt aus einer Carbonsäure mit einer polymerisierba
ren, olefinisch ungesättigten Doppelbindung mit
Glycidylacrylat und/oder Glycidylmethacrylat oder eine mit einem ungesättigten Alkohol veresterte Poly- oder Monocar bonsäure sein.
Glycidylacrylat und/oder Glycidylmethacrylat oder eine mit einem ungesättigten Alkohol veresterte Poly- oder Monocar bonsäure sein.
Als Komponente (c) können ferner Aromaten mit mindestens 2
Substituenten, die polymerisierbare, olefinisch ungesättigte
Gruppen aufweisen, eingesetzt werden, wie vorzugsweise
Diallylbenzol oder Divinylbenzol.
Weiterhin können Diallylverbindungen als Komponente (c)
verwendet werden.
Ferner kann vorteilhaft als Komponente (c) ein Umsetzungs
produkt eines Polyisocyanats mit einem ungesättigten Alkohol
oder mit einem ungesättigten Amin verwendet werden. Als Bei
spiel hierfür sei das Reaktionsprodukt aus 1 Mol Hexame
thylendiisocyanat und 2 Mol Allylalkohol genannt.
Eine weitere vorteilhafte Komponente (c) ist ein Diester von
Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykol mit einem
mittleren Molekulargewicht von weniger als 1500, vorzugs
weise weniger als 1000 Dalton, mit Acrylsäure und/oder Meth
acrylsäure. Erfindungsgemäß können als Komponente (c) auch
Acrylate mit mehr als zwei ethylenisch ungesättigten Doppel
bindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise Trimethylol
propantriacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat, Penta
erythrittetraacrylat oder Pentaerythrittetramethacrylat.
Selbstverständlich können auch Kombinationen dieser mehrfach
ungesättigten Monomeren verwendet werden.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Monomeren (e) werden bevor
zugt so ausgewählt, daß bei alleiniger Polymerisation der
Komponente (e) ein Polyacrylat- und/oder Polymethacrylatharz
mit einer Glasübergangstemperatur von -70 bis 120 Grad C er
halten wird.
Beispiele für als Komponente (e) geeignete Monomere sind
Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Butyl-
(meth)acrylat, Isopropy(meth)acrylat, Iso
butyl(meth)acrylat, Pentyl(meth)acrylat,
Isoamyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, 2-Ethyl
hexyl(meth)acrylat, Furfuryl(meth)acrylat,
Octyl(meth)acrylat, 3,5,5-Trimethylhexyl(meth)acrylat,
Decyl(meth)acrylat, Isodecyl(meth)acrylat,
Lauryl(meth)acrylat, Hexadecyl(meth)acrylat,
Octadecyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat und
Ethyltriglykol(methacrylat.
Als Komponente (f) geeignet sind vinylaromatische Verbindun
gen. Vorzugsweise enthält die Komponente (f) 8 bis 9 Kohlen
stoffatome je Molekül. Beispiele für geeignete Verbindungen
sind Styrol, Vinyltoluole, alpha-Methylstyrol, Chlorstyrole,
o-, m- oder p-Methylstyrol, 2,5-Dimethylstyrol, p-Methoxy
styrol, p-tert.-Butylstyrol, p-Dimethylaminostyrol, p-Acet
amidostyrol und m-Vinylphenol. Bevorzugt werden Vinyltoluole
sowie insbesondere Styrol eingesetzt.
Beispiele für als Komponente (g) geeignete Verbindungen sind
ungesättigte Carbonsäuren, wie z. B. Acryl- und/oder Meth
acrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure oder
Isocrotonsäure, sowie die Anhydride der genannten Säuren,
Alkoxyethylacrylate, Aryloxyethylacrylate und die entspre
chenden Methacrylate, wie z. B. Butoxyethyl(meth)acrylat und
Phenoxyethyl(meth)acrylat sowie Methacrylnitril und Acryl
nitril sowie Alkylester von anderen ethylenisch ungesättig
ten Carbonsäuren, wie z. B. Alkylester der Croton- und
Isocrotonsäure sowie polymerisierbare Vinylether und Vinyl
ester.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel können ferner ge
gebenenfalls ein oder mehrere weitere hydroxylgruppenhaltige
Harze enthalten. Beispielsweise können sie weitere, vom er
findungsgemäßen Acrylatharz (A) verschiedene, hydroxylgrup
penhaltige Acrylatharze und/oder Polykondensationsharze
(insbesondere Polyesterharz) enthalten.
Üblicherweise werden diese weiteren Bindemittel in einer
Menge von 0 bis 25 Gew.-%, bevorzugt von 0 bis 20 Gew.-%,
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Beschichtungsmit
tels und bezogen auf den Festkörpergehalt des Bindemittels,
eingesetzt.
Beispiele für geeignete weitere Bindemittel sind beispiels
weise die im Handel unter den Namen Macrynal® SM 510 und SM
513 der Firma Hoechst erhältlichen Polyacrylatharze sowie
die in der Deutschen Patentanmeldung DE-A-40 24 204 be
schriebenen, in Gegenwart eines Polyesters hergestellten hy
droxylgruppenhaltigen Polyacrylatharze. Wegen Einzelheiten
sei auf die DE-A-40 24 204, insbesondere die Seite 3, Zeile
18, bis Seite 7, Zeile 53, verwiesen.
Als weiteres Bindemittel geeignet ist beispielsweise auch
ein hydroxylgruppenhaltiges Polyacrylatharz, das erhältlich
ist, indem
- (m1) 10 bis 51 Gew.-% einer Mischung aus
- (m11) einem oder mehreren Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe 4-Hydroxy-n-butylacrylat und/oder 4-Hy droxy-n-butylmethacrylat und/oder 3 -Hydroxy-n butylacrylat und/oder 3-Hydroxy-n-butylmethacrylat und
- (m12) einem oder mehreren Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe 3-Hydroxy-n-propylacrylat und/oder 3-Hy droxy-n-propylmethacrylat und/oder 2-Hydroxy-n propylacrylat und/oder 2-Hydroxy-n-propylmeth acrylat,
- (m2) 0 bis 20 Gew.-% eines von (m1) verschiedenen hydroxyl gruppenhaltigen Esters der Acrylsäure oder der Meth acrylsäure mit mindestens 5 C-Atomen im Alkoholrest oder eines Gemisches aus solchen Monomeren,
- (m3) 28 bis 85 Gew.-% eines von (m1) und (m2) verschiedenen aliphatischen oder cycloaliphatischen Esters der Acryl säure oder der Methacrylsäure mit mindestens 4 C-Atomen im Alkoholrest oder eines Gemisches aus solchen Monome ren,
- (m4) 0 bis 25 Gew.-% eines von (m1), (m2) und (m3) verschie denen vinylaromatischen Kohlenwasserstoffs oder eines Gemisches aus solchen Monomeren,
- (m5) 0 bis 5 Gew.-% einer ethylenisch ungesättigten Carbon säure oder einer Mischung aus ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und
- (m6) 0 bis 20 Gew.-% eines von (m1), (m2), (m3), (m4) und
- (m5) verschiedenen ethylenisch ungesättigten Monomeren oder eines Gemisches aus solchen Monomeren
zu einem Polyacrylatharz mit einer Hydroxylzahl von 60 bis
200 mgKOH/g, einer Säurezahl von 0 bis 35 mg KOH/g und einem
zahlenmittleren Molekulargewicht Mn von 1000 bis 5000 Dalton
polymerisiert werden, wobei die Summe der Gewichtsanteile
der Komponenten (m1) bis (m6) jeweils 100 Gew.-% beträgt.
Beispiele für als Monomerkomponenten (m1) bis (m6) geeignete
Verbindungen sind die bei der Beschreibung des Acrylatharzes
(A) aufgeführten Verbindungen.
Bei der als Vernetzungsmittel (B) bevorzugten Polyisocyanat
komponente handelt es sich um beliebige organische Polyiso
cyanate mit aliphatisch, cycloaliphatisch, araliphatisch
und/oder aromatisch gebundenen, freien Isocyanatgruppen. Be
vorzugt werden Polyisocyanate mit 2 bis 5 Isocyanatgruppen
pro Molekül eingesetzt. Gegebenenfalls können den Polyiso
cyanaten noch geringe Mengen organisches Lösemittel, bevor
zugt 1 bis 25 Gew.-%, bezogen auf reines Polyisocyanat, zu
gegeben werden, um so die Einarbeitbarkeit des Isocyanates
zu verbessern. Als Zusatzmittel geeignete Lösemittel für die
Polyisocyanate sind beispielsweise Ethoxyethylpropionat,
Butylacetat und ähnliches.
Beispiele für geeignete Isocyanate sind beispielsweise in
"Methoden der organischen Chemie", Houben-Weyl, Band 14/2,
4. Auflage, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, Seite 61
bis 70, und von W. Siefken, Liebigs Ann. Chem. 562, 75 bis
136, beschrieben. Beispielsweise geeignet sind 1,2-Ethylen
diisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylen
diisocyanat, 2,2,4- bzw. 2,4,4-Trimethyl-1,6-hexamethylendi
isocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, omega, omega′-Diisocyana
todipropylether, Cyclobutan-1,3-diisocyanat, Cyclohexan-1,3-
und -1,4-diisocyanat, 2,2- und 2,6-Diisocyanato-1-methylcy
clohexan, 3-Isocyanatomethyl-3,55-trimethylcyclohexyliso
cyanat("Isophorondiisocyanat"), 2,5- und
3,5-Bis(isocyanatomethyl)-8-methyl-1,4-methano-decahydronaphtha
lin, 1,5-, 2,5-, 1,6- und 2,6-Bis(isocyanatomethyl)-4,7-
methanohexahydroindan, 1,5-, 2,5-, 1,6- und
2,6-Bis(isocyanato)-4,7-methanhexahydroindan, Dicyclohexyl-2,4′-
und -4,4′-diisocyanat, 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiiso
cyanat, Perhydro-2,4′- und -4,4′-diphenylmethandiisocyanat,
omega, omega′-Diisocyanato-1,4-diethylbenzol, 1,3- und
1,4-Phenylendiisocyanat, 4,4′-Diisocyanatodiphenyl, 4,4′-Diiso
cyanato-3,3′-dichlordiphenyl, 4,4′-Diisocyanato-3,3′-di
methoxydiphenyl, 4,4′-Diisocyanato-3,3′-dimethyldiphenyl,
4,4′-Diisocyanato-3,3′-diphenyldiphenyl, 2,4′- und 4,4′-Di
isocyanatodiphenylmethan, Naphthylen-1,5-diisocyanat,
Toluylendiisocyanate, wie 2,4- bzw. 2,6-Toluylendiisocyanat,
N,N′-(4,4′-Dimethyl-3,3′-diisocyanatodiphenyl)uretdion,
m-Xylylendiisocyanat, Dicyclohexylmethandiisocyanat, Tetra
methylxylylendiisocyanat, aber auch Triisocyanate, wie
2,4,4′-Triisocyanatodiphenylether, 4,4′,4′′-Triisocyanato
triphenylmethan. Bevorzugt werden, gegebenenfalls in Kombi
nation mit den obengenannten Polyisocyanaten, Isocyanurat
gruppen und/oder Biuretgruppen und/oder Allophanatgruppen
und/oder Urethangruppen und/oder Harnstoffgruppen aufweisen
de Polyisocyanate eingesetzt. Urethangruppen aufweisende Po
lyisocyanate werden beispielsweise durch Umsetzung eines
Teils der Isocyanatgruppen mit Polyolen, wie z. B. Trimethy
lolpropan und Glycerin, erhalten.
Vorzugsweise werden aliphatische oder cycloaliphatische Po
lyisocyanate, insbesondere Hexamethylendiisocyanat, dimeri
siertes und trimerisiertes Hexamethylendiisocyanat, Isopho
rondiisocyanat, Dicyclohexylmethan-2,4′-diisocyanat oder
Dicyclohexylmethan-4,4′-diisocyanat oder Mischungen aus die
sen Polyisocyanaten eingesetzt. Ganz besonders bevorzugt
werden Gemische aus Uretdion- und/oder Isocyanuratgruppen
und/oder Allophanatgruppen aufweisenden Polyisocyanaten auf
Basis von Hexamethylendiisocyanat, wie sie durch katalyti
sche Oligomerisierung von Hexamethylendiisocyanat unter Ver
wendung von geeigneten Katalysatoren entstehen, eingesetzt.
Die Polyisocyanatkomponente (B) kann im übrigen auch aus be
liebigen Gemischen der beispielhaft genannten Polyisocyanate
bestehen.
Die Menge des bevorzugt eingesetzten Vernetzers (B) wird so
gewählt, daß das Verhältnis der Isocyanatgruppen des Vernet
zers zu den Hydroxylgruppen der Bindemittelkomponente im Be
reich von 1 : 3 bis 3 : 1 liegt. Üblicherweise enthalten die
erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel 15 bis 45 Gew.-% des
Acrylatharzes (A), 0 bis 30 Gew.-% der weiteren Bindemit
telkomponente und 6 bis 20 Gew.-% des Vernetzungsmittels
(B), jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Beschich
tungsmittels und bezogen auf den Festkörpergehalt der Binde
mittel- und Vernetzerkomponenten.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel enthalten ferner
ein oder mehrere organische Lösungsmittel. Diese Lösungsmit
tel werden üblicherweise in Mengen von 20 bis 70 Gew.-%, be
vorzugt von 25 bis 65 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Ge
samtgewicht des Beschichtungsmittels, eingesetzt.
Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind höher substitu
ierte Aromaten, wie z. B. Solvent Naphtha®, Schwerbenzol,
verschiedene Solvesso®-Typen, verschiedene Shellsol®-Typen
und Deaso® sowie höhersiedende aliphatische und cycloali
phatische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. verschiedene Testben
zine, Mineralterpentinöl, Tetralin und Dekalin sowie ver
schiedene Ester, wie z. B. Ethylglykolacetat, Butylglyko
lacetat, Ethyldiglykolacetat und ähnliche.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel können außerdem
übliche Hilfs- und Zusatzstoffe in üblichen Mengen, bevor
zugt 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des
Beschichtungsmittel, enthalten. Beispiele für geeignete
Hilfs- und Zusatzstoffe sind Verlaufsmittel, wie Silikonöle,
Weichmacher, wie Phosphorsäureester und Phthalsäureester,
viskositätskontrollierende Zusätze, Mattierungsmittel,
UV-Absorber, Lichtschutzmittel und gegebenenfalls Füllstoffe.
Die Herstellung der Beschichtungsmittel erfolgt in bekannter
Weise durch Mischen und gegebenenfalls Dispergieren der ein
zelnen Komponenten.
Diese Beschichtungsmittel können durch Spritzen, Fluten,
Tauchen, Walzen, Rakeln oder Streichen auf ein Substrat in
Form eines Films aufgebracht werden, wobei der Film an
schließend zu einem festhaftenden Überzug gehärtet wird.
Die Aushärtung dieser Beschichtungsmittel erfolgt üblicher
weise bei Raumtemperatur oder leicht erhöhter Temperatur,
vorteilhafterweise bei Temperaturen unterhalb von 100 Grad
C, bevorzugt bei Temperaturen unterhalb von 80 Grad C. Die
Beschichtungsmittel können aber auch unter Einbrennbedingun
gen, das heißt bei Temperaturen von mindestens 100 Grad C,
gehärtet werden.
Als Substrate eignen sich insbesondere Metalle sowie Holz,
Kunststoff, Glas und ähnliche.
Aufgrund der kurzen Härtungszeiten und niedrigen Härtungs
temperaturen werden die erfindungsgemäßen Beschichtungsmit
tel bevorzugt für die Autoreparaturlackierung, die Lackie
rung von Großfahrzeugen und LKW-Aufbauten verwendet. Sie
können aber - je nach eingesetztem Vernetzer - auch für die
Automobilserienlackierung eingesetzt werden.
Desweiteren eignen sie sich als pigmenthaltige Unidecklacke
und insbesondere als Klarlacke.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein
Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen schützenden
und/oder dekorativen Überzuges auf einer Substratoberfläche,
bei dem
- (1) ein pigmentierter Basislack auf die Substratoberfläche aufgebracht wird,
- (2) aus dem in Stufe (1) aufgebrachten Basislack ein Poly merfilm gebildet wird,
- (3) auf die so erhaltene Basisschicht ein transparenter Decklack, der das erfindungsgemäße Polyacrylatharz (A) und ein Vernetzungsmittel (B) enthält, aufgebracht wird und anschließend
- (4) Basislackschicht und Decklackschicht zusammen gehärtet werden.
Die in diesem Verfahren eingesetzten Basislacke sind bekannt
und brauchen daher nicht näher erläutert zu werden. Bei
spiele für geeignete Basislacke sind auch die in der DE-A-41
10 520, der DE-A-40 09 000, der DE-A-40 24 204, der EP-A-355
433, der DE-A-35 45 618, der DE-A-38 13 866 und der DE-A-42
32 717 beschriebenen Basislacke.
Geeignet sind außerdem die in der DE-A-43 27 416 beschriebe
nen Basislacke, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ei
nen hydroxylgruppenhaltigen Polyester mit einem gewichts
mittleren Molekulargewicht Mw von 40.000 bis 200.000 Dalton
und eine Uneinheitlichkeit Mw/Mn < 8 enthalten und daß zur
Herstellung des Polyesters mindestens 50 Gew.-% aromatische
Dicarbonsäuren oder deren veresterungsfähige Derivate einge
setzt worden sind, wobei aber der Gehalt an Phthalsäureanhy
drid maximal 80 Gew.-% beträgt und wobei die Gew.-%-Angaben
jeweils auf das Gesamtgewicht der zur Herstellung des Poly
esters eingesetzten Säurekomponenten bezogen sind.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel zeichnen sich ins
besondere durch eine gute Haftung auf der Basislackschicht,
eine gute Kratzfestigkeit und hohe Härte der resultierenden
Beschichtungen aus. Daneben weisen die Beschichtungsmittel
eine schnelle Trocknung bei gleichzeitig langer Verarbeit
barkeit (Topfzeit) aus. Weiterhin zeigen die resultierenden
Beschichtungen, insbesondere im Fall der Klarlackbeschich
tungen, gute mechanische Eigenschaften, wie beispielsweise
eine gute Glanzhaltung, eine gute Fülle und einen guten Ver
lauf.
Die Erfindung wird nun anhand von Ausführungsbeispielen nä
her erläutert. Alle Angaben über Teile und Prozente sind da
bei Gewichtsangaben, falls nicht ausdrücklich etwas anderes
festgestellt wird.
Die zur Herstellung des Polyacrylatharzes A1
(erfindungsgemäß) sowie der Polyacrylatharze V1 und V2
(Vergleich) eingesetzten Monomeren sind in Tabelle 1 angege
ben. Als Hydroxy-n-propyl(meth)acrylat wird dabei eine han
delsübliche Mischung aus 25 Gew.-% 3-Hydroxy-n-pro
pyl(meth)acrylat und 75 Gew.-% 2-Hydroxy-n-pro
pyl(meth)acrylat eingesetzt. Die Herstellung der
Acrylatharze erfolgt, indem in einem für Polymerisationsre
aktionen geeigneten 4-Liter-Reaktor 19,69 Teile Shellsol® A
vorgelegt und auf 145 Grad C erwärmt werden. Zu dieser Vor
lage dosiert man gleichzeitig beginnend und gleichmäßig in
nerhalb von 4 Stunden eine Mischung der in Tabelle 1 angege
benen Monomeren sowie jeweils die angegebenen Mengen an Tri
isodecylphosphit und Mercaptoethanol, sowie in 4,5 Stunden
die Initiatorlösung, bestehend aus einer 18,3%igen Lösung
von tert.-Butylcumolperoxid in Xylol. Nach 2 Stunden
Nachpolymerisation wurde mit 98%igem Butylacetat auf einen
Festkörper von etwa 60,0 bis 63,0% eingestellt.
Die Eigenschaften der resultierenden Polyacrylatharze sind
in Tabelle 2 dargestellt.
Aus den nachfolgend angegebenen Komponenten wird durch Mi
schen eine Härterlösung hergestellt:
Butylacetat 98% | |
40,5 Teile | |
Xylol | 4,0 Teile |
Butylglykolacetat | 6,0 Teile |
Katalysatorlösung | 1,5 Teile |
Desmodur® Z 43701) | 15,0 Teile |
Desmodur® N 33902) | 33,0 Teile |
Festkörper (Gew.%) | 42,2 Teile |
1) Handelsübliches Polyisocyanat der Firma Bayer AG auf
Basis Isophorondiisocyanat mit einem Festkörpergehalt
von 70% und einem NCO-Gehalt von 11%.
2) Handelsübliches Polyisocyanat der Firma Bayer AG auf Basis eines Hexamethylendiisocyanattrimerisates mit ei ner mittleren Funktionalität zwischen 3 und 4 und einem Uretdiongruppengehalt zwischen 0 und 3 Gew.-% sowie einem Festkörpergehalt von 90% und einem Isocyanatge halt von 19,5%.
2) Handelsübliches Polyisocyanat der Firma Bayer AG auf Basis eines Hexamethylendiisocyanattrimerisates mit ei ner mittleren Funktionalität zwischen 3 und 4 und einem Uretdiongruppengehalt zwischen 0 und 3 Gew.-% sowie einem Festkörpergehalt von 90% und einem Isocyanatge halt von 19,5%.
Aus den nachfolgend angegebenen Komponenten wird durch Mi
schen ein Einstellzusatz hergestellt:
Xylol | |
20,0 Teile | |
Solventnaphta® | 15,0 Teile |
Benzin 135/180 | 10,0 Teile |
Butylgykolacetat | 5,0 Teile |
Butylacetat (98/100) | 50,0 Teile |
1,0 Teile Dibutylzinndilaurat werden mit 99,0 Teilen
Butylacetat 98/100 gemischt.
5,0 Teile eines handelsüblichen Verlaufsmittels auf Basis
eines polyethermodifizierten Methylpolysiloxans
(Handelsprodukt Baysilone® OL 44 der Bayer AG) und 95,0
Teile Xylol werden gemischt.
Aus den in Tabelle 3 angegebenen Komponenten werden die
Klarlacklösungen durch Vermischen hergestellt.
Die transparenten Decklacke werden dadurch hergestellt, daß
jeweils 100 Volumenteile der Klarlacklösungen KA1 bzw. KV1
und KV2 mit 50 Volumenteilen der oben beschriebenen Härter
lösung gemäß Beispiel 2.1 und 10 Volumenteilen des oben be
schriebenen Einstellzusatzes gemäß Beispiel 2.2 gemischt
werden.
Der so erhaltene Lack wird dann auf phosphatierte und be
schichtete Stahlbleche appliziert. Die phosphatierten Stahl
bleche werden hierzu mit einem handelsüblichen konventionel
len Füller (Handelsprodukt Glasurit Grundfüller EP 801-1552
der Firma Glasurit GmbH, Münster, mit einem epoxifunktionel
len Bindemittel und einem aminofunktionellen Härter) mittels
Spritzauftrag beschichtet (Trockenfilmschichtdicke ca. 40
bis 60 µm), 45 min bei 80 Grad C und 16 h bei Raumtemperatur
getrocknet und mit Schleifpapier P800 und Excenterschleifer
naß geschliffen. Anschließend wird ein Basislack aus einer
Mischung aus 80 Teilen eines handelsüblichen konventionellen
Metallic-Basislackes (Handelsprodukt Basislack AE 54M 99/9
Basisfarbe Aluminium superfein der Firma Glasurit GmbH, Mün
ster) auf Basis eines hydroxylgruppenhaltigen Polyesters,
Celluloseacetobutyrat, Wachs und eines Melaminharzes und 20
Teilen eines weiteren handelsüblichen konventionellen Basis
lackes (Handelsprodukt Basislack AE 54M 552 Basisfarbe He
lioblau der Firma Glasurit GmbH, Münster) auf Basis eines
hydroxylgruppenhaltigen Polyesters, Celluloseacetobutyrat,
Wachs und eines Melaminharzes aufgebracht, indem zunächst
ein Spritzgang aufgetragen wird und nach einer Zwischenab
lüftzeit von 5 min ein zweiter Spritzgang aufgebracht wird
(Spritzdruck jeweils 4 bis 5 bar). Die Trockenfilmschicht
dicke des Basislackes beträgt ca. 20 µm. Nach einer Ablüft
zeit von 30 min. wird der Klarlack appliziert, indem zu
nächst ein Spritzgang aufgetragen wird und nach einer Zwi
schenablüftzeit von 3 min ein zweiter Spritzgang aufgebracht
wird (Spritzdruck jeweils 4 bis 5 bar). Die Tafeln werden
dann je nach durchgeführter Prüfung unter verschiedenen
Bedingungen getrocknet. Die Trockenfilmschichtdicke des
Klarlackes beträgt ca. 50 bis 80 µm.
Die Ergebnisse der Prüfung der resultierenden Beschichtungen
sind in der Tabelle 4 dargestellt.
Die in der Tabelle 4 angeführten Prüfungen werden folgender
maßen durchgeführt:
Haftung: Prüfung mit dem Hochdruckreiniger:
Hochdruckreiniger
80 bar Druck
Durchlaufmenge 800 l/h
Temperatur: Kalt
Abstand der Düse zur Testtafel: 5 cm.
Hochdruckreiniger
80 bar Druck
Durchlaufmenge 800 l/h
Temperatur: Kalt
Abstand der Düse zur Testtafel: 5 cm.
Der Testlack wird auf ein 40×60 cm Stahlblech wie in Beispiel
2.6. beschrieben appliziert und 30 min bei 60 Grad C ge
trocknet. Nach 7 Tagen Lagerung bei Raumtemperatur wird mit
einem Messer ein Dreieck mit 10 cm Seitenlänge durch die
Lackschichten geschnitten. Der Schnitt muß bis zum Substrat
erfolgen. Anschließend werden die Seiten des Dreiecks mit
dem Hochdruckreinigerstrahl jeweils 10 s belastet.
Auswertung: Über das Dreieck wird ein quadratisch geschnit
tenes Metallgitter mit 1/2 Zoll (1,3 cm) Maschenweite und
insgesamt 6 Zoll (15,4 cm) Kantenlänge gelegt (144 Quadra
te). Jedes Quadrat, in dem ein Haftungsverlust zwischen
Klarlack und Basislack vorkommt, wird gezählt.
Viskosität:
Die Viskosität wird jeweils als Auslaufzeit im DIN 4-Becher bei 20 Grad C gemessen.
Die Viskosität wird jeweils als Auslaufzeit im DIN 4-Becher bei 20 Grad C gemessen.
Staubfreiheit:
Ca. 15 Minuten nach dem Aufspritzen des Lackes wird die Ta fel an einer Ecke mit einer kleinen Probe Seesand (3 bis 4 g) bestreut. Die Tafel wird dann aus einer Höhe von 30 cm mit der Kante aufgestoßen (freier Fall). Staubfreiheit ist erreicht, wenn keine Sandanhaftung vorliegt. Die Prüfung wird nach jeweils 15 Minuten wiederholt, kurz vor Erreichen der Staubfreiheit wird das Wiederholungsintervall auf 5 Mi nuten verkürzt.
Ca. 15 Minuten nach dem Aufspritzen des Lackes wird die Ta fel an einer Ecke mit einer kleinen Probe Seesand (3 bis 4 g) bestreut. Die Tafel wird dann aus einer Höhe von 30 cm mit der Kante aufgestoßen (freier Fall). Staubfreiheit ist erreicht, wenn keine Sandanhaftung vorliegt. Die Prüfung wird nach jeweils 15 Minuten wiederholt, kurz vor Erreichen der Staubfreiheit wird das Wiederholungsintervall auf 5 Mi nuten verkürzt.
Klebfreiheit:
Ca. 20 Minuten nach Erreichen der Staubfreiheit wird die lackierte Tafel mit einem ca. 3 cm² Blättchen Papier belegt. Auf dieses Papier wird eine kleine Platte aus Hartkunstoff gelegt, auf das dann ein Gewicht von 100 g aufgelegt wird. Nach genau 1 Minute wird wie beim Test auf Staubfreiheit geprüft, ob das Papier noch anhaftet. Die Prüfung wird nach jeweils 15 Minuten wiederholt, kurz vor Erreichen der Kleb freiheit wird das Wiederholungsintervall auf 5 Minuten ver kürzt.
Ca. 20 Minuten nach Erreichen der Staubfreiheit wird die lackierte Tafel mit einem ca. 3 cm² Blättchen Papier belegt. Auf dieses Papier wird eine kleine Platte aus Hartkunstoff gelegt, auf das dann ein Gewicht von 100 g aufgelegt wird. Nach genau 1 Minute wird wie beim Test auf Staubfreiheit geprüft, ob das Papier noch anhaftet. Die Prüfung wird nach jeweils 15 Minuten wiederholt, kurz vor Erreichen der Kleb freiheit wird das Wiederholungsintervall auf 5 Minuten ver kürzt.
Benzintest:
Wie oben beschrieben, wird der Klarlack auf phosphatierte, beschichtete Stahlbleche, die mit dem oben beschriebenen Füller und Basislack beschichtet sind, appliziert und bei Raumtemperatur getrocknet. Nach 24-stündiger Lagerung bei Raumtemperatur wird erstmals die Benzinfestigkeit geprüft. Durchführung: Ein mit 1 ml Superbenzin (bleifrei) getränktes Wattepad (Filtergrad, Typ T950, Größe 2,3 der Firma Seitz), das auf der Unterseite eine gitterförmige Struktur besitzt, wird auf die Lackschicht gelegt und mit einem 100 g Gewicht 5 Minuten belastet. Danach wird die durch die Anquellung der Lackoberfläche hervorgerufene Struktur visuell beurteilt:
nicht markiert, markiert, sehr leicht markiert, leicht mar kiert, markiert, stark markiert, sehr stark markiert. Ange geben ist die Zeitdauer der Lagerung bei Raumtemperatur in Tagen, nach denen der Benzintest in Ordnung ist, d. h. keine Markierung sichtbar ist.
Wie oben beschrieben, wird der Klarlack auf phosphatierte, beschichtete Stahlbleche, die mit dem oben beschriebenen Füller und Basislack beschichtet sind, appliziert und bei Raumtemperatur getrocknet. Nach 24-stündiger Lagerung bei Raumtemperatur wird erstmals die Benzinfestigkeit geprüft. Durchführung: Ein mit 1 ml Superbenzin (bleifrei) getränktes Wattepad (Filtergrad, Typ T950, Größe 2,3 der Firma Seitz), das auf der Unterseite eine gitterförmige Struktur besitzt, wird auf die Lackschicht gelegt und mit einem 100 g Gewicht 5 Minuten belastet. Danach wird die durch die Anquellung der Lackoberfläche hervorgerufene Struktur visuell beurteilt:
nicht markiert, markiert, sehr leicht markiert, leicht mar kiert, markiert, stark markiert, sehr stark markiert. Ange geben ist die Zeitdauer der Lagerung bei Raumtemperatur in Tagen, nach denen der Benzintest in Ordnung ist, d. h. keine Markierung sichtbar ist.
Volvo Test:
Prüfbedingungen 1 Cyclus:
4 h bei 50 Grad C im Ofen
2 h bei 35 Grad C und 95-100% rel. Luftfeuchte
2 h bei 35 Grad 95-100% rel. Luftfeuchte und 2 l Schwefeldioxid
16 h bei -30 Grad Tiefkühlschrank
Tafel mit Wasser waschen und trocknen
Auswertung:
Blasengrad nach DIN 53209
Risse ASTM D660
Prüfbedingungen 1 Cyclus:
4 h bei 50 Grad C im Ofen
2 h bei 35 Grad C und 95-100% rel. Luftfeuchte
2 h bei 35 Grad 95-100% rel. Luftfeuchte und 2 l Schwefeldioxid
16 h bei -30 Grad Tiefkühlschrank
Tafel mit Wasser waschen und trocknen
Auswertung:
Blasengrad nach DIN 53209
Risse ASTM D660
Farbton nach DIN 6174:
Normlichtart D
3 Winkelmeßgerät MMK111, Fa. Datacolor.
Normlichtart D
3 Winkelmeßgerät MMK111, Fa. Datacolor.
Als Basisfarbe wurde eine Mischung der handelsüblichen Ba
sisfarben der Fa. BASF L+F, (Münster-Hiltrup, Deutschland)
der Reihe 54 verwandt. Zum Einsatz kam eine Mischung von 80
Gew. Teilen 54M 99/9 Basisfarbe Aluminium superfein und 20
Gew. Teilen 54M 552 Basisfarbe Helioblau. Der Testlack wird
auf ein 40×60 cm Stahlblech wie in Beispiel 2.6. beschrieben
appliziert und 30 min bei 60 Grad C getrocknet. Nach 24
Stunden Lagerung bei Raumtemperatur wird die Farbtonprüfung
durchgeführt.
Die Tafeln werden unter einer Neonlampe Osram Universal
weiß ausgewertet:
- 1. Aufsicht: Die Tafeln werden im Winkel von ca. 20 Grad zur Senkrechten mit der Standardtafel (beschichtet mit den Klarlacken KA1, KV1 und KV2) verglichen.
- 2. Schrägsicht: Die Tafeln werden im Winkel von ca. 70 Grad zur Senkrechten mit der Standardtafel (beschichtet mit den Klarlacken KA1, KV1 und KV2) verglichen.
Bewertung:
Der Hell/Dunkelwechsel zwischen Aufsicht und Schrägsicht sollte möglichst ausgeprägt sein. Die Aufsicht ist in Ord nung, wenn die Tafel mit dem Testklarlack die gleiche oder eine größere Helligkeit wie die Standardtafel aufweist. Die Schrägsicht ist in Ordnung, wenn die Tafel mit dem Testlack die gleiche oder eine geringere Helligkeit wie die Standardtafel aufweist.
Der Hell/Dunkelwechsel zwischen Aufsicht und Schrägsicht sollte möglichst ausgeprägt sein. Die Aufsicht ist in Ord nung, wenn die Tafel mit dem Testklarlack die gleiche oder eine größere Helligkeit wie die Standardtafel aufweist. Die Schrägsicht ist in Ordnung, wenn die Tafel mit dem Testlack die gleiche oder eine geringere Helligkeit wie die Standardtafel aufweist.
Claims (14)
1. Beschichtungsmittel, enthaltend mindestens eine hy
droxylgruppenhaltige Bindemittel-Komponente (A) und
mindestens ein Vernetzungsmittel (B),
dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittel-Komponente
(A) eine hydroxylgruppenhaltiges Polyacrylat ist, er
hältlich durch radikalische Polymerisation der Monomer
einheiten
- (a) einem cycloaliphatischen Ester der Methacrylsäure und/oder Acrylsäure oder einem Gemisch aus solchen Monomeren,
- (b) einem hydroxylgruppenhaltigen Alkylester der Meth acrylsäure und/oder Acrylsäure oder Gemischen aus solchen Monomeren,
- (c) einem von (a) und (b) verschiedenen Monomeren mit mindestens zwei radikalisch polymerisierbaren, olefinisch ungesättigten Doppelbindungen,
- (d) gegebenenfalls einem von (a), (b) und (c) ver schiedenen hydroxylgruppenhaltigen, ethylenisch ungesättigten Monomeren oder einem Gemisch aus solchen Monomeren,
- (e) einem von (a), (b), (c) und (d) verschiedenen ali phatischen Ester der Methacryl- und/oder Acrylsäu re oder einem Gemisch aus solchen Monomeren,
- (f) gegebenenfalls einem von (a), (b), (c), (d) und
- (e) verschiedenen vinylaromatischen Kohlenwasser stoff oder einem Gemisch aus solchen Monomeren und
- (g) gegebenenfalls einem von (a), (b), (c), (d), (e) und (f) verschiedenen weiteren ethylenisch unge sättigten Monomeren oder einem Gemisch aus solchen Monomeren.
2. Beschichtungsmittel nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittel-Komponente
(A) ein hydroxylgruppenhaltiges Polyacrylatharz ist,
das erhältlich ist, indem
- (a) 5 bis 80 Gew.-% der Komponente (a),
- (b) 10 bis 50 Gew.-% der Komponente (b),
- (c) 1 bis 25 Gew.-% der Komponente (c),
- (d) 0 bis 25 Gew.-% der Komponente (d),
- (e) 5 bis 80 Gew.-% der Komponente (e),
- (f) 0 bis 40 Gew.-% der Komponente (f) und
- (g) 0 bis 40 Gew.-% der Komponente (g)
zu einem Polyacrylatharz (A) mit einer OH-Zahl von 60
bis 180 mg KOH/g polymerisiert werden, wobei die Summe
der Gewichtsanteile der Komponenten (a) bis (g) stets
100 Gew.-% beträgt und wobei als Komponente (b) nur Mo
nomere oder Mischungen von Monomeren eingesetzt werden,
die bei alleiniger Polymerisation des jeweiligen Mono
mers ein Polyacrylat- und/oder Polymethacrylatharz mit
einer Glasübergangstemperatur von -10 bis +6 Grad C
oder von +60 bis 80 Grad C ergeben.
3. Beschichtungsmittel nach einem der Ansprüche 1
oder 2,
dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b)
ausgewählt ist aus der Gruppe 3-Hydroxypropylmeth
acrylat, 3-Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxypropyl
methacralat und/oder 2-Hydroxypropylacrylat.
4. Beschichtungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente (c) ei
ne Verbindung der Formel I eingesetzt wird:
mit: R für H oder Methyl,
X für O, NH, NR₁ mit R₁=C1- bis C10-Alkyl, oder
S und
n für 2 bis 8.
X für O, NH, NR₁ mit R₁=C1- bis C10-Alkyl, oder
S und
n für 2 bis 8.
5. Beschichtungsmittel nach einem der Anspruch 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (d) so aus
gewählt wird, daß bei alleiniger Polymerisation der
Komponente (d) ein Polyacrylat- und/oder Polymethacry
latharz mit einer Glasübergangstemperatur von -70 bis
+120 Grad C erhalten wird.
6. Beschichtungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (d) ausge
wählt ist aus n-Butylmethacrylat, n-Butylacrylat,
tert.-Butylmethacrylat, tert.-Butylacrylat, iso-Butyl
methacrylat, iso-Butylacrylat, Methylmethacrylat,
Methylacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, 2-Ethyl
hexylacrylat, Laurylmethacrylat, Laurylacrylat, Ste
arylmethacrylat, Stearylacrylat, Ethyltriglykolmeth
acrylat, Furfurylmethacrylat und Furfurylacrylat.
7. Beschichtungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6,
dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) ausge
wählt ist aus Cyclohexylmethacrylat, Cyclohexylacrylat,
Isobornylmethacrylat, Isobornylacrylat,
4-tert.-Butylcyclohexylacrylat und/oder 4-tert.-Butylcyclo
hexylmethacrylat und bevorzugt ausgewählt ist aus
4-tert.-Butylcyclohexylacrylat und/oder 4-tert.-Butyl
cyclohexylmethacrylat.
8. Beschichtungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7,
dadurch gekennzeichnet, daß das Polyacrylatharz (A) ei
ne OH-Zahl 100 bis 150 mg KOH/g aufweist.
9. Beschichtungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8,
dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel als
Vernetzungsmittel (B) mindestens ein Di- und/oder Poly
isocyanat, bevorzugt mindestens ein isocyanuratgruppen
haltiges Di- und/oder Polyisocyanat, enthält.
10. Beschichtungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9,
dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein weiteres,
von dem Acrylatharz (A) verschiedenes Bindemittel, be
vorzugt mindestens ein von (A) verschiedenes weiteres
Polyacrylatharz und/oder mindestens ein Polykondensa
tionsharz enthält.
11. Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen
schützenden und/oder dekorativen Überzuges auf ei
ner Substratoberfläche, bei dem
- (1) ein pigmentierter Basislack auf die Substratober fläche aufgebracht wird,
- (2) aus dem in Stufe (1) aufgebrachten Basislack ein Polymerfilm gebildet wird,
- (3) auf die so erhaltene Basisschicht ein transparen ter Decklack aufgebracht wird, der die erfindungs gemäße Bindemittel-Komponente (A) und ein Vernet zungsmittel (B) enthält, aufgebracht wird und an schließend
- (4) Basislackschicht und Decklackschicht zusammen ge härtet werden.
12. Verwendung der Beschichtungsmittel nach einem der An
sprüche 1 bis 10 als Decklack.
13. Verwendung der Beschichtungsmittel nach einem der An
sprüche 1 bis 10 für die Reparaturlackierung, insbeson
dere für den Bereich der Autoreparaturlackierung.
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Owner name: BASF COATINGS AG, 48165 MUENSTER, DE |
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