CN102153933A

CN102153933A - 一种制备减振降噪涂料组合物的方法

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Publication number: CN102153933A
Application number: CN2011101244921A
Authority: CN
Inventors: 吴国章; 刘蜜; 王鑫锋; 刘重阳
Original assignee: East China University of Science and Technology
Current assignee: East China University of Science and Technology
Priority date: 2011-05-13
Filing date: 2011-05-13
Publication date: 2011-08-17

Abstract

本发明涉及一种制备主要用于汽车、轮船及列车等交通工具或其它机械领域减振降噪的涂料组合物的方法。所说方法包括：(1)制备具有形成和控制氢键效果的芳香族化合物[组分(ii)]乳液；(2)将所得组分(ii)乳液与含有极性基团的树脂乳液[组分(i)]共混，得共混物；(3)在所得共混物中加入填充料后得目标物等步骤。本发明较好地解决了油性芳香族化合物在水性组分(i)中的分散问题，获得了高性能水性阻尼涂料。

Description

一种制备减振降噪涂料组合物的方法

技术领域

本发明涉及一种涂料组合物的制备方法，具体地说，涉及一种制备主要用于汽车、轮船及列车等交通工具或其它机械领域减振降噪的涂料组合物的方法。

背景技术

吴国章等于2001年公开了一种用于减振的涂料组合物及其制备方法(CN 1381534A)，其中所提供的涂料组合物的制备方法有下列肆种：

壹，首先将含有极性基团的树脂乳液[简记为组分(i)]与具有形成和控制氢键效果的芳香族化合物[该化合物能和组分(i)接触时形成氢键，简记为组分(ii)]相互分散和混合，然后将混合物再与填充料[简记为组分(iii)]混合；

贰，在有可以溶解组分(ii)的溶剂存在下混合组分(i)和(ii)，并将所得混合物与组分(iii)混合；

叁，在可以溶解组分(ii)的有机含水溶液存在下混合组分(i)、(ii)和(iii)；

肆，首先使组分(ii)和组分(iii)在可以溶解组分(ii)的水溶性有机溶剂存在下相接触，由此将组分(iii)用组分(ii)浸透，然后将所得的浸透组分与组分(i)混合。

在实践中，本发明的发明人进一步发现：以现有已公开的技术方案很难使油性的组分(ii)和水性的组分(i)相互均匀分散，涂料组合物的阻尼性能有待进一步提高。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种主要用于汽车、轮船及列车等交通工具或其它机械领域减振降噪的涂料组合物的制备方法，解决油性的组分(ii)和水性的组分(i)难以均匀分散问题。

本发明所述的芳香族化合物中的羟基或氨基能与基体树脂之间形成氢键，可以有效的提高材料的阻尼性能，这是因为当材料受到外力作用时，这些氢键的断裂与形成，可以把外力以热的形式散失掉。这就要求制备此类杂化材料时，要尽量减小芳香族化合物的粒径，使其均匀的分散在基体树脂中，与基体树脂充分接触形成氢键。但由于大部分此类有机小分子为油性的晶体颗粒，所以很难将其均匀的分散在水性的乳液中。发明人在已公开的技术方案中提到了用强的剪切力研磨分散此类化合物，减小化合物颗粒粒径。同时也采用了可以和水互溶的带有羧基的有机化合物作为溶剂溶解油性组分(ii)，然后与乳液和无机填料混合，但是涂料干燥后这些油性化合物又会析出团聚，形成较大颗粒。经过发明人的进一步实验发现，采用本发明所述的乳化方法可以把此类化合物的颗粒稳定地控制在较小范围内，从而使用少量的此类化合物就可以明显提高材料的阻尼性能。同时发明人也发现：通过调节乳化剂的用量可以有效的控制化合物乳液的粒径，如附图1所示。

本发明所说的涂料组合物包括：含有极性基团的树脂乳液[该极性基团能形成带有氢键的涂布膜，简记为组分(i)]，具有形成和控制氢键效果的芳香族化合物[简记为组分(ii)]和填充料[简记为组分(iii)]；

其中，所说的氢键是在所说的极性基团与组分(ii)相接触时形成。

本发明所提供的一种制备上述涂料组合物的方法，包括如下步骤：

(1)组分(ii)乳液的制备：

将具有形成和控制氢键效果的芳香族化合物[组分(ii)]与质量浓度为1wt％～30wt％的乳化剂水溶液按质量比为5∶95～75∶25的比例通过研磨分散乳化技术，获得组分(ii)乳液；

或

将具有形成和控制氢键效果的芳香族化合物[组分(ii)]溶于有机溶剂，得组分(ii)溶液，然后将所得组分(ii)溶液与质量浓度为1wt％～30wt％的乳化剂水溶液按质量比为5∶95～75∶25的比例混合，得组分(ii)乳液；

(2)目标物的制备：

将由步骤(1)所得的组分(ii)乳液与含有极性基团的树脂乳液[组分(i)]共混，得共混物，在所得共混物中加入填充料[组分(iii)]后即得目标物。

本发明所提供的制备主要用于汽车、轮船及列车等交通工具或其它机械领域减振降噪的涂料组合物的方法，还包括在目标物中加入膜助剂、分散剂、润湿剂、防腐防霉剂、流平剂、消泡剂、增稠剂或/和纤维(玻璃纤维或/和聚合物纤维)等助剂的步骤(这些步骤均为现有技术，在此不再赘述)。

附图说明

图1，受阻酚类化合物乳液粒径显微照片

其中：a-乳化剂含量为2.2wt％的乳液a的粒径显微照片；b-乳化剂含量为1.5wt％的乳液b的粒径显微照片；c-乳化剂含量为0.7wt％的乳液c的粒径显微照片。这里的乳化剂含量是指乳化剂重量占乳液总重量的百分比。

由图1可知：乳液粒径随着乳化剂含量的减少不断增大。

具体实施方式

在本发明一个优选的技术方案中，所述的含有极性基团的树脂乳液[组分(i)]是：选自下列树脂中一种树脂或二种以上(含二种)共混改性树脂的乳液：

丙烯酸类树脂，丙烯酸-苯乙烯类树脂，醋酸乙烯酯树脂，醋酸乙烯酯-丙烯酸类树脂，乙烯-醋酸乙烯酯类树脂，氯乙烯-丙烯酸类树脂，乙烯-氯乙烯类树脂，氯乙烯类树脂，偏氯乙烯类树脂，苯乙烯-丁二烯类树脂，丙烯腈-丁二烯类树脂，聚乙烯醇类树脂，氨基甲酸酯类树脂，环氧类树脂，酚类树脂，醇酸类树脂或聚酯类树脂；

更优选的树脂是丙烯酸树脂，丙烯酸-苯乙烯类树脂或乙烯-醋酸乙烯酯类树脂。

在本发明中，对组分(i)中含有极性基团树脂的结构并无特殊要求，其可以是均质结构、核壳结构或互穿网络结构，或为所述结构的混合体。

在本发明另一个优选的技术方案中，所述的具有形成和控制氢键效果的芳香族化合物[组分(ii)]为具有式I所示结构的化合物

式I中，X为S、CH₂(亚甲基)、CH₂CH₂(亚乙基)、CHCH₂CH₃(1，1-亚丙基)或CHCH₂CH₂CH₃(1，1-亚丁基)，m为0或1，n为1或2，R₁选自：氢(H)、氨基(-NH₂)或C₁～C₁₀烷基(包括链状烷基或环烷基)中一种或二种以上(含二种)，R₂选自：氢(H)、氨基(-NH₂)或C₁～C₁₀烷基(包括链状烷基或环烷基)中一种或二种以上(含二种)，p为1～4的整数，且n+p≤5；

更优选的技术方案是：R₁选自：C₁～C₁₀烷基(包括链状烷基或环烷基)中一种或二种以上(含二种)，R₂选自：C₁～C₁₀烷基(包括链状烷基或环烷基)中一种或二种以上(含二种)，n为1或2，p为1～4的整数，且n+p≤5；

最佳技术方案是：R₁选自：甲基、乙基、叔丁基、壬基或环己基中一种或二种，R₂选自：甲基、乙基、叔丁基、壬基或环己基中一种或二种，n为1，p为2；

本发明推荐使用的组分(ii)是：4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)，4，4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)，4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4’-二羟基联苯，4，4’-硫代双酚，4，4’-亚乙基双(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4’-(1，1-亚丙基)双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)，4，4’-(1，1-亚异丙基)双(2，6-二叔丁基苯酚)，2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)，2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)，2，2’-(1，1-亚异丁基)双(4，6-二甲基苯酚)或2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)；

所述的具有形成和控制氢键效果的受阻酚类化合物还包括：3，9-双{1，1-二甲基-2[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2，4，6，8-四氧杂螺环(5，5)十一烷(AO-80)或四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(AO-60)。

在本发明又一个优选技术方案中，所述的填充料[组分(iii)]包括无机类填充料(如含有二氧化硅、氧化铝或氧化镁的层状化合物等)、碳类填充料或/和有机类填充料；

本发明推荐使用的组分(iii)是：滑石粉，蒙脱土，绿石，硬硅钙石，云母，碳酸钙，天然或合成的沸石，漂珠，炭黑，石墨或/和片状二氧化硅。

在本发明又一个优选技术方案中，以本发明所述涂料组合物的总重量为计算基准，组分(i)的含量10wt％～75wt％，组分(ii)的含量2wt％～30wt％，组分(iii)的含量1wt％～60wt％；

更优选的技术方案是：组分(i)的含量30wt％～60wt％，组分(ii)的含量2wt％～30wt％，组分(iii)的含量20wt％～50wt％(同样以所述涂料组合物的总重量为计算基准)。

在本发明又一个优选技术方案中，步骤(1)所述的具有形成和控制氢键效果的芳香族化合物[组分(ii)]乳液制备方法包括研磨分散乳化法和溶剂分散乳化法。研磨分散乳化法制备组分(ii)乳液是指将组分(ii)与质量浓度为1wt％～30wt％的乳化剂水溶液按质量比为5∶95～75∶25，更优选10∶90～50∶50的比例通过机械剪切混合手段实施的组分(ii)乳化技术。作为研磨分散乳化法的一个特例，如果组分(ii)的原始粒径足够小，那么可以将组分(ii)与质量浓度为1wt％～30wt％的乳化剂水溶液按质量比为5∶95～75∶25，更优选10∶90～50∶50的比例直接通过分散乳化技术获得组分(ii)乳液。溶剂分散乳化法制备组分(ii)乳液是指先将组分(ii)溶于有机溶剂，得组分(ii)溶液，然后将所得组分(ii)溶液与质量浓度为1wt％～30wt％的乳化剂水溶液按质量比为1∶99～75∶25，更优选5∶95～75∶25比例混合获得组分(ii)乳液的技术。其中，所述的组分(ii)溶液的浓度取决于所选用的芳香族化合物和有机溶剂的性质，所配溶液的浓度以其饱和溶液为上限。

在本发明又一个优选技术方案中，步骤(1)溶剂分散乳化法中所用的有机溶剂为沸点为50℃～110℃的脂肪族醇、脂肪族酯、脂肪族酮、脂肪族酰胺、链状或环状烷烃、取代的链状或环状烷烃、芳香族化合物、取代的芳香族化合物、杂环化合物、或砜或亚砜类化合物等；

本发明推荐使用的有机溶剂是：戊烷、乙醚、丙酮、苯甲醚、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、戊醇、乙酸丁酯、三丁甲基乙醚、乙酸异丙酯、甲乙酮、二甲亚砜、异丙基苯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸异丁酯、乙酸甲酯、3-甲基-1-丁醇、甲基异丁酮、2-甲基-1-丙醇、乙酸丙酯、1，1-二乙氧基丙烷、1，1-二甲氧基甲烷、2，2-二甲氧基丙烷、异辛烷、异丙醚、甲基异丙酮、甲基四氢呋喃、石油醚、2-甲氧基乙醇、氯仿、1，2-二甲氧基乙烷、1，2，3，4-四氢化萘、2-乙氧基乙醇、环丁砜、嘧啶、甲酰胺、正己烷、氯苯、二氧杂环己烷、乙腈、二氯甲烷、乙烯基乙二醇、N，N-二甲基甲酰胺、甲苯、甲基环己烷、1，2-二氯乙烯、二甲苯、甲醇、环己烷、苯乙烯、醋酸乙烯酯或丙烯腈等；

更优选的有机溶剂是：乙酸乙酯或丙酮；

在此需要说明是，本发明中有机溶剂的选择标准为：所用有机溶剂的沸点为50℃～110℃，且毒性相对较低(这样在涂料的干燥过程中有机溶剂可以随水分一起挥发，又不污染环境)。

在本发明又一个优选技术方案中，步骤(1)中所用的乳化剂选自下列乳化剂中一种或二种以上(包括二种)：

磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、琥珀磺酸盐、醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚和改性脂肪醇聚氧乙烯醚；

推荐使用的乳化剂是：十二烷基苯磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十二基酚聚氧乙烯醚或/和三叔丁基酚聚氧乙烯醚。

本发明所述的制备方法中所用到的混合设备可以是球磨机、砂磨机、搅拌分散机、辊式混合器、密炼机、螺杆挤出机、开放式捏合机等常规混合设备。在常温(0℃～35℃)及常压(1atm)条件下进行。

本发明较好地解决了现有用于汽车、轮船及列车等交通工具或其它机械领域减振降噪的涂料组合物制备过程中具有形成和控制氢键效果的芳香族化合物在含有极性基团的树脂乳液(“涂料基体”)中的分散问题，从而获得稳定性良好、且在较宽的温域范围均有较高的阻尼值的减振降噪涂料组合物。

此外，由于所述的芳香族化合物能在“涂料基体”中良好地分散，因此在制备阻尼性能相同的减振降噪涂料组合物时，可减少所述的芳香族化合物的用量(较现有技术而言)，从而降低了减振降噪涂料组合物的成本，提升了其商业价值。

下面通过实施例对本发明作进一步阐述，其目的仅在于更好理解本发明的内容。因此，所举之例并不限制本发明的保护范围。

在下列实施例和比较实施例中

所用的乳化剂为CO436，由上海得利化工助剂有限公司提供；

所用的乳化剂为OP-10，由上海得利化工助剂有限公司提供；

所用的乳化剂为OP，由上海得利化工助剂有限公司提供；

所用的成膜剂为醇酯-12，由上海文华化工颜料有限公司提供；

所用的分散剂为CY-5031，由上海彩洋聚合物有限公司提供；

所用的润湿剂为CY-100(乙氧基聚醚)，由上海彩洋聚合物有限公司提供；

所用的增稠剂为HISOL D180(丙烯酸碱溶胀型)，由上海彩洋聚合物有限公司提供；

所用的消泡剂为水性消泡剂646(矿物油类)，由上海恩科化工有限公司提供；

所用的防腐防霉剂为ARGOS DMH(高性能罐内防腐剂)，由上海彩洋聚合物有限公司提供；

实施例中所用乳液为实验室合成和公司提供，具体合成方法、配方和乳液牌号如下：

合成方法参照文献-刘利军，金凤友，王可答。聚丙烯酸酯乳液的合成及其室温固化涂层性能[J].涂料工业，2008，38(4)：45-46。

实施例中所用单体为苯乙烯(St)、丙烯酸乙酯(EA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸(MAA)，单体为化学纯。

实施例中所用丙烯酸类乳液为两种乳液共混物，分别为低玻璃化转变温度乳液A和高玻璃化转变温度B以40∶60的重量比混合，乳液A的聚合单体组分种类和比例为m(EA)∶m(MAA)＝40∶1，乳液B的单体种类和比例为m(EA)∶m(MMA)∶m(MAA)＝19∶20∶1。

实施例中所用的苯丙类乳液同样为两种乳液的共混物，分别为低玻璃化转变温度乳液C和高玻璃化转变温度B以40∶60的重量比混合。其中乳液C所用聚合单体种类和比例为m(St)∶m(BA)∶m(MAA)＝14∶25∶1。

实施例中所用的醋酸乙烯酯类乳液同样为两种乳液的共混物，分别为低玻璃化转变温度乳液D和高玻璃化转变温度B以50∶50的重量比混合。其中乳液D为上海昭和高分子有限公司提供的乳液，牌号为P-550N。

实施例1

称取2.2g乳化剂CO436，搅拌溶解在25.8g水中制成乳化剂水溶液。再将36g的4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)溶解到36g的乙酸乙酯中，制成有机小分子溶液，然后将所得的有机小分子溶液滴加到上述乳化剂水溶液中搅拌，得有机小分子乳液。

称取0.5g上述有机小分子乳液与49.5g丙烯酸类乳液充分混合，所得到的混合物中加入并充分混合200目云母48g，0.3g成膜剂，0.3g分散剂，0.5g润湿剂，0.5g增稠剂，0.1g消泡剂，0.1g防腐防霉剂，0.2g聚丙烯腈纤维共混，制得减振涂料组合物，简记为组合物A。

实施例2

称取2.2g十二烷基苯磺酸钠(乳化剂)，搅拌溶解在25.8g水中制成乳化剂水溶液。再将36g的AO-80溶解到36g的乙酸乙酯中，制成有机小分子溶液，然后将有机小分子溶液滴加到上述乳化剂水溶液中搅拌，得有机小分子乳液。

称取8g上述有机小分子乳液与30g醋酸乙烯酯类乳液充分混合，所得到的混合物中加入并充分混合800目云母60g，0.1g成膜剂，0.4g分散剂，0.5g润湿剂，0.2g增稠剂，0.1g消泡剂，0.1g防腐防霉剂，0.6g涤纶纤维共混，制得减振涂料组合物，简记为组合物B。

或

称取5g上述有机小分子乳液与75g苯丙类乳液充分混合，所得到的混合物中加入并充分混合800目云母18g，，0.1g成膜剂，0.4g分散剂，0.5g润湿剂，0.2g增稠剂，0.1g消泡剂，0.1g防腐防霉剂，0.6g涤纶纤维共混，制得减振涂料组合物，简记为组合物C。

实施例3

称取0.99g乳化剂CO436，搅拌溶解在98.01g水中制成乳化剂水溶液。再将0.5g的4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)溶解到4.5g的丙酮中，制成有机小分子溶液，然后将有机小分子溶液滴加到乳化剂溶液中搅拌，得有机小分子乳液。

称取上述有机小分子乳液30g与45g醋酸乙烯酯类乳液充分混合，所得到的混合物中加入并充分混合400目云母15g，120目漂珠9g，0.1g成膜剂，0.2g分散剂，0.2g润湿剂，0.4g增稠剂，0.1g消泡剂，制得减振涂料组合物，简记为组合物D。

实施例4

称取4.0g乳化剂CO436，1.0g乳化剂OP-10，搅拌溶解在17.5g水中制成乳化剂水溶液。再把30g的4，4’-亚乙基双(2，6-二叔丁基苯酚)溶解到35g的乙酸丁酯中，制成有机小分子溶液，然后把有机小分子溶液滴加到乳化剂溶液中搅拌，分散成有机小分子乳液。

称取上述有机小分子乳液5g与30g苯丙类乳液充分混合，所得到的混合物中加入并充分混合200目云母30g，碳酸钙13g，200目漂珠15g，去离子水5.5g，0.1g成膜剂，0.3g分散剂，0.4g润湿剂，0.2g增稠剂，0.1g消泡剂，0.1g防腐防霉剂，0.3g涤纶纤维共混，制得减振涂料组合物，简记为组合物E。

实施例5

称取3g乳化剂CO436，0.5g乳化剂OP-10，搅拌溶解在24.5g水中制成乳化剂水溶液。再把36g的AO-60溶解到36g的乙酸乙酯中，制成有机小分子溶液，然后把有机小分子溶液滴加到乳化剂溶液中搅拌，分散成有机小分子乳液。

称取上述有机小分子乳液13g与45g丙烯酸类乳液充分混合，所得到的混合物中加入并充分混合200目云母32g，120目漂珠9g，0.1g成膜剂，0.2g分散剂，0.2g润湿剂，0.2g增稠剂，0.1g消泡剂，0.2g聚丙烯腈纤维共混，制得减振涂料组合物，简记为组合物F。

实施例6

称取1.8g乳化剂CO436，0.4g乳化剂OP-10，搅拌溶解在25.8g水中制成乳化剂水溶液。再把36g的4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)溶解到36g的乙酸乙酯中，制成有机小分子溶液，然后把有机小分子溶液滴加到乳化剂溶液中搅拌，分散成有机小分子乳液。

称取上述有机小分子乳液13g与45g丙烯酸类乳液充分混合，所得到的混合物中加入并充分混合200目云母32g，120目漂珠9g，0.1g成膜剂，0.2g分散剂，0.2g润湿剂，0.2g增稠剂，0.1g消泡剂，0.2g聚丙烯腈纤维共混，制得减振涂料组合物，简记为组合物G。

实施例7

称取0.6g乳化剂CO436，0.14g乳化剂OP-10，搅拌溶解在27.3g水中制成乳化剂水溶液。再把36g的4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)溶解到36g的乙酸乙酯中，制成有机小分子溶液，然后把有机小分子溶液滴加到乳化剂溶液中搅拌，分散成有机小分子乳液。

称取上述有机小分子乳液13g与45g丙烯酸类乳液充分混合，所得到的混合物中加入并充分混合200目云母32g，120目漂珠9g，0.1g成膜剂，0.2g分散剂，0.2g润湿剂，0.2g增稠剂，0.1g消泡剂，0.2g聚丙烯腈纤维共混，制得减振涂料组合物，简记为组合物H。

实施例8

称取2.1g乳化剂CO436和0.42g乳化剂OP，搅拌溶解在28g水中制成乳化剂水溶液。再将42g的4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)溶解到42g的乙酸乙酯中，制成有机小分子溶液，然后将所得的有机小分子溶液滴加到上述乳化剂水溶液中搅拌，得有机小分子乳液。

称取13.6g上述有机小分子乳液与50g丙烯酸类乳液充分混合，所得到的混合物中加入并充分混合120目漂珠25g，其他组分及添加量同实施例6，制得减振涂料组合物，简记为组合物I。

实施例9

称取2.1g乳化剂CO436和0.42g乳化剂OP，搅拌溶解在28g水中制成乳化剂水溶液，然后将30.52g的4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)与上述乳化剂水溶液中搅拌后，倒入球磨机中球磨10个小时得有机小分子乳液。

称取10g上述有机小分子乳液与50g丙烯酸类乳液充分混合，所得到的混合物中加入并充分混合120目漂珠25g，其他组分及添加量同实施例6，制得减振涂料组合物，简记为组合物J。

实施例10

称取2.1g乳化剂CO436和0.42g乳化剂OP，搅拌溶解在28g水中制成乳化剂水溶液，然后将7.63g的4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)与上述乳化剂水溶液中搅拌后，倒入砂磨机中砂磨1个小时得有机小分子乳液。

称取25g上述有机小分子乳液与50g丙烯酸类乳液充分混合，所得到的混合物中加入并充分混合120目漂珠25g，其他组分及添加量同实施例6，制得减振涂料组合物，简记为组合物K。

对比实施例

称取有机小分子4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)5.5g与49g丙烯酸类乳液在研钵中充分研磨混合，所得到的混合物中加入并充分混合200目云母34.5g，120目漂珠10g，0.1g成膜剂，0.2g分散剂，0.2g润湿剂，0.2g增稠剂，0.1g消泡剂，0.2g聚丙烯腈纤维共混，制得减振涂料组合物，简记为组合物a。

将由上述实施例1～10及对比实施例所制得的组合物A～K及组合物a通过悬臂梁测试法，具体参见(徐丰辰，李洪林，刘福.浅谈汽车阻尼材料阻尼系数的测试方法[J].汽车工艺与材料，2008，08：63-67)测得其在200Hz、面密度为2.0kg/m²及不同温度的损耗因子(η)，其结果见表1。

表1

Claims

1.一种制备具有减振降噪功能的涂料组合物的方法，所说的涂料组合物包含(i)、(ii)和(iii)组分：

(i)含有极性基团的树脂乳液，该极性基团能形成带有氢键的涂布膜，所说的氢键是在所说的极性基团与组分(ii)接触时形成；

(ii)具有形成和控制氢键效果的芳香族化合物；和

(iii)填充料；

其特征在于，所述的方法包括如下步骤：

(1)组分(ii)乳液的制备：

将组分(ii)与质量浓度为1wt％～30wt％的乳化剂水溶液按质量比为5∶95～75∶25的比例通过研磨分散乳化技术，获得组分(ii)乳液；

或

将组分(ii)溶于有机溶剂，得组分(ii)溶液，然后将所得组分(ii)溶液与质量浓度为1wt％～30wt％的乳化剂水溶液按质量比为5∶95～75∶25的比例混合，得组分(ii)乳液；

(2)目标物的制备：

将由步骤(1)所得的组分(ii)乳液与组分(i)共混，得共混物，在所得共混物中加入组分(iii)后得目标物。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，其中所述的含有极性基团的树脂乳液是：选自下列树脂中一种树脂或二种(含二种)以上共混改性树脂的乳液：

丙烯酸类树脂，丙烯酸-苯乙烯类树脂，醋酸乙烯酯树脂，醋酸乙烯酯-丙烯酸类树脂，乙烯-醋酸乙烯酯类树脂，氯乙烯-丙烯酸类树脂，乙烯-氯乙烯类树脂，氯乙烯类树脂，偏氯乙烯类树脂，苯乙烯-丁二烯类树脂，丙烯腈-丁二烯类树脂，聚乙烯醇类树脂，氨基甲酸酯类树脂，环氧类树脂，酚类树脂，醇酸类树脂或聚酯类树脂。

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，其中所述的含有极性基团的树脂乳液是：丙烯酸树脂，丙烯酸-苯乙烯类树脂或/和乙烯-醋酸乙烯酯类树脂的乳液。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，其中所述的具有形成和控制氢键效果的芳香族化合物为具有式I所示结构的化合物：

式I中，X为S、CH₂、CH₂CH₂、CHCH₂CH₃或CHCH₂CH₂CH₃，R₁选自：H、-NH₂或C₁～C₁₀烷基中一种或二种以上，R₂选自：H、-NH₂或C₁～C₁₀烷基中一种或二种以上，m为0或1，n为1或2，p为1～4的整数，且n+p≤5。

5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，其中R₁选自：C₁～C₁₀烷基中一种或二种以上，R₂选自：C₁～C₁₀烷基中一种或二种以上，n为1或2，p为1～4的整数，且n+p≤5。

6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，其中R₁选自：甲基、乙基、叔丁基、壬基或环己基中一种或二种，R₂选自：甲基、乙基、叔丁基、壬基或环己基中一种或二种，n为1，p为2。

7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，其中所用的具有形成和控制氢键效果的芳香族化合物是：4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)，4，4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)，4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4’-二羟基联苯，4，4’-硫代双酚，4，4’-亚乙基双(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4’-(1，1-亚丙基)双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)，4，4’-(1，1-亚异丙基)双(2，6-二叔丁基苯酚)，2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)，2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)，2，2’-(1，1-亚异丁基)双(4，6-二甲基苯酚)或2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，其中所述的具有形成和控制氢键效果的受阻酚类化合物还包括：3，9-双{1，1-二甲基-2[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2，4，6，8-四氧杂螺环(5，5)十一烷或四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。

9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，其中所述的填充料包括无机类填充料、碳类填充料或/和有机类填充料。

10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，其中所述填充料是：滑石粉，蒙脱土，绿石，硬硅钙石，云母，碳酸钙，天然或合成的沸石，漂珠，炭黑，石墨或/和片状二氧化硅。

11.如权利要求1～10中任意一项所述的方法，其特征在于，其中用于溶解组分(ii)的有机溶剂是：沸点为50℃～110℃的脂肪族醇、脂肪族酯、脂肪族酮、脂肪族酰胺、链状或环状烷烃、取代的链状或环状烷烃、芳香族化合物、取代的芳香族化合物、杂环化合物、或砜或亚砜类化合物。

12.如权利要求11所述的方法，其特征在于，其中所述有机溶剂是：戊烷、乙醚、丙酮、苯甲醚、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、戊醇、乙酸丁酯、三丁甲基乙醚、乙酸异丙酯、甲乙酮、二甲亚砜、异丙基苯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸异丁酯、乙酸甲酯、3-甲基-1-丁醇、甲基异丁酮、2-甲基-1-丙醇、乙酸丙酯、1，1-二乙氧基丙烷、1，1-二甲氧基甲烷、2，2-二甲氧基丙烷、异辛烷、异丙醚、甲基异丙酮、甲基四氢呋喃、石油醚、2-甲氧基乙醇、氯仿、1，2-二甲氧基乙烷、1，2，3，4-四氢化萘、2-乙氧基乙醇、环丁砜、嘧啶、甲酰胺、正己烷、氯苯、二氧杂环己烷、乙腈、二氯甲烷、乙烯基乙二醇、N，N-二甲基甲酰胺、甲苯、甲基环己烷、1，2-二氯乙烯、二甲苯、甲醇、环己烷、苯乙烯、醋酸乙烯酯或丙烯腈。

13.如权利要求12所述的方法，其特征在于，其中所说的有机溶剂是：乙酸乙酯或丙酮。

14.如权利要求1～10中任意一项所述的方法，其特征在于，其中所用的乳化剂选自下列乳化剂中一种或二种以上：

磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、琥珀磺酸盐、醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚和改性脂肪醇聚氧乙烯醚。

15.如权利要求14所述的方法，其特征在于，其中所说的乳化剂是：十二烷基苯磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十二基酚聚氧乙烯醚或/和三叔丁基酚聚氧乙烯醚。