CN102141531A - 测定丹参注射液醇沉上清液中水含量的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种测定丹参注射液醇沉上清液中水含量的方法，先建立电导率和水含量关系的操作线方程，然后根据未知上清液样品的电导率来计算其中的水含量。操作线方程为Y=a×X+b，其中Y代表上清液中的水含量，X代表上清液的电导率，a和b是待定参数。确定操作线方程时需要测定待用乙醇的水含量和电导率。在分析待测样品时，将测得的电导率值直接代入操作线方程即可得到上清液中的水含量。本发明方法操作简单、快速、成本低廉、无污染，可用于丹参注射液醇沉工艺中上清液水含量的快速测定，有助于监控醇沉工艺过程，提高过程质量控制水平。

Description

测定丹参注射液醇沉上清液中水含量的方法
技术领域
本发明属于医药领域，特别涉及一种用电导率快速测定丹参注射液醇沉上清液中水含量的方法。
背景技术
丹参注射液主要用于治疗心绞痛、急性心肌梗塞和脑缺氧，还可以用于血栓闭塞性脉管炎、硬皮病、视网膜中央动脉栓塞、神经性耳聋、白噻氏综合征、结节性红斑脑血栓形成的后遗症等。丹参注射液的主要有效成分是丹参中水溶性酚酸类成分，如丹参素、原儿茶醛、迷迭香酸、咖啡酸、丹酚酸A和丹酚酸B等。
丹参注射液主要生产步骤由提取、醇沉、水沉、脱炭和配制等数个工艺组成。乙醇沉淀是中药注射剂生产过程中应用十分广泛的除杂步骤，具有很强的除杂能力。乙醇沉淀不仅可去除蛋白质、多糖等大分子化合物，也可以部分去除小分子糖类、盐类、鞣质和色素等。对于丹参注射液而言，醇沉是紧接于丹参注射液提取工段之后的除杂步骤，除杂质的量很大，对于最终产品质量具有重要的影响。醇沉过程的影响因素很多，包括初始料液密度、加入乙醇的浓度、加入乙醇的量、冷藏温度和pH值等。但是一般认为，醇沉过程通过加入高浓度的乙醇，使得体系中水含量明显下降，溶剂极性较小，从而使得水溶性较大的杂质由于溶解度降低而除去。由于杂质溶解度和上清液中水含量的改变直接相关，所以醇沉上清液中的水含量对最终除杂的效果有重要影响。因此，对丹参注射液醇沉上清液中水含量进行快速监测和优化控制，可提高丹参注射液质量、提高生产效率。
目前常用的水含量检测方法有气相色谱法或电位滴定法测定。所用设备昂贵，分析时间也较长，而且分析过程还需要消耗多种化学试剂，无法适用于工业生产中水含量的快速检测。
发明内容
本发明针对上述技术存在的不足，提供一种测定丹参注射液醇沉上清液中水含量的方法，通过以下步骤实现：
（1）测定待用乙醇的水含量（WA）、电导率（GA）及提取浓缩液水含量（WCS）、电导率（GCS），水含量是指水的质量含量，采用电位滴定法测定，电导率用电导率仪测定，单位是                                                
Figure 2010106091260100002DEST_PATH_IMAGE001
；
为了保证除杂效果，生产中常采用二次醇沉的办法。丹参注射液第一次醇沉前的药液称为“提取浓缩液”，第二次醇沉前的药液称为“一次醇沉浓缩液”。
提取浓缩液的水含量（WCS）测定  将提取浓缩液用水或已知水含量的一定浓度乙醇液进行定量稀释，采用电位滴定法测定，按标准曲线法计算稀释样本中水含量，并将该值扣除稀释时加入的水，得提取浓缩液的水含量。
电导率测定  室温下将电导率仪的探头直接插入待用乙醇或者提取浓缩液中，即可测得电导率，分别记为GA和GCS，单位是
Figure 557400DEST_PATH_IMAGE001
。
待用乙醇中的水含量（WA）测定  取一定质量的样品直接用卡尔费休试剂滴定。按标准曲线法计算待用乙醇中水含量。
标准曲线制备  精密称定不同质量的去离子水，用色谱纯的甲醇稀释，制成一系列不同含量的标准水溶液（以质量分数计）。分别取约50μL不同浓度的标准水溶液，用微量进样器加入电位滴定仪中，称量加入的溶液质量。分别用卡尔费休试剂进行滴定，将加入的水量与试剂的消耗量进行线性回归得水含量测定标准曲线。
（2）以电导率为X，水含量为Y，确定醇沉过程中上清液水含量与电导率变化的关系；
醇沉过程中上清液水含量与电导率变化的关系为线性关系，其操作线方程式为
Figure 2010106091260100002DEST_PATH_IMAGE002
。公式中和
Figure 2010106091260100002DEST_PATH_IMAGE004
是待定参数。
Figure 349907DEST_PATH_IMAGE003
和
Figure 441228DEST_PATH_IMAGE004
的值分别由下列公式确定：
Figure 2010106091260100002DEST_PATH_IMAGE005
                                                                             （1）
Figure 2010106091260100002DEST_PATH_IMAGE006
                                                                    （2）
确定
Figure 898754DEST_PATH_IMAGE003
和的具体数值之后，即可建立水含量与电导率变化关系的操作线。
（3）未知醇沉上清液样品中的水含量的快速测定：
用电导率仪测定丹参注射液生产中第一次醇沉或者第二次醇沉上清液未知样品的电导率值（GS），然后将GS作为X值代入之前建立的操作线方程式，计算得到的Y值就是上清液中的水含量（WS）。
本发明所测定的丹参注射液醇沉上清液，既包括第一次醇沉产生的上清液，也包括第二次醇沉产生的上清液。
本发明的方法操作过程简单、快速，成本低廉、无污染，所需设备为价格低廉的电导率仪，操作线的建立、计算和应用均很容易，无需专业背景的人员也可完成定量分析过程，可用于丹参注射液醇沉工艺中上清液水含量的快速测定，有助于监控醇沉工艺过程，提高过程质量控制水平。因此，可以很好地在丹参注射液生产企业进行推广，作为醇沉工艺过程质量控制的一种手段。
附图说明
图1是丹参注射液一次醇沉中操作线和水含量实测值。
图2是丹参注射液一次醇沉中操作线和水含量实测值。
图3是丹参注射液二次醇沉中操作线和水含量实测值。
图4是丹参注射液二次醇沉中操作线和水含量实测值。
具体实施方式
本发明结合附图和实施例作进一步的说明。
实施例1：
在丹参第一次醇沉前，取待用乙醇0.5L，用电导率仪测定其室温下电导率（GA）为0.581 μS/cm。另取待用乙醇0.0564g，用色谱纯的甲醇稀释至10 ml，混匀，采用电位滴定法测定其水质量含量（WA）为0.0776。
取提取浓缩液0.5L，用电导率仪测定其室温下电导率（GCS）为1600 μS/cm。另取提取浓缩液0.1035g，精密加一定量水稀释，用电位滴定法测定其中的水含量，扣除加入水量，计算得提取浓缩液的水含量（WCS）为0.4。
确定操作线时采用公式（1）和公式（2），分别计算得到：，
Figure 2010106091260100002DEST_PATH_IMAGE008
；
所以，操作线方程为  
Figure 2010106091260100002DEST_PATH_IMAGE009
。
丹参注射液的第一次醇沉开始后，在搅拌下将待用乙醇缓慢加入浓缩液中，隔一段时间测定并记录上清液中的电导率。同时取上清液样品采用电位滴定法分析其中的水含量。上清液中电导率、水含量和操作线参见图1，计算值和实测值的偏差列于表1中。从图1中可以看到，操作线和醇沉上清液中水含量的实测值符合良好。从表1中可以看到，水含量的计算值和实测值的绝对偏差在±0.006以下，相对偏差在±3.5%以下。以上结果说明本专利提供的方法可以准确地反映醇沉上清液中的水含量。
表1 丹参注射液一次醇沉中上清液水含量计算值和实测值的比较
Figure 2010106091260100002DEST_PATH_IMAGE010
实施例2：
在丹参注射液第一次醇沉前，取待用乙醇0.5L，用电导率仪测定其室温下电导率（GA）为1.348 μS/cm。另取待用乙醇0.0632g，用色谱纯的甲醇稀释至10 ml，混匀，采用电位滴定法测定其水质量含量（WA）为0.0803。
取提取浓缩液0.5L，用电导率仪测定其室温下电导率（GCS）为1618 μS/cm。另取提取浓缩液0.1035g，精密加一定量水稀释，用电位滴定法测定其中的水含量，扣除加入水量，计算得提取浓缩液的水含量（WCS）为0.4036。
确定操作线时采用公式（1）和公式（2），分别计算得到：
Figure 2010106091260100002DEST_PATH_IMAGE011
，
Figure 2010106091260100002DEST_PATH_IMAGE012
，
所以，操作线方程就是
Figure 2010106091260100002DEST_PATH_IMAGE013
。
丹参注射液的第一次醇沉开始后，在搅拌下将待用乙醇缓慢加入浓缩液中，隔一段时间测定并记录上清液中的电导率。同时取上清液样品采用电位滴定法分析其中的水含量。上清液中电导率、水含量和操作线参见图2，计算值和实测值的偏差列于表2中。从图2中可以看到，操作线和醇沉上清液中水含量的实测值符合良好。从表2中可以看到，水含量的计算值和实测值的绝对偏差在±0.008以下，相对偏差在±4%以下。以上结果说明本专利提供的方法可以准确地反映醇沉上清液中的水含量。
表2 丹参注射液一次醇沉中上清液水含量计算值和实测值的比较
Figure 2010106091260100002DEST_PATH_IMAGE014
实施例3：
在丹参注射液第二次醇沉前，取待用乙醇0.5L，用电导率仪测定其室温下电导率（GA）为4.352 μS/cm。另取待用乙醇0.0523g，用色谱纯的甲醇稀释至10 ml，混匀，采用电位滴定法测定其水质量含量（WA）为0.0647。取一次醇沉浓缩液0.5L，用电导率仪测定其室温下电导率（GCS）为2280μS/cm。取一次醇沉浓缩液0.1124g，先用质量分数50%的乙醇水溶液稀释后，再用电位滴定法测定其中的水含量，经过计算，得到一次醇沉浓缩液的水含量（WCS）为0.3658。
确定操作线时采用公式（3）和公式（4），分别计算得到：
Figure 2010106091260100002DEST_PATH_IMAGE015
，
Figure 2010106091260100002DEST_PATH_IMAGE016
，
所以，操作线方程就是
Figure 2010106091260100002DEST_PATH_IMAGE017
。
丹参注射液的第二次醇沉开始后，在搅拌下将待用乙醇缓慢加入一次醇沉浓缩液中，隔一段时间测定并记录上清液中的电导率。同时取上清液样品采用电位滴定法分析其中的水含量。上清液中电导率、水含量和操作线参见图3，计算值和实测值的偏差列于表3中。从图3中可以看到，操作线和醇沉上清液中水含量实测值符合良好。从表3中可以看到，水含量的计算值和实测值的绝对偏差在±0.009以下，相对偏差在±5%以下。以上结果说明本专利提供的方法可以准确地反映醇沉上清液中的水含量。
表3 丹参注射液二次醇沉中上清液水含量计算值和实测值的比较
Figure 2010106091260100002DEST_PATH_IMAGE018
实施例4：
在丹参注射液第二次醇沉前，取待用乙醇0.5L，用电导率仪测定其室温下电导率（GA）为17.43μS/cm。另取待用乙醇0.0554g，用色谱纯的甲醇稀释至10 ml，混匀，采用电位滴定法测定其水质量含量（WA）为0.0684。取一次醇沉浓缩液0.5L，用电导率仪测定其室温下电导率（GCS）为2591μS/cm。取一次醇沉浓缩液0.1236g，先用质量分数50%的乙醇水溶液稀释后，再用电位滴定法测定其中的水含量，经过计算，得到一次醇沉浓缩液的水含量（WCS）为0.3526。
确定操作线时采用公式（3）和公式（4），分别计算得到：
Figure 2010106091260100002DEST_PATH_IMAGE019
，
Figure DEST_PATH_IMAGE020
，
所以，操作线方程就是
Figure 2010106091260100002DEST_PATH_IMAGE021
。
丹参注射液的第二次醇沉开始后，在搅拌下将待用乙醇缓慢加入一次醇沉浓缩液中，隔一段时间测定并记录上清液中的电导率。同时取上清液样品采用电位滴定法分析其中的水含量。上清液中电导率、水含量和操作线参见图4，计算值和实测值的偏差列于表4中。从图4中可以看到，操作线和醇沉上清液中水含量的实测值符合良好。从表4中可以看到，水含量的计算值和实测值的绝对偏差在±0.008以下，相对偏差在±4.5%以下。以上结果说明本专利提供的方法可以准确地反映醇沉上清液中的水含量。
表4 丹参注射液二次醇沉中上清液水含量计算值和实测值的比较

Claims (7)

1.一种测定丹参注射液醇沉上清液中水含量的方法，其特征在于，通过以下步骤实现：
（1）测定待用乙醇的水含量（WA）和电导率（GA）及提取浓缩液的水含量（WCS）和电导率（GCS），水含量是指水的质量含量，采用电位滴定法测定，电导率用电导率仪测定，单位是                                                ；
（2）以电导率为X，水含量为Y，确定醇沉过程中上清液水含量与电导率变化的线性关系，其操作线方程式为
Figure 177155DEST_PATH_IMAGE002
，公式中
Figure 597772DEST_PATH_IMAGE003
和是待定参数，
Figure 373672DEST_PATH_IMAGE003
和
Figure 236586DEST_PATH_IMAGE004
的值分别由下列公式确定：
                                                   （1）
Figure 709341DEST_PATH_IMAGE006
                                           （2）
确定
Figure 993692DEST_PATH_IMAGE003
和
Figure 343902DEST_PATH_IMAGE004
的具体数值之后，即可建立水含量与电导率变化关系的操作线；
（3）未知醇沉上清液样品中的水含量测定：
用电导率仪测定丹参注射液生产中第一次醇沉或者第二次醇沉上清液未知样品的电导率值（GS），然后将GS作为X值代入步骤（2）建立的操作线方程式，计算得到的Y值即为上清液中的水含量（WS）。
2.根据权利要求1所述的一种测定丹参注射液醇沉上清液中水含量的方法，其特征在于，步骤（1）所述提取浓缩液是丹参注射液第一次醇沉前的药液。
3.根据权利要求1所述的一种测定丹参注射液醇沉上清液中水含量的方法，其特征在于，步骤（1）电导率GA和GCS测定是在室温下将电导率仪的探头直接插入待用乙醇或者提取浓缩液中，分别测得。
4.根据权利要求1所述的一种测定丹参注射液醇沉上清液中水含量的方法，其特征在于，步骤（1）所述WCS测定是将提取浓缩液用水或已知水含量的一定浓度乙醇液进行定量稀释，采用电位滴定法测定，按标准曲线法计算稀释样本中水含量，并将该值扣除稀释时加入的水，即得提取浓缩液的水含量。
5.根据权利要求1所述的一种测定丹参注射液醇沉上清液中水含量的方法，其特征在于，步骤（1）所述WA测定是取一定质量的样品直接用卡尔费休试剂滴定，按标准曲线法计算待用乙醇中水含量。
6.根据权利要求4或5所述的一种测定丹参注射液醇沉上清液中水含量的方法，其特征在于，所述标准曲线的制备是：精密称定不同质量的去离子水，用色谱纯的甲醇稀释，制成一系列不同含量的标准水溶液，以质量分数计，分别取约50μL不同浓度的标准水溶液，用微量进样器加入电位滴定仪中，称量加入的溶液质量，分别用卡尔费休试剂进行滴定，将加入的水量与试剂的消耗量进行线性回归得水含量测定标准曲线。
7.根据权利要求1所述的一种测定丹参注射液醇沉上清液中水含量的方法，其特征在于，所测定的丹参注射液醇沉上清液，既包括第一次醇沉产生的上清液，也包括第二次醇沉产生的上清液。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103091204A (zh) * 2013-01-09 2013-05-08 苏州浙远自动化工程技术有限公司 一种中药醇沉工艺过程药液乙醇浓度在线检测方法
CN105301081A (zh) * 2015-09-14 2016-02-03 深圳市星源材质科技股份有限公司 一种锂离子电池涂覆隔膜水分含量测试方法
CN105443505A (zh) * 2015-12-30 2016-03-30 神华集团有限责任公司 一种矿用液压油乳化监测报警装置
CN105929008A (zh) * 2016-04-19 2016-09-07 浙江圣兆药物科技股份有限公司 一种检测注射用利培酮微球水分的方法
CN106404598A (zh) * 2016-08-30 2017-02-15 安徽华润金蟾药业股份有限公司 华蟾素醇沉过程乙醇浓度检测方法
CN106461588A (zh) * 2014-06-27 2017-02-22 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司 用于确定在容器中的溶液重构是否完成的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4635027A (en) * 1984-08-28 1987-01-06 Sharp Kabushiki Kaisha Resistance-variation type moisture sensor
CN2840031Y (zh) * 2005-09-05 2006-11-22 南京埃森环境技术有限公司 在线阻容式六氟化硫微水检测仪

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4635027A (en) * 1984-08-28 1987-01-06 Sharp Kabushiki Kaisha Resistance-variation type moisture sensor
CN2840031Y (zh) * 2005-09-05 2006-11-22 南京埃森环境技术有限公司 在线阻容式六氟化硫微水检测仪

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《中国纤检》 20091231 郭怡等 浅淡卡尔费休法测定样品中水分含量及对仪器的校准 65-67 1-7 , 第12期 *
《郑州工业高等专科学校学报》 20011231 郭广玲等 甲醇含量测定的新方法 23-25 1-7 第17卷, 第4期 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103091204A (zh) * 2013-01-09 2013-05-08 苏州浙远自动化工程技术有限公司 一种中药醇沉工艺过程药液乙醇浓度在线检测方法
CN106461588A (zh) * 2014-06-27 2017-02-22 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司 用于确定在容器中的溶液重构是否完成的方法
US10209211B2 (en) 2014-06-27 2019-02-19 Hoffman-La Roche Inc. Method for determining whether reconstitution of a solution in a container is completed
CN106461588B (zh) * 2014-06-27 2020-12-08 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司 用于确定在容器中的溶液重构是否完成的方法
CN105301081A (zh) * 2015-09-14 2016-02-03 深圳市星源材质科技股份有限公司 一种锂离子电池涂覆隔膜水分含量测试方法
CN105443505A (zh) * 2015-12-30 2016-03-30 神华集团有限责任公司 一种矿用液压油乳化监测报警装置
CN105929008A (zh) * 2016-04-19 2016-09-07 浙江圣兆药物科技股份有限公司 一种检测注射用利培酮微球水分的方法
CN105929008B (zh) * 2016-04-19 2018-06-22 浙江圣兆药物科技股份有限公司 一种检测注射用利培酮微球水分的方法
CN106404598A (zh) * 2016-08-30 2017-02-15 安徽华润金蟾药业股份有限公司 华蟾素醇沉过程乙醇浓度检测方法

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