CN102127252A - 一种高硬度丁腈橡胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高硬度丁腈橡胶,它是由以下重量份数的原料组成:丁腈橡胶80~120、防老剂1~4、氧化锌2~7、硬脂酸0.5~2、聚氯乙烯20~40、亚磷酸铅0.5~2、炭黑20~40、白炭黑25~50、邻二丁酯6~12、苯甲酸0.2~1、树脂40~60、促进剂H 3~8、促进剂CZ0.5~3、硫1~4。本发明制备的丁腈橡胶硬度达到了65±5(邵氏D),扯断伸长率大于120%,压缩模量达到60MPa,用该产品制作的减震适配器修配层,具有高硬度、高模量的性能,能够满足车削精确加工要求和高模量,同时满足了刚度及海洋使用环境要求,已应用在减震适配器产品上,性能得到了验证,能够满足使用要求。
Description
技术领域
本发明涉及一种高硬度丁腈橡胶及其制备方法。
背景技术
导弹发射装置在导弹和发射筒之间,使用减震适配器来补偿导弹与发射筒之间的径向间隙,减震适配器在筒内同时为导弹提供横向减震和导向作用。由于弹体直径尺寸偏差较大,适配器需要采用修配层设计,针对具体的弹体直径,通过对修配层进行车削加工来满足尺寸适配要求,同时修配层作为减震适配器的一部分,还有刚度要求。
丁腈橡胶是由丁二烯和丙烯腈经乳液聚合法制得的,具有耐油耐水性极好,耐磨性较高,耐老化性能较好,粘接力强的特点,适合减震适配器修配层使用条件和适配器多层粘贴结构特点。综合以上要求及考虑使用环境,选用高硬度丁腈橡胶制作修配层,用车削加工来满足尺寸要求和刚度要求。
目前国内还没有能够满足精确车削加工的高硬度丁腈橡胶牌号,现有的丁腈橡胶牌号制成的修配层在车削加工时发热变软,加工尺寸不易保证。
发明内容
本发明要解决的技术问题是现有的丁腈橡胶制成的修配层在车削加工时发热变软,加工尺寸不易保证,提供一种高硬度丁腈橡胶。
本发明的技术方案是:一种高硬度丁腈橡胶,它是由以下重量份数的原料组成:丁腈橡胶80~120、防老剂1~4、氧化锌2~7、硬脂酸0.5~2、聚氯乙烯20~40、亚磷酸铅0.5~2、炭黑20~40、白炭黑25~50、邻二丁酯6~12、苯甲酸0.2~1、树脂40~60、促进剂H3~8、促进剂CZ0.5~3、硫1~4。
所述的高硬度丁腈橡胶,优选由以下重量份数的原料组成:丁腈橡胶90~110、防老剂1~3、氧化锌4~6、硬脂酸1~2、聚氯乙烯25~35、亚磷酸铅0.5~1、炭黑25~35、白炭黑25~40、邻二丁酯8~11、苯甲酸0.2~0.8、树脂45~55、促进剂H4~6、促进剂CZ0.1~2、硫2~3。
所述的高硬度丁腈橡胶,最佳由以下重量份数的原料组成:丁腈橡胶100、防老剂2、氧化锌5、硬脂酸1、聚氯乙烯30、亚磷酸铅1、炭黑30、白炭黑35、邻二丁酯10、苯甲酸0.5、树脂50、促进剂H5、促进剂CZ1.5、硫2.5。
所述的高硬度丁腈橡胶的制备方法,它包括如下步骤:
(1)母炼胶混炼:将丁腈橡胶与聚氯乙烯采用密炼机进行混炼加工,先将丁腈橡胶薄片包辊,再加入氧化锌,混合后,在辊温为30~50℃的条件下,加入聚氯乙烯,炼制10~30分钟,然后加炭黑、白炭黑、邻二丁酯、防老剂、硬脂酸、亚磷酸铅、苯甲酸,在密炼室温度为100℃~110℃的条件下,炼制1~3小时,在155~170℃的条件下进行恒温塑化2~4小时,然后在150~170℃的条件下排胶,制成母炼胶;
(2)加硫胶混炼过程,将步骤(1)中制成的母炼胶加树脂用密炼机进行混炼加工,然后加入硫、促进剂H和促进剂CZ,炼制20~40分钟,升高温度为90℃~100℃,炼制2~4小时,然后进行塑化、排胶,制备成高硬度丁腈橡胶。
与传统丁腈橡胶相比,本发明采用丁腈/聚氯乙烯共混胶来提高耐臭氧和耐天候老化性能,改善了拉伸强度、定伸应力、抗撕裂性、耐热性和耐燃性,提高了耐油、耐燃油和耐化学药品性能,还提高了储存稳定性,用来满足实际使用环境要求。
利用丁腈橡胶与酚醛树脂的相容性良好,与酚醛树脂并用。酚醛树脂作为补强硬化剂掺用于丁腈橡胶中,硫化后由于树脂固化和部分参与交联,对橡胶起补强作用。进一步提高产品的拉伸强度、撕裂强度、耐磨性和硬度,改进耐热、耐屈挠、电绝缘及耐化学腐蚀性,而且加工成型性能良好。
在采用增大炭黑比例做为补强填料的同时,采用了一定比例山西省化工研究所研发并生产的腰果油改性酚醛补强树脂HY-2000做为补强剂。油改性树脂降低了酚醛树脂的极性,加大了互穿网络密度,更容易分散于橡胶,补强效果更好,通过试验证明HY-2000的增硬效果最好。
本发明的有益效果是:本发明制备的丁腈橡胶硬度达到了65±5(邵氏D),扯断伸长率大于120%,压缩模量达到60MPa,用该产品制作的减震适配器修配层,具有高硬度、高模量的性能,能够满足车削精确加工要求和高模量,同时满足了刚度及海洋使用环境要求,已应用在减震适配器产品上,性能得到了验证,能够满足使用要求。
本配方采用的原材料及功能性助剂产品均是国内批量生产的产品,原材料成本低,采购方便。对生产设备要求也不高,国内中小规模橡胶制品厂均有能力进行生产(具备K4密炼机、22″压片机即可)。
具体实施方式
实施例1
本发明母炼胶的配方如下:
原材料名称 | 实际配方(单位:克) | 称量工具 |
NBR3365防老剂D | 30000±100600±5 | 台秤托盘秤 |
氧化锌硬脂酸聚氯乙烯亚磷酸铅N550炭黑白炭黑邻二丁酯防焦剂CTP | 1500±5300±59000±100300±59000±10010500±1003000±5150±5 | 托盘秤托盘秤台秤托盘秤台秤台秤台秤托盘秤 |
母炼胶混炼过程如下表(使用K4密炼机):
序号 | 加料顺序 | 转速(转/分) | 时间(分钟) | 胶温(℃) |
12345 | 加入生胶、聚氯乙烯和小料加入N55炭黑、白炭黑加邻二丁酯抬起上顶栓恒温塑化排胶 | 25~35 | 02020180 | 100~110160~165155~165 |
加硫胶的配方如下:
原材料名称 | 实际配方(单位:克) | 称量工具 |
上述母胶 | 53625±100 | 台秤 |
HY-2000树脂 | 12500±100 | 台秤 |
促进剂H | 1250±5 | 托盘秤 |
S | 625±5 | 托盘秤 |
促进剂CZ | 375±5 | 托盘秤 |
加硫胶胶混炼过程如下表(使用K4密炼机):
序号 | 加料顺序 | 转速(转/分) | 时间(分钟) | 胶温(℃) |
1234 | 加入母胶、HY-2000树脂加入硫化剂,促进剂恒温塑化排胶 | 12~22 | 30180 | 90~10095~105 |
生产方法为两段混炼法生产,具体工艺流程包括:原材料采购、检验——配料——母胶混炼——加硫胶混炼——半成品出片——胶片预热——修配层热硫化——修边、打磨。
先进行母炼胶混炼,将丁腈橡胶(生胶)与聚氯乙烯采用K4密炼机进行混炼加工,先将丁腈橡胶薄片包辊,再加入氧化锌,混匀后提高辊温,加入聚氯乙烯,保持密炼机转速为25~35转/分钟,炼制20分钟后,加炭黑填充剂,再炼制20分钟后,加入增塑剂继续炼制,保持密炼室温度为100℃~110℃,再经过120分钟后,将密炼室温度提升至155℃~165℃进行恒温塑化、排胶,制成母炼胶。
再进行加硫胶混炼,将第一步制成的母炼胶加HY-2000树脂用K4密炼机进行混炼加工,保持密炼机转速为12~22转/分钟,炼制30分钟后,加入硫化剂、促进剂,继续炼制150分钟,温度为90℃~100℃,然后进行恒温塑化、排胶。
实施例2
按下述重量配比称取原料:
丁腈橡胶80kg、防老剂1kg、氧化锌2kg、硬脂酸0.5kg、聚氯乙烯20kg、亚磷酸铅0.5kg、炭黑20kg、白炭黑25kg、邻二丁酯6kg、苯甲酸0.2kg、树脂40kg、促进剂H3kg、促进剂CZ0.5kg、硫1kg。
(1)母炼胶混炼:将丁腈橡胶与聚氯乙烯采用密炼机进行混炼加工,先将丁腈橡胶薄片包辊,再加入氧化锌,混合后,在辊温为30℃的条件下,加入聚氯乙烯,炼制10分钟,然后加炭黑、白炭黑、邻二丁酯、防老剂、硬脂酸、亚磷酸铅、苯甲酸,在密炼室温度为100℃的条件下,炼制1小时,在155℃的条件下进行恒温塑化2小时,然后在150℃的条件下排胶,制成母炼胶;
(2)加硫胶混炼过程,将步骤(1)中制成的母炼胶加树脂用密炼机进行混炼加工,然后加入硫、促进剂H和促进剂CZ,炼制20分钟,升高温度为90℃,炼制2小时,然后进行塑化、排胶,制备成高硬度丁腈橡胶。
实施例3
按下述重量配比称取原料:
丁腈橡胶120kg、防老剂4kg、氧化锌7kg、硬脂酸2kg、聚氯乙烯40kg、亚磷酸铅2kg、炭黑40kg、白炭黑50kg、邻二丁酯12kg、苯甲酸1kg、树脂60kg、促进剂H8kg、促进剂CZ3kg、硫4kg。
(1)母炼胶混炼:将丁腈橡胶与聚氯乙烯采用密炼机进行混炼加工,先将丁腈橡胶薄片包辊,再加入氧化锌,混合后,在辊温为50℃的条件下,加入聚氯乙烯,炼制30分钟,然后加炭黑、白炭黑、邻二丁酯、防老剂、硬脂酸、亚磷酸铅、苯甲酸,在密炼室温度为110℃的条件下,炼制3小时,在170℃的条件下进行恒温塑化4小时,然后在170℃的条件下排胶,制成母炼胶;
(2)加硫胶混炼过程,将步骤(1)中制成的母炼胶加树脂用密炼机进行混炼加工,然后加入硫、促进剂H和促进剂CZ,炼制40分钟,升高温度为100℃,炼制4小时,然后进行塑化、排胶,制备成高硬度丁腈橡胶。
实施例4
按下述重量配比称取原料:
丁腈橡胶100kg、防老剂2kg、氧化锌5kg、硬脂酸1kg、聚氯乙烯30kg、亚磷酸铅1kg、炭黑30kg、白炭黑35kg、邻二丁酯10kg、苯甲酸0.5kg、树脂50kg、促进剂H5kg、促进剂CZ1.5kg、硫2.5kg。
(1)母炼胶混炼:将丁腈橡胶与聚氯乙烯采用密炼机进行混炼加工,先将丁腈橡胶薄片包辊,再加入氧化锌,混合后,在辊温为40℃的条件下,加入聚氯乙烯,炼制20分钟,然后加炭黑、白炭黑、邻二丁酯、防老剂、硬脂酸、亚磷酸铅、苯甲酸,在密炼室温度为110℃的条件下,炼制2小时,在155~170℃的条件下进行恒温塑化3小时,然后在160℃的条件下排胶,制成母炼胶;
(2)加硫胶混炼过程,将步骤(1)中制成的母炼胶加树脂用密炼机进行混炼加工,然后加入硫、促进剂H和促进剂CZ,炼制30分钟,升高温度为100℃,炼制3小时,然后进行塑化、排胶,制备成高硬度丁腈橡胶。
上述实施例中,所用原料产地如下:
Claims (4)
1.一种高硬度丁腈橡胶,其特征在于,它是由以下重量份数的原料组成:丁腈橡胶80~120、防老剂1~4、氧化锌2~7、硬脂酸0.5~2、聚氯乙烯20~40、亚磷酸铅0.5~2、炭黑20~40、白炭黑25~50、邻二丁酯6~12、苯甲酸0.2~1、树脂40~60、促进剂H 3~8、促进剂CZ0.5~3、硫1~4。
2.根据权利要求1所述的高硬度丁腈橡胶,其特征在于,它是由以下重量份数的原料组成:丁腈橡胶90~110、防老剂1~3、氧化锌4~6、硬脂酸1~2、聚氯乙烯25~35、亚磷酸铅0.5~1、炭黑25~35、白炭黑25~40、邻二丁酯8~11、苯甲酸0.2~0.8、树脂45~55、促进剂H4~6、促进剂CZ0.1~2、硫2~3。
3.根据权利要求1所述的高硬度丁腈橡胶,其特征在于,它是由以下重量份数的原料组成:丁腈橡胶100、防老剂2、氧化锌5、硬脂酸1、聚氯乙烯30、亚磷酸铅1、炭黑30、白炭黑35、邻二丁酯10、苯甲酸0.5、树脂50、促进剂H5、促进剂CZ1.5、硫2.5。
4.根据权利要求1所述的高硬度丁腈橡胶的制备方法,其特征在于,它包括如下步骤:
(1)母炼胶混炼:将丁腈橡胶与聚氯乙烯采用密炼机进行混炼加工,先将丁腈橡胶薄片包辊,再加入氧化锌,混合后,在辊温为30~50℃的条件下,加入聚氯乙烯,炼制10~30分钟,然后加炭黑、白炭黑、邻二丁酯、防老剂、硬脂酸、亚磷酸铅、苯甲酸,在密炼室温度为100℃~110℃的条件下,炼制1~3小时,在155~170℃的条件下进行恒温塑化2~4小时,然后在150~170℃的条件下排胶,制成母炼胶;
(2)加硫胶混炼过程,将步骤(1)中制成的母炼胶加树脂用密炼机进行混炼加工,然后加入硫、促进剂H和促进剂CZ,炼制20~40分钟,升高温度为90℃~100℃,炼制2~4小时,然后进行塑化、排胶,制备成高硬度丁腈橡胶。
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