CN102086419B - 一种换流变绝缘油基础油及其制备方法 - Google Patents

一种换流变绝缘油基础油及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种换流变绝缘油基础油及其制备方法;其馏程为280~350℃,运动黏度υ40℃6.8~7.8mm2/s、υ-30℃600~800mm2/s,氮含量≯1μg/ml,表征氧化安定性性能指标的酸值<0.2mgKOH/g,沉淀<0.05%,90℃介质损耗因数<0.01;1)将280~350℃中间基或环烷基馏分进行加氢精制;2)将加氢精制后馏分油进行糠醛精制,除去糠醛后得到糠醛精制油;3)将糠醛精制油进行白土精制,得到换流变绝缘油基础油;可使生产出的换流变基础油氮含量达到小于1μg/ml的质量水平,工艺简单,反应条件温和,成本低,颜色浅,低温性质优良,低温流动性好,氧化安定性好,热稳定。

Description

一种换流变绝缘油基础油及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种绝缘烃油及其制备方法,更具体地说,是一种变压器绝缘油基础油及其制备方法。
背景技术
现有技术中,可采用多种方法生产变压器油。如CN 1174225公开了一种变压器油及其制法,该方法以富含芳烃的催化裂解轻油为原料制取变压器油。CN1990833公开一种采用环烷基油依次通过加氢处理、加氢精制工艺生产超高压变压器油;CN101386791披露采用QHD32-6常二线馏分油经过糠醛精制、白土精制得到一种45#变压器油基础油;CN101386792采用SZ36-1常二线馏分油经过糠醛精制、脱氮、白土精制得到一种45#变压器油基础油;CN101386793采用QHD32-6常二线馏分油经过糠醛精制、脱氮、白土精制得到的一种45#变压器油基础油;CN 101386794采用SZ36-1常三线馏分油经过加氢脱酸、糠醛精制、脱氮、白土精制得到25#变压器油基础油。
上述文献公开的只是普通变压器油或超高压变压器油的制备方法,所得到的普通变压器油或超高压变压器油由于运动黏度大,不利于降低变压器油在高压电场下运行时引起油流带电的倾向,提高散热效率和降低变压器的运行温度、介质损耗,因而不能满足换流变绝缘油的低粘度、高闪点、良好的低温性能、抗氧化、老化性能和良好的电气性能等性能要求,使得目前国内的直流输电绝缘油完全依赖进口。
马书杰等在《超高压换流变用变压器油》(电力设备.2004年第5期.79-84页)一文中公开了一种高性能要求的超高压换流变绝缘油调合生产技术。马书杰等在《中国石油环烷基变压器油研发的最新进展》(电力设备.2005年第6期.1-11页)一文中发布了K150GX、K150X、K150AX和K145X等变压器油新产品,但未涉及有关换流变绝缘油基础油及其制备方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种换流变绝缘油基础油及其制备方法。该基础油颜色浅,低温性能优异,低温流动性好,闪点高,氧化安定性好,热稳定性优异。
本发明的目的之二在于提供上述换流变绝缘油基础油的制备方法。该方法以中间基或环烷基原料油280~350℃馏分为原料,经加氢精制、糠醛精制、白土精制组合工艺制得产品。
本发明提供的换流变绝缘油的制备方法包括如下步骤:
(1)将中间基或环烷基原料油280~350℃馏分进行加氢精制,得到精制后馏分油;
(2)将精制后馏分油进行糠醛精制,除去糠醛后得到糠醛精制油;
(3)将糠醛精制油进行白土精制,得到换流变绝缘油基础油。
所述步骤(1)中加氢精制的反应条件为:氢分压2.0~20.0MPa,反应温度260~360℃,体积空速0.2~3.0h-1,氢油体积比200∶1~2000∶1。所用催化剂为镍-钨或镍-钼或钴-钼或钼-钴-镍或钼-镍-钨型无定形硅铝催化剂,以催化剂重量百分比计,镍含量为2~30重量%,钨含量为25~30重量%,钴含量为2~30重量%,钼含量为2~30重量%,氧化硅载体含量为0~15重量%,氧化铝载体余量;催化剂的物性参数为:平均孔径60~100
Figure G2009102420764D00021
比表面积120~160cm2/g,孔容0.2~0.4cm3/g,强度25~30N/mm。
所述步骤(2)中糠醛与所述加氢精制后的馏分质量比为1.5~3.0∶1;所述糠醛精制的反应条件为:塔顶温度70~120℃,塔底温度30~70℃。
得到的糠醛精制油除去糠醛是利用减压蒸馏,蒸馏条件:蒸馏压力为0.01~0.1MPa、蒸馏温度120~150℃。
所述步骤(3)中,白土的加入量为糠醛精制油重量的1~8%;所述白土精制的反应条件为:精制温度100~160℃,精制时间30~60min。
更进一步地说,本发明所述换流变绝缘油的制备方法为:
所述步骤(1)中,加氢精制的反应条件为:氢分压7.0MPa,反应温度360℃,体积空速1.0h-1,氢油体积比500∶1。
所述步骤(2)中,糠醛与所述加氢精制后馏分的质量比为3.0∶1;所述糠醛精制的反应条件为:塔顶温度90℃,塔底温度60℃。
得到的糠醛精制油除去糠醛的减压蒸馏条件为:蒸馏压力0.01MPa、蒸馏温度120℃。
所述步骤(3)中,白土的加入量为糠醛精制油重量的8%;所述白土精制的反应条件为:精制温度150℃,精制时间30min。
本发明提供的换流变绝缘油基础油的性能参数为:馏程为280~350℃,运动黏度υ40℃6.8~7.8mm2/s、υ-30℃600~800mm2/s,氮含量≯1μg/ml,表征氧化安定性性能指标的酸值0.2mgKOH/g,沉淀<0.05%,90℃介质损耗因数<0.01。
相比现有技术多采用馏程290~370℃的常三线馏分油为原料,本发明采用环烷基或中间基280~350℃馏分为原料,所制备的产品运动黏度,尤其是低温运动黏度明显小于由290~370℃的馏分所制备的普通25#变压器油基础油,而且氧化安定性得到明显提高;其次,采用的原料及精制工艺条件相比CN 101386794技术方案条件,本发明采用的加氢精制工艺条件中选择了较高的温度和压力,使脱氮效果更好,在糠醛精制中,较大的溶剂比也有利于增加脱氮效果,最终可使生产出的换流变基础油氮含量达到小于1μg/ml的质量水平,因而可省去脱氮工艺。
本发明提供的制备方法工艺流程简单,反应条件温和,制备出的换流变绝缘油基础油成本低,颜色浅,低温性质优良,低温流动性好,氧化安定性好,热稳定性能优异。
具体实施方式
以下实施例中,中间基或环烷基原料油280~350℃馏分油的性能参数见表1。
表1原料油的性能参数
Figure G2009102420764D00031
实施例1
(1)加氢精制
将所述环烷基原料油280~350℃馏分油进行加氢精制,精制条件为:氢分压3.5Mpa、反应温度350℃、体积空速0.3h-1、氢油体积比800∶1。采用的催化剂为镍-钨/无定形硅铝催化剂,以催化剂重量百分比计,镍含量为8重量%,钨含量为27重量%,氧化硅载体含量为10重量%及余量的氧化铝;催化剂的物性参数为:平均孔径为80
Figure G2009102420764D00032
比表面积为145cm2/g,孔容为0.2cm3/g,强度为30N/mm。
(2)糠醛精制
将加氢精制后馏分油进行糠醛精制,糠醛和加氢精制后馏分油的质量比为2.0∶1,塔顶温度100℃,塔底温度65℃,得到精制油。
采用减压蒸馏法除去精制油中的糠醛溶剂,压力为0.03Mpa,蒸馏温度130℃。
(3)白土精制
将占糠醛精制油重量3.0%的白土加入糠醛精制油中,在120℃真空条件下进行白土精制40min,过滤出白土废渣后得到换流变基础油,将其命名为产品A。产品A性质见表2。
实施例2
(1)加氢精制
将所述环烷基原料油280~350℃馏分油进行加氢精制,精制条件为:氢分压7.0Mpa、反应温度360℃、体积空速1.0h-1、氢油体积比500∶1。采用的催化剂为镍-钨/无定形硅铝催化剂,以催化剂重量百分比计,镍含量为10重量%,钨含量为25重量%,氧化硅载体含量为15重量%及余量的氧化铝;催化剂的物性参数为:平均孔径80
Figure G2009102420764D00041
比表面积160cm2/g,孔容0.2cm3/g,强度25N/mm。
(2)糠醛精制
将加氢精制后馏分油进行糠醛精制,糠醛和加氢精制后馏分油的质量比为3.0∶1,塔顶温度90℃,塔底温度60℃,得到精制油。
采用减压蒸馏法除去精制油中的糠醛溶剂,压力为0.01MPa,蒸馏温度120℃。
(3)白土精制
将占糠醛精制油重量8.0%的白土加入糠醛精制油中,在150℃真空条件下进行白土精制30min,过滤出白土废渣后得到换流变基础油,将其命名为产品B,产品性能见表2。
实施例3
(1)加氢精制
将所述环烷基原料油280~350℃馏分油进行加氢精制,精制条件为:氢分压5.0MPa、反应温度340℃、体积空速0.8h-1、氢油体积比300∶1。采用的催化剂为镍-钨/无定形硅铝催化剂,以催化剂重量百分比计,镍含量为5重量%,钨含量为28重量%,氧化硅载体含量为13重量%及余量的氧化铝;催化剂的物性参数为:平均孔径90
Figure G2009102420764D00042
比表面积120cm2/g,孔容0.3cm3/g,强度28N/mm。
(2)糠醛精制
将加氢精制后馏分油进行糠醛精制,糠醛和加氢精制后馏分油的质量比为1.5∶1,塔顶温度120℃,塔底温度70℃,得到精制油。
采用减压蒸馏法除去精制油中的糠醛溶剂,压力为0.05MPa、蒸馏温度135℃。
(3)白土精制
将占糠醛精制油重量5.0%的白土加入糠醛精制油中,在160℃真空条件下进行白土精制30min,过滤出白土废渣后得到换流变基础油,将其命名为产品C。产品性质见表2。
实施例4
(1)加氢精制
将所述中间基原料油280~350℃馏分油进行加氢精制,精制条件为:氢分压4.0Mpa、反应温度320℃、体积空速0.5h-1、氢油体积比400∶1。采用的催化剂为镍-钨/无定形硅铝催化剂,以催化剂重量百分比计,镍含量为3重量%,钨含量为28重量%,氧化硅载体含量为12重量%及余量的氧化铝;催化剂的物性参数为:平均孔径100
Figure G2009102420764D00051
比表面积120cm2/g,孔容0.4cm3/g,强度25N/mm。
(2)糠醛精制
将加氢精制后馏分油进行糠醛精制,糠醛和加氢精制后馏分油的质量比为1.8∶1,塔顶温度70℃,塔底温度30℃,得到精制油。
采用减压蒸馏法除去精制油中的糠醛溶剂,压力为0.07MPa、蒸馏温度140℃。
(3)白土精制
将占糠醛精制油重量3.0%的白土加入糠醛精制油中,在160℃真空条件下进行白土精制50min,过滤出白土废渣后得到换流变基础油,将其命名为产品E,产品性质见表3。
实施例5
(1)加氢精制
将所述中间基原料油280~350℃馏分油进行加氢精制,精制条件为:氢分压5.5MPa、反应温度330℃、体积空速0.8h-1、氢油体积比800∶1。采用的催化剂为镍-钨/无定形硅铝催化剂,以催化剂重量百分比计,镍含量为2重量%,钨含量为30重量%,氧化硅载体含量为10重量%及余量的氧化铝;催化剂的物性参数为:平均孔径80
Figure G2009102420764D00052
比表面积130cm2/g,孔容0.2cm3/g,强度26N/mm。
(2)糠醛精制
将加氢精制后馏分油进行糠醛精制,糠醛和加氢精制后馏分油的质量比为2.5∶1,塔顶温度80℃,塔底温度50℃,得到精制油。
采用减压蒸馏法除去精制油中的糠醛溶剂,压力为0.02MPa、蒸馏温度125℃。
(3)白土精制
将占糠醛精制油重量1.0%的白土加入糠醛精制油中,在145℃真空条件下进行白土精制40min,过滤出白土废渣后得到换流变基础油,将其命名为产品F。产品F性质见表3。
实施例6
(1)加氢精制
将所述中间基原料油280~350℃馏分油进行加氢精制,精制条件为:氢分压6.5MPa、反应温度320℃、体积空速0.8h-1、氢油体积比700∶1。采用的催化剂为镍-钨/无定形硅铝催化剂,以催化剂重量百分比计,镍含量为6重量%,钨含量为27重量%,氧化铝载体含量为67重量%;催化剂的物性参数为:平均孔径80
Figure G2009102420764D00061
比表面积160cm2/g,孔容0.2cm3/g,强度25N/mm。
(2)糠醛精制
将加氢精制后馏分油进行糠醛精制,糠醛和加氢精制后馏分油的质量比为2.8∶1,塔顶温度100℃,塔底温度60℃,得到精制油。
采用减压蒸馏法除去精制油中的糠醛溶剂,压力为0.1MPa、蒸馏温度150℃。
(3)白土精制
将占糠醛精制油重量4.0%的白土加入糠醛精制油中,在130℃真空条件下进行白土精制60min,过滤出白土废渣后得到换流变基础油,将其命名为产品G。产品G性质见表3。
表2产品各项关键性能指标
Figure G2009102420764D00062
表3产品各项关键性能指标
Figure G2009102420764D00071
由表2、3中的数据可见,两种不同原料的产品各项性能均达到了特高压输变电工程中换流变压器要求的氮含量低、高低温粘度小、耐热抗氧化性能好等特点。
对比实施例1
原料油采用290~365℃环烷基馏分油,按照实施例3的加工工艺条件得到普通25#变压器油基础油D,D的各项性能指标见表4。
表4基础油D性能指标
Figure G2009102420764D00072
从表4中的数据可见,相同类型的环烷基原料,由于产品A、B、C原料油的馏分范围要轻于产品D,使得产品A、B、C的运动黏度,尤其是低温运动黏度明显小于产品D,氧化安定性和热稳定性也优于产品D。
由于变压器内部构造的不同,普通25#变压器油基础油和换流变压器油基础油的质量要求不同,换流变压器对基础油的低温流动性和氧化安定性要求更为苛刻,普通变压器油基础油的质量水平远远不能达到其要求。

Claims (4)

1.一种换流变绝缘油基础油,其特征在于:其馏程为280~350℃,运动黏度υ40 6.8~7.8mm2/s、υ-30℃600~800mm2/s,氮含量≯1μg/mL,表征氧化安定性性能指标的酸值<0.2mgKOH/g,沉淀<0.05%,90℃介质损耗因数<0.01;
其制备方法为:包括如下步骤:
1)将280~350℃中间基或环烷基馏分进行加氢精制;
2)将加氢精制后馏分油进行糠醛精制,除去糠醛后得到糠醛精制油;
3)将糠醛精制油进行白土精制,得到换流变绝缘油基础油;
其中,所述的中间基或环烷基馏分性质为:馏程280~350℃,运动黏度υ40 8.5~9.8mm2/s;
所述步骤1)中,加氢精制的反应条件为:氢分压2.0~20.0MPa,反应温度260~360℃,体积空速0.2~3.0h-1,氢油体积比200:1~2000:1;所用催化剂为镍-钨或镍-钼或钴-钼或钼-钴-镍或钼-镍-钨型无定形硅铝催化剂,以催化剂重量百分比计,镍含量为2~30重量%,钨含量为25~30重量%,钴含量为2~30重量%,钼含量为2~30重量%,氧化硅载体含量为0~15重量%,氧化铝载体余量,催化剂的物性参数为:平均孔径
Figure FDA00002916955100011
比表面积120~160㎝2/g,孔容0.2~0.4㎝3/g,强度25~30N/mm;
所述步骤2)中,糠醛与所述加氢精制后的馏分油质量比为1.5~3.0:1,糠醛精制塔顶温度70~120℃,塔底温度30~70℃;得到的糠醛精制油除去糠醛是进行减压蒸馏,蒸馏压力为0.01~0.1MPa、蒸馏温度120~150℃;
所述步骤3)中,白土的加入量为糠醛精制油重量的1~8%,白土精制温度100~160℃,精制时间30~60min。
2.按照权利要求1所述的换流变绝缘油基础油,其特征在于:所述步骤1)中,加氢精制的反应条件为:氢分压7.0MPa,反应温度360℃,体积空速1.0h-1,氢油体积比500:1。
3.按照权利要求1所述的换流变绝缘油基础油,其特征在于:所述步骤2)中,糠醛与所述加氢精制后的馏分油质量比为3.0:1,糠醛精制塔顶温度90℃,塔底温度60℃;得到的糠醛精制油除去糠醛的减压蒸馏条件:蒸馏压力为0.01MPa、蒸馏温度120℃。
4.按照权利要求1所述的换流变绝缘油基础油,其特征在于:所述步骤3)中,白土的加入量为糠醛精制油重量的8%,白土精制温度150℃,白土精制时间30min。
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