CN102070678B - 三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备方法 - Google Patents
三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102070678B CN102070678B CN 201010622735 CN201010622735A CN102070678B CN 102070678 B CN102070678 B CN 102070678B CN 201010622735 CN201010622735 CN 201010622735 CN 201010622735 A CN201010622735 A CN 201010622735A CN 102070678 B CN102070678 B CN 102070678B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sucralose
- reaction solution
- preparation
- acetic ester
- dmf
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及食品甜味剂三氯蔗糖的中间体的制备方法，属于精细化工技术领域。本发明的原理是：以氯代乙烷为反应溶剂，替代了通常以DMF为溶剂的方法，而将DMF作为催化剂使用，大大减少了DMF用量，节约了成本，生成的氯化氢和二氧化硫会很快离开反应体系，这样减少了副反应的发生；其有益效果是：成本低，反应步骤少，收率提高显著，比仅以DMF为溶剂方法提高约20％，具有明显的优势。
Description
技术领域
本发明涉及食品甜味剂三氯蔗糖的中间体的制备方法，属于精细化工技术领域。
背景技术
三氯蔗糖是一种健康功能型甜味剂，唯一以蔗糖为原料经氯代而制得的强力甜味剂，具有健康、绿色、功能型与安全性高等优点。其化学名为4，1’，6’-三氯一4，1’，6’一三脱氧半乳型蔗糖，别名蔗糖素，是一种白色粉末状产品，极易溶于水、乙醇和甲醇，在室温下其水溶解度达到25％以上，三氯蔗糖在水中溶解时不容易产生起泡现象，易于稀释，在酒精中也有良好的溶解度，适用于在酒精饮料生产中添加使用。三氯蔗糖其甜度为蔗糖的600倍，且甜味纯正，同时具有安全性高、稳定性好等特点。三氯蔗糖在人体内不参与新陈代谢，吸收率低，对牙齿损坏程度小，代谢不用胰岛素，且性能稳定、甜感好、安全性高，是一种新型的、高质量、非营养型高效甜味剂。据申请人了解，关于三氯蔗糖中间体：三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备方法，现有技术中存在以下缺陷：美国专利US4380476和US4980463中用蔗糖-6-乙酸酯在DMF溶剂中与光气反应，再经过处理得到三氯蔗糖-6-乙酸酯，该方法收率较低。美国专利US4977254中披露以二氯乙烷为溶剂、氯化亚砜为氯化剂、季铵盐为催化剂反应，经过处理得到三氯蔗糖-6-乙酸酯，该方法得到的三氯蔗糖-6-乙酸酯纯度较低。英国专利GB2222827A中以吡啶为有机碱、氯化亚砜为氯化剂、三氯乙烷为溶剂进行反应，经过处理得到三氯蔗糖-6-乙酸酯，该方法的缺点是用了大量的价格昂贵、气味恶臭的吡啶，成本非常高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：针对以上现有技术的缺陷，提出一种制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的氯化方法，使三氯蔗糖-6-乙酸酯制备过程更易进行、反应条件易控制、反应收率更高，易于实现工业化规模生产。
本发明是通过以下技术方案解决技术问题的：三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将重量比为1∶2～4的氯化剂与氯代乙烷混合，冷却至0℃以下，备用；
步骤二、将重量比为1∶1～3的蔗糖-6-乙酸酯和DMF混合溶液滴加入步骤一的备用溶液中，控制温度在-15～10℃，得到反应液；
步骤三、将所述反应液在0～100℃温度段分别保温2～6次，每次保温0.5～2小时，最后升温至110～115℃保温1～4小时；
步骤四、对步骤三中保温后的反应液进行提纯、结晶处理，即得三氯蔗糖-6-乙酸酯。
本发明通过以下技术方案进一步解决技术问题：
所述步骤四中的提纯、结晶处理是，将反应液冷却至0℃，加入20％液碱至PH9，再用盐酸中和，蒸去溶剂至反应液呈粘状，加水溶解后过滤，再用乙酸乙酯进行萃取，脱色，得到浓缩的粘状物，继续加水溶解，冷却后结晶。
所述氯化剂是氯化亚砜、光气、双三氯甲酸碳酸酯、草酰氯、三氯化磷。中的至少一种。
所述氯代乙烷是1，1，2-三氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷中的至少一种。
本发明的原理是：以氯代乙烷为反应溶剂，替代了通常以DMF为溶剂的方法，而将DMF作为催化剂使用，大大减少了DMF用量；生成的氯化氢和二氧化硫会很快离开反应体系，这样减少了副反应的发生；其有益效果是：成本低，反应步骤少，收率提高显著，比仅以DMF为溶剂方法提高约20％，具有明显的优势。
具体实施方式
实施例一
本实施例为未用氯代乙烷作为反应溶剂，所得三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法：
将150克氯化亚砜滴入650ml含有40克蔗糖-6-乙酸酯的DMF溶液中，滴加过程中温度不超过5℃；滴加完后，慢慢升温至60℃保温半小时，升温至80℃保温1小时，升温至100℃保温1小时，最后升温至110-113℃保温2小时得到反应液。将反应液冷却至0℃，滴加20％液碱至pH9后，再用盐酸中和；蒸去溶剂至粘状物，加水溶解，过滤。用乙酸乙酯萃取，脱色、浓缩得粘状物，加水溶解，冷却、结晶烘干得26.5克三氯蔗糖-6-乙酸酯，收率57.8％。
实施例二
将150克氯化亚砜倒入600ml 1，1，2-三氯乙烷中，然后将65ml含有40克蔗糖-6-乙酸酯的DMF溶液滴加到上述溶液中，滴加过程中温度不超过5℃；滴加完后，慢慢升温至60℃保温半小时，升温至80℃保温1小时，升温至100℃保温1小时，最后升温至110-113℃保温2小时得到反应液。将反应液冷却至0℃，滴加20％液碱至pH9后，再用盐酸中和；蒸去溶剂至粘状物，加水溶解，过滤。乙酸乙酯萃取，脱色、浓缩的粘状物，加水溶解，冷却、结晶烘干得32.5克三氯蔗糖-6-乙酸酯，收率70.9％。
实施例三
将135克双三氯甲酸碳酸酯加入600ml 1，1，2，2-四氯乙烷液中，然后将65ml含有40克蔗糖-6-乙酸酯的DMF溶液滴加到上述溶液中，滴加过程中温度不超过5℃；滴加完后，慢慢升温至60℃保温半小时，升温至80℃保温1小时，升温至100℃保温1小时，最后升温至110-113℃保温2小时得到反应液。将反应液冷却至0℃，滴加20％液碱至pH9后，再用盐酸中和；蒸去溶剂至粘状物，加水溶解，过滤。乙酸乙酯萃取，脱色、浓缩的粘状物，加水溶解，冷却、结晶烘干得30.0克三氯蔗糖-6-乙酸酯，收率65.4％。
实施例四
将124克光气通入600ml 1，1，2-三氯乙烷中，然后将65ml含有40克蔗糖-6-乙酸酯的DMF溶液滴加到上述溶液中，滴加过程中温度不超过5℃；滴加完后，慢慢升温至60℃保温半小时，升温至80℃保温1小时，升温至100℃保温1小时，最后升温至110-113℃保温2小时得到反应液。将反应液冷却至0℃，滴加20％液碱至pH9后，再用盐酸中和；蒸去溶剂至粘状物，加水溶解，过滤。乙酸乙酯萃取，脱色、浓缩的粘状物，加水溶解，冷却、结晶烘干得33.6克三氯蔗糖-6-乙酸酯，收率73.3％。
实施例五
将159克草酰氯加入600ml 1，1，1-三氯乙烷中，然后将65ml含有40克蔗糖-6-乙酸酯的DMF溶液滴加到上述溶液中，滴加过程中温度不超过5℃；滴加完后，慢慢升温至60℃保温半小时，升温至80℃保温1小时，升温至100℃保温1小时，最后升温至110-113℃保温2小时得到反应液。将反应液冷却至0℃，滴加20％液碱至pH9后，再用盐酸中和；蒸去溶剂至粘状物，加水溶解，过滤。乙酸乙酯萃取，脱色、浓缩的粘状物，加水溶解，冷却、结晶烘干得31.9克三氯蔗糖-6-乙酸酯，收率69.5％。
实施例六
将145克三氯化磷倒入600ml 1，1，2-三氯乙烷中，然后将65ml含有40克蔗糖-6-乙酸酯的DMF溶液滴加到上述溶液中，滴加过程中温度不超过5℃；滴加完后，慢慢升温至60℃保温半小时，升温至80℃保温1小时，升温至100℃保温1小时，最后升温至110-113℃保温2小时得到反应液。将反应液冷却至0℃，滴加20％液碱至pH9后，再用盐酸中和；蒸去溶剂至粘状物，加水溶解，冷却、结晶烘干得31.5三氯蔗糖-6-乙酸酯，收率68.7％。
将实施例二至实施例六的结果与实施例一对比，即可说明采用本发明的方法所得三氯蔗糖-6-乙酸酯收率提高显著，比仅以DMF为溶剂方法提高约20％，具有明显的优势。
除上述实施例外，本发明还可以有其他实施方式。凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本发明要求的保护范围。
Claims (3)
1.三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将重量比为1:2～4的氯化剂与氯代乙烷混合，冷却至0℃以下，备用，所述氯化剂是氯化亚砜、光气、草酰氯、双三氯甲酸碳酸酯、三氯化磷中的至少一种；
步骤二、将重量比为1:1～3的蔗糖-6-乙酸酯和DMF混合溶液滴加入步骤一的备用溶液中，控制温度在-15～10℃，得到反应液；
步骤三、将所述反应液在0～100℃温度段分别保温2～6次，每次保温0.5～2小时，最后升温至110～115℃保温1～4小时；
步骤四、对步骤三中保温后的反应液进行提纯、结晶处理，即得三氯蔗糖-6-乙酸酯。
2.根据权利要求1所述三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备方法，其特征在于：所述步骤四中的提纯、结晶处理是，将反应液冷却至0℃，加入20%液碱至pH=9，再用盐酸中和，蒸去溶剂至反应液呈粘状，加水溶解后过滤，再用乙酸乙酯进行萃取，得到浓缩的粘状物，继续加水溶解，冷却至20℃以下结晶。
3.根据权利要求2所述三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备方法，其特征在于：所述氯代乙烷是1，1，2-三氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷中的至少一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010622735 CN102070678B (zh) | 2010-12-31 | 2010-12-31 | 三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010622735 CN102070678B (zh) | 2010-12-31 | 2010-12-31 | 三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102070678A CN102070678A (zh) | 2011-05-25 |
| CN102070678B true CN102070678B (zh) | 2013-03-20 |
Family
ID=44029455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201010622735 Expired - Fee Related CN102070678B (zh) | 2010-12-31 | 2010-12-31 | 三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102070678B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114057809A (zh) * | 2021-11-23 | 2022-02-18 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 三氯蔗糖-6-乙酸酯的催化氯化制备方法 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105153247B (zh) * | 2015-08-28 | 2017-11-21 | 山东康宝生化科技有限公司 | 一种解决固体光气法合成三氯蔗糖酯时蔗糖酯结块的方法 |
| CN106589013B (zh) * | 2016-11-11 | 2019-06-04 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种在液液两相体系中制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法 |
| CN108191926A (zh) * | 2018-01-10 | 2018-06-22 | 福建科宏生物工程股份有限公司 | 一种气相氯化剂制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法 |
| CN108250254B (zh) * | 2018-01-10 | 2020-07-28 | 福建科宏生物工程股份有限公司 | 一种三氯蔗糖-6-乙酸酯生产中氯代加碱淬灭的处理方法 |
| CN108047283B (zh) * | 2018-01-10 | 2020-02-28 | 福建科宏生物工程股份有限公司 | 一种三氯蔗糖生产中氯代反应的后续处理方法 |
| CN109897075B (zh) * | 2019-04-24 | 2023-12-05 | 盐城捷康三氯蔗糖制造有限公司 | 一种三氯蔗糖-6-乙酸酯的绿色合成方法 |
| CN111548375A (zh) * | 2020-05-22 | 2020-08-18 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种改进的三氯蔗糖氯化液后处理方法 |
| CN111647029A (zh) * | 2020-05-22 | 2020-09-11 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种改进的三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备方法 |
| CN111644118B (zh) * | 2020-05-23 | 2022-03-29 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种三氯蔗糖生产氯化步骤中低温连续配料的方法 |
| WO2022140931A1 (zh) * | 2020-12-28 | 2022-07-07 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 蔗糖-6-羧酸酯的氯代方法 |
| CN113150047A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-07-23 | 南通市常海食品添加剂有限公司 | 一种三氯蔗糖-6-乙酸酯分离提取方法 |
| CN113121621A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-07-16 | 南通市常海食品添加剂有限公司 | 一种由酶法合成蔗糖-6-乙酸酯制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法 |
-
2010
- 2010-12-31 CN CN 201010622735 patent/CN102070678B/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 晏日安.单酯法合成三氯蔗糖的研究.《食品工业科技》.2007,第28卷(第6期),180-181,199. * |
| 牛涛.三氯蔗糖的合成工艺优化.《安徽化工》.2009,第35卷(第4期),第45-46页. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114057809A (zh) * | 2021-11-23 | 2022-02-18 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 三氯蔗糖-6-乙酸酯的催化氯化制备方法 |
| CN114057809B (zh) * | 2021-11-23 | 2024-03-29 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 三氯蔗糖-6-乙酸酯的催化氯化制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102070678A (zh) | 2011-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102070678B (zh) | 三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备方法 | |
| ES2332507T3 (es) | Procedimientos de desacilacion acuosa estabilizada mediante tampon. | |
| JPS5936694A (ja) | グルコピラノシド−１，６−マンニト−ル | |
| CN103333935A (zh) | D-阿洛酮糖的生产工艺 | |
| EP2743259B1 (en) | Method for purifying (s)-oxiracetam | |
| CN101759728A (zh) | 三氯蔗糖的生产及精制方法 | |
| CN104744558A (zh) | 柠檬苦素-7-氨基衍生物、其制法以及医药用途 | |
| CN106749436A (zh) | 一种硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法 | |
| CN103936824B (zh) | 邻苯二甲酰甘氨酰-l-谷氨酰胺的绿色制备方法 | |
| EP2743258B1 (en) | Method for purifying levo-oxiracetam | |
| CN102964397A (zh) | 工业生产三氯蔗糖-6-乙酸酯的氯化方法 | |
| WO2024082177A1 (zh) | 一种利用水解体系制备三氯蔗糖粗品的方法 | |
| CN101981044A (zh) | 碳水化合物浓度对三氯半乳蔗糖萃取效率的影响 | |
| CN102690299A (zh) | 一种串联反应制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法 | |
| CN108264527A (zh) | 一种提高三氯蔗糖纯度的方法 | |
| CN104844604B (zh) | 一种别嘌醇钠的制备方法 | |
| CN103360433B (zh) | 一种一锅法合成三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法 | |
| CN106853980A (zh) | 一种高纯碳酸镁的制备方法 | |
| CN103393723A (zh) | 一种珍珠粉水解提取液的制备方法 | |
| RU2003112951A (ru) | Способ производства углеводсодержащего желирующего концентрата для кондитерских изделий | |
| RU2003113737A (ru) | Способ производства углеводсодержащего желирующего концентрата для кондитерских изделий | |
| RU2003114240A (ru) | Способ производства углеводсодержащего желирующего концентрата для кондитерских изделий | |
| RU2003114239A (ru) | Способ производства углеводсодержащего желирующего концентрата для кондитерских изделий | |
| RU2003112949A (ru) | Способ производства углеводсодержащего желирующего концентрата для кондитерских изделий | |
| RU2003114238A (ru) | Способ производства углеводсодержащего желирующего концентрата для кондитерских изделий |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20160322 Granted publication date: 20130320 |
|
| RINS | Preservation of patent right or utility model and its discharge | ||
| PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20161229 Granted publication date: 20130320 |
|
| RINS | Preservation of patent right or utility model and its discharge | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130320 Termination date: 20151231 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |