CN102070523A - 制备3-羟基喹哪啶-4-羧酸的新方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备3-羟基喹哪啶-4-羧酸的新方法，现有方法生产的3-羟基喹哪啶-4羧酸纯度低。为此，本制备3-羟基喹哪啶-4-羧酸的新方法，包括以下步骤：①取1.0摩尔份的固体靛红，加入到足量的清水中，加入1.0当量摩尔份的无机碱，混合溶解，过滤，收集滤液。②向所得滤液中加入1.0当量摩尔份的无机碱，滴加1～2.0摩尔份一氯丙酮，并滴加盐酸，调节pH＝7，然后放料过滤，收集滤饼，烘干后，即得成品。本发明在未增加设备、原料和工艺步骤等前提下，提高3-羟基喹哪啶-4-羧酸得含量和纯度，按本发明制备的3-羟基喹哪啶-4-羧酸纯度大于97％，收率≥95％。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备3-羟基喹哪啶-4-羧酸的新方法，特别适用于高纯度，高含量喹哪啶的制备。
背景技术
3-羟基喹哪啶-4-羧酸是制备C.I.分散黄54、64主要中间体。同时也是一种医药中间体。常规生产技术中，以靛红为原料合成3-羟基喹哪啶-4-羧酸的工艺非常成熟。该工艺主要包括如下步骤：
1、一氯丙酮与氢氧化钙反应生成1-羟基丙酮，其特征如下：
2、靛红在碱性条件下开环溶解，其特征如下：
3、步骤1产物和步骤2产物在水介质中反应，其特征如下：
该方法操作简单，收率高，适合工业化生产，但3-羟基喹哪啶-4羧酸的含量、纯度低。包含大量无机盐，造成后续生产的分散黄54、64等染料强度低，磨砂效果差，染料分散性、匀染性差。
发明内容
本发明要解决的技术问题是如何克服现有技术的上述缺陷，提供一种制备3-羟基喹哪啶-4-羧酸的新方法。
为解决上述技术问题，本制备3-羟基喹哪啶-4-羧酸的新方法，包括以下步骤：
①、取1.0摩尔份的固体靛红，加入到足量的清水中，加入1.0当量摩尔份的无机碱，混合溶解，过滤，收集滤液；清水的用量控制在68摩尔份左右即可，以能充分溶解靛红和无机碱为准，不宜过大，以免浪费。
②、向所得滤液中加入1.0当量摩尔份的无机碱，滴加1～2.0摩尔份一氯丙酮，并滴加盐酸，调节PH＝7，然后放料过滤，收集滤饼，烘干后，即得成品。
作为优化，第①、②步溶解温度均控制在10～80℃之间。
作为优化，第①、②步溶解温度均控制在45～55℃之间。
作为优化，第①步在清水中加入固体靛红之后，先搅拌溶解，并滤除不溶性固体，再加入无机碱。
作为优化，一氯丙酮的用量为1.5摩尔份。
作为优化，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氧化镁、氧化钙中的一种或多种的混合物。
本发明在未增加设备、原料和工艺步骤等前提下，提高3-羟基喹哪啶-4-羧酸得含量和纯度，按本发明制备的3-羟基喹哪啶-4-羧酸纯度大于97％，收率≥95％。
具体实施例
实施例1：①、取1.0mol的固体靛红，加入到1224ml的清水中，搅拌溶解，并滤除不溶性固体，加入1.0mol的氢氧化钠，混合溶解，过滤，收集滤液；
②、向所得滤液中加入1.0mol的氢氧化钠，滴加1.0mol一氯丙酮，并滴加盐酸，调节PH＝7，然后放料过滤，收集滤饼，烘干后，得196.96克干物质，经高压液相色谱(HPLC)检测，纯度为98％，收率为95％，溶解温度控制在10～80℃之间。
实施例2：将一氯丙酮的用量增大至1.5mol，溶解温度控制在45～55℃之间，重复实施例1，得196.37克干物质，经高压液相色谱(HPLC)检测，纯度为98.5％，收率为95.2％，溶解温度控制在10～80℃之间。
实施例3：将一氯丙酮的用量增大至2mol，溶解温度控制在45～55℃之间，重复实施例1，得200.05克干物质，经高压液相色谱(HPLC)检测，纯度为97.5％，收率为96％。
对比例：取1.0mol的固体靛红按背景技术所述生产工艺，制备3-羟基喹哪啶-4-羧酸，得235.39克干物质，经高压液相色谱(HPLC)检测，纯度为82％，收率为95％。
对比实施例1-3和对比例，不难发现利用本发明制备3-羟基喹哪啶-4-羧酸的新方法，所得产品纯度大大高于传统方法所得产品的纯度，收率达到或高于传统方法所得产品。
Claims (6)
1.一种制备3-羟基喹哪啶-4-羧酸的新方法，包括以下步骤：
①、取1.0摩尔份的固体靛红，加入到足量的清水中，加入1.0当量摩尔份的无机碱，混合溶解，过滤，收集滤液；
②、向所得滤液中加入1.0当量摩尔份的无机碱，滴加1～2.0摩尔份一氯丙酮，并滴加盐酸，调节PH＝7，然后放料过滤，收集滤饼，烘干后，即得成品。
2.根据权利要求1所述的制备3-羟基喹哪啶-4-羧酸的新方法，其特征在于：第①、②步溶解温度均控制在10～80℃之间。
3.根据权利要求2所述的制备3-羟基喹哪啶-4-羧酸的新方法，其特征在于：第①、②步溶解温度均控制在45～55℃之间。
4.根据权利要求3所述的制备3-羟基喹哪啶-4-羧酸的新方法，其特征在于：第①步在清水中加入固体靛红之后，先搅拌溶解，并滤除不溶性固体，再加入无机碱。
5.根据权利要求1至4任一所述的制备3-羟基喹哪啶-4-羧酸的新方法，其特征在于：一氯丙酮的用量为1.5摩尔份。
6.根据权利要求5所述的制备3-羟基喹哪啶-4-羧酸的新方法，其特征在于：所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氧化镁、氧化钙中的一种或多种的混合物。
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