CN102065696B - 万能杀菌消毒液 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种杀菌消毒液，其特征在于，以具有抗菌作用的金属离子和L-半胱氨酸及L-抗坏血酸为主要成分，在该主要成分中含有除非离子型表面活性剂以外的表面活性剂。该杀菌消毒液还可以含有选自山梨酸、山梨酸盐、苯甲酸、苯甲酸盐和对羟基苯甲酸酯中的一种以上。优选将pH调整为2.5～4.0。通过使上述杀菌消毒液接触环境、器具、人体、动物体、植物体或有机物等处理对象物，能够对这些处理对象物进行杀菌。

Description

万能杀菌消毒液

技术领域

本发明涉及一种在以往概念中没有的新杀菌消毒液，该杀菌消毒液以满足生命与生命活动的基本物质的氨基酸、维生素和矿物质为主要成分，安全性极高，且具有广泛范围的抗菌谱，可以对手指、粘膜、伤口、器具、器材、排泄物、环境，进而新鲜食用材料和作物进行消毒，能够在多目的、多用途中使用。

背景技术

人类与病原菌斗争的历史从人类诞生的瞬间就开始了，从那以后的很长一段时间，人类对眼睛看不到的敌人没有有效的武器，只能一味地挫败而感到恐惧。

与此同时，从狩猎向农耕社会的进化促使人们定居，人口密度提高，从而发生由接触飞沫所导致的大规模感染。随着丝绸之路、大航海、横穿非洲之路等交通手段的发达，鼠疫、霍乱、梅毒、疟疾等特征性感染症传播起来。例如，天花在古印度、中国发生，此后传播到中东、埃及，并随着十字军远征而入侵欧洲，通过新大陆发现而横渡到美洲大陆。梅毒则以相反的路线从美洲传入欧洲。

以1876年科赫发现炭疽杆菌为开端，人们知道这些困扰人类的感染症的原因是微生物，以后，感染症及其病原体逐渐明朗，从那以后，人类与病原体无休止的正式斗争开始了。

人类的智慧想出攻击病原体的方法，随着有效的消毒剂开发和抗生素及疫苗的登场而对病原体进行追击，暂时看到了完全胜利的可能。但是，已经明白了那只是一瞬间的幻想而已。三十多亿年前在这个地球上产生微生物以来，一直耐受环境的巨大变化并与之适应而扩大活动范围的细菌和病毒毕竟不应该就这么简单地失败。

抗生素的滥用，产生了无药效的耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(MRSA)、耐万古霉素肠球菌(VRE)、多药耐药性绿脓杆菌(MDRP)、多药耐药性结核菌(XMR-TB)。经济优先的混乱开发引起作为野生动物地方病的埃博拉出血热、西尼罗河热、拉沙热、斑疹热、尼帕病毒脑炎等。从此，能够跨越物种壁垒的感染途径和原因探明都无进展的未知感染症(新感染症)必然将会不断地出现。以最近的事例为例，对于高病原性的禽流感而言，病毒稍微发生突变，就有可能使得人与人之间的感染成为现实问题(发生新型流感)，在极短的时间内新型流感扩大到全世界(流感大流行)，观测到其死者大概不下1亿人。

分析认为，应对我们的生活方式和环境变化、医疗进步、国际化、老龄化这样的社会变化，病原体改变了对人类的进攻方式。对于以超出人类数千万倍的速度发生突变的继续生存的病原体，这个世界事实上表现得很脆弱。

保护自身不受这种不能直接看到的恐怖病原体危害的手段之一，大概就是实现全球规模的公共卫生体系充实，并且确立危机监视体制、迅速提供情报，并且，虽然可能存在异议，对病原体进行彻底的杀菌消毒。

作为现有通用的杀菌消毒剂，存在有醇类、酚类、卤化物、季铵盐、双胍类药剂、乙醛类等，最近，在新鲜食用材料的杀菌中，也开始利用强酸性水和臭氧水等，作为这些杀菌消毒剂所希望应该具有的条件，列举如下。

(1)抗菌谱的范围广

(2)以短时间接触就能够进行杀菌(速效性)

(3)稳定性高，杀菌作用持续

(4)即使在有机物的存在下，效力下降也少

(5)对机体危害少(低毒性)

(6)在水中易溶，使用方法简便

(7)渗透性强

(8)没有不愉快气味

(9)廉价

(10)保存性好

(11)容易废弃

(12)不损伤使用对象物，此外，还有

(13)不形成耐药性菌。

但是，正如所见到的细菌与抗生素的关系的例子，细菌对攻击自身的药剂(化合物)迟早也将获得抵抗性。这是不可回避的事实，报告了多种醇和季铵盐或双胍类药剂无效的细菌在医院内感染的例子。

另外，很遗憾，满足上述全部(1)～(13)条件的杀菌消毒剂并不存在。因此，目前是根据使用目的在这些条件内确定哪一个条件是最重要的来选择现有的消毒剂。

最初，伴随从19世纪中叶开始的近代医学黎明，人们在受到恩惠的同时，也在很多药害和毒性中闭上眼睛，在大众的牺牲之上取得医学发展和对真理的追求是不争的事实。

进入21世纪以来，社会各界以及从民众的视线出发，演变到“放心和安全”被看作比什么都重要而置于最优先的时代。

目睹这些现状，本发明的发明人等开发了大致兼备上述必要条件的杀菌液，在1998年作为“含有铁离子的杀菌液”提出申请并取得专利(专利文献1)。

该杀菌液由即使作为食品添加物也得到使用认可的数种化合物构成，虽然是低毒性，但在结核菌和幽门螺杆菌的扑灭中，以与并用多种药剂同样的原理压制耐性菌的出现。此外，具有抗菌谱广泛、对芽胞也有效等优异特性。但是，本发明的发明人对上述含有铁离子的杀菌液进行了进一步的研究后判明，受主要成分Fe³⁺离子的影响，在无论杀菌液本身还是使用对照物都逐渐着色(放置时)及杀菌液的臭气方面，另外在出于消毒目的散布于作物上时对其生长产生部分损害等，对于使用者而言并非是100％满意的杀菌液。另外，上述含有铁离子的杀菌液虽然对各种病原菌的杀菌力优异，但对病毒的杀伤力还不满意。

专利文献1：日本专利公报第3853985号公报

发明内容

本发明就是鉴于上述情况做出的发明，目的在于提供一种杀菌消毒液和使用该杀菌消毒液的杀菌方法，该杀菌消毒液对人和动物几乎无毒无害，并且对广范围的病原微生物显示很高的杀菌力，而且杀菌作用的持续性优异。

本发明的发明人在沿袭本发明的发明人先前开发的专利文献1中所记载的杀菌液具有的优异杀菌力和获得耐药性的困难性的同时，清除上述各问题，并且在更低毒性、无副作用的杀菌消毒液的开发中锐意进取，在详细研究先前其说明书的同时，转换角度重新研究。其结果发现，当某物质的浓度对微生物发育处于“正”和“负”的边界线上时，对于微生物来说表现出特异的搅乱现象，捕捉该现象，如果向“负”侧诱导，则微生物就稳定下来，先出现抑菌，如果增大该抑菌作用，就会达到杀菌。

本发明的发明人依据这些发现，以在生命的基本物质中与机体的亲和性高的氨基酸、维生素和矿物质为主要成分，在其中组合微量的通过在日常生活必需品中长年使用的实际情况而确定具有安全性的表面活性剂等，成功地开发出一种在以往概念中没有过的理想的万能杀菌消毒液，该杀菌消毒液对人和动植物几乎无毒，但通过其协同效应对广范围的病原微生物显示很高的杀菌力，对几乎所有的对象物都能够使用。

即，本发明关于以下发明：

[1]一种杀菌消毒液，其特征在于，以具有抗菌作用的一种或两种以上的金属离子和L-半胱氨酸及L-抗坏血酸为主要成分，在该主要成分中含有除非离子型表面活性剂以外的表面活性剂。

[2]如上述[1]中记载的杀菌消毒液，其中，具有抗菌作用的金属离子是三价的铁离子(Fe³⁺)、二价的铁离子(Fe²⁺)、锌离子(Zn²⁺)、铜离子(Cu²⁺)、钴离子(Co²⁺)、镍离子(Ni²⁺)或银离子(Ag⁺)。

[3]如上述[2]中记载的杀菌消毒液，其中，具有抗菌作用的金属离子浓度在三价的铁离子的情况下为50～200ppm、在二价的铁离子的情况下为110～400ppm、在锌离子的情况下为7.5～125ppm、在铜离子的情况下为15～60ppm、在钴离子的情况下为180～300ppm、在镍离子的情况下为85～175ppm、在银离子的情况下为1～3ppm。

[4]如上述[1]～[3]中任一项记载的杀菌消毒液，其中，L-半胱氨酸的浓度为100～1000ppm，L-抗坏血酸的浓度为100～500ppm。

[5]如上述[1]～[4]中任一项记载的杀菌消毒液，其中，除非离子型表面活性剂以外的表面活性剂是选自烷基苯磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、高级醇硫酸酯盐、十二烷基硫酸钠、月桂酰肌氨酸钠、十八烷基二甲基苄基氯化铵、苯扎氯铵、苄索氯铵、烷基二氨乙基甘氨酸盐酸盐和烷基聚氨乙基甘氨酸盐酸盐中的一种以上。

[6]如上述[1]～[5]中任一项记载的杀菌消毒液，其中，除非离子型表面活性剂以外的表面活性剂的浓度为20～100ppm。

[7]如上述[1]～[6]中任一项记载的杀菌消毒液，其中，还含有选自山梨酸、山梨酸盐、苯甲酸、苯甲酸盐和对羟基苯甲酸酯中的一种以上。

[8]如上述[7]中记载的杀菌消毒液，其中，山梨酸、山梨酸盐、苯甲酸、苯甲酸盐和对羟基苯甲酸酯的浓度为50～100ppm。

[9]如上述[1]～[8]中任一项记载的杀菌消毒液，其中，pH调整为2.5～4.0。

[10]一种杀菌方法，其特征在于，使上述[1]～[9]中任一项记载的杀菌消毒液接触处理对象物。

[11]如上述[10]中记载的杀菌方法，其中，上述处理对象是环境、器具、人体、动物体、植物体或有机物。

发明的效果

由于本发明的杀菌消毒液以作为生命根源的、对机体亲和性高的氨基酸、维生素和矿物质为主要成分，所以安全性极高，此外，通过以往没有的概念的导入而最大限度地引出矿物质的极微作用，能够对包括一般细菌、抗酸菌、芽胞、真菌、病毒的多种病原体强力地杀菌消毒。

另外，本发明的杀菌消毒液不选择对象，以皮肤、粘膜为首，对排泄物、器具、器材、环境等直接使用而有效。也可以间接地作为医药部外品而在药用牙膏、药用肥皂、漱口液之类中广泛使用，也可以作为化妆品而在洗发水和染发液中广泛使用，另外还可以在宠物的卫生和脱臭中广泛使用。

而且，本发明的杀菌消毒液还在蔬菜和鱼等新鲜食品的净化中、作为人和动物的感染症治疗的辅助方面利用价值很高。

附图说明

图1是表示在从明显显示细菌增殖抑制作用的浓度到明显出现抑菌作用的浓度范围内充分体现杀菌消毒作用的浓度的概略图。

图2是表示并用金属离子和食品保存剂时的抗菌作用强度变化的概略说明图。

具体实施方式

[1]为了开发本发明的杀菌消毒液，对专利文献1中采用过的各成分进行了再研究。

(1)金属离子的再研究(矿物质成分的验证、研究)

矿物质是5大营养素之一，作为在机体内承担各种生理作用的生命根源的酶的核心或作为催化剂发挥功能。

另一方面，自古以来，银和铜的抗菌性就已为经验所知，历史上一直在餐具、货币、装饰品等日常生活中充分利用，但作为抗菌剂以有机类消毒剂亮相，除了一部分制品以外，几乎没有目前以及回顾可见的事实。在这种情况下，本发明的发明人在专利文献1的杀菌消毒液中采用了毒性比较低、可以作为食品添加物使用、而且显示抗菌作用的三价铁离子(Fe³⁺)作为主要成分。

这样的无机类抗菌剂姑且不论其是否在短时间内敏锐有力，但是具备基本抗菌谱广泛、具有稳定性、保存性等优异的特长。不限于上述Fe³⁺离子，从摄入机体组织的必须矿物质中，对于以微量即显示抗菌作用的矿物质(金属的极微作用)尝试进行了再研究，结果，选择采用锌离子(Zn²⁺)、铜离子(Cu²⁺)、钴离子(Co²⁺)、镍离子(Ni²⁺)、二价铁离子(Fe²⁺)及自古以来有实际成绩的银离子(Ag⁺)，精密检查这些矿物质等的离子浓度和抗菌活性的相关关系，即，分类为a)细菌增殖抑制作用、b)抑菌作用和c)杀菌作用的3个阶段进行精密检查。

另外，在后述的本说明书中的数据等中，将“矿物质离子”统一记作常用语“金属离子”。

1)在增殖用培养基中添加各种金属离子的情况

在下述所示的标准活菌数测定用培养基中，改变浓度添加各金属离子，接着接种1重量％供试菌的悬浮液(1×10⁹细胞/ml生饮用水)后，按照常规方法经时地测定活菌数，根据其消长观察各金属离子和抗菌活性的相关关系，在第1表中汇总。

○供试菌：作为革兰氏阳性菌的代表S.aureus209P

：作为革兰氏阴性菌的代表E.coli O-157

○标准活菌数测定用培养基：酵母提取物2.5g、蛋白胨5g、葡萄糖1g、琼脂15g、pH7.2

[表1]

第1表(1)金属离子的抗菌活性

                  对S.aureus209P

第1表(2)

                   对E.coli O-157

在培养基中添加金属离子培养细菌时，可知由金属离子浓度产生的增殖抑制作用和抑菌作用的分界线不明显，但能够大致明显区别抑菌作用和杀菌作用。

例如，在Cu²⁺的情况下，在10～50ppm的范围内发挥增殖抑制作用，在40～150ppm的范围内发挥抑菌作用，如果达到150ppm以上，则发挥杀菌作用。

另外，在上表中只记载了各种金属离子的代表性化合物，但对于可溶于水中而成为离子的其它化合物而言，例如，与Fe³⁺相关的氯化铁、硝酸铁六水合物、硝酸铁九水合物、硝酸铁n水合物、磷酸铁n水合物、柠檬酸铁n水合物等，与Fe²⁺相关的氯化亚铁四水合物、葡糖酸亚铁、柠檬酸亚铁、草酸亚铁等，与Zn²⁺相关的柠檬酸锌二水合物、葡糖酸锌等，与Cu²⁺相关的氯化铜二水合物、氯化二铵铜二水合物、硝酸铜三水合物等，与Co²⁺相关的葡糖酸钴三水合物、氢氧化钴、柠檬酸钴等，与Ni²⁺相关的硝酸镍等和与Ag⁺相关的硫酸银、磷酸银等，也显示了类似的成绩。

顺便提及，金属离子(矿物质)的适度存在显示对发育的促进。(2)依据第1表(1)、(2)的结果，接着在溶解有各金属离子的水溶液(精制水28℃)中添加1重量％供试菌悬浮液(1×10⁹细胞/1ml水)，使之接触，经时地每次采取0.2ml，立即按照常规方法测定活菌数，计测死亡率，由此推测金属离子浓度和抗菌活性的相关关系。另外，作为供试菌，采用了Staphylococcus aureus209P和Escherichia coli O-157，因为这2株都显示类似的成绩，所以，在以下的第2表中表示其平均值。

[表2]

第2表精制水中的金属离子的抗菌活性

在不含金属离子的精制水中，60分钟的死亡率为2％，经过120分钟时的死亡率为3％左右(自溶)，另外，在添加有金属离子的精制水中，其离子浓度与死亡率成比例，但是可知在10～15分钟左右的短时间接触时，由浓度浓淡产生的死亡率的差别小，并且可知，即使浓度极低，但是只要延长接触时间，则虽然作用不敏锐，但是细菌也会逐渐加速死亡。

根据上述第1表、第2表中金属离子相关的试验数据可以推测：

<1>在培养基中添加金属离子，细菌的增殖如果被抑制，在该浓度下杀菌作用的途径也是持续的。

<2>当期待以短时间接触杀菌时，从细菌增殖抑制作用明显显现的浓度到抑菌作用明显出现的浓度范围内是充分的浓度(图1的斜线部分)。

<3>即，即使以显示杀菌作用的浓度使菌接触，也不能期待极大的杀伤能力。

<4>因此，对安全性也进行考察，使浓度处于<2>中所示的浓度范围内，并弥补其不充分之处，由此最大限度地引出更强大的杀菌作用的方法合乎情理。

(2)食品保存剂的验证和再研究

接着，在专利文献1中，为了强化并确保Fe³⁺离子的杀菌效果，添加食品保存剂。

然后，本发明的发明人就此进行了精密检查。

山梨酸、山梨酸盐、苯甲酸、苯甲酸盐和对羟基苯甲酸酯类等食品保存剂缺乏杀菌性，发挥抑菌性的作用。抑制微生物的脱氢酶类的作用，妨碍其发育。

1)在增殖用培养基中添加各种食品保存剂时

在上述金属离子中继续进行同样的试验，在下述第3表中汇总食品保存剂浓度与a)细菌增殖抑制作用和b)抑菌作用的相关关系。

[表3]食品保存剂的抗菌活性

从上表可知，由食品保存剂的种类产生的抗菌活性没有太大的差别，增殖抑制作用普遍都是在20～300ppm的浓度下体现，抑菌作用在200～300ppm以上的浓度体现，两种作用的分界线不明显而重叠。

2)在精制水中溶解有食品保存剂时

依据上述第3表的成绩，进行了与金属离子的情况同样的试验。另外，因为在酸性一侧时效力被增大，所以调整为pH3.0。

[表4]由食品保存剂产生的经时死亡率

在精制水中添加食品保存剂时，相比于不添加食品保存剂的精制水，其死亡率变高，但可能是由于促进“自溶”所引起的。即，与上述金属离子不同，说明没有杀菌效果。另外，由浓度产生的死亡率也没有什么差异，即使在添加50ppm10倍的500ppm时，其差异也很微小。因此，暗示即使以保存食品的目的提高保存剂浓度使用时，也是没有意义的。

接着，回顾专利文献1，尝试验证关于并用两者，即，并用金属离子和食品保存剂时的效果

组合浓度不同的7种金属离子和浓度不同的5种食品保存剂的试验量很庞大，但作为结论，可知当在跨越上述增殖抑制作用和抑菌作用的浓度的金属离子水中添加食品保存剂时，如果使其其添加量为200ppm以上，则除了铁离子Fe³⁺、Fe²⁺以外，其它金属离子的杀菌效果莫如说弱化了，而微量添加(50～100ppm)才产生相加效果(参照图2)。

(3)关于L-抗坏血酸的验证

接着讨论L-抗坏血酸。

L-抗坏血酸(维生素C)在机体中是必须的，与机体组织非常适应，以很少量添加就增大对细胞组织的亲和性。本发明的发明人研究后判明，L-抗坏血酸水溶液本身几乎没有抗菌作用，但以强大的抗氧化作用有助于金属离子和食品保存剂的稳定化和活性维持、持续，同时在与细菌等有机物接触时，增大金属离子的抗菌作用，给病原体造成很强的损伤。

但是，也知道在L-抗坏血酸添加量多的情况下，反而减弱抗菌效果。

例如，在使用500ppm以上Fe³⁺的情况下，推荐使用500～2000ppm的浓度，但出于充分引出本发明的金属离子的极微作用的目的，优选在其以下的浓度，即优选100～500ppm，另外也确认，通过后述的L-半胱氨酸和表面活性剂等的使用及其添加量，L-抗坏血酸并不是必须的。

以上，对专利文献1中记载的发明的主要构成成分进行了验证和再研究，结果，作为其核心物质的Fe³⁺离子含量的多少对着色化和味道、臭气或对植物的损伤性是明确无疑的。

还确认了添加一定量以上作为增强物质的食品保存剂进一步促进着色化更加(氧化反应)。

大量添加担负着抑制该氧化反应和增强杀菌的L-抗坏血酸由于反而引起杀菌力下降，所以必须避免。

即，可知以Fe³⁺为首的构成成分的多少、浓度成为引起上述各种问题的主要原因。

因此，为了一举解决这些问题而进行了深入研究，结果，本次不仅采用Fe³⁺，而且还采用具有极微作用的Fe²⁺、Zn²⁺、Cu²⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Ag⁺各离子，考虑对动植物和环境的安全性，在将其用量抑制为最小的同时，将其作用最大限度地引出，食品保存剂在金属离子浓度低时相加作用小，所以基本不使用(使用时是微量)。

进而，由于上述成分的添加量少，所以L-抗坏血酸以少量添加也是充分的，所以，在此基础上，(A)在具有上述抗菌作用的金属离子成分以外，进一步检索有助于强化杀菌力的化合物，和(B)摸索使其迅速渗透到病原体内部的方法。即，认为通过组合上述(A)和(B)，能够将具有抗菌作用的金属离子的极微作用引出至极限。

结果，满足上述(A)、(B)的几个候补物经过细致的试验被取舍选择，最终作为与上述(A)和(B)并用的并用物，使用除了非离子型表面活性剂以外的表面活性剂(阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂和两性表面活性剂)和L-半胱氨酸，接着，作为(B)，驱使渗透压增大，从而在具有高安全性和广抗菌谱、富于便利性的符合正式以“万能”命名的本发明的杀菌消毒液的开发中取得成功。

以下，说明本发明的杀菌消毒液。

[II]本发明的杀菌消毒液

本发明的杀菌消毒液的特征在于，以具有抗菌作用的金属离子和L-半胱氨酸及L-抗坏血酸作为主要成分，在该主要成分中含有除非离子型表面活性剂以外的表面活性剂。

(1)具有抗菌作用的金属离子

作为具有抗菌作用的金属离子，可以是在上述[I]项中验证过的各种金属离子，可以列举三价的铁离子(Fe³⁺)、二价的铁离子(Fe²⁺)、锌离子(Zn²⁺)、铜离子(Cu²⁺)、钴离子(Co²⁺)、镍离子(Ni²⁺)或银离子(Ag⁺)。这些金属离子既可以单独使用，也可以并用。

作为本发明的杀菌消毒液中的上述金属离子的量，可以适当调整以得到所希望的杀菌力，例如，优选在铁离子的情况下为50～200ppm、在二价的铁离子的情况下为110～400ppm、在锌离子的情况下为7.5～125ppm、在铜离子的情况下为15～60ppm、在钴离子的情况下为180～300ppm、在镍离子的情况下为85～175ppm、在银离子的情况下为1～3ppm。

另外，作为上述金属离子，例如，可以使用可溶于水中成为离子的上述各种化合物。例如，对于Fe³⁺离子而言，可以列举氯化铁、硝酸铁六水合物、硝酸铁九水合物、硝酸铁n水合物、磷酸铁n水合物、柠檬酸铁n水合物等，对于Fe²⁺离子而言，可以列举氯化铁四水合物、葡糖酸铁、柠檬酸铁、草酸铁等，对于Zn²⁺而言，可以列举柠檬酸锌二水合物、葡糖酸锌等，对于Cu²⁺而言，可以列举氯化铜二水合物、氯化二铵铜二水合物、硝酸铜三水合物等，对于Co²⁺而言，可以列举葡糖酸钴三水合物、氢氧化钴、柠檬酸钴等，对于Ni²⁺而言，可以列举硝酸镍等，对于Ag⁺而言，可以列举硫酸银、磷酸银等。

(2)L-半胱氨酸

L-半胱氨酸是含硫氨基酸的一种，是皮肤代谢中不可缺少的成分，有助于胶原的生成，与L-抗坏血酸协同作用抑制黑色素的生成。是皮肤、指甲、毛发的主要构成成分，在体内广泛分布。意外地发现，L-半胱氨酸不仅其本身源于其用法表现出抗菌作用，而且在分子结构中，SH基(硫和氢结合而成的巯基)与抗菌性金属离子结合，放大其活性，表现出很强的杀菌性，通过DNA抑制、酶失活、代谢功能抑制、蛋白变性或产生自由基而促进菌体破坏。以强烈的抗氧化作用和还原作用有助于构成成分的稳定性，与机体的亲和性高，很强地附着在病原体上，承担能够助长渗透性的功能。其最佳浓度根据含有的金属离子的种类及其浓度而有若干差别，但优选为离子浓度的数倍左右。例如，在本发明的杀菌消毒液中的L-半胱氨酸含量优选为100～1000ppm。

(3)L-抗坏血酸

关于L-抗坏血酸的作用如前所述。在本发明的杀菌消毒液中的L-抗坏血酸含量优选为100～500ppm。

(4)除非离子型表面活性剂以外的表面活性剂

表面活性剂的基本结构由容易亲油的亲油基和容易亲水的亲水基构成，其作用是湿润、吸湿、渗透、助溶性、乳化、分散、起泡、润滑、洗净、抗静电、吸附、成膜、抗菌、搅乱细胞膜、防锈等广泛的范围。主要用途完全深入于合成洗涤剂、厨房清洗剂、牙膏、染发液、乳化剂、柔软剂等我们日常生活中，目前作为不可缺少的物质而被认知。

多数表面活性剂或多或少同时具有上述作用，但从“杀菌消毒”的观点和用途考虑，作为在本发明中使用的、能够发挥优异效果的除非离子型表面活性剂以外的表面活性剂，可以列举以下的阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂和两性表面活性剂。

(阴离子型表面活性剂)

烷基苯磺酸盐(ABS类)、直链烷基苯磺酸盐(LAS类)、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐(AES类)、十二烷基硫酸钠、月桂酰肌氨酸钠、高级醇硫酸酯盐(AS)。

(阳离子型表面活性剂)

十八烷基二甲基苄基氯化铵、苯扎氯铵、苄索氯铵。

(两性表面活性剂)

烷基二氨乙基甘氨酸盐酸盐、烷基聚氨乙基甘氨酸盐酸盐。

上述除非离子型表面活性剂以外的表面活性剂可以使用一种或组合两种以上使用。

在本发明的杀菌消毒液中，通过含有20～100ppm量的上述除非离子型表面活性剂以外的表面活性剂，杀菌作用被放大且杀菌时间被显著缩短。以下表示其中的1个例子。

[表5]

第5表由添加表面活性剂产生的杀菌效果

(5)其它

本发明的杀菌消毒液通过含有山梨酸、山梨酸盐、苯甲酸、苯甲酸盐和对羟基苯甲酸酯中的一种以上，能够提高杀菌力。

作为上述山梨酸盐，可以列举山梨酸钾、山梨酸钠。另外，作为苯甲酸盐，可以列举苯甲酸钾、苯甲酸钠、苯甲酸钙、苯甲酸铵、苯甲酸锌。

上述山梨酸、山梨酸钾、苯甲酸、苯甲酸钠和对羟基苯甲酸酯类在杀菌消毒液中的浓度优选为50～100ppm。

本发明的杀菌消毒液可以通过将上述各种成分在水中添加并混合来制备。添加顺序没有特别限定。另外，关于作为介质所使用的水，可以列举自来水、离子交换水、纯水、精制水等，可以根据使用目的适当选择。

(6)pH

另外，在本发明的杀菌消毒液中，通过调整为酸性，有助于杀菌消毒液构成成分的效价维持和稳定性，同时有助于向病原体内部的渗透。本发明杀菌消毒液的pH优选为2.5～4.0。其中，在pH的调整中，可以使用公知的pH调整剂。

(7)渗透性

浓度不同的溶液以半透膜隔开时，浓度稀的溶液向浓度高的溶液渗入，这种现象称为渗透，其强度称为渗透压。构成本发明杀菌消毒液的上述所有的主要成分对细胞组织的亲和性都高。因此，通过使其构成成分尽可能少量，施加(浓度稀)向浓度高的(菌体内部)渗透的力，从而实现具有速效性的杀菌消毒液。

不限于杀菌消毒液，高浓度的效力强大如神话般作为一般知识而根深蒂固。与此相对，如本发明的杀菌消毒液这样即使主要成分量是微量也能产生充分的杀菌作用的现象，在低浓度或浓度越低越有效方面，除经济性以外，在安全性优异方面也具有显著的优点。

在第6表(1)(2)中记载了在以下各种金属离子、L-抗坏血酸和表面活性剂的混合液中添加L-半胱氨酸，以稀盐酸调为酸性(pH3.0)的本发明杀菌消毒液的效果的一部分。

[表6-1]

第6表(1)杀菌效果

[表6-2]

第6表(2)杀菌效果

根据第6表(1)(2)的结果实际上证明，在从单独使用金属离子时表现出很强的增殖抑制作用的浓度到出现抑菌作用的浓度范围内的金属离子中混合了500ppm L-半胱氨酸、100ppm L-抗坏血酸、表面活性剂(十二烷基硫酸钠100ppm)的酸性水溶液(pH3.0)中，供试菌在金属离子最佳浓度下接触10～15秒死亡。

另外，不言而喻，金属离子的最佳浓度根据L-半胱氨酸等其它物质的添加量而或多或少地变动。

接着，进一步制备了多种供试菌的悬浮液(约1×10⁹细胞/生饮用水)，在由第6表No13组成的本发明杀菌消毒液中滴加2重量％该菌液，经时地以一个铂制挑菌环挑菌，接种在各增殖用培养基中，在最佳环境下培养，以细菌增殖的有无来观察杀菌效果。在第7表(1)(2)中记载其结果。

[表7-1]

第7表(1)杀菌效果

                    +：生长发育，-：不生长发育

[表7-2]

第7表(2)杀菌效果

             +：生长发育，-：不生长发育

从上表可知，如果是一般细菌，本杀菌消毒液可以以10～15秒致死，抗酸菌也可以以1分钟致死。另外，如果是真菌，丝状型真菌可以以15秒左右致死，酵母型真菌以30秒左右致死。

对于芽胞而言，根据其形成阶段，以1～120分钟使其崩解(详细见后述的实施例12)。

在病毒的情况下，具有包膜的禽流感H5N3型接触5分钟大致失活，没有包膜的诺罗病毒接触30分钟大致失活(详细见后述的实施例13)。

另外，通过在本发明杀菌消毒液中微量加入来自丝柏、薄荷等各种植物的精油和抗菌成分或来自矿物的抗菌成分，也能够更加提高其抗菌力。

本发明的杀菌消毒液的作用机理复杂，尚未充分解明，但推测由表面张力下降产生细胞膜损伤、破坏，使随之引起的金属离子抗菌作用(该机理的中心在于强大的氧化能力，由离子催化剂作用产生活性氧、由离子还原产生过氧化氢、由OH自由基的生成导致菌体本身的破坏。另外，使蛋白质凝固变性，对酶类带来损伤，阻碍代谢功能。还与细菌的-SH基、-COOH基、-OH基等结合，破坏细菌的细胞核膜)能够得到最大限度地发挥，表现出在极短时间内的杀伤能力。

其中，在本发明中所谓的消毒，意指使病原菌死亡，非病原性微生物的残留不成为问题。与此相对，所谓杀菌，意味着不是仅将病原性微生物杀死，而是将所有的微生物全部杀死。本发明的所谓杀菌消毒液意指具有上述消毒作用或杀菌作用中的任一种作用的杀菌消毒液。另外，所谓抗菌，意指从抑制微生物发育增殖到将其杀伤。

另外，本发明中所谓的病原菌，意指细菌和病毒等成为疾病原因的微生物，可以例示作为肠道感染症、呼吸器官感染症、尿道感染症等各种感染症原因菌的沙门菌属(Salmonella spp.)、志贺菌属(Shigella spp.)、副溶血性弧菌(Vibrio parahaemolyticus)、霍乱弧菌(Vibrio choreae)、大肠杆菌O-157(Escherichia coli O-157)、空肠弯曲菌(Campylobacter jejuni)、艰难梭状芽胞杆菌(Clostridium difficile)、产气荚膜梭菌(Clostridium perfringens)、小肠结肠炎耶尔森菌(Yersinia enterocolitica)、幽门螺杆菌(Helicobacter pylori)、溶组织内阿米巴(Entemoeba histolytica)、蜡状芽孢杆菌(Bacillusu cereus)、葡萄球菌属(Staphilococcus spp.)、肉毒梭菌(Clostridium botulinum)、流感嗜血菌(Haemophilus influenzae)、肺炎链球菌(Streptococcus pneumoniae)、肺炎衣原体(Chlamidia pneumoniae)、嗜肺军团菌(Legionella pneumoniae)、卡他布兰汉菌(Branhamella catarrhalis)、结核分枝杆菌(Mycobacterium tuberculosis)、肺炎支原体(Mycoplasma pneumoniae)、酿脓链球菌(Storeptcoccus pyogenes)、白喉棒杆菌(Corynebacterium diphtheriae)、百日咳博德特菌(Bordetella pertussis)、鹦鹉热衣原体(Chramidia psittaci)、绿脓杆菌(Pseudomonas aerginosa)、耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(methicillin resistant Staphylococcus aureus，MRSA)、大肠杆菌(Escherichia coli)、肺炎克雷伯菌(Klebsiella pneumoniae)、肠杆菌属(Enterobacter spp.)、变形杆菌属(Proteus spp.)、不动杆菌属(Acinetobacter spp.)、粪肠球菌(Enterococcus faecalis)、腐生性葡萄球菌(Staphylococcus saprophyticus)、无乳链球菌(Storeptcoccus agalactiae)等。

另外，在本发明中所谓的病毒，可以例示禽流感病毒、诺罗病毒、肝炎病毒、人类免疫缺陷病毒、轮状病毒等。

通过使本发明的杀菌消毒液接触处理对象物，能够将处理对象物杀菌。

作为上述处理对象物，可以列举环境、器具、人体、动物体、植物体、有机物等。

作为上述环境，可以列举卧室、起居室、盥洗室、卫生间、浴室等家庭环境，汽车、电车、飞机、船舶等交通工具内的环境，手术室、病房、休息室等必须保持清洁的特殊环境，饲养猫、兔、狗、鸡、绵羊、山羊、猪、牛、马等家畜的环境，海产类的养殖场等。

另外，在上述环境中，也包含在上述环境中存在的家具类、道具类、器具类、玩具类、装置类等。

作为上述器具，例如，可以列举金属制器具、非金属制器具、将其复合的器具等。

作为上述人体和动物体，以日常接触外界的皮肤、手指、粘膜为首，可以列举创伤部位、疾病-病变部位等。

作为上述植物体，可以列举蔬菜、水果、观赏用植物等。

作为上述有机物，可以列举人和动物的血液、体液、咯痰、脓、排泄物等。

作为上述杀菌消毒液的接触方法，可以是喷雾、涂布等公知的方法。另外，在向空气中进行喷雾时，也能够进行空气的杀菌。

以下，对具体的制造例和实施例进行说明，但本发明的主旨不受这些制造例和实施例的限定。

实施例

通过本发明的构成部分及其浓度的组合，能够制造出多种多样的本发明的杀菌消毒液，在这里，在后述的实施例中仅采用其中的代表性例子。

基本的制造方法优选为分别制造含有金属离子的溶液A和含有金属离子以外成分的溶液B，然后将两者混合的方法(溶液A+溶液B＝各成分的设定浓度)。溶液A和溶液B的各容量可以分别等量，但优选为1∶9或2∶8左右，可以防止成分析出等事故发生。另外，在附记中，在析出时通过将其过滤可以几乎不影响杀菌能力而使之变得澄清。另外，pH的调整优选在混合后使用稀盐酸、稀硫酸或稀硝酸进行。

<制造例1>

溶液A：在200ml精制水中溶解0.96g氯化铁六水合物。

溶液B：在800ml精制水中溶解1g L-半胱氨酸、0.1g L-抗坏血酸、0.05g山梨酸钾、0.5g十二烷基硫酸钠。

接着使溶液A和溶液B混合，添加1ml的3当量盐酸，制作由以下构成成分组成的杀菌消毒液。

构成成分：Fe³⁺离子200ppm、L-半胱氨酸1000ppm、L-抗坏血酸100ppm、山梨酸钾50ppm、十二烷基硫酸钠100ppm(pH3.0)

<制造例2～10>

以下，以同样的制造方法制作各种本发明杀菌消毒液，作为制造例2～10在一览表(第8表(1)(2))中汇总。

[表8-1]本杀菌消毒液的制造例

               (金属化合物g/1000ml＝金属离子ppm)

[表8-2]本杀菌消毒液的制造例

             (金属化合物g/1000ml＝金属离子ppm)

<实施例1>

通用杀菌消毒液在有机物的存在下，效力往往减少。在次氯酸钠、季铵盐和双胍类的情况下，这种现象很显著。关于对本发明杀菌消毒液的影响，以制造例1中制作的液体进行试验。

分别制作0.1％小球藻提取物(CGF)和1％市售的调合酱的液体，在其中分别添加1％量和5％量的本杀菌消毒液。接着，作为供试菌，分别接种1重量％S.aureus(MRSA)和E.coli O-157的悬浮液(1×10⁹细胞/生饮用水)。经时地采取100μL，接种在培养基中以37℃培养，以有无细菌的发育来观察杀菌效果，在第9表中记载。

[表9]

第9表有机物存在下的杀菌效果

           +：发育，-：不发育

在有机物存在下，其浓度稀时(50ppm以下)，对杀菌效果没有任何影响。但是，如果达到100ppm以上，则有效性就有若干下降，即便如此，明确在500ppm有机物存在下也会在30秒内使细菌死亡，看不到次氯酸盐那样的失活。

<实施例2>

在自然环境中细菌旺盛地增殖的情况不仅在食物中毒的例子中发生，而且在营养丰富的食物中也发生。关于这种情况，也观察了本发明杀菌消毒液是否能够有效地发挥功能。可以说这是在实施例1的有机物存在下的试验的终极情况。

将烹调后的什锦饭菜(加入胡萝卜、薄油炸豆腐、牛蒡、鸡肉、羊栖菜)、冷豆腐脑、出汁卷、墨鱼刺身和煮南瓜各在23℃中放置24小时，此后，在各烹调品表面上多遍地喷雾在制造例9中制作的本杀菌消毒液，从其刚喷雾后至24小时后，分别取一部分作为样品，以匀浆器匀浆，按照通常方法计测1g食物中的活菌数，在第10表中记载。

另外，作为比较对照，将水和洗必泰液(葡糖酸氯己定的0.1％溶液)喷雾。

[表10]

第10表烹调食物中的杀菌效果

*)24小时后喷雾           (菌数/g)

食物腐败的过程因食材和烹调方法、环境而当然不同。

对于在本试验中的什锦饭菜而言，在烹调24小时后的2×10⁶个/g的活菌数在48小时后增殖到2.5×10⁸个/g。

同样，对于冷豆腐脑而言，24小时后为1×10⁸个/g，48小时后增加到1.5×10⁹个/g，稍微呈现腐臭。

在出汁卷的情况下，烹调24小时后为5×10⁶个/g，48小时后增加到1×10⁸个/g，但在官能试验中不能确认特别异常。

在墨鱼刺身的情况下，24小时后为3×10⁸个/g，已经出现相当大的腐臭，48小时后细菌数只不过增加了10倍(5×10⁹个/g)，但放出强烈的腐臭。

在煮南瓜的情况下，烹调24小时后为5×10⁶个/g活菌数，48小时后增加到8×10⁷个/g，但在官能试验中，能够看到和刚烹调后几乎没有变化。(以上都是只以水喷雾)

在如上述那样腐败稍微进行的状态下喷雾消毒液时，以本杀菌消毒液刚喷雾后，活菌迅速减少到1/1000～1/1万，1小时后减少到1/1万～1/100万，5小时后减少到1/10万～1/1000万，24小时后减少到1/100万～1/1亿，虽然除了出汁卷以外达不到完全灭菌，但如果说在这种显著腐败的过程中显示了充分的杀菌效果也不为过。

与此相对，在洗必泰液的情况下，刚喷雾后的活菌数减少到1/10～1/1000，1小时后也继续减少倾向，5小时后停止，以后开始增加，24小时后增加到相当多的细菌数，看不到真正意义上的杀菌效果。

<实施例3>

通用消毒液对排泄物(检测体)无效或即使有效，也大多缺乏有效性而不适合使用。因此，关于本杀菌消毒液的有效性进行了试验。另外，作为比较对照，使用70％乙醇、次氯酸钠溶液(有效氯量400ppm)和洗必泰液。

(1)咯痰

从5人采取咯痰，混合后以咯痰溶解剂Sputazyme进行预处理，采取其一部分，按照通常方法测定活菌数。在剩余的检测体中分别加入2倍量的各种杀菌消毒液，经时地测定检测体中的活菌数。另外，本杀菌消毒液使用在制造例5中制作的消毒液(对以下的检测体粪便和脓也使用同样的消毒液)。

(2)粪便

在采取的粪便中能够测定的肠内细菌生存着1.5×10¹¹个/g。加入粪便5倍量的各种杀菌消毒液充分搅拌，以厌氧培养法经时地测定粪便中的活菌数。

(3)脓

从褥疮患者采取其原因是抗生素耐药性MRSA主体的脓和绿脓杆菌(MDRP)主体的脓，测定每1g脓的活菌数。接着，添加2倍量的杀菌消毒液，按照通常方法经时地测定检测体中的活菌数。

对于以上(1)(2)(3)的检测体的杀菌效果在第11表中表示。

[表11]

第11表检测体(排泄物)的杀菌效果

在咯痰中的活菌数存在2×10⁹个/g，但在添加2倍量的本发明杀菌消毒液后，5分钟后成为千分之一，15分钟后成为1/200万，30分钟后全部细菌死亡。

与此相对，在70％乙醇的情况下，即使在60分钟后也停留在减少到1/1000，仍然生存5×10⁶个/g。在次氯酸钠的情况下，添加后迅速减少，但以后大致出于该状态，即使经过60分钟后也存在5×10³个/g。在洗必泰的情况下，也显示与次氯酸盐十分相似的状态，即使在60分钟后也确认生存8×10⁴个/g。

接着，在粪便中能够测定的活菌数存在1.5×10¹¹个/g，但添加5倍量的本杀菌消毒液时，5分钟后大致减少到1/100，15分钟后减少到1/200万，虽然在60分钟后也没有达到完全死亡，确认生存150个/g左右，但即使说几乎完全杀菌也不为过。

与此相对，在70％乙醇和洗必泰的情况下，菌仅仅只是稍有减少，被实际证明是无效的。在次氯酸盐的情况下，60分钟后减少到1/1万左右。虽然并非无效(1×10⁷个/g)，但也难以说是有效的成绩。

在脓的情况下，不能确认MRSA主体本身和MDRP主体本身的显著差异，试验的所有杀菌消毒液都是有效的。

即，在本发明杀菌消毒液的情况下，30分钟后完全死亡，在通用的杀菌消毒液的情况下，即使接触60分钟也不能达到完全死亡，但迅速减少到1×10²～5×10⁴个/g。

<实施例4>

接着，在含嗽中使用时，对其有效性进行试验。分别测定3人含嗽前1ml唾液中的活菌数，接着，以在制造例6中制作的本发明杀菌消毒液含嗽3次，1次20秒，即，进行1分钟含嗽，采取该刚含嗽后和15分钟后、30分钟后、60分钟后的唾液，测定在1ml唾液中包含的活菌数，观察含嗽的效果。另外，以含嗽前的活菌数为100的数值表示。

作为对照，2人分别使用自来水和1000ml聚维酮碘以同样的方法进行含嗽。在第12表中表示这些结果。

[表12]

第12表含嗽的效果

即使只以自来水含漱后马上测得的菌数也成为5～10％。但是，随着时间的推移，意外地可知迅速返回到原来的状态。

对此，在作为含漱药被推荐的聚维酮碘的情况下，刚含漱后减少到2％，以后慢慢增加，60分钟后恢复到30～40％的水平，成为与自来水含漱没有大差别的结果。

与此相对，使用本发明杀菌消毒液时，刚含漱后成为1～2％，15分钟后成为2～5％，30分钟后成为8～12％，即使60分钟后，也保持在15～20％水平，明确含漱的效果长时间持续。另外，以本消毒液长时间持续含漱减轻或治愈慢性牙龈炎和牙周病的报告也接连发表。

<实施例5>

在手的皮肤上广泛涂布杀菌消毒液，观察杀菌效果。

在涂布制造例3中制作的杀菌消毒液后，马上以浸渍在灭菌生饮用水中的灭菌纱布擦抹10cm²的范围，测定附着的菌数(涂片法)。接着，分别在15分钟后、30分钟后、60分钟后在涂布过的10cm²范围内移动，同时观察每次在10cm²擦拭皮肤上附着的菌的消长。另外，作为比较对照，使用自来水和70％乙醇。以涂布消毒液前的菌数作为100的数值表示。在第13表中表示这些结果。

[表13]

第13表涂布消毒液后的菌减少程度

如从上表可知，自来水是当然不显示灭菌作用，在误差范围内。以70％乙醇刚涂布后检不出菌，此后，慢慢地出现菌(落下的菌和由菌移动等产生的附着)，60分钟后返回到临涂布前的45％。

与此相对，刚涂布本发明的杀菌消毒液后检不出菌，30分钟后也只是0.01％的检出率，60分钟后也不过是0.04％的检出率，确认有效性持续。

<实施例6>

在医院内的设施中，试验对于被不确定的众人接触、被细菌和真菌污染的门把手(不锈钢制)和小便用卫生陶器的有效性。从刚擦抹后照常继续利用，经时地观察刚擦抹后的附着菌的消长和污染状态，在第14表中表示其结果。

另外，本发明杀菌消毒液使用在制造例7中制作的消毒液，对照使用自来水。

[表14]

第14表对器具类的杀菌效果

               *以擦抹前的菌数为100

在擦抹前附着在把手上的菌由本发明杀菌消毒液刚擦抹后全部死亡，其效果持续数小时，即使6小时后也成为原来的1/1万，24小时后成为1/500，即使48小时后也只恢复到1/100的菌数，在本试验中也确认有效性长时间持续。

对此，以自来水擦抹时，只在刚擦抹后除菌到1/1000，但以后附着的菌数增加，在24小时后返回到原来的约1/2，在48小时后回到擦抹前的状态。

在小便器的试验中，也许由于有营养补充(尿)，不显示对把手那种程度的有效性，但即使在24小时后也成为擦抹前的1/10，即使在48小时后也停留在1/5的菌数。使用自来水时也显示和门把手同样的倾向，在48小时后回到原来的状态。

<实施例7>

在污染明显的地面(P-面砖)上将在制造例8中制作的本杀菌消毒液喷雾，以濡湿的灭菌纱布每小时移动100cm²进行擦抹，测定菌数，在第15表中表示其消长。另外，在对照中使用自来水。

[表15]

第15表在地面的杀菌消毒液的有效性

           (刚喷雾后的菌数为100)

在自来水的情况下，一定的菌依然生存。与此相对，将本杀菌消毒液喷雾时，刚喷雾后可以确认很少量活菌，但15分钟后、30分钟后都没有被检出，60分钟后确认极少量菌。

该结果意味着，在地面以消毒液濡湿的状态下，即使菌附着，也立刻被杀死。

<实施例8>

以容量100ml的注射器采取约8块草席面积(约13m²)的密闭室内的空气，将在空气中包含的微生物分类为一般细菌、芽胞与真菌类，分别测定其活菌数。

接着，在市售的Micro Fogger(Aquamide公司生产的超声波喷雾装置UV-200SP)的储槽中注入在制造例9中制作的本发明杀菌消毒液，以20ml/分钟进行喷雾(颗粒25μm)，经时地以100ml的注射器定点采取空气，调查所包含的微生物活菌数，在以下第16表中表示其比例。

[表16]

第16表在室内环境中的活菌数比例

由上表可知，一般细菌的活菌数在运转后5分钟成为仅仅5％，30分钟后成为1％，60分钟后全部细菌死亡。

真菌的生存率在运转后5分钟成为35％，30分钟后减少到8％，60分钟后全部死亡。与此相对，芽胞在5分钟时几乎完全不受影响，但此后慢慢崩解减少，在120分钟后基本上崩解(生存率1％)。

该事实意味着如果在不是开放体系的室内，以本杀菌消毒液的微粒的连续喷雾，室内就基本上能够成为无菌状态，表明开发新型高性能杀菌空气清净机(无细菌、病毒)的可能性。

<实施例9>

(1)作为食物中毒原因的食用材料，蔬菜类占有约30％并不意外。蔬菜类还有残留农药的问题，在生食时，在流水中充分洗净在预防食物中毒上也是重要的。本次，在制造例2制作的本杀菌消毒液中将蔬菜(甘蓝、白萝卜芽菜、莴苣)浸渍2分钟，接着以自来水冲洗15秒钟后，经时地测定蔬菜每单位面积上附着的活菌数。作为对照，使用将上述蔬菜只在流水中冲洗15秒钟的蔬菜。在第17表中表示其结果。

[表17]

第17表蔬菜的杀菌洗净效果

确认在本杀菌消毒液中刚浸渍2分钟后，供试蔬菜成为完全无菌状态，此后，附着生存的菌也很少，相反，只单纯在流水中洗净仅仅只是简单除菌。

(2)鱼不仅在表面，而且在鳞内部生长大量病原菌和腐败菌，所以腐败比较快，作为食物中毒的代表性原因食材而周知。特别是我们日本人喜好生食，所以此类事件不绝于后。本次对这种腐败进行得格外快的青花鱼和沙丁鱼进行了研究。在容器中加入在制造例5中制作的本杀菌消毒液，在其中浸渍鱼体1分钟，此后，在流水中轻轻揉洗鱼体表面20秒钟，在室温(23℃)放置。

另外，将只在流水中洗净20秒钟的鱼体作为对照。

检出的菌分类为与鱼的渊源比较深的弧菌属和其它菌，经时地测定洗净前的活菌数和洗净后的活菌数，在第18表中汇总该结果。

[表18]

第18表鱼的杀菌洗净效果

不论鱼的种类，以流水刚洗净后附着的菌数立刻减少到1/200～1/1000，但放置时菌逐渐增殖，在6小时后比洗净前的水平还多。特别是弧菌属，显著地成为约10倍。其理由不明，推测与鱼体表面粘液的除去状态有关。

对此，在本杀菌消毒液中浸渍1分钟后，刚提出后，一般细菌、弧菌都检不出，即使在6小时后，也保持在洗净前菌数的1/20～1/500的水平(检出的菌主要由落下的菌产生)。

即，和蔬菜同样，意味其杀菌效果长时间延续，可以认为能够有助于防止由鱼引起食物中毒。另外，采用上述消毒液，蔬菜和鱼的风味完全没有变化，依旧保持原来的味道。

<实施例10>

在家庭饲养的宠物内，观察对豚鼠与室内梗犬各2只的洗净效果。在加温到35℃的自来水和在制造例4中制作的本杀菌消毒液中浸泡全部身体3分钟，在此期间边轻刷边洗。洗净后，以吹风机使体毛干燥。此后，立即测定以及24小时后测定体表细菌数，也检查了毛及体臭。

其结果，在豚鼠的情况下，洗净后，附着的1×10⁶个/cm²的菌以自来水洗净时能够除菌到5×10⁴个/cm²，即能够除菌到1/20，但在24小时后，菌数和体臭都恢复到洗净前的水平。

与此相对，使用本杀菌消毒液时，减少为2×10²个/cm²，即减少为1/5000，此后，菌数也逐渐恢复，在24小时后维持洗净前的1/250水平(4×10³个/cm²)。体毛也有光泽而起毛，体臭也是稍稍有味的程度。

在室内犬的情况下，在体表附着的菌数是豚鼠的约1/10水平，但以本杀菌消毒液洗净时，显示类似于上述豚鼠的成绩的倾向，体臭即使经过24小时也几乎没味，其效果持续72小时(3日)。

<实施例11>

(1)治疗试验例之1

对8名趾间型、水泡型和角化型的发癣菌病(足癣)患者和2名趾甲发癣菌病患者进行3个月治疗试验。

治疗试验方法采用在树脂容器中加入的制造例10中制作的本杀菌消毒液中浸泡患部15分钟，此后以流动水洗患部的流洗方法。

根治足癣是困难的，特别是趾甲足癣，即使在专家中也认为是很难治的。在以下第19表中记载了治疗试验者的发癣菌病症状和由患部采取的皮肤与趾甲的镜检结果以及以氢氧化钾预处理该部分的培养检查结果。

[表19]

第19表足癣的治疗试验

从上表可知，治疗成绩有个人差异，从几乎完全治愈的状态到几乎没有改善的人，治疗成绩多种各样。

但是，在3个月后的发癣菌培养所见中，除趾甲足癣的情况以外，几乎都变为阴性。显示通过进一步继续治疗可以根治的可能性。

(2)治疗试验例之2

对患有慢性鼻窦炎的5名志愿者以制造例1制作的本杀菌消毒液每日1次洗鼻，进行3个月。根据自觉症状和病理学所见进行了诊断，确认全部5人只经过1个月就出现症状减轻，3个月后，无论病理学检查还是X线检查，都确认症状减轻。从继续治疗试验6个月的1人收到完全治愈的报告。

(3)治疗检验例之3

幽门螺杆菌已知作为胃溃疡、十二指肠溃疡的原因菌，炎症长年持续时有发生胃癌的危险，在对幽门螺杆菌进行除菌时，推荐1周投与三剂抗生素。现在因耐性菌的增加，除菌率成为80～85％左右，预想到其扑灭会逐渐变得困难，幽门螺杆菌阳性的本发明的发明人内一人，对投与以作为生命基本物质的氨基酸、维生素和矿物质为主要成分的本发明杀菌消毒液是否有效进行了治疗试验。

1日1次服用将在No1制作的16ml液体稀释3倍的约50ml，连续1周，隔1个月的间隔再检查尿素呼气试验，结果成为阴性，确认了今后可以对幽门螺杆菌除菌的实用性。

<实施例12>

从公园的砂场采取砂，从河滩采取土壤，将其混合，以80～90℃热风干燥6小时，在水中添加其中的1g，立即以过滤器过滤。在载玻片上涂布一部分该过滤水，按照通常方法将芽胞染色，数出被染色的芽胞数，计算测定在1g土壤中含有的芽胞数。同时，以好氧性——(芽孢杆菌属发育)和厌氧性——(梭菌属发育)进行培养，测定两者的比例。

接着，将1g上述干燥土壤添加入10ml供试验的杀菌消毒液中，经时地采取一部分以好氧性和厌氧性进行培养，计测生长发育的菌落，由此研究芽孢的崩解率。其结果在第20表中表示。

[表20]

第20表芽胞达到崩解的时间及其比例

可知不论是芽孢杆菌属还是梭菌属，此类芽胞以本发明杀菌消毒液接触30分钟约50％崩解，接触60分钟70％以上崩解，接触120分钟几乎全部芽胞崩解破坏。

与此相对，70％的乙醇对芽孢完全无效，以次氯酸盐(有效氯量400ppm)接触60分钟以上100％崩解破坏。但是，接触时间越短，没有崩解破坏的情况就越多，而且土壤使次氯酸盐失活很快，常常不显示有效性。

<实施例13>

对具有包膜的禽流感病毒进行试验。

使用5株禽流感病毒——H3N2、H4N6、H5N3、H6N6、H7N7，分别以SPF鸡胚培养，将0.1ml培养的各病毒液混合在0.5ml制造例10中制作的本发明杀菌消毒液中。室温下放置10分钟后，以磷酸缓冲液(pH7.2)将该混合液进行10阶段稀释，在5只第10日的SPF鸡胚的尿囊腔中各接种0.2ml的各稀释液。以37℃继续孵育3日。在4℃放置一晚后，通过研究尿囊液的鸡红血球凝集性测定病毒效价。作为对照，使用磷酸缓冲液(pH7.2)。

其结果，无论哪一种病毒，其效价都下降到原来的1/10万～1/100万，确认本液对病毒显示非常强的失活作用。

另外，在没有包膜的诺罗病毒的试验中，将感染了病毒的牡蛎以及感染者的粪便在其10倍量的本杀菌消毒液中浸渍30分钟后，委托专门机构调查病毒是否被破坏，结果，病毒反应成为阴性。

以上介绍了一部分实施例，最后进行毒性试验。

对于在制造例10中制作的本发明杀菌消毒液的毒性而言，对小鼠的LD50，口服投与1ml＞，腹腔投与4ml，另外，对动物细胞的抑制性(细胞增殖抑制度)根据供试细胞(猴肾CV-1细胞和人淋巴细胞)而有若干不同，但即使稀释10倍，也有约一半细胞可以不受抑制地增殖。以1000～10000倍稀释则确认完全不受抑制。

与此相对，在洗必泰液(0.1％葡糖酸氯己定)中，以10000倍稀释仍然残留很强的抑制性。

在其它制造例中制作的本发明杀菌消毒液也是与上述类似的低毒性，证明是以往没有的安全性极高的杀菌消毒液。

此外，在第21表中汇总本发明杀菌消毒液和专利文献1记载的杀菌液的作用的不同。

[表21]

第21表本发明杀菌消毒液和专利文献1记载的杀菌液的作用比较

其中，上述评价是以相同条件进行的结果，在表中，“+”数越多，越表示显示理想的性质。

由第21表的结果可知，相比于本发明的发明人提出的在专利文献1中记载的杀菌液，本发明杀菌消毒液在各方面显示优异的作用。

其中，关于杀菌能力，因为本发明杀菌消毒液具有对病毒的杀伤力，所以抗菌谱的范围广，杀菌能力的持续性优异，发挥在有机物存在下的杀菌能力优异的显著效果。另外，本发明杀菌消毒液对接触的物质、特别是对微生物细胞等的渗透性优异，没有不愉快的臭气，保存性优异，对对象物的损伤少，从这些方面考虑，其容易处理，且安全性也优异。

产业上的可利用性

如上所述，相比于以往的杀菌消毒液，本发明的杀菌消毒液确实是堪称“万能”之名的非常方便的杀菌消毒液，作为其发生据认为仅为时间问题的从高病原性禽流感病毒H5N1变异的新型流感的流感大流行(世界性流行)的预防和封闭的有力手段，另外，作为由生物技术产生的粮食增产和驱使万能细胞的最尖端医疗中不可缺少的杀菌消毒和无病毒的手段，其用途领域是无限广阔的。

在上述中叙述了本说明书所包含的本发明的许多优点，但应理解为该公开在许多方面只不过是例示。如果不脱离本发明的范围，在细节方面，特别是关于部件的形状、大小和配置等事项能够进行各种变更。

毋庸置疑，本发明的范围由附属的权利要求的范围所述的文字限定。

Claims (7)

1.一种杀菌消毒液，其特征在于：

以具有抗菌作用的金属离子和L-半胱氨酸及L-抗坏血酸为主要成分，在该主要成分中含有除非离子型表面活性剂以外的表面活性剂，

具有抗菌作用的金属离子是三价的铁离子(Fe³⁺)、二价的铁离子(Fe²⁺)、锌离子(Zn²⁺)、铜离子(Cu²⁺)、钴离子(Co²⁺)、镍离子(Ni²⁺)或银离子(Ag⁺)，

具有抗菌作用的金属离子的浓度在三价的铁离子的情况下为50～200ppm、在二价的铁离子的情况下为110～400ppm、在锌离子的情况下为7.5～125ppm、在铜离子的情况下为15～60ppm、在钴离子的情况下为180～300ppm、在镍离子的情况下为85～175ppm、在银离子的情况下为1～3ppm，

L-半胱氨酸的浓度为100～1000ppm，L-抗坏血酸的浓度为100～500ppm，

除非离子型表面活性剂以外的表面活性剂是选自烷基苯磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、高级醇硫酸酯盐、十二烷基硫酸钠、月桂酰肌氨酸钠、十八烷基二甲基苄基氯化铵、苯扎氯铵、苄索氯铵、烷基二氨乙基甘氨酸盐酸盐和烷基聚氨乙基甘氨酸盐酸盐中的一种以上。

2.如权利要求1所述的杀菌消毒液，其特征在于：

除非离子型表面活性剂以外的表面活性剂的浓度为20～100ppm。

3.如权利要求1或2所述的杀菌消毒液，其特征在于：

还含有选自山梨酸、山梨酸盐、苯甲酸、苯甲酸盐和对羟基苯甲酸酯中的一种以上。

4.如权利要求3所述的杀菌消毒液，其特征在于：

山梨酸、山梨酸盐、苯甲酸、苯甲酸盐和对羟基苯甲酸酯的浓度为50～100ppm。

5.如权利要求1～4中任一项所述的杀菌消毒液，其特征在于：

pH调整为2.5～4.0。

6.一种杀菌方法，其特征在于：

使权利要求1～5中任一项所述的杀菌消毒液接触处理对象物。

7.如权利要求6所述的杀菌方法，其特征在于：

所述处理对象物是环境、器具、人体、动物体、植物体或有机物。

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