CN102061008A - 高温骤热降低废印刷线路板热解气体中溴化物含量的方法 - Google Patents

高温骤热降低废印刷线路板热解气体中溴化物含量的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102061008A
CN102061008A CN2010105454712A CN201010545471A CN102061008A CN 102061008 A CN102061008 A CN 102061008A CN 2010105454712 A CN2010105454712 A CN 2010105454712A CN 201010545471 A CN201010545471 A CN 201010545471A CN 102061008 A CN102061008 A CN 102061008A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pyrolysis gas
content
pyrolysis
shock heating
waste printed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2010105454712A
Other languages
English (en)
Inventor
王丹
邢朝建
毛丹
赖小勇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Foshan Gaoming (cas) Center For New Materials
Original Assignee
Foshan Gaoming (cas) Center For New Materials
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Foshan Gaoming (cas) Center For New Materials filed Critical Foshan Gaoming (cas) Center For New Materials
Priority to CN2010105454712A priority Critical patent/CN102061008A/zh
Publication of CN102061008A publication Critical patent/CN102061008A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高温骤热降低废印刷线路板热解气体中溴化物含量的方法。首先在管式炉石英管中通入氮气，并升温至700～1100℃；然后将废印刷线路板颗粒迅速放入石英管中骤热、恒温；热解气体冷却后导入碱液吸收瓶，并测定溴离子含量。通过调节载气流量、热解温度、恒温时间等反应参数，能够有效地控制热解气体中溴化物的含量。该高温骤热处理方法可使热解气体中溴化物的含量降至2.51％以下，最低可达0.01％。本发明工艺简单、流程短、易于操作，在热解过程中不添加任何化学物质，可避免引入其他杂质造成二次污染，同时减少了热解产物的分离工序，降低了处理成本。

Description

高温骤热降低废印刷线路板热解气体中溴化物含量的方法
技术领域
本发明属于环境保护技术领域，涉及废弃印刷线路板热解气体中溴化物含量降低的处理方法，具体地说是对废弃电子电器产品的印刷线路板以及印刷线路板生产制造过程中的边角、碎料等进行热化学处理，控制热解气体中溴化物排放含量，防止其被排放到空气中而污染环境。
背景技术
通常印刷线路板的主体部分都是由热固性的环氧树脂和玻璃纤维复合材料制成的，含有高浓度的溴化阻燃剂成分(溴元素的含量最高可达15％)，给印刷线路板的再生利用带来很大的困难，处理不当会造成严重的环境污染。热裂解法是处理有机聚合物废物的有效方法之一，在无氧高温(400～700℃)条件下，废物中的有机组分降解为小分子的石油产品，同时实现与无机组分的分离。但是在热裂解过程中，印刷线路板中的溴化阻燃剂会分解产生大量的含溴化合物(如：溴化氢等)，这些含溴化合物不但会严重腐蚀热解设备，而且排放到空气中会对环境造成严重的污染。
为了减少热解气体中酸性组分的形成与排放，M.Blazso，Zs.Czegeny，Cs.Csoma等人在文献：Pyrolysis and debromination of flame retarded polymers of electronic scrap studied by analytical pyrolysis.Journal of Analytical and Applied Pyrolysis，2002，64：249-261中，报道了采用添加氢氧化钠、碳酸钠、氧化钙、氧化锌、5A分子筛(钠、钙的铝硅酸盐)和13X分子筛(钠的铝硅酸盐)等物质，分别与溴代环氧树脂和溴代聚苯乙烯在氮气气氛中热解反应，研究表明这些添加剂不仅能够去除热解气体中的溴化氢成分，而且能够脱除溴代环氧树脂和溴代聚苯乙烯中芳烃上的溴元素。M.P.Luda，N.Euringer，U.Moratti等人在文献：WEEE recycling：Pyrolysis of fire retardant model polymers.Wastr Manangement，2005，25：203-208中，报道用17％氢氧化钠或38％碳酸钠/氢氧化钙(钙/钠)混合物，分别与溴代环氧树脂和溴代聚苯乙烯在氮气气氛中热解反应，研究表明产物中的溴元素含量可降低74～90％。虽然氢氧化钠、氧化钙、氧化镁、氢氧化钙等强碱性物质具有非常好的脱酸性组分的能力，但是强碱性组分引入会大幅增加热解残渣的进一步处理与利用的困难。国内的彭绍洪等人在文献：废旧电路板热解过程中溴化氢的生成及脱除，华南理工大学学报，2006，34(10)：15-19中，报道了用碳酸钙来脱除废旧印刷电路板在热解过程中产生的溴化氢，溴化氢的脱除率达到90％。这种方法避免了回收玻璃纤维受到碱的侵害，同时还能降低处理成本。上述采用碱性物质添加剂方法虽然降低了热解气体中溴化物的含量，但同时引入了其他物质，造成热解产物难分离回收，使热解工艺变得复杂，增加处理成本。
发明内容
本发明的目的在于克服现有印刷线路板热解气体中溴化物脱除技术的不足，从而提供一种无污染、低成本、工艺简单的控制印刷线路板热解气中溴化物的方法。
本发明的目的是通过如下技术方案实现的：
本发明提供了一种在高温、氮气气氛中骤热(急速加热)废弃印刷线路板，降低热解气体中溴化物含量的处理方法。首先将通入氮气的石英管管式炉加热至高温(700～1100℃)；然后将废印刷线路板颗粒样品放入石英管中骤热，恒温一段时间；石英管出口联接冷凝装置，使热解气体冷却。
本发明方法包括如下步骤：
A)将氮气通入管式炉中，15～30min后升温至700～1100℃；
B)将2～5mm的废印刷线路板颗粒迅速放入步骤A)的管式炉中恒温；
C)将步骤B)中产生的热解气体经循环水或冰水浴冷却后，导入碱液吸收瓶，并测定溴离子含量。
在本发明所述方法中，整个热解过程中氮气的流量为100～300mL/min。
在本发明所述方法中，步骤B)中的恒温时间为10～30min。
在本发明所述方法中，步骤C)中的碱液选用氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠的水溶液，碱液浓度为1～3mol/L。
在本发明所述方法中，采用银量法或电感耦合等离子光谱发生仪测定溴离子的含量。热解气体中溴化物的含量不超过2.51％，最低可达0.01％。
本发明采用高温骤热方式处理废印刷线路板，通过调节氮气的流量、热解温度、恒温时间等反应参数，可以实现对所产生热解气体成分的控制，以达到最大程度降低热解气体中溴化物含量的目的。
本发明具有下述有益效果：
1、本发明方法工艺简单、流程短、易操作，在热解过程中不添加任何化学物质，可以避免引入其他杂质造成二次环境污染，同时减少了热解产物的分离工序，降低了处理成本。
2、整个热解过程在缺氧条件下进行，最低热解温度高于500℃，因此不会有二噁英产生，可实现无害化处理。
3、本发明方法可极大地降低热解气体中溴化物的含量(不超过2.51％)，最低可达0.01％。
具体实施方式
实施例1
将氮气通入管式炉的石英管中，流量为100mL/min，30min后加热到700℃；将质量约为5g、平均粒径为2mm的印刷线路板样品颗粒快速送入石英管，骤热、恒温30min；热解气体经过循环水冷却至室温，再导入浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液吸收瓶；用银量法测定溴离子含量。
经过检测分析，热解气体中溴元素的含量为0.61％。
实施例2
将氮气通入管式炉的石英管中，流量为150mL/min，15min后加热到900℃；将质量约为7g、平均粒径为5mm的印刷线路板样品颗粒快速送入石英管，骤热、恒温10min；热解气体经过循环水冷却至室温，再导入浓度为1mol/L的碳酸钠溶液吸收瓶；用银量法测定溴离子含量。
经过检测分析，热解气体中溴元素的含量为2.51％。
实施例3
将氮气通入管式炉的石英管中，流量为200mL/min，25min后加热到1000℃；将质量约为8g、平均粒径为4mm的印刷线路板样品颗粒快速送入石英管，骤热、恒温20min；热解气体经过冰水浴急冷，再导入浓度为1mol/L的氢氧化钾溶液吸收瓶；用银量法测定溴离子含量。
经过检测分析，热解气体中溴元素的含量为0.34％。
实施例4
将氮气通入管式炉的石英管中，流量为300mL/min，30min后加热到1050℃；将质量约为9g、平均粒径为3mm的印刷线路板样品颗粒快速送入石英管，骤热、恒温30min；热解气体经过冰水浴急冷，再导入浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液吸收瓶；用电感耦合等离子光谱发生仪测定溴离子含量。
经过检测分析，热解气体中溴元素的含量为0.98％。
实施例5
将氮气通入管式炉的石英管中，流量为200mL/min，20min后加热到1100℃；将质量约为10g、平均粒径为2mm的印刷线路板样品颗粒快速送入石英管，骤热、恒温20min；热解气体经过冰水浴急冷，再导入浓度为3mol/L的氢氧化钠溶液吸收瓶；用电感耦合等离子光谱发生仪测定溴离子含量。
经过检测分析，热解气体中溴元素的含量为0.01％，表明热解气体中基本没有溴化合物。

Claims (5)

1.一种高温骤热降低废印刷线路板热解气体中溴化物含量的方法，包括如下步骤：
A)将氮气通入管式炉中，15～30min后升温至700～1100℃；
B)将2～5mm的废印刷线路板颗粒迅速放入步骤A)的管式炉中恒温；
C)将步骤B)中产生的热解气体经循环水或冰水浴冷却后，导入碱液吸收瓶，并测定溴离子含量。
2.如权利要求1所述的高温骤热降低废印刷线路板热解气体中溴化物含量的方法，其特征在于：整个热解过程中氮气的流量为100～300mL/min。
3.如权利要求1所述的高温骤热降低废印刷线路板热解气体中溴化物含量的方法，其特征在于：步骤B)中的恒温时间为10～30min。
4.如权利要求1所述的高温骤热降低废印刷线路板热解气体中溴化物含量的方法，其特征在于：所述步骤C)中的碱液选用氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠的水溶液，碱液浓度为1～3mol/L。
5.如权利要求1所述的高温骤热降低废印刷线路板热解气体中溴化物含量的方法，其特征在于：处理后热解气体中溴化物的含量不高于2.51％，最低可达0.01％。
CN2010105454712A 2010-11-09 2010-11-09 高温骤热降低废印刷线路板热解气体中溴化物含量的方法 Pending CN102061008A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010105454712A CN102061008A (zh) 2010-11-09 2010-11-09 高温骤热降低废印刷线路板热解气体中溴化物含量的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010105454712A CN102061008A (zh) 2010-11-09 2010-11-09 高温骤热降低废印刷线路板热解气体中溴化物含量的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102061008A true CN102061008A (zh) 2011-05-18

Family

ID=43996525

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010105454712A Pending CN102061008A (zh) 2010-11-09 2010-11-09 高温骤热降低废印刷线路板热解气体中溴化物含量的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102061008A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102588979A (zh) * 2012-03-09 2012-07-18 华北电力大学（保定） 一种燃煤锅炉混燃废弃电路板促颗粒汞生成的方法及系统
US9850433B2 (en) 2015-12-31 2017-12-26 Chz Technologies, Llc Multistage thermolysis method for safe and efficient conversion of E-waste materials
CN109112313A (zh) * 2018-09-17 2019-01-01 北京工业大学 两步法分离回收线路板焚烧烟灰中溴的方法
US10640711B2 (en) 2018-06-05 2020-05-05 Chz Technologies, Llc Multistage thermolysis method for safe and efficient conversion of treated wood waste sources
CN111635502A (zh) * 2020-06-10 2020-09-08 万华化学集团股份有限公司 一种多异氰酸酯组合物及其制备方法和用途

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1265043A (zh) * 1997-07-23 2000-08-30 帕克控股公司 处理卤化和非卤化废料的方法
JP2001198561A (ja) * 2000-01-18 2001-07-24 Nippon Mining & Metals Co Ltd プリント基板廃棄物からの臭素回収方法
JP2003096235A (ja) * 2001-09-21 2003-04-03 Univ Shizuoka 高温・高圧水による難燃化樹脂の処理方法
CN101386015A (zh) * 2008-10-31 2009-03-18 天津大学 一种废弃印刷线路板中金属和非金属的热解分离方法
CN101767104A (zh) * 2009-12-21 2010-07-07 大连理工大学 一种基于热解的废电路板资源化回收工艺

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1265043A (zh) * 1997-07-23 2000-08-30 帕克控股公司 处理卤化和非卤化废料的方法
JP2001198561A (ja) * 2000-01-18 2001-07-24 Nippon Mining & Metals Co Ltd プリント基板廃棄物からの臭素回収方法
JP2003096235A (ja) * 2001-09-21 2003-04-03 Univ Shizuoka 高温・高圧水による難燃化樹脂の処理方法
CN101386015A (zh) * 2008-10-31 2009-03-18 天津大学 一种废弃印刷线路板中金属和非金属的热解分离方法
CN101767104A (zh) * 2009-12-21 2010-07-07 大连理工大学 一种基于热解的废电路板资源化回收工艺

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《2008中国环境科学学会学术年会优秀论文集（中卷）》 20081231 周文贤等 废旧线路板与碳酸钙共热热解特性的研究 第875-879页 1-5 , *
《环境工程》 20100930 王小玲等 印刷线路板热处理过程中HBr析出特性研究 第455-458页 1-5 第28卷, *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102588979A (zh) * 2012-03-09 2012-07-18 华北电力大学（保定） 一种燃煤锅炉混燃废弃电路板促颗粒汞生成的方法及系统
CN102588979B (zh) * 2012-03-09 2014-05-14 华北电力大学（保定） 一种燃煤锅炉混燃废弃电路板促颗粒汞生成的方法及系统
US9850433B2 (en) 2015-12-31 2017-12-26 Chz Technologies, Llc Multistage thermolysis method for safe and efficient conversion of E-waste materials
US10961461B2 (en) 2015-12-31 2021-03-30 Chz Technologies, Llc Multistage thermolysis method for safe and efficient conversion of e-waste materials
US11306255B2 (en) 2015-12-31 2022-04-19 Chz Technologies, Llc Multistage thermolysis method for safe and efficient conversion of e-waste materials
US11814585B2 (en) 2015-12-31 2023-11-14 Chz Technologies, Llc Multistage thermolysis method for safe and efficient conversion of e-waste materials
US10640711B2 (en) 2018-06-05 2020-05-05 Chz Technologies, Llc Multistage thermolysis method for safe and efficient conversion of treated wood waste sources
CN109112313A (zh) * 2018-09-17 2019-01-01 北京工业大学 两步法分离回收线路板焚烧烟灰中溴的方法
CN111635502A (zh) * 2020-06-10 2020-09-08 万华化学集团股份有限公司 一种多异氰酸酯组合物及其制备方法和用途
CN111635502B (zh) * 2020-06-10 2022-04-22 万华化学集团股份有限公司 一种多异氰酸酯组合物及其制备方法和用途

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN207787253U (zh) 一种废旧线路板热解脱溴处理的系统
CN102061008A (zh) 高温骤热降低废印刷线路板热解气体中溴化物含量的方法
CN104479756A (zh) 一种废弃印刷线路板的水蒸气气化分离装置及方法
CN102172600B (zh) 一种利用废旧电路板类废弃物真空热解油综合回收方法
CN109092847B (zh) 一种对废线路板非金属组分预处理并回收利用的方法
CN107891053A (zh) 一种废旧线路板热解脱溴处理的方法及系统
CN110732547A (zh) 垃圾焚烧飞灰资源化利用方法及系统
CN103537181A (zh) 废弃印刷电路板回收过程中尾气处理装置及方法
CN111167425A (zh) 活性炭再生处理系统及其处理工艺
CN105728434A (zh) 废旧线路板资源化处理方法
CN110479734B (zh) 一种利用碱性熔体无害化处理工业废盐的方法及其装置
CN101797573B (zh) 一种废弃溴代阻燃塑料的环保回收方法
CN105295088B (zh) 一种废旧塑料高效脱卤的方法
CN106623338B (zh) 一种废旧线路板无害化处理方法及装置
CN113560319B (zh) 一种废弃线路板的溶剂气化热解装置及方法
CN100518969C (zh) 一种低温真空热解废印刷线路板预处理方法
Li et al. Steam gasification assisted pyrolysis directional de bromination of waste printed circuit boards and comprehensive utilization of products
CN103589454A (zh) 一种废塑料热解油制备清洁燃料油的方法
CN115228905B (zh) 一种处理废电路板中非金属材料的方法
CN111014229B (zh) 一种利用燃料电池余热的热解回收装置及工作方法
CN115646999A (zh) 一种氢氧化钙热解废线路板转化有机溴的方法
CN103275350B (zh) 环氧树脂/纤维复合材料预处理分层的方法
CN104230650B (zh) 一种光氯化法制备氯甲烷的工艺
CN113814207B (zh) 一种在热解炉中低温降解生活垃圾焚烧飞灰中二噁英的方法
CN113894136B (zh) 一种脱除工业固体废盐toc的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20110518