CN102057945B - 协同的抑霉唑组合 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及协同的抑霉唑组合。本发明涉及用于保护植物、水果或种子抗植物致病真菌的、抗真菌剂抑霉唑与另一种抗真菌剂的协同组合,所述的另一种抗真菌剂选自啶酰菌胺、环唑醇、唑菌胺酯、氟菌唑、苯并噻二唑-S-甲酯、环丙酰胺、福赛得(fosetyl)-AI、葚孢菌素、氟醚唑和草酰胺。

Description

协同的抑霉唑组合
本申请是申请号为200680035169.4、中国申请日为2008年3月24日、国际申请日为2006年9月28日的发明专利申请的分案申请。
技术领域
[0001]本发明涉及用于保护植物、水果或种子抗植物致病真菌的、抗真菌剂抑霉唑与另一种抗真菌剂的协同组合,所述的另一种抗真菌剂选自啶酰菌胺、环唑醇、唑菌胺酯、氟菌唑、苯并噻二唑-S-甲酯、环丙酰胺、福赛得(fosetyl)-AI、葚孢菌素、氟醚唑和草酰胺。包含这些组合的组合物可以用于保护任何有生命或非生命的物质使其避免因微生物作用而引起败坏,所述物质例如为农作物、植物、水果、种子、由木材制成的物体、茅草等、工程材料、可生物降解的材料和纤维。
背景技术
[0002]包含抗真菌剂抑霉唑、嘧霉胺或噻苯咪唑的杀菌组合已经在例如下述文献中进行了公开:EP-0,336,489,其描述了抑霉唑与丙环唑的组合,WO-99/12422,其描述了抑霉唑与氟环唑的组合,和WO-03/011030,其描述了包含嘧霉胺和抑霉唑的杀菌组合物。
发明内容
[0003]现在发现抑霉唑(下文中称作组分I)与选自啶酰菌胺、环唑醇、唑菌胺酯、氟菌唑、苯并噻二唑、环丙酰胺、福赛得-AI、葚孢菌素、氟醚唑和草酰胺(下文中称作组分II)的另一种抗真菌的组合对于控制植物致病真菌具有协同作用,即对于防止真菌在植物、水果或种子上的生长具有协同的控制或保护作用。
[0004]抑霉唑,组分(I)是一种具有保护作用和治疗作用的系统性杀真菌剂,其被用于控制大范围的在水果、蔬菜和观赏植物上的真菌,所述真菌包括黄瓜上的粉状霉菌和玫瑰上的植物黑斑病。抑霉唑还被用作伴种,和用于柑橘、香蕉和其他水果收获之后的处理以控制贮存腐烂。化合物1的通用名为1-[2-(2,4-二氯苯基)-2-(2-丙烯基氧基)乙基]]-1H-咪唑,该化合物可以由下式表示
Figure BSA00000435016300011
[0005]组分(II)为:
[0006]啶酰菌胺,组分(II-a)是一种叶子的杀真菌剂,其已经被用于控制许多水果和蔬菜上的粉状霉菌、链格菌、灰葡萄菌孢、核盘霉和念珠菌。其通用名为2-氯-N-(4′-氯代连苯基-2-基)-烟碱,其可以由下式表示
Figure BSA00000435016300021
[0007]环唑醇,组分(II-b)是一种用作叶用杀真菌剂的具有类固醇脱甲基化抑制性质的杀真菌剂,其具有系统性的保护作用、治疗作用和铲除作用。其通用名为α-(4-氯-苯基)-α-(1-环丙基-乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,其可以由下式表示
Figure BSA00000435016300022
[0008]唑菌胺酯,组分(II-c)是一种用于控制谷类、蔬菜和植物疾病的具有杀虫剂性质、保护性质和薄片穿透性质的杀真菌剂。其通用名为N-(2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧基甲基]苯基](N-甲氧基)氨基甲酸甲酯,其可以由下式表示
Figure BSA00000435016300023
[0009]氟菌唑,组分(II-d)是一种具有甾族脱甲基化抑制性质的杀真菌剂,其被用作土壤灌药、叶用喷药或通过化学路径控制生长在封闭的商业建筑,例如温室和室内园景中的观赏植物上的疾病。其通用名为(E)-4-氯-α,α,α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧基亚乙基)邻甲苯胺,其可以由下式表示
Figure BSA00000435016300031
[0010]苯并噻二唑,组分(II-e)是苯并[1,2,3]-噻二唑-7-硫代羟酸S-甲酯的通用名,其可以由下式表示
Figure BSA00000435016300032
[0011]环丙酰胺,组分(II-f)是2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基-环丙烷甲酰胺的通用名,其可以由下式表示
Figure BSA00000435016300033
[0012]福赛得-AI,组分(II-g)是三(乙基亚磷酸)铝的通用名。
[0013]葚孢菌素,组分(II-h)是一种甾醇生物合成抑制剂,用作保护、治疗和根除系统真菌以控制谷类和葡萄上的粉状霉菌。其为8-叔丁基-1,4-二氧杂螺[4,5]癸-2-基甲基(乙基)(丙基)胺,其可以由下式表示
Figure BSA00000435016300034
[0014]氟醚唑,组分(II-i)是1-[2-(2,4-二氯-苯基)-3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)丙基]-1H-1,2,4-三唑,其可以由下式表示
Figure BSA00000435016300035
[0015]草酰胺,组分(II-j)是3,5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基-苯甲酰胺,其可以由下式表示
[0016]抗真菌剂抑霉唑(I)、啶酰菌胺(II-a)、环唑醇(II-b)、唑菌胺酯(II-c)、氟菌唑(II-d)、苯并噻二唑(II-e)、环丙酰胺(II-f)、福赛得-AI(II-g)、葚孢菌素(II-h)、氟醚唑(II-i)和草酰胺(II-j)可以以游离碱形式存在,或者以酸加合盐形式存在,后者是通过碱形式与适当的酸反应而得到的。适当的酸包括,例如无机酸,如氢卤酸,即氢氟酸、盐酸、氢溴酸和氢碘酸,硫酸、硝酸、磷酸等;或者有机酸,例如乙酸、丙酸、羟乙酸、2-羟丙酸、2-氧代丙酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、(Z)-2-丁烯二酸、(E)-2-丁烯二酸、2-羟基丁二酸、2,3-二羟基-丁二酸、2-羟基-1,2,3-丙三酸、甲磺酸、乙磺酸、苯磺酸、4-甲基-苯磺酸、环己烷氨基磺酸、2-羟基苯甲酸、4-氨基-2-羟基-苯甲酸等类似的酸。
[0017]抑霉唑(I)的特殊的盐形式为硫酸盐、磷酸盐、醋酸盐、硝酸盐或亚磷酸盐。
[0018]为了安全控制意图的植物致病真菌的处理项目,用在本发明的组合物中的组分(I)和(II)优选以基本上纯的形式存在,即不含由制备和/或处理工艺引入的化学杂质(例如共-产物或残余溶剂)。之前所用的术语“基本上纯的”意指通过现有技术中的常规方法,例如高效液相色谱或光学方法确定的纯度(化学纯或光学纯)至少为约96%,优选至少98%,更优选至少99%。
[0019]抑霉唑(I)具有一个不对称碳原子,因此可以以两个对映异构体的混合物,尤其是外消旋混合物的形式,或者基本上纯的(R)-或(S)-对映异构体的形式用在具体的组合物中。之前所用的术语“基本上纯的”意指通过现有技术中的常规方法,例如高效液相色谱或光学方法确定的纯度(化学纯或光学纯)至少为约96%,优选至少98%,更优选至少99%。
[0020]本发明的组合物对大范围的植物致病真菌都有杀菌活性。作为这种真菌的例子可以提及子囊菌类(例如黑星菌属、白粉病、豇豆白粉病、褐腐病、葡萄白粉病、短梗霉、球梗孢属);担子菌(例如咖啡锈菌、丝核菌、锈菌、粉抱
Figure BSA00000435016300051
菌、龙介虫、茯苓、异形单孢锈菌、褐褶菌、香菇菌、云芝、白囊耙齿菌);不完全菌(例如灰葡萄菌孢、长蠕孢菌、喙孢属、镰刀霉、壳针孢、尾孢菌、链格菌、稻瘟菌、青霉、地丝菌)。
[0021]与包括作为活性成分的、单独的组分(I)或者单独的一种组分(II)的组合物相比,在具体组合物中组分(I)与一种组分(II)的相对比例为能产生预料不到的抗真菌协同作用的比例,尤其是抗植物、水果和种子病原体。本领域技术人员容易理解,取决于测定协同作用的真菌种类和待处理的基质,所述的协同效果可以在组合物中的组分(I)和组分(II)的比例不同的情况下获得。基于本申请的教导,这种组合物的协同或者可能的(施用于特定真菌的某些比例的组分(I)和(II))非协同作用的确定对于本领域技术人员来说只是常规工作。但是,通常可以说对于大部分植物致病真菌而言,在活性组合物中组分(I)与组分(II)的适当的重量比应该为10∶1-1∶10,更优选4∶1-1∶4。
[0022]在根据本发明的组合物中,各个活性成分的量应该足以获得协同的杀真菌效果。尤其,根据预计本发明的准备使用的组合物包含10-50.000mg/l的组分(I)。取决于所选的组分(II)的具体活性,组分(II)的存在量为10-50.000mg/l。
[0023]在准备使用的的组合物中,组分(I)和组分(II)的浓度还取决于使用这些组合物的具体条件。例如,在叶处理中将溶液直接喷洒在叶子上时组分(I)的浓度为100mg-250mg/l。按照下述方式用包含约7500mg/l组分(I)的组合物处理马铃薯:使用2升溶液处理1.000kg马铃薯。在种子的处理中,所用的组合物包含约50g/l的组分(I),处理方式为将100kg种子用100ml-200ml溶液处理。在收获期后的水果处理中,在浸渍处理时所用组合物包含约250-500mg/l,在喷洒处理时包含500-1.000mg/l,在蜡处理时包含1.000-2.000mg/l的组分(I)。
[0024]根据本发明的组合物包含作为组分(I)的抑霉唑和作为组分(II)以及一种或多种可接受的载体的选自下列的抗真菌剂:啶酰菌胺(II-a)、环唑醇(II-b)、唑菌胺酯(II-c)和氟菌唑(II-d),所述组分(I)和组分(II)各自的比例为例如能够提供协同的抗真菌作用。
[0025]这些载体为采用其配制组分(I)和(II)的组合物的任何材料或物质,用以通过溶解、分散或者扩散所述组合物的方式帮助将其施用/散布在待处理的地点上,和/或有助于其贮存、运输或者处理而不损害其抗真菌效果。所述的可接受的载体可以为固体或者液体或者被压缩至形成液体的气体,即本发明的组合物可以适当用作浓缩物、乳液、可乳化浓缩物、油溶性悬浮浓缩物、油溶性液体、可溶性浓缩物、溶液、颗粒、粉尘、喷雾、气溶胶、小球或者粉末。
[0026]在许多情况下,可以用水或有机介质稀释浓缩物,例如可乳化浓缩物、悬浮浓缩物或可溶性浓缩物而获得直接使用的杀真菌组合物,其中这种浓缩物意图包括在本发明的定义中所用的术语组合物中。这种浓缩物可以在即将使用之前在喷壶中稀释为准备使用的混合物。优选地,本发明的组合物应该含有约0.01-95%重量的组分(I)和(II)的组合。更优选该范围为0.1-90%重量。如下文中的进一步详细解释,取决于针对具体应用目的而选的制剂类型,最优选该范围为1-80%重量。
[0027]可乳化的浓缩物是液态的、在水中稀释后作为乳液使用的组分(I)和(II)的均匀制剂。悬浮浓缩物是活性成分在流体中的稳定悬浮物,其在使用前要用水稀释。可溶性浓缩物是液态的均匀制剂,其在水中稀释后作为活性成分的真溶液使用。
[0028]本发明的杀菌组合物还可以被配制成蜡,用以作为例如水果,尤其是柑橘的覆盖物或涂层。
[0029]根据本发明的杀菌组合物具有有利的治疗性、预防性和抗孢子性杀真菌活性,用以保护植物、水果和种子。本发明的混合物可以用于保护植物或植物的各部分,例如水果、花簇、花、叶、干、根、插枝、植物的块茎或被微生物感染、损害或破坏的培养植物,从而保护植物的后-生长部分使其抗这种微生物。
[0030]作为可以使用本发明的组分(I)和(II)的组合的大量培养植物的例子,可以提及例如谷类,例如小麦、大麦、裸麦、燕麦、稻、高粱属植物等;甜菜,例如糖用甜菜和饲料甜菜;梨果和核果,以及浆果,例如苹果、梨、李子、桃、杏、樱桃、草莓、树莓和黑莓;豆科植物,例如豆、小扁豆、豌豆、大豆;油质植物,例如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆、花生;葫芦科植物,例如南瓜、小黄瓜、瓜、黄瓜、南瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻、黄麻;柑橘类水果,例如桔、柠檬、柚子、中国柑桔;蔬菜,例如菠菜、莴苣、芦笋,十字花科,例如甘蓝和芜箐、胡萝卜、洋葱、西红柿、马铃薯、辣椒和甜椒;月桂树类植物,例如鳄梨树、肉桂、樟脑树;或诸如玉米、烟草、坚果、咖啡、甘蔗、茶、葡萄树、蛇麻草、香蕉、橡胶树的植物,以及观赏植物,例如花、灌木、落叶树和常青树,例如松类。给出该列举的培养植物是为了说明本发明,并不是对其进行划界。
[0031]给药本发明的抗真菌组合物的特殊方式为给药至植物的地上部分,尤其是其叶子(叶部-施用)。根据成因试剂生命期的生物学和气候条件选择施用次数和给药剂量。如果向植物的地点喷洒液体组合物或者如果将固体制剂形式,例如颗粒形式(土壤施用)的组分加至土壤中,则还可以将抗真菌组合物施用至土壤并通过根系(系统活性)进入植物。
[0032]本发明的抗真菌组合物尤其适用于水果,特别是柑橘类水果的收获后处理。在后一种情况下,用液体制剂喷洒或者浸渍或者淋透水果,或者可以用蜡状组合物涂覆水果。在后提及的蜡状组合物可以通过使悬浮浓缩物与适当的蜡充分混合而方便地制得。用于喷洒、浸渍或淋透施用的制剂可以通过用水性介质稀释浓缩物,例如可乳化浓缩物、悬浮浓缩物或可溶性液体而制得。大部分情况下这种浓缩物由活性成分、分散剂或悬浮剂(表面活性剂)、增稠剂、少量有机溶剂、湿润剂、任选的一些抗冻剂和水组成。
[0033]本发明的杀真菌组合物还可以用于保护种子抵抗真菌。就该效果而言,可以将本发明的杀真菌组合物涂覆在种子上,这种情况下种子谷粒被活性成分的液体组合物连续淋透,或者用之前已经混合的组合物对其进行涂覆。还可以使用例如涡流盘喷雾器将组合物喷洒或者喷雾至种子上。
[0034]优选以组合物形式施用组分(I)和(II)的组合,其中为了保证其被同时给药至待保护的物质上,将所述的两个组分密切混合。组分(I)和(II)的给药或者施用还可以为“顺序混合”式给药或者施用,即,按一定方式将组分(I)和组分(II)交替或者依次给药或施用在同一个地点,使其在待处理的地点处必然混合在一起。即如果在短时间内,例如小于24小时,优选小于12小时内依次给药或者施用就可以实现该方式。该可选方法可以例如通过使用适当的包含下述容器的单包装品来进行:至少一个填充了包含活性组分(I)的制剂的容器和至少一个填充了包含活性组分(II)的制剂的容器。因此,本发明还包括一种产品,其含有:
-(a)包含组分(I)(即,抑霉唑)的组合物,和
-(b)包含组分(II)的组合物,所述组分(II)选自啶酰菌胺(II-a)、环唑醇(II-b)、唑菌胺酯(II-c)、氟菌唑(II-d)、苯并噻二唑(II-e)、环丙酰胺(II-f)、福赛得-AI(II-g)、葚孢菌素(II-h)、氟醚唑(II-i)和草酰胺(II-j),其为用于同时或依次使用的组合,其中所述组合物(a)和(b)以各自的比例从而提供抗植物致病真菌的协同作用。这种产品可以由适当的包含单独的容器的包装品组成,其中每个容器包含组分(I)或一种组分(II),其优选为制剂形式。通常,这种制剂形式的组成与针对含有两种活性成分的制剂所描述的相同。
[0035]用在本发明的组合物中的适当的载体和助剂可以为固体或液体,其相应于适当的制剂领域中已知的物质,例如天然或再生无机物质、溶剂、分散剂、表面活性剂、湿润剂、粘合剂、增稠剂、粘结剂、肥料或抗冻剂。
[0036]除了上述的组分(I)和(II)之外,本发明的组合物还可以进一步包含其他活性成分,例如其他微生物杀虫剂,尤其是杀真菌剂,以及杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、植物生长调节剂和肥料。
[0037]组分(I)和(II)以未变型的形式使用,或者优选与常用在制剂领域中的助剂一起使用。因此,可以按照本领域已知的步骤将其制成可乳化浓缩物、可直接喷洒或者稀释的溶液、稀释乳液、可湿性粉末、可溶性粉末、粉尘、颗粒以及封装在例如聚合物物质内。至于组合物的性质,根据意图的目标物和主要的环境条件来选择施用方法,例如喷洒、喷雾、撒粉末、散播或灌注。
[0038]制剂,即包含活性成分以及如果适当的,固体或液体助剂的组合物、制剂或混合物可以按照已知的方式制备,例如使活性成分与添加物,例如溶液、固体载体和如果适当的,表面活性化合物(表面活性剂)均匀混合和/或研磨。
[0039]适当的溶剂为芳香族烃,优选含有8-12个碳原子的部分,例如二甲苯泥合物或取代的萘,邻苯二甲酸酯,例如邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯,脂肪族或脂环族烃,例如环己烷或石蜡,醇和乙二醇及其醚和酯,例如乙醇、乙二醇、乙二醇单甲醚或单乙醚,酮,例如环己酮,强极性溶剂,例如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜或二甲基甲酰胺,以及植物油或环氧化植物油,例如环氧化椰子油或大豆油;或者水。
[0040]用于例如粉尘和可分散粉末的固体载体通常为天然无机填料,例如方解石、滑石、高岭土、蒙脱土或绿坡缕石。为了改善物理性质,还可以加入高分散性的硅酸或者高分散性的吸收剂聚合物。适当的颗粒状吸收剂载体为多孔类型,例如浮石、破碎的砖、海泡石或膨润土;适当的非吸收剂载体为诸如方解石或砂的材料。此外,还可以使用许多无机或有机性质的预颗粒化的材料,例如尤其是白云石或粉末化的植物残渣。
[0041]用在本发明的组合物中的适当的表面活性化合物为具有良好的乳化、分散和湿润性质的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂。术语“表面活性剂”还可以被理解为包含表面活性剂的混合物。
[0042]用在本发明的组合物中的适当的载体和助剂可以为固体或液体,其相应于现有技术中已知的、用于制备用以治疗植物或其种植处,或者用以治疗植物产品,尤其是治疗树木的物质,例如天然或再生无机物质、溶剂、分散剂、表面活性剂、湿润剂、粘合剂、增稠剂、粘结剂、肥料、抗冻剂、防护剂、着色添加剂、防腐剂、防水剂、干燥剂、UV-稳定剂和其它活性成分。
[0043]适当的阴离子表面活性剂可以为水溶性肥皂和水溶性合成表面活性化合物。
[0044]适当的肥皂为高级脂肪酸(C10-C22)的碱金属盐、碱土金属盐或者未取代或取代的铵盐,例如油酸或硬脂酸,或者可以由例如椰子油或动物脂油获得的天然脂肪酸混合物的钠盐或钾盐。此外,还可以提及脂肪酸甲基牛磺酸盐。
[0045]但是更通常,所谓的合成表面活性剂尤其使用脂肪磺酸盐、脂肪硫酸盐、磺化苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。脂肪磺酸盐或者硫酸盐通常为碱金属盐、碱土金属盐或者未取代或取代的铵盐的形式,并且含有8-22个碳原子的烷基,所述烷基还包含衍生自酰基的基团,例如木素磺酸、十二烷基硫酸盐或由天然脂肪酸获得的脂肪醇硫酸盐混合物的钠盐或钙盐。这些化合物还包含硫酸酯的盐和脂肪醇/环氧乙烷加合物的磺酸盐。磺化的苯并咪唑衍生物优选含有2个磺酸基团和一个含有8-22个碳原子的脂肪酸基团。烷基芳基磺酸盐的例子为十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛缩合产物的钠盐、钙盐或三乙醇胺盐。适当的还有相应的磷酸盐,例如对壬基苯酚与4-14摩尔环氧乙烷的加合物的磷酸酯盐,或者磷脂。
[0046]非离子表面活性剂优选为脂肪族或环脂族醇的聚乙二醇醚衍生物,或者饱和或不饱和脂肪酸和烷基酚,所述衍生物的(脂肪族)烃部分中含有3-10个乙二醇醚基团,烷基酚的烷基部分含有8-20个碳原子。
[0047]其他适当的非离子表面活性剂是聚氧乙烯与聚丙二醇、烷基链中含有1-10个碳原子的亚乙基二氨基聚丙二醇的水溶性加合物,该加合物含有20-250个乙二醇醚基团和10-100个丙二醇醚基团。这些化合物通常含有1-5个乙二醇单元/丙二醇单元。
[0048]非离子表面活性剂的代表性例子为壬基苯酚聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚环氧丙烷/聚环氧乙烷加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。聚乙烯山梨聚糖的脂肪酸酯,例如聚氧乙烯山梨聚糖三油酸酯也是适当的非离子表面活性剂。
[0049]用于改善施用和减少活性成分剂量的特别有利的添加剂是脑磷脂或卵磷脂类型的天然(动物或植物)或合成磷脂,例如磷脂酰基-乙醇胺、磷脂酰基丝氨酸、磷脂酰基甘油、溶血卵磷脂或心磷脂。这种磷脂可以从动物或植物细胞中获得,尤其是从脑-、心-或肝组织、蛋黄或大豆中获得。适当的这种磷脂是,例如磷脂酰基氯混合物。合成磷脂为例如二辛基磷脂酰基-胆碱和二棕榈酰基磷脂酰基胆碱。
具体实施方式
试验部分
试验1:毒板试验
主要化合物的名称:  -抑霉唑(I)
组合搭配成分的名称:-啶酰菌胺(II-a)
                    -环唑醇(II-b)
                    -唑菌胺酯(II-c)
                    -氟菌唑(II-d)
原溶液:            在DMSO中,1000ppm
试验组合:          %产品A+%产品B
                    100+0
                    80+20
                66+33
                50+50
                33+66
                20+80
                0+100
组合中的总活
性成分的浓度:  以1/3的幅度增大的一系列浓度:
                0.21-0.28-0.38-0.50-0.67-0.89-1.19
                -1.58-2.11-2.81-3.75-5.00-6.67-8.90
                -11.87-15.82-21.09-28.13-37.50-
                50.00ppm
培养介质:      马铃薯葡糖琼脂(PDA):4g马铃薯灌注液,
                20g细菌右旋糖和15g细菌琼脂,在1升
                去离子水中
试验设置:      24-孔板
真菌种类:      香蕉炭疽病         MUCL nr.2
                白色盘长孢(Gloeosporium album)    A18
                荔枝酸腐病         辛辛那提Milacron
                丝核菌             CBS 207.84
接种体:        孢子/菌丝体悬浮液(2μl)或者从活跃生长
                群体的边缘取得的一片琼脂
培养条件:      27℃,70%相对湿度,黑暗。
评价:          2天后进行评价
按照KuII F.C.等人在Applied Microbiology,9,538-541(1961)中描述的、常用和接受的方法,使用协同作用指数确定组分(I)和一种组分(II)的协同作用,化合物A和B的该指数按照下式计算:
Figure BSA00000435016300111
其中:
-QA为单独作用的化合物A的ppm浓度,其产生一个终点(例如MIC),
-Qa为混合物中的化合物A的ppm浓度,其产生一个终点(例如MIC),
-QB为单独作用的化合物B的ppm浓度,其产生一个终点(例如MIC),
-QD为混合物中的化合物B的ppm浓度,其产生一个终点(例如MIC)。
当协同指数大于1.0时,指示为对抗作用。当SI等于1.0时,指示为加合性。当SI为小于1.0时,指示为协同作用。
表1:抑霉唑、啶酰菌胺和两种物质的组合抗两种不同真菌的MIC-值(最小抑制浓度,ppm)和协同指数。
表2:抑霉唑、环唑醇和两种物质的组合抗四种不同真菌的MIC-值(最小抑制浓度,ppm)和协同作用指数
Figure BSA00000435016300122
Figure BSA00000435016300131
表3:抑霉唑、唑菌胺酯和两种物质的组合抗四种不同真菌的MIC-值(最小抑制浓度,ppm)和协同作用指数。
Figure BSA00000435016300132
Figure BSA00000435016300141
表4:抑霉唑、氟菌唑和两种物质的组合抗四种不同真菌的MIC-值(最小抑制浓度,ppm)和协同作用指教。
Figure BSA00000435016300142
对于荔枝酸腐病而言,在抑霉唑和环唑醇之间发现了协同作用。对于粘液刺盘孢而言,可以证明在抑霉唑和所有的四个组合搭配组分,啶酰菌胺、坏唑醇、唑菌胺酯和氟菌唑之间具有明显的协同作用。对于白色盘长孢而言,在抑霉唑和啶酰菌胺、唑菌胺酯和氟菌唑之间发现了协同作用。对于丝核菌而言,在抑霉唑和环唑醇、唑菌胺酯和氟菌唑之间发现了协同作用。
试验2:毒板试验
主要化合物的名称:-抑霉唑(I)
制剂:(%w/v)
化合物                    浓度
抑霉唑(I)                 75g/l
苯并噻二唑(II-e)          96,0%
环丙酰胺(II-f)            30,0%
福赛得-AI(II-g)           80,0%
葚孢菌素(II-h)            500g/l
氟醚唑(II-i)              125g/l
草酰胺(II-j)              100,0%
原溶液:                  2000ppm(w/w)
稀释溶剂:                去矿物质水
真菌种类:                收割后和种子病原体:荔枝酸腐病(Gca)和指
                          状青霉(Pdi)
将计算量的稀释液倾入多孔板中。加入无菌培养介质,通过振荡获得均匀分配物。用试验真菌接种板并培养足够长的时间以使对照进行完全生长。
试验浓度:                以ppm表示,相对于生长介质(w/v):参见表
重复:                    4
培养介质:                PDA(马铃薯葡糖琼脂)
培养条件:                22℃和60%相对湿度
接种:                    从孢子、菌丝体或培养基的活跃生长的培养基
                          或悬浮液的边缘获得的小片琼脂
评价日期:                在对照完全长开时
协同作用的计算:          测量真菌生长(mm)的直径,计算平均径向生
                          长(X)和测得的活性(M)。使用Limpel公式
                          (Richter,D.L;Pesticide Science 1987,19:
                309-315)计算预计的活性成分组合的活性E:
E=A+B-(A*B)/100,其中A和B表示各个活性成分在单独施用时所获得的活性。
如果测得的活性M超过计算的(预计的)活性E,则证实了协同作用(粗体数字指示协同作用)。
表5:抑霉唑(I)、葚孢菌素(II-h)和氟醚唑(II-i)及其组合的抗收割后病原体和种子病原体的活性。
X=平均真菌生长;E=预计的活性;M=测量的活性
Figure BSA00000435016300161
表6:试验3:抑霉唑(I)、环丙酰胺(II-f)和福赛得-AI(II-g)及其组合的抗收割后病原体和种子病原体的活性。
X=平均真菌生长;E=预计的活性;M=测量的活性
Figure BSA00000435016300162
表7:抑霉唑(I)、苯并噻二唑(II-e)、氟醚唑(II-i)、草酰胺(II-j)及其组合的抗收割后病原体和种子病原体的活性。
X=平均真菌生长;E=预计的活性;M=测量的活性

Claims (6)

1.一种抗真菌组合物,其包含组分(I)抑霉唑和抗真菌组分(II)以及载体,所述抗真菌组分(II)为福赛得-AI(II-g),其中组分(I)与组分(II)的重量比为10∶1-1∶10。
2.根据权利要求1的抗真菌组合物,其中组分(I)的存在量为10-50.000mg/l,组分(II)的存在量为10-50.000mg/l。
3.如权利要求1所定义的抗真菌组合物用于保护植物或其地点、水果或种子抵抗真菌的用途。
4.如权利要求3所要求的用途,其中所述用途为水果收获后的处理。
5.一种制备如权利要求1所要求的抗真菌组合物的方法,其特征在于将组分(I)、一种组分(II)与载体亲密混合。
6.一种抗真菌产物,其含有
(a)包含组分(I)抑霉唑的组合物;和
(b)包含组分(II)的组合物,所述组分(II)为福赛得-AI(II-g),所述组合物作为同时或顺序使用的组合,其中组分(I)与组分(II)的重量比为10∶1-1∶10。
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1856977A3 (en) 2004-02-04 2008-02-13 Janssen Pharmaceutica N.V. Synergistic antifungal DDAC compostions
TW200833245A (en) * 2006-10-09 2008-08-16 Syngenta Participations Ag Pesticidal combinations
EP2036438A1 (en) * 2007-09-12 2009-03-18 Bayer CropScience AG Post-harvest treatment
CN101647439B (zh) * 2009-07-31 2012-06-06 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含有啶酰菌胺的复配杀菌组合物
CN101878762B (zh) * 2010-03-13 2012-09-26 陕西美邦农资贸易有限公司 一种含抑霉唑与己唑醇的杀菌组合物
CN101953342A (zh) * 2010-03-13 2011-01-26 陕西美邦农资贸易有限公司 一种含抑霉唑与四氟醚唑的杀菌组合物
CN101926384B (zh) * 2010-07-16 2012-08-01 中国检验检疫科学研究院 一种用于鸭梨检疫处理的混用剂型及其低温处理技术
CN102428955B (zh) * 2011-12-23 2013-06-19 江阴苏利化学股份有限公司 一种含有啶酰菌胺和三乙膦酸铝的杀菌组合物
WO2014033242A1 (en) * 2012-08-31 2014-03-06 Basf Se Use of an agrochemical composition with herbicidal action in rice
WO2014033241A1 (en) * 2012-08-31 2014-03-06 Basf Se Use of an agrochemical composition with fungicidal and plant health improving action in rice
CN103271145B (zh) * 2013-06-06 2014-11-05 浙江大学 用于控制果实采后病害的低剂量化学杀菌剂
CN103734269B (zh) * 2013-12-25 2015-12-09 山东营养源食品科技有限公司 一种蔬菜保鲜剂、制备方法及其应用
CN103858885B (zh) * 2014-04-11 2015-08-26 山东省烟台市农业科学研究院 防治苹果病害的杀菌组合物及其应用
CN103918657B (zh) * 2014-04-11 2015-06-24 山东省烟台市农业科学研究院 一种防治苹果病害的杀菌组合物及其应用
CN105265438A (zh) * 2014-05-27 2016-01-27 深圳诺普信农化股份有限公司 一种杀菌组合物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0336489A2 (en) * 1988-04-08 1989-10-11 Janssen Pharmaceutica N.V. Imazalil containing synergistic compositions
EP1014792B1 (en) * 1997-09-08 2003-06-04 Janssen Pharmaceutica N.V. Synergistic compositions comprising imazalil and epoxiconazole
US6797301B1 (en) * 1999-02-12 2004-09-28 Aventis Cropscience Sa Fungicide compositions for protecting fruits

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4061750A (en) * 1976-09-13 1977-12-06 Kewannee Industries Antimicrobial composition
FR2626740B1 (fr) * 1988-02-08 1990-10-19 Xylochimie Concentres emulsionnables de matieres biocides, les microemulsions aqueuses obtenues et l'application de ces microemulsions au traitement du bois
US6423732B1 (en) * 1992-02-04 2002-07-23 Syngenta Participations Ag Synergistic combinations of cyproconazole
DE4328074A1 (de) * 1993-08-20 1995-02-23 Bayer Ag Schimmelfeste Dispersionsfarbenanstriche
US5547990A (en) * 1994-05-20 1996-08-20 Lonza, Inc. Disinfectants and sanitizers with reduced eye irritation potential
US6207695B1 (en) * 1998-12-31 2001-03-27 Celgene Corporation Chiral imidazole fungicidal compositions and methods for their use
DE10040814A1 (de) * 2000-08-21 2002-03-07 Thor Gmbh Synergistische Biozidzusammensetzung
PL369028A1 (en) * 2001-01-16 2005-04-18 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixture
FR2828065B1 (fr) * 2001-08-01 2004-07-16 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide et utilisation de cette composition pour la lutte contre les maladies des plantes
US20030030371A1 (en) * 2001-08-13 2003-02-13 Industrial Technology Research Institute Organic light emitting backlight device for liquid crystal display
AU2003213473A1 (en) * 2002-08-07 2004-02-26 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
US8747908B2 (en) * 2003-04-09 2014-06-10 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations
RU2382554C2 (ru) * 2004-08-25 2010-02-27 Янссен Фармацевтика Н.В. Композиции имазалила, включающие алкоксилированные амины
US20060276468A1 (en) * 2005-05-12 2006-12-07 Blow Derek P Wood preservative formulations comprising Imazalil

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0336489A2 (en) * 1988-04-08 1989-10-11 Janssen Pharmaceutica N.V. Imazalil containing synergistic compositions
EP1014792B1 (en) * 1997-09-08 2003-06-04 Janssen Pharmaceutica N.V. Synergistic compositions comprising imazalil and epoxiconazole
US6797301B1 (en) * 1999-02-12 2004-09-28 Aventis Cropscience Sa Fungicide compositions for protecting fruits

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
任耀全.乙磷铝、代森锰锌混配防治黄瓜霜霉病的效果.《山东农业科学》.1993,(第1期),25. *
尚华平等.抑霉唑、疫霉灵处理贮藏苹果试验.《山西果树》.1988,47. *

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