RU2413416C2 - Синергичные комбинации имазалила - Google Patents
Синергичные комбинации имазалила Download PDFInfo
- Publication number
- RU2413416C2 RU2413416C2 RU2008116810/21A RU2008116810A RU2413416C2 RU 2413416 C2 RU2413416 C2 RU 2413416C2 RU 2008116810/21 A RU2008116810/21 A RU 2008116810/21A RU 2008116810 A RU2008116810 A RU 2008116810A RU 2413416 C2 RU2413416 C2 RU 2413416C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- component
- composition according
- imazalil
- composition
- compositions
- Prior art date
Links
- 0 *c1ccc(*2C=CC(OCc3c(*(**N)O)cccc3)=*C2)cc1 Chemical compound *c1ccc(*2C=CC(OCc3c(*(**N)O)cccc3)=*C2)cc1 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
Abstract
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Фунгицидная композиция содержит компонент (I) имазалил и антигрибковый компонент (II), выбираемый из группы, состоящей из боскалида (II-а), ципроназола (II-b), пираклостробина (II-с), трифлумизола (II-d), ацибензолар-S-метила (II-е), карпропамида (II-f), фозетил-Al (II-g), спироксамина (II-h), тетраконазола (II-i) и зоксамида (II-j), и носитель. Весовое соотношение компонента (I) к компоненту (II) находится в пределах от 10:1 до 1:10. Композицию применяют для защиты растений, плодов или семян от фитопатогенных грибов. Компоненты (I) и (II) смешивают с носителем. Изобретение позволяет повысить эффективность действия против грибов. 3 н. и 13 з.п. ф-лы, 7 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к синергичным комбинациям антигрибкового вещества имазалила и другого антигрибкового вещества, выбранного из группы, состоящей из боскалида, ципроназола, пираклостробина, трифлумизола, ацибензолар-S-метила, карпропамида, фосэтил-Al, спироксамина, тетраконазола и зоксамида, для защиты растений, плодов или семян от фитопатогенных грибов. Композиции, включающие данные комбинации, полезны для защиты любого живого или неживого вещества, такого как урожай, растения, плоды, зерна, предметы из дерева, солома или что-либо подобное, строительный материал, биоразлагаемый материал и текстили, от порчи под воздействием микроорганизмов.
Фунгицидные комбинации, содержащие антигрибковые вещества имазалил, пириметанил или тиабендазол, раскрыты, например, в EP-0336489, в которой описываются комбинации имазалила и пропиконазола, WO-99/12422, в которой описываются комбинации имазалила и эпоксиконазола, и WO-03/011030, в которой описываются фунгицидные композиции, содержащие пириметанил и имазалил.
В настоящее время обнаружено, что комбинация имазалила (в дальнейшем в этом документе именуемого компонентом I) и другого антифунгального вещества, выбранного из группы, состоящей из боскалида, ципроконазола, пираклостробина, трифлумизола, ацибензолар-S-метила, карпропамида, фосэтил-Al, спироксамина, тетраконазола и зоксамида (в дальнейшем в этом документе именуемый компонентом II) обладает синергичным эффектом в отношении подавления фитопатогенных грибов, например синергичным контролированием или защитным действием против роста грибов на растениях, плодах или семенах.
Имазалил, компонент I, является системным фунгицидом с защитным и лечебным действием и применяется для борьбы с широким спектром грибов на фруктах, овощах и декоративных растениях, включая настоящую мучнистую росу на огурцах и черную пятнистость на розах. Имазалил также применяется как протравитель семян, а также для обработки цитрусовых, бананов и других плодов после сбора урожая, для борьбы с гнилью при хранении. Это тривиальное название соединения 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-2-(2-пропенилокси)этил)]-1Н-имидазол, соединение, которое может быть представлено формулой
Компонентами (II) являются:
Боскалид, компонент (II-a), является листовым фунгицидом, применяемым для борьбы с настоящей мучнистой росой, Alternaria, Botrytis, Sclerotinia и Monilia на ряде фруктов и овощей. Это тривиальное название для 2-хлор-N-(4'-хлорбифенил-2-ил)-никотинамида, который может быть представлен формулой
Ципроконазол, компонент (II-b), является фунгицидом, обладающим свойствами ингибирования деметилирования стероидов с системным, защитным, лечебным и уничтожающим действием, применяемым в качестве листового фунгицида. Это тривиальное название для α-(4-хлор-фенил)-α-(1-циклопропилэтил)-1Н-1,2,4-триазол-1-этанол, который может быть представлен формулой
Пираклостробин, компонент (II-c), является фунгицидом с защитным, лечебным и трансламинарным свойствами для борьбы с заболеваниями в зерновых культурах, овощах и фруктах. Это тривиальное название для метил N-(2-[1-(4-хлорфенил)-1Н-пиразол-3-илоксиметил]фенил)(N-метокси)карбамат, который может быть представлен формулой
Трифлумизол, компонент (II-d), является фунгицидом, обладающим свойствами ингибирования деметилирования стероидов, который применяется в качестве пропитки для почвы, листового распылителя или посредством внесения с поливной водой для борьбы с заболеваниями на декоративных растениях, выращиваемых в закрытых торговых помещениях, таких как теплицы, затененные помещения и внутренние ландшафты. Это тривиальное название для (Е)-4-хлор-α,α,α-трифтор-N-(1-имидазол-1-ил-2-пропоксиэтилиден)-о-толуидин, который может быть представлен формулой
Ацибензолар-S-метил, компонент (II-e), является тривиальным названием для S-метиловый эфир бензо[1,2,3]-тиадиазол-7-тиокарбоновой кислоты, который может быть представлен формулой
Карпропамид, компонент (II-f), является тривиальным названием для 2,2-дихлор-N-[1-(4-хлорфенил)-этил]-1-этил-3-метил-циклопропанкарбоксамид, который может быть представлен формулой
Фосэтил-Al, компонент (II-g), является тривиальным названием для алюминия трис(этилфосфит).
Спироксамин, компонент (II-h), является ингибитором биосинтеза стеролов, используемый в качестве защитного, куративного и уничтожающего системного фунгицида для контроля настоящей мучнистой росы в зерновых культурах и винограде. Это тривиальное название для 8-трет-бутил-1,4-диоксаспиро[4,5]декан-2-илметил(этил)(пропил)амин, который может быть представлен формулой
Тетраконазол, компонент (II-i), является тривиальным названием для 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-3-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)пропил]-1Н-1,2,4-триазол, который может быть представлен формулой
Зоксамид, компонент (II-j), является тривиальным названием для 3,5-дихлор-N-(3-хлор-1-этил-1-метил-2-оксопропил)-4-метил-бензамид, который может быть представлен формулой
Антифунгальные активные вещества имазалил (I), боскалид (II-a), ципроназол (II-b), пираклостробин (II-c), трифлумизол (II-d), ацибензолар-S-метил (II-e), карпропамид (II-f), фосэтил-Al (II-g), спироксамин (II-h), тетраконазол (II-i), зоксамид (II-j) могут находиться в форме свободного основания или в форме кислотно-аддитивной соли, последняя получается реакцией основной формы с подходящей кислотой. Подходящие кислоты включают, например, неорганические кислоты, такие как галогеноводородные кислоты, а именно фтористоводородную, хлористоводородную, бромистоводородную и йодистоводородную, серную кислоту, азотную кислоту, фосфорную кислоту, фосфиновую кислоту и подобные; или органические кислоты, такие как, например, уксусную, пропионовую, оксиуксусную, 2-оксипропионовую, 2-оксопропановую, этандиовую, пропандиовую, бутандиовую, (Z)-2-бутендиовую, (E)-2-бутендиовую, 2-оксибутандиовую, 2,3-диоксибутандиовую, 2-окси-1,2,3-пропантрикарбоновую, метансульфоновую, этансульфокислоту, бензолсульфоновую, 4-метилбензолсульфоновую, циклогексансульфаминовую, 2-оксибензойную, 4-амино-2-оксибензойную и подобные кислоты.
Конкретными солевыми формами имазалила (I) являются соли сульфата, фосфата, ацетата, нитрата или фосфита.
Компоненты (I) и (II) для использования в композициях согласно настоящему изобретению должны, предпочтительно, находится по существу в чистом виде, а именно без химических примесей (таких, как побочные продукты или остатки растворителей), являющихся результатом процессов их производства и/или обработки, для безопасности при применении для лечения от фитопатогенных грибов. Термин «по существу чистый», применяемый здесь, означает чистоту (как химическую, так и оптическую), определяемую общеизвестными методами, такими как с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии или оптическими методами, по меньшей мере, около 96%, предпочтительно, по меньшей мере, 98% и более предпочтительно, по меньшей мере, 99%.
Имазалил (I) имеет один ассиметричный атом углерода и поэтому может быть использован в настоящих композициях в виде смеси обоих энантиомеров, в частности рацемической смеси, или в виде существенно чистых (R) или (S)-энантиомеров. Термин «по существу чистый», применяемый здесь, означает чистоту (как химическую, так и оптическую), определяемую общеизвестными методами, такими как высокоэффективная жидкостная хроматография или оптические методы, по меньшей мере, около 96%, предпочтительно, по меньшей мере, 98% и более предпочтительно, по меньшей мере, 99%.
Композиции в соответствии с настоящим изобретением действуют против широкого спектра фитопатогенных грибов. В качестве примеров таких грибов могут быть названы Ascomycetes (а именно Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Uncinula, Aureobasidium, Sclerophoma); Basidiomycetes (а именно Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia, Coniophora, Serpula, Poria, Uromyces, Gloeophyllum, Lentinus, Coriolus, Irpex); несовершенные грибы (а именно Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia, Penicillium, Geotrichum).
Относительными соотношениями компонента (I) и одного из соотношений компонентов (II) в композициях настоящего соединения являются те, которые приводят к неожиданному синергичному действию против грибов, особенно против патогенов растений, плодов и семян, по сравнению с композицией, включающей в качестве активного вещества либо только компонент (I), либо только один из компонентов (II). Для специалиста в данной области техники должно быть понятно, что указанный синергичный эффект может быть достигнут при разных соотношениях компонента (I) и компонента (II) в композиции в зависимости от вида гриба, в отношении которого оценивается эффект, и субстрата для обработки. На основе рекомендаций настоящей заявки определение синергического или, возможно (для некоторых пропорций компонентов (I) и (II), применяемых к специфичным грибам), несинергического воздействия таких композиций вполне входит в рутинную работу специалистов, сведущих в настоящей области техники. Как основное правило, однако, можно указать, что для большинства фитопатогенных грибов подходящие весовые соотношения компонента (I) к компоненту (II) в настоящей композиции должно находиться в диапазоне от 10:1 до 1:10, более предпочтительно от 4:1 до 1:4.
Количество каждого из активных веществ в композициях согласно настоящему изобретению должно быть таким, чтобы получить синергический фунгицидный эффект. В частности, предполагается, что готовые к использованию композиции настоящего изобретения включают в себя компонент (I) в диапазоне от 10 до 50000 мг/л. Компонент (II) присутствует в количестве, варьирующем от 10 до 50000 мг/л, в зависимости от специфичного действия выбранного компонента (II).
Концентрация компонента (I) и компонентов (II) в конкретных готовых к использованию композициях также зависит от определенных условий, в которых эти композиции применяются. Например, при листовой обработке раствор распыляется прямо на листья, где концентрация компонента (I) варьирует от 100 мг до 250 мг/л. Картофель обрабатывается композицией, включающей компонент (I) в количестве около 7500 мг/л таким образом, что 2 литра раствора используются для обработки 1000 кг. При обработке семян используемые композиции включают компонент (I) в количестве 50 г/л таким образом, что 100 кг семян обрабатывается раствором от 100 мл до 200 мл. После сбора урожая при обработке плодов используют композиции, включающие компонент (I) в количестве, варьирующем от 250 до 500 мг/л при обработке обмакиванием, от 500 до 1000 мг/л при обработке опрыскиванием и от 1000 до 2000 мг/л при обработке воскированием.
Композиции согласно настоящему изобретению включают в качестве компонента (I) имазалил и в качестве компонента (II) антифунгальное действующее вещество, выбранное из группы, состоящей из боскалида (II-a), ципроконазола (II-b), пираклостробина (II-c) и трифлумизола (II-d), в соответствующих пропорциях так, чтобы обеспечить синергическое антифунгальное действие и один или более приемлемых носителей.
Такими носителями являются любой материал или вещество, с которым композиция компонентов (I) и (II) образует состав, чтобы облегчить ее применение/распределение на обрабатываемом участке, например, путем растворения, диспергирования или рассеивания указанной композиции, и/или для того, чтобы способствовать ее хранению, транспортировке или обработке без ослабления ее антифунгальной эффективности. Указанные приемлемые носители могут быть твердым веществом, жидкостью или газом, сжатым до состояния жидкости, то есть композиции в данном изобретении могут соответственно применяться в виде концентратов, эмульсий, концентратов эмульсий, смешиваемых с маслом концентратов суспензий, смешиваемых с маслом жидкостей, растворимых концентратов, растворов, гранулятов, пыли, распрыскивателей, аэрозолей, гранул и порошков.
Во многих случаях фунгицидные композиции для непосредственного использования могут быть получены из концентратов, таких как, например, концентраты эмульсий, концентраты суспензий или концентраты, растворимые при разведении в водной или органической среде, подразумевается, что такие концентраты охватываются термином композиция, используемым в формуле настоящего изобретения. Подобные концентраты могут быть разведены до готовой к применению смеси в резервуаре опрыскивателя незадолго до использования. Предпочтительно композиции изобретения должны содержать примерно от 0,01 до 95% по весу комбинации компонентов (I) и (II). Более предпочтительно этот диапазон находится в пределах от 0,1 до 90% по весу. Наиболее предпочтительно этот диапазон находится в пределах от 1 до 80% по весу в зависимости от вида выбираемого состава для конкретных целей применения, как дополнительно объясняется детально дальше в этом документе.
Концентрат эмульсии является жидким гомогенным составом компонентов (I) и (II), применяемым в виде эмульсии после разведения в воде. Концентрат суспензии является устойчивой суспензией активных веществ в жидкости, предполагающей разведение перед применением. Растворимый концентрат представляет собой жидкий гомогенный состав, применяемый в виде истинного раствора активных веществ после разведения в воде.
Из фунгицидных композиций настоящего изобретения также могут быть образованы составы в виде восков для применения в качестве покрытия или нанесения оболочки, например, на плоды, в частности цитрусовые плоды.
Фунгицидные композиции согласно настоящему изобретению обладают благоприятным лечебным, защитным и антиспорулирующим фунгицидным действием для защиты растений, плодов и семян. Настоящие смеси могут применяться для защиты растений или частей растений, например плодов, цветков, цветов, листьев, стеблей, корней, черенков, клубней растений или пораженных культурных растений, пострадавших от или разрушенных микроорганизмами, ввиду чего последующие растущие части растения защищаются от таких микроорганизмов.
В качестве примеров широкого разнообразия культурных растений, к которым можно применять комбинации компонентов (I) и (II) согласно настоящему изобретению, можно назвать, например, зерновые, к примеру, пшеницу, ячмень, рожь, овес, рис, сорго и тому подобные; свеклу, к примеру, сахарную свеклу и кормовую свеклу; семечковые и косточковые фрукты и ягоды, к примеру яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишню, клубнику, малину и ежевику; бобовые растения, к примеру фасоль, чечевицу, горох, соевые; масличные растения, к примеру рапс, горчицу, мак, маслину, подсолнечник, кокос, касторовый боб, какао-бобы, земляные орехи; тыквенные, к примеру тыквы, колючие огурцы, дыни, огурцы, крупноплодные столовые тыквы; волокнистые растения, к примеру хлопчатник, лен, коноплю, джут; цитрусовые фрукты, к примеру апельсин, лимон, грейпфрут, мандарин; овощи, к примеру шпинат, латук, спаржу, крестоцветные, такие как капуста и турнепс, морковь, лук, томат, картофель, острый и сладкий перец; лавроподобные растения, к примеру авокадо, коричное дерево, камфорный лавр; или растения, такие как кукуруза, табак, орехи, кофе, сахарный тростник, чай, культурный виноград, хмель, банан, фикус каучуконосный, также как и декоративные растения, к примеру цветы, кустарники, лиственные деревья и вечнозеленые деревья, такие как хвойные. Это перечисление культурных растений приведено с целью иллюстрации изобретения, но не для ограничения его на это.
Конкретным способом применения фунгицидной композиции настоящего изобретения является применение к надземным частям растений, в частности к их листьям (листовое применение). Количество нанесений и применяемые дозы выбираются в зависимости от биологических и климатических условий жизни возбудителя заболевания. Однако антифунгальные композиции также могут вноситься в почву и поступать в растения через корневую систему (системное действие) в случае, когда участок растений опрыскивается жидкой композицией или если компоненты добавляются в почву в виде твердого состава, например в форме гранул (почвенное применение).
Антифунгальные композиции настоящего изобретения особенно полезны в послеуборочной обработке плодов, особенно цитрусовых. В последнем случае плод будет опрыскан либо смочен, либо вымочен в жидком составе, либо плод может быть покрыт восковой композицией. Последняя восковая композиция удобно приготавливается тщательным смешиванием концентрата суспензии с подходящим воском. Составы для применения опрыскиванием, обмакиванием или вымачиванием могут быть приготовлены разбавлением концентрата, такого как, например, концентрат эмульсии, концентрат суспензии или растворимая в водной среде жидкость. Такой концентрат в большинстве случаев состоит из активных веществ, диспергирующего или суспендирующего вещества (поверхностно-активного вещества), загустителя, небольшого количества органического растворителя, смачивающего вещества, необязательно небольшого количества антифриза и воды.
Фунгицидные композиции настоящего изобретения могут также применяться для защиты семян от грибов. Для этой цели настоящие фунгицидные композиции могут покрывать семена. В этом случае семена вымачиваются последовательно в жидкой композиции из активных веществ или если они покрываются предварительно смешанной композицией. Композиции также могут быть разбрызганы или распылены на семена, используя, например, центробежный дисковый распылитель.
Комбинация компонентов (I) и (II) предпочтительно применяется в виде композиций, в которых оба указанных компонента тщательно смешаны для того, чтобы обеспечить одновременное применение к защищаемым материалам. Введение или нанесение обоих компонентов (I) и (II) также может быть «последовательно объединенным» применением или внесением, а именно компонент (I) и компонент (II) вводятся или вносятся альтернативно или последовательно в одно и то же место таким образом, чтобы они обязательно смешивались на обрабатываемом участке. Это будет достигнуто только тогда, когда последовательное введение или нанесение осуществляется в течение короткого промежутка времени, например в течение менее чем 24 часов, предпочтительно менее чем 12 часов. Этот альтернативный метод может быть осуществлен, например, путем использования подходящей единой упаковки, включающей, по меньшей мере, одну емкость, наполненную составом, включающим активный компонент (I) и, по меньшей мере, одну емкость, наполненную составом, включающим активный компонент (II). Таким образом, настоящее изобретение также относится к препарату, содержащему:
(a) композицию, включающую компонент (I) (а именно имазалил) и
(b) композицию, включающую компонент (II), выбранный из боскалида (II-a), ципроконазола (II-b), пираклостробина (II-c), трифлумизола (II-d), ацибензолар-S-метила (II-e), карпропамида (II-f), фосэтил-Al (II-g), спироксамина (II-h), тетраконазола (II-i), зоксамида (II-j), в качестве комбинации для одновременного или последовательного применения, где указанные композиции (a) и (b) находятся в соответствующих пропорциях так, чтобы обеспечить синергичный эффект против фитопатогенных грибов. Такие препараты могут состоять из подходящих упаковок, включающих отдельные емкости, где каждая емкость включает компонент (I) или один из компонентов (II), предпочтительно в виде состава. Такие составы в основном имеют такую же композицию, как описано для составов, содержащих оба действующих активных вещества.
Подходящие носители и добавки для использования в композициях настоящего изобретения могут быть твердыми или жидкими и относятся к соответствующим веществам, известным в области формуляции, как, например, природные или регенерированные минеральные вещества, растворители, диспергирующие вещества, поверхностно-активные вещества, смачивающие вещества, адгезивы, загустители, связующие вещества, удобрения или предохраняющие от замерзания вещества.
Кроме обоих вышеуказанных компонентов (I) и (II), композиции согласно настоящему изобретению могут включать другие активные компоненты, например другие микробиоциды, в частности фунгициды, а также инсектициды, акарициды, нематициды, гербициды, регуляторы роста растений и удобрения.
Компоненты (I) и (II) применяются в немодифицированной форме или предпочтительно вместе с добавками, традиционно используемыми в области составов. Таким образом, из них готовят составы в соответствии с известными в области техники методиками для концентратов эмульсий, непосредственно разбрызгиваемых или разбавляемых растворов, разбавленных эмульсий, смачивающихся порошков, растворимых порошков, пыли, гранулята, а также капсулирования, например, в полимерных веществах. Как и в зависимости от природы композиций, методы внесения такие, как опрыскивание, тонкое распыление, опыление, рассеивание или разливание, выбираются в соответствии с предполагаемыми целями и преобладающими обстоятельствами.
Составы, а именно композиции, препараты или смеси, включающие активные вещества и, где необходимо, твердую или жидкую добавку, приготавливаются традиционным способом, например гомогенным смешиванием и/или измельчением активных веществ с наполнителями, например растворителями, твердыми носителями, и при необходимости с поверхностно-активными веществами.
Подходящими растворителями являются ароматические углеводороды, предпочтительно фракции, содержащие от 8 до 12 атомов углерода, например смеси диметилбензола или замещенные нафталины, фталаты, такие как дибутилфталат или диоктилфталат, алифатические или алициклические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, спирты и гликоли и их простые и сложные эфиры, такие как этанол, этиленгликоль, монометиловый или моноэтиловый эфир этиленгликоля, кетоны, такие как циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или диметилформамид, так же как и овощные масла или эпоксидированное кокосовое масло или соевое масло либо вода.
Твердыми носителями, используемыми, например, для пыли и диспергируемых порошков, обычно являются природные минеральные наполнители, такие как кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или аттапульгит. Для того чтобы улучшить физические свойства также возможно добавлять высокодисперсную кремниевую кислоту или высокодисперсные абсорбирующие полимеры. Удобные гранулированные абсорбирующие носители имеют поровый тип строения, например пемза, битый кирпич, сепиолит или бентонит; а удобными несорбирующими носителями являются такие материалы, как кальцит или песок. К тому же может быть использовано большое число предгранулированных материалов неорганической или органической природы, например особенно доломит или измельченные растительные остатки.
Подходящими поверхностно-активными веществами для использования в композициях настоящего изобретения являются неионогенные, катионные и/или анионные ПАВ, имеющие хорошую эмульгирующую, диспергирующую и смачивающую способности. Термин «поверхностно-активные вещества» также будет пониматься как включающий смеси поверхностно-активных веществ.
Подходящие для использования в композициях настоящего изобретения носители и добавки могут быть твердыми и жидкими и относятся к соответствующим веществам, известным в области формуляции для обработки растений или их частей или для обработки растительных продуктов, в частности для обработки древесины, таких как, например, природные или регенерированные минеральные вещества, растворители, диспергирующие вещества, сурфактанты, смачивающие вещества, адгезивы, загустители, связывающие вещества, удобрения, предохраняющие от замерзания вещества, репелленты, красители, ингибиторы коррозии, водоотталкивающие вещества, осушительные вещества, УФ-стабилизаторы и другие действующие активные ингредиенты.
Подходящими анионными поверхностно-активными веществами могут быть и водорастворимые мыла и водорастворимые синтетические поверхностно-активные вещества.
Подходящими мылами являются соли щелочных металлов, соли щелочно-земельных металлов или незамещенные или замещенные аммониевые соли высших жирных кислот (С10-С22), например натриевые или калиевые соли олеиновой или стеариновой кислоты, или смеси натуральных жирных кислот, которые могут быть получены, например, из кокосового масла или таллового масла. Кроме того, могут быть также названы метилтауриновые соли жирных кислот.
Однако более часто используются так называемые синтетические ПАВ, особенно сульфонаты жирных кислот, сульфаты жирных кислот, сульфонированные производные бензимидазола или алкиларилсульфонаты. Сульфонаты или сульфаты жирных кислот обычно находятся в форме солей щелочных металлов, солей щелочноземельных металлов или незамещенных или замещенных солей аммония и содержат алкильный радикал, имеющий от 8 до 22 атомов углерода, указанный алкил также включает радикалы, происходящие от ацильных радикалов, например натриевую или кальциевую соль лигносульфоновой кислоты, додецилсульфата или смеси сульфатов жирных спиртов, полученных из натуральных жирных кислот. Эти соединения также включают соли сложных эфиров серной кислоты и сульфоновые кислоты аддуктов жирного спирта/этиленоксида. Сульфонированные производные бензимидазола предпочтительно содержат 2 сульфоновокислые группы и один радикал жирной кислоты, содержащий от 8 до 22 атомов углерода. Примерами алкиларилсульфонатов являются натриевые, кальциевые или триэтаноламиновые соли додецилбензолсульфоновой кислоты, дибутилнафталинсульфоновой кислоты или продукта конденсации нафталинсульфоновой кислоты/формальдегида. Также подходящими являются соответствующие фосфаты, например соли сложного эфира фосфорной кислоты аддукта добавления п-нонилфенола к 4 до 14 молям этиленоксида, или фосфолипиды.
Неионогенными ПАВ предпочтительно являются производные полигликолевого эфира алифатических или циклоалифатических спиртов или насыщенных или ненасыщенных жирных кислот и алкилфенолов; указанные производные содержат от 3 до 10 гликолевых эфирных групп и от 8 до 20 атомов углерода в (алифатической) углеводородной части и от 6 до 18 атомов углерода в алкильной части алкилфенолов.
Другими подходящими неионогенными ПАВ являются водорастворимые аддукты полиэтиленоксида с полипропиленгликолем и этилендиаминополипропиленгликолем, содержащими от 1 до 10 атомов углерода в алкильной цепи, аддукты которых содержат от 20 до 250 этиленгликолевых эфирных групп и от 10 до 100 пропиленгликолевых эфирных групп. Эти соединения обычно содержат от 1 до 5 этиленгликолевых звеньев на одно пропиленгликолевое звено.
Типичными примерами неионогенных ПАВ являются нонилфенолполиэтоксиэтанолы, полигликолевые эфиры касторового масла, аддукты полипропилена/полиэтиленоксида, трибутилфеноксиполиэтоксиэтанол, полиэтиленгликоль и октилфеноксиполиэтоксиэтанол. Сложные эфиры жирных кислот с полиэтиленсорбитаном, такие как полиоксиэтиленсорбитантриолеат, также являются подходящими неионогенными сурфактантами.
Особенно благоприятными добавками, полезными для улучшения применения и уменьшения дозы действующих составляющих веществ, являются натуральные (животные или растительные) или синтетические фосфолипиды цефалинового или лецитинового типа, такие как, например, фосфатидилэтаноламин, фосфатидилсерин, фосфатидилглицерин, лизолецитин или кардиолипин. Такие фосфолипиды могут быть получены из животных или растительных клеток, в частности из мозговой, сердечной или печеночной ткани, яичных желтков или соевых бобов. Такими подходящими фосфолипидами являются, например, смеси фосфатидилхолина. Синтетическими фосфолипидами являются, например, диоктанилфосфатидилхолин и дипальмитоилфосфатидилхолин.
Экспериментальная часть
Эксперимент 1: анализ зараженного планшета
Название основного соединения: | - имазалил (I) | |
Название участника комбинации: | - боскалид (II-a) | |
- ципроконазол (II-b) | ||
- пираклостробин (II-c) | ||
- трифлумизол (II-d) | ||
Исходный раствор: | 1000 м.д. в ДМСО | |
Тестовые комбинации: | % препарат А+% препарат В | |
100 | + 0 | |
80 | + 20 | |
66 | + 33 | |
50 | + 50 | |
33 | + 66 | |
0 | + 100 | |
Концентрации действующего составляющего вещества в комбинациях: |
всего серии концентраций, увеличивающиеся с шагом 1/3:0,21-0,28-0,38-0,50-0, 67-0,89-1,19-1,58-2,11-2,81-3,75-5,00-6,67-8,90-11,87-15,82-21,09-28,13-37,50-50,00 м.д. | |
Культуральная среда: | Картофельный агар с декстрозой (PDA): 4 г картофельного отвара, 20 г бактодекстрозы и 15 г бактоагара в 1 литре деионизированной воды |
|
Экспериментальная установка: | 24-луночные планшеты | |
Виды грибов: | Colletotrichum musae MUCL nr.2 | |
Gloeosporium album A18 | ||
Geotrichum candidum Cincinnati Milacron | ||
Rhizoctonia solani CBS 207.84 | ||
Инокулят: | Споровая/мицелиевая суспензия (2 мкл) или кусочек агара с края активно растущей колонии | |
Условия культивирования: | 27°С, 70% относительная влажность, темнота | |
Учет: | Учет через 2 дня |
Синергизм между компонентом (I) и одним из компонентов (II) был определен широко используемым и известным методом, описанным Kull F.C. с соавт. в Applied Microbiology, 9, 538-541 (1961), используя индекс синергизма, который рассчитывается для двух компонентов A и B, как показано:
Где:
QA есть концентрация соединения А в м.д., действующего в одиночку, которая приводит к конечной точке (например, МИК)
Qa есть концентрация компонента А в м.д. в смеси, которая приводит к конечной точке (например, МИК)
QB есть концентрация компонента B в м.д., действующего в одиночку, которая приводит к конечной точке (например, МИК)
Qa есть концентрация компонента B в м.д. в смеси, которая приводит к конечной точке (например, МИК)
Индекс синергизма, имеющий значение больше 1,0, свидетельствует об антагонизме. ИС, равный 1,0, свидетельствует об аддитивности. Когда ИС меньше 1,0, то обнаруживается синергизм.
Таблица 1 МИК-значения (минимальная ингибирующая концентрация в м.д.) и индекс синергизма имазалила, боскалида и их комбинаций против двух разных грибов |
|||
% имазалил + % боскалид | МИК-значение в м.д. | Индекс синергизма | |
Colletotrichum musae | 100+0 | 8,90 | |
80+20 | 8,90 | 0,83 | |
66+33 | 11,87 | 0,95 | |
50+50 | 11,87 | 0,76 | |
33+66 | 21,09 | 1,00 | |
20+80 | 28,13 | 0,97 | |
0+100 | 66,66 | ||
Gloeosporium album | 100+0 | 1,58 | |
80+20 | 2,11 | 1,07 | |
66+33 | 2,11 | 0,90 | |
50+50 | 2,81 | 0,91 | |
33+66 | 5,00 | 1,10 | |
20+80 | 11,87 | 1,64 | |
0+100 | 66,66 |
Таблица 2 МИК-значения (минимальная ингибирующая концентрация в м.д.) и индекс синергизма имазалила, ципроконазола и их комбинаций против четырех разных грибов |
|||
% имазалил + % ципроконазол | МИК-значение в м.д. | Индекс синергизма | |
Colletotrichum musae | 100+0 | 11,87 | |
80+20 | 11,87 | 0,84 | |
66+33 | 11,87 | 0,73 | |
50+50 | 11,87 | 0,59 | |
33+66 | 21,09 | 0,80 | |
20+80 | 21,09 | 0,61 | |
0+100 | 66,66 | ||
Gloeosporium album | 100+0 | 1,58 | |
80+20 | 2,11 | 1,22 | |
66+33 | 1,58 | 0,85 | |
50+50 | 2,11 | 1,04 | |
33+66 | 2,11 | 0,95 | |
20+80 | 2,11 | 0,87 | |
0+100 | 2,81 | ||
Geotrichum candidum | 100+0 | 66,66 | |
80+20 | 11,87 | 0,50 | |
66+33 | 8,90 | 0,53 | |
50+50 | 8,90 | 0,73 | |
33+66 | 8,90 | 0,93 | |
20+80 | 3,75 | 0,46 | |
0+100 | 6,67 | ||
Rhizoctonia solani | 100+0 | 50,00 | |
80+20 | 28,13 | 0,92 | |
66+33 | 21,09 | 0,87 | |
50+50 | 11,87 | 0,62 | |
33+66 | 15,82 | 0,99 | |
20+80 | 11,87 | 0,85 | |
0+100 | 11,87 |
Таблица 3 МИК-значения (минимальная ингибирующая концентрация в м.д.) и индекс синергизма имазалила, пираклостробина и их комбинаций против четырех разных грибов |
|||
% имазалил + % пираклостробин | МИК-значение в м.д. | Индекс синергизма | |
Colletotrichum musae | 100+0 | 11,87 | |
80+20 | 11,87 | 0,84 | |
66+33 | 15,82 | 0,97 | |
50+50 | 15,82 | 0,79 | |
33+66 | 21,09 | 0,80 | |
20+80 | 37,50 | 1,08 | |
0+100 | 66,66 | ||
Gloeosporium album | 100+0 | 1,58 | |
80+20 | 1,58 | 0,80 | |
66+33 | 1,19 | 0,51 | |
50+50 | 2,11 | 0,68 | |
33+66 | 2,81 | 0,62 | |
20+80 | 5,00 | 0,69 | |
0+100 | 66,66 | ||
Rhizoctonia solani | 100+0 | 37,50 | |
80+20 | 15,82 | 0,38 | |
66+33 | 11,87 | 0,27 | |
50+50 | 21,09 | 0,44 | |
33+66 | 28,13 | 0,53 | |
20+80 | 37,50 | 0,65 | |
0+100 | 66,66 |
Таблица 4 МИК-значения (минимальная ингибирующая концентрация в м.д.) и индекс синергизма имазалила, трифлумизола и их комбинаций против четырех разных грибов |
|||
% имазалил + % трифлумизол | МИК-значение в м.д. |
Индекс синергизма | |
Colletotrichum musae | 100+0 | 11,87 | |
80+20 | 8,90 | 0,56 | |
66+33 | 8,90 | 0,61 | |
50+50 | 11,87 | 0,71 | |
33+66 | 11,87 | 0,61 | |
20+80 | 21,09 | 0,96 | |
0+100 | 28,13 | ||
Gloeosporium album | 100+0 | 1,58 | |
80+20 | 2,11 | 1,13 | |
66+33 | 2,141 | 1,00 | |
50+50 | 2,11 | 0,83 | |
33+66 | 2,81 | 0,87 | |
20+80 | 3,75 | 0,92 | |
0+100 | 6,67 | ||
Rhizoctonia solani | 100+0 | 66,66 | |
80+20 | 50,00 | 0,87 | |
66+33 | 50,00 | 0,94 | |
50+50 | 50,00 | 1,04 | |
33+66 | 37,50 | 0,85 | |
20+80 | 37,50 | 0,91 | |
0+100 | 37,50 |
Для Geotrichum candidum синергия была обнаружена между имазалилом и ципроконазолом. Для Colletotrichum musae четкий синергизм был продемонстрирован между имазалилом и всеми четырьмя участниками комбинации, боскалидом, ципроконазолом, пираклостробино и трифлумизолом. Для Gloeosporium album синергизм был обнаружен между имазалилом и боскалидом, пираклостробином и трифлумизолом. Для Rhizoctonia solani синергизм был обнаружен между имазалилом и ципроконазолом, пираклостробином и трифлумизолом.
Эксперимент 2: анализ зараженного планшета
Название основного соединения: | - имазалил (I) | |
Название участника комбинации: | ||
- боскалид (II-a) | ||
- ципроконазол (II-b) | ||
- пираклостробин (II-c) | ||
- трифлумизол (II-d) | ||
Состав: (% в мас./об.) | ||
Соединение | Конц. | |
Имазалил | (I) | 75 г/л |
Ацибезолар-S-метил | (II-e) | 96,0% |
Карпропамид | (II-f) | 30,0% |
Фосэтил-А1 | (II-g) | 80,0% |
Спироксамин | (II-h) | 500 г/л |
Тетраконазол | (II-i) | 125 г/л |
Зоксамид | (II-j) | 100,0% |
Исходный раствор | 2000 м.д. | в (мас./мас.) |
Растворитель для разведений |
деминерализованная вода | |
Виды грибов: | постурожайные и семенные патогены: Geotrchum candidum (Gca) и Penicillium digitatum (Pdi) |
Рассчитанные количества разведений были разлиты в мультилуночные планшеты. Культуральная среда была добавлена в асептических условиях, а однородное распределение достигнуто встряхиванием. Планшеты инокулированы тестовыми грибами и инкубированы в течение достаточно длительного периода для того, чтобы обеспечить полное прорастание контролей.
Тестовые концентрации | указаны в м.д. напротив питательной среды (мас./об.): смотри таблицы |
Повторности | 4 |
Культуральная среда: | PDA (картофельный агар с декстрозой) |
Условия культивирования: | 22°С, 60% относительная влажность |
Срок оценки: | при полном прорастании контроля |
Вычисление синергизма: | Измерен диаметр грибного роста (в мм), вычислены средний радиальный рост (Х) и измеряемая активность (М). Ожидаемая активность Е комбинации действующих составляющих веществ была вычислена при помощи формулы Limpel (Richter, D.L.; Pesticide Science 1987, 19:309-315): E=A+B-(A×B)/100, где A и B выражают активности, полученные для каждого действующего составляющего вещества при действии в одиночку. Синергетическое действие признается, если измеренная активность M превышает расчетную (ожидаемую) активность E (синергизм показан жирным шрифтом). |
Таблица 5 Активность имазалила (I), спироксамина (II-h) и тетраконазола (II-i) и их комбинаций против постурожайных и семенных патогенов X=средний грибной рост; E=ожидаемая активность; M=измеренная активность |
||||||||
Gca | Gca | |||||||
Конц | конц | |||||||
м.д. | X | E | M | м.д. | X | E | M | |
контроль | 0 | 14 | - | 0 | 0 | 15 | - | 0 |
имазалил (I) | 25 | 7 | - | 50 | 20 | 9 | - | 38 |
спироксамин (II-h) | 25 | 3 | - | 79 | 20 | 7 | - | 50 |
(I)+(II-h) | 25/25 | 0 | 89 | 100 | 20+20 | 0 | 69 | 100 |
тетраконазол (II-i) | 25 | 8 | - | 45 | 20 | 9 | - | 36 |
(I)+(II-i) | 25/25 | 0 | 72 | 100 | 20+20 | 2 | 60 | 90 |
Таблица 6 Эксперимент 3: Активность имазалила (I), карпропамида (II-f) и фосетил-А1 (II-g) и их комбинаций против постурожайных и семенных патогенов Х=средний грибной рост; Е=ожидаемая активность; М=измеренная активность |
||||
Pdi | ||||
Конц | ||||
м.д. | X | E | M | |
контроль | 0 | 15 | - | 0 |
имазалил (I) | 0,02 | 2 | - | 88 |
карпропамид (II-f) | 0 | 15 | - | 0 |
(I)+(II-f) | 0,02+0,02 | 1 | 88 | 92 |
фосетил-Al (II-g) | 0 | 15 | - | 0 |
(I)+(II-g) | 0,02+0,02 | 1 | 88 | 93 |
Таблица 7 Активность имазалила (I), ацибензолар-S-метила (II-e), тетраконазола (II-i), зоксамида (II-j) и их комбинаций против постурожайных и семенных патогенов X=средний грибной рост; E=ожидаемая активность; M=измеренная активность |
||||||||
Gca | Gca | |||||||
Конц | Конц | |||||||
м.д. | X | E | M | м.д. | X | E | M | |
контроль | 0 | 15 | - | 0 | 0 | 15 | - | 0 |
имазалил (I) | 60 | 14 | - | 7 | 70 | 5 | - | 68 |
ацибензолар-S-метил (II-e) | 60 | 14 | - | 7 | 70 | 15 | - | 3 |
(I)+(II-e) | 60+60 | 3 | 13 | 80 | 70+70 | 0 | 69 | 100 |
тетраконазол (II-i) | 6 | 13 | - | 15 | 7 | 15 | - | 3 |
(I)+(II-i) | 60+6 | 8 | 21 | 47 | 70+7 | 4 | 69 | 72 |
зоксамид (II-j) | 60 | 15 | - | 0 | 70 | 15 | - | 2 |
(I)+(II-j) | 60+60 | 8 | 7 | 46 | 70+70 | 3 | 69 | 80 |
Claims (16)
1. Фунгицидная композиция, содержащая компонент (I), имазалил, и антигрибковый компонент (II), выбираемый из группы, состоящей из боскалида (II-а), ципроназола (II-b), пираклостробина (II-с), трифлумизола (II-d), ацибензолар-S-метила (II-е), карпропамида (II-f), фозетил-Al (II-g), спироксамина (II-h), тетраконазола (II-i) и зоксамида (II-j), где весовое соотношение компонента (I) к компоненту (II) находится в пределах от 10:1 до 1:10, и носитель.
2. Композиция по п.1, содержащая компонент (I), имазалил, и антигрибковый компонент (II), выбираемый из группы, состоящей из боскалида (II-а), ципроназола (II-b), пираклостробина (II-с), трифлумизола (II-d), где весовое соотношение компонента (I) к компоненту (II) находится в пределах от 10:1 до 1:10, и носитель.
3. Композиция по п.1 или 2, в которой компонентом (II) является боскалид (II-а).
4. Композиция по п.1 или 2, в которой компонентом (II) является ципроназол (II-b).
5. Композиция по п.1 или 2, в которой компонентом (II) является пираклостробин (II-с).
6. Композиция по п.1 или 2, в которой компонентом (II) является трифлумизол (II-d).
7. Композиция по п.1 или 2, в которой компонентом (II) является ацибензолар-S-метил (II-е).
8. Композиция по п.1 или 2, в которой компонентом (II) является карпропамид (II-f).
9. Композиция по п.1 или 2, в которой компонентом (II) является фозэтил-Al (II-g).
10. Композиция по п.1 или 2, в которой компонентом (II) является спироксамин (II-h).
11. Композиция по п.1 или 2, в которой компонентом (II) является тетраконазол (II-i).
12. Композиция по п.1 или 2, в которой компонентом (II) является зоксамид (II-j).
13. Композиция по п.1, в которой компонент (I) присутствует в количестве от 10 до 50000 мг/л, а компонент (II) присутствует в количестве от 10 до 50000 мг/л.
14. Применение композиции, определенной в любом из пп.1-13, для защиты растений или их частей, плодов или семян от грибов.
15. Применение по п.14, в котором применение представляет собой постурожайную обработку плодов.
16. Способ получения синергичной композиции по любому из пп.1-13, отличающийся тем, что компонент (I) и один из компонентов (II) тщательно смешиваются с носителем.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP05108993 | 2005-09-29 | ||
EP05108993.6 | 2005-09-29 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008116810A RU2008116810A (ru) | 2009-11-10 |
RU2413416C2 true RU2413416C2 (ru) | 2011-03-10 |
Family
ID=35717545
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008116810/21A RU2413416C2 (ru) | 2005-09-29 | 2006-09-28 | Синергичные комбинации имазалила |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20080234336A1 (ru) |
EP (2) | EP3036994B1 (ru) |
JP (1) | JP5017272B2 (ru) |
CN (2) | CN102057945B (ru) |
AR (2) | AR056111A1 (ru) |
AU (1) | AU2006298763B2 (ru) |
BR (1) | BRPI0616691B1 (ru) |
CA (1) | CA2622114A1 (ru) |
CL (1) | CL2008002939A1 (ru) |
ES (1) | ES2702301T3 (ru) |
IL (2) | IL190447A (ru) |
NZ (2) | NZ583584A (ru) |
PT (1) | PT3036994T (ru) |
RU (1) | RU2413416C2 (ru) |
WO (1) | WO2007039548A1 (ru) |
ZA (1) | ZA200802773B (ru) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1913777B (zh) | 2004-02-04 | 2011-05-25 | 詹森药业有限公司 | 增效的抗真菌二癸基氯化铵(ddac)组合物 |
TW200833245A (en) * | 2006-10-09 | 2008-08-16 | Syngenta Participations Ag | Pesticidal combinations |
EP2036438A1 (en) * | 2007-09-12 | 2009-03-18 | Bayer CropScience AG | Post-harvest treatment |
CN101647439B (zh) * | 2009-07-31 | 2012-06-06 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种含有啶酰菌胺的复配杀菌组合物 |
CN101953342A (zh) * | 2010-03-13 | 2011-01-26 | 陕西美邦农资贸易有限公司 | 一种含抑霉唑与四氟醚唑的杀菌组合物 |
CN101878762B (zh) * | 2010-03-13 | 2012-09-26 | 陕西美邦农资贸易有限公司 | 一种含抑霉唑与己唑醇的杀菌组合物 |
CN101926384B (zh) * | 2010-07-16 | 2012-08-01 | 中国检验检疫科学研究院 | 一种用于鸭梨检疫处理的混用剂型及其低温处理技术 |
CN102428955B (zh) * | 2011-12-23 | 2013-06-19 | 江阴苏利化学股份有限公司 | 一种含有啶酰菌胺和三乙膦酸铝的杀菌组合物 |
WO2014033241A1 (en) * | 2012-08-31 | 2014-03-06 | Basf Se | Use of an agrochemical composition with fungicidal and plant health improving action in rice |
WO2014033242A1 (en) * | 2012-08-31 | 2014-03-06 | Basf Se | Use of an agrochemical composition with herbicidal action in rice |
CN103271145B (zh) * | 2013-06-06 | 2014-11-05 | 浙江大学 | 用于控制果实采后病害的低剂量化学杀菌剂 |
CN103734269B (zh) * | 2013-12-25 | 2015-12-09 | 山东营养源食品科技有限公司 | 一种蔬菜保鲜剂、制备方法及其应用 |
CN103918657B (zh) * | 2014-04-11 | 2015-06-24 | 山东省烟台市农业科学研究院 | 一种防治苹果病害的杀菌组合物及其应用 |
CN103858885B (zh) * | 2014-04-11 | 2015-08-26 | 山东省烟台市农业科学研究院 | 防治苹果病害的杀菌组合物及其应用 |
CN105265438A (zh) * | 2014-05-27 | 2016-01-27 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种杀菌组合物 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4061750A (en) * | 1976-09-13 | 1977-12-06 | Kewannee Industries | Antimicrobial composition |
FR2626740B1 (fr) * | 1988-02-08 | 1990-10-19 | Xylochimie | Concentres emulsionnables de matieres biocides, les microemulsions aqueuses obtenues et l'application de ces microemulsions au traitement du bois |
EP0336489B1 (en) | 1988-04-08 | 1995-08-23 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Imazalil containing synergistic compositions |
US6423732B1 (en) * | 1992-02-04 | 2002-07-23 | Syngenta Participations Ag | Synergistic combinations of cyproconazole |
DE4328074A1 (de) * | 1993-08-20 | 1995-02-23 | Bayer Ag | Schimmelfeste Dispersionsfarbenanstriche |
US5547990A (en) * | 1994-05-20 | 1996-08-20 | Lonza, Inc. | Disinfectants and sanitizers with reduced eye irritation potential |
UA62978C2 (en) | 1997-09-08 | 2004-01-15 | Janssen Pharmaceutica Nv | Synergistic compositions comprising imazalil and epoxiconazole |
US6207695B1 (en) * | 1998-12-31 | 2001-03-27 | Celgene Corporation | Chiral imidazole fungicidal compositions and methods for their use |
FR2789551B1 (fr) * | 1999-02-12 | 2002-06-21 | Aventis Cropscience Sa | Compositions fongicides pour la protection des fruits |
DE10040814A1 (de) * | 2000-08-21 | 2002-03-07 | Thor Gmbh | Synergistische Biozidzusammensetzung |
KR20030066814A (ko) * | 2001-01-16 | 2003-08-09 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 살진균제 혼합물 |
FR2828065B1 (fr) | 2001-08-01 | 2004-07-16 | Aventis Cropscience Sa | Composition fongicide et utilisation de cette composition pour la lutte contre les maladies des plantes |
US20030030371A1 (en) * | 2001-08-13 | 2003-02-13 | Industrial Technology Research Institute | Organic light emitting backlight device for liquid crystal display |
AU2003213473A1 (en) * | 2002-08-07 | 2004-02-26 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal composition |
US8747908B2 (en) * | 2003-04-09 | 2014-06-10 | Osmose, Inc. | Micronized wood preservative formulations |
CA2575164A1 (en) * | 2004-08-25 | 2006-03-02 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Imazalil compositions comprising alkoxylated amines |
US20060276468A1 (en) * | 2005-05-12 | 2006-12-07 | Blow Derek P | Wood preservative formulations comprising Imazalil |
-
2006
- 2006-09-28 NZ NZ583584A patent/NZ583584A/en unknown
- 2006-09-28 EP EP15193770.3A patent/EP3036994B1/en active Active
- 2006-09-28 CN CN2011100382252A patent/CN102057945B/zh active Active
- 2006-09-28 BR BRPI0616691-1A patent/BRPI0616691B1/pt active IP Right Grant
- 2006-09-28 AU AU2006298763A patent/AU2006298763B2/en active Active
- 2006-09-28 US US12/067,558 patent/US20080234336A1/en not_active Abandoned
- 2006-09-28 WO PCT/EP2006/066859 patent/WO2007039548A1/en active Application Filing
- 2006-09-28 RU RU2008116810/21A patent/RU2413416C2/ru active
- 2006-09-28 PT PT15193770T patent/PT3036994T/pt unknown
- 2006-09-28 EP EP06793890.2A patent/EP1931202B1/en not_active Not-in-force
- 2006-09-28 ES ES15193770T patent/ES2702301T3/es active Active
- 2006-09-28 AR ARP060104281A patent/AR056111A1/es active IP Right Grant
- 2006-09-28 CN CN2006800351694A patent/CN101272686B/zh active Active
- 2006-09-28 JP JP2008532786A patent/JP5017272B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-09-28 NZ NZ566402A patent/NZ566402A/en unknown
- 2006-09-28 CA CA002622114A patent/CA2622114A1/en not_active Abandoned
-
2008
- 2008-03-26 IL IL190447A patent/IL190447A/en active IP Right Grant
- 2008-03-28 ZA ZA200802773A patent/ZA200802773B/xx unknown
- 2008-10-02 CL CL2008002939A patent/CL2008002939A1/es unknown
-
2012
- 2012-01-24 IL IL217700A patent/IL217700A/en active IP Right Grant
-
2016
- 2016-04-22 AR ARP160101133A patent/AR104375A2/es active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1931202B1 (en) | 2015-11-11 |
CN102057945B (zh) | 2013-03-27 |
BRPI0616691A2 (pt) | 2011-06-28 |
ZA200802773B (en) | 2009-09-30 |
WO2007039548A1 (en) | 2007-04-12 |
IL190447A (en) | 2014-06-30 |
RU2008116810A (ru) | 2009-11-10 |
NZ583584A (en) | 2010-05-28 |
CN102057945A (zh) | 2011-05-18 |
IL217700A0 (en) | 2012-03-29 |
JP5017272B2 (ja) | 2012-09-05 |
CA2622114A1 (en) | 2007-04-12 |
AU2006298763A1 (en) | 2007-04-12 |
CN101272686A (zh) | 2008-09-24 |
US20080234336A1 (en) | 2008-09-25 |
AR104375A2 (es) | 2017-07-19 |
NZ566402A (en) | 2010-03-26 |
CN101272686B (zh) | 2012-10-10 |
CL2008002939A1 (es) | 2009-03-06 |
IL217700A (en) | 2015-07-30 |
BRPI0616691B1 (pt) | 2015-08-25 |
AU2006298763B2 (en) | 2011-10-20 |
EP1931202A1 (en) | 2008-06-18 |
EP3036994A1 (en) | 2016-06-29 |
EP3036994B1 (en) | 2018-11-14 |
AR056111A1 (es) | 2007-09-19 |
JP2009510024A (ja) | 2009-03-12 |
ES2702301T3 (es) | 2019-02-28 |
IL190447A0 (en) | 2008-11-03 |
PT3036994T (pt) | 2019-01-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2413416C2 (ru) | Синергичные комбинации имазалила | |
RU2361400C2 (ru) | Синергические противогрибковые композиции ддах | |
RU2434382C2 (ru) | Комбинации имазалила и соединений серебра | |
RU2098962C1 (ru) | Фунгицидное средство и способ борьбы с грибками | |
AU741544B2 (en) | Synergistic compositions comprising imazalil and epoxiconazole | |
ES2369106T3 (es) | Combinaciones biocidas que comprenden imazalilo. | |
US8921403B2 (en) | Combinations of imazalil and hydroxypyridones | |
WO2011124586A1 (en) | Post-harvest treatment method using a synergistic combination of fludioxonil and fenpropimorph | |
AU2012200040B2 (en) | Synergistic imazalil combinations | |
MXPA06008783A (en) | Synergistic antifungal ddac compositions |