CN102057070A - 抗硫性优异的钢板和管线管用钢管 - Google Patents

抗硫性优异的钢板和管线管用钢管 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种抗硫性优异的钢板和管线管用钢管，上述钢板和钢管的特征在于，以质量％计，含有C：0.01～0.08％、Si：0.10～0.50％、Mn：1.00～1.50％、Ti：0.005～0.030％、Nb：0.01％以上且小于0.04％、Ca：0.0010～0.0040％，且限制为P：0.015％以下、S：0.0008％以下、O：0.0020％以下、Al：0.040％以下，其余部分由Fe和杂质组成，而且，Al、Si的含量[质量％]满足Al≤0.005％且0.25％≤Si或者满足Al＞0.005且Al+0.1Si≥0.03％，而且，S、O、Si、Ca的含量[质量％]满足S/Ca≤0.33、O/Si≤0.005。

Description

抗硫性优异的钢板和管线管用钢管
技术领域
本发明涉及在含有硫化氢(H2S)的环境中的抗氢诱发裂纹性、即抗硫性优异的高强度钢板，进而涉及主要用于石油和天然气等的输送的高强度管线管用钢管。
背景技术
对于输送含有硫化氢的含硫油、含硫气体的管线管所使用的钢管和管线的附属设备等所使用的钢板，要求抗硫性。另外，所谓抗硫性，是在含有硫化氢的腐蚀环境中的抗氢诱发裂纹性(抗氢致裂纹性；抗HIC性)和耐应力裂纹性(抗SSC性)。另外，从提高输送效率和通过薄壁化来降低成本等的观点出发，对钢板进行了高强度化，考虑到在寒冷地区的使用，对钢板也要求高韧性。
对于这样的问题，例如在专利文献1、2中提出了使低温韧性和抗硫性提高的高强度钢板的制造方法。这些方法是通过降低C和Al的含有量和添加Ti，抑制由硬质相导致的脆化，促进晶内相变，抑制韧性的降低，而且通过降低S量和添加Ca，控制MnS的形态，使抗硫性提高的方法。
此外，由于沿钢板的轧制方向延伸的MnS成为抗硫性降低的原因，因此例如专利文献3、4中提出了通过控制Ca量、O量和S量，来抑制MnS的延伸的钢板。另外，例如专利文献5中提出了除了MnS之类的硫化物系夹杂物之外，还抑制成为HIC的起点的Nb-Ti-C-N系夹杂物的粗大化的钢板和钢管。
现有技术文献
专利文献1特开平06-293918号公报
专利文献2特开平07-233415号公报
专利文献3特开平07-242944号公报
专利文献4特开2000-109947号公报
专利文献5特开2006-63351号公报
发明内容
当通过降低S量和添加Ca来抑制MnS的延伸时，能够使钢板的抗硫性提高。可是，即使低S化，例如厚壁的钢板和钢管的一部分也有时发生起因于HIC的裂纹。本发明是鉴于这样的实际情况而完成的，其课题是提供抗硫性优异的钢板以及管线管用钢管。
本发明者们为了弄清降低S量、添加了Ca的钢板发生HIC的原因而进行了调查。其结果发现，尽管是将S量降低至8ppm以下并进行了Ca添加的钢板，HIC的起点是延伸至大于50μm的MnS。因此，本发明者们进而对其原因进行研究，最终得出以下结论：由于脱氧不适当，因此Ca变为氧化物、MnS粗大化成为原因。
而且，已知：当为了强化脱氧而添加Al时，容易产生马氏体与奥氏体的混合物(马奥组元；Martensite-Austenite Constituent：MA)，特别是在焊接热影响区(HAZ)韧性降低。本发明者们在要求韧性的情况下通过降低Al，添加适量的Si，强化脱氧，成功地抑制了MnS的延伸。
本发明是基于这样的见解完成的，其要旨如下。
(1)一种抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，含有
C：0.01～0.08％、
Si：0.10～0.50％、
Mn：1.00～1.50％、
Ti：0.005～0.030％、
Nb：0.01％以上且小于0.04％、
Ca：0.0010～0.0040％，
且限制为P：0.015％以下、
S：0.0008％以下、
O：0.0020％以下、
Al：0.040％以下，
其余部分由Fe和杂质组成，
而且，Al、Si的含有量[质量％]满足Al≤0.005％且0.25％≤Si，或者满足Al＞0.005％且Al+0.1Si≥0.03％，
而且，S、O、Si、Ca的含有量[质量％]满足S/Ca≤0.33、O/Si≤0.005。
(2)根据上述(1)所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，将Al量限制在0.0200％以下。
(3)根据上述(1)或(2)所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，将Al量限制在0.0050％以下。
(4)根据上述(3)所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，Si量为0.25～0.40％。
(5)根据上述(1)～(4)的任一项所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，Nb量为0.01～0.02％。
(6)根据上述(1)～(5)的任一项所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，Ca量为0.0020～0.0040％。
(7)根据上述(1)～(6)的任一项所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，将N限制在0.008％以下。
(8)根据上述(1)～(7)的任一项所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，还含有B：0.0020％以下。
(9)根据上述(1)～(8)的任一项所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，还含有V：0.10％以下。
(10)根据上述(1)～(9)的任一项所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，还含有Mg：0.01％以下、REM：0.05％以下的一方或两方。
(11)根据上述(1)～(10)的任一项所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，还含有
Mo：0.05～0.5％、
Ni：0.05～0.5％、
Cu：0.05～0.5％、
Cr：0.05～0.5％
中的1种或2种以上。
(12)一种抗硫性优异的管线管用钢管，其特征在于，母材由上述(1)～(11)的任一项所述的抗硫性优异的钢板构成。
本发明是降低S量、通过添加适当的脱氧剂来降低O(氧)量，而且通过添加适量的Ca来抑制MnS延伸的发明。根据本发明，能够切实防止钢板和钢管的起因于HIC的裂纹发生。而且，通过降低Al量，能够提高HAZ的韧性。因此，根据本发明，能够提供抗硫性进而HAZ的韧性优异的钢板以及管线管用钢管，本发明在产业上的贡献极为显著。
附图说明
图1是表示沿轧制方向延伸了的MnS的一例的图。
图2是表示钢板的MnS的最大长度与S/Ca以及O/Si的关系的图。
图3是表示本发明的钢板的Si量和Al量的范围的图。
具体实施方式
将S量设为0.0003％并添加了0.0025％的Ca的钢板中发生的HIC的起点，是在中心偏析部存在的沿轧制方向延伸了的MnS。另外，％意指质量％，以下同样。
如图1所例示，延伸了的MnS的长度超过50μm。另外，该钢板，作为S、Ca以外的主要的成分，含有0.039％的C、0.24％的Si、1.20％的Mn和0.0021％的O(氧)，还含有0.006％以下的Al、和0.01％左右的Nb和Ti。
即使这样地降低S量和O量，添加充分量的Ca，在氧量超过0.0020％的情况下，在中心偏析部生成MnS也是不能预想的事。
即，其结果意味着若氧量超过0.0020％，则由Ca产生的对S的固定变得不充分。因此认为只要强化脱氧即可。对于脱氧的强化，添加Al是有效的。另一方面，若添加Al，则由于夹杂物的增加、晶内相变的抑制，担心低温韧性降低。可以认为，由于Al量的增加，特别是在HAZ发生MA，起因于此，低温韧性降低。
因此，本发明者们为了兼备抗硫性和低温韧性，使Si添加量增加而尝试了脱氧的强化。另一方面，Si是使韧性降低的元素，因此关于Si的添加量的上限进行了研究。
具体地讲，通过热轧制而制造含有C：0.01～0.08％、Mn：1.00～1.50％、Ti：0.005～0.030％、Nb：0.01～0.02％，且限制为P：0.015％以下、Al：0.0050％以下，并使Si和Ca的添加量、S量和O量变化的钢板，测定了MnS的长度。
从钢板的与中心偏析部相当的部位(板厚方向的1/2部位)制取试样，利用扫描型电子显微镜(SEM)观察了MnS。测定了在50mm见方的范围的视场存在的沿纵向延伸了的MnS和球状的MnS的长度。测定是对于各钢板在15个部位进行，将测量到的MnS的最大长度作为该钢板的MnS最大长度。
其结果，如图2所示可知，可看到钢板的MnS的最大长度与S/Ca以及O/Si相关。由图2可知，在S/Ca＞0.33的场合，即使使O/Si降低，也不能够抑制MnS的延伸化。与此相对，可知：在S/Ca≤0.33的场合，随着O/Si的降低，MnS的延伸化得到显著抑制，当O/Si变为0.005以下时，Mn的最大长度被抑制为20μm以下。
另外，抗硫性与Mn的最大长度具有相关性，若满足S/Ca≤0.33、O/Si≤0.005的话，则可知钢板的MnS的最大长度极被抑制，氢诱发裂纹的裂纹发生面积率(CAR)变为0％。
此外，关于Si量和Al量与抗硫性和HAZ韧性的关系进行了详细研究。具体地讲，利用含有C：0.01～0.08％、Mn：1.00～1.50％、Ti：0.005～0.030％、Nb：0.01％以上且小于0.04％、Ca：0.0010～0.0040％，且限制为P：0.015％以下、S：0.0008％以下、O：0.0020％以下，满足S/Ca≤0.33、O/Si≤0.005，并使Si量和Al量变化的钢板来进行了评价。
钢板通过热轧制而制造，从得到的钢板制取试样，评价了抗硫性和HAZ的韧性。抗硫性在由NACE规定的TM0177-90Method A环境下实施各样品的材质特性调查，测定了裂纹发生面积率(CAR)。另外，HAZ韧性，是从钢板制取试样，实施模拟HAZ热过程的热处理(模拟热循环试验)，实施夏比冲击试验来评价。模拟热循环试验是在感应加热至1400℃，将从800℃到500℃的冷却时间设为38秒的条件下进行。夏比冲击试验是根据JISZ 2242来进行。
关于Si量和Al量与HAZ韧性和抗硫性的关系定性地进行说明。首先可知，当Si量为0.25～0.40％、Al量为0.0050％以下的范围(图3的区域1)时，钢板的HAZ韧性和抗硫性极为良好。其次可知，当Si量为0.10～0.50％、Al量为大于0.0200％的范围(图3的区域4)时，虽然抗硫性极为良好，但是HAZ韧性降低一些。
其次可知，当Al量为0.005％以下、Si量大于0.40％且在0.50％以下，以及，Al量大于0.005％且在0.0200％以下、Si量为0.25～0.50％的范围(图3的区域2)时，虽然抗硫性极为良好，但是HAZ韧性稍有降低。另外，得到下述见解，即，为了提高HAZ韧性，优选将Si量的上限设为0.40％以下。另外可知，图3的区域2的HAZ韧性比区域1差，但比区域4优异。
此外可知，在Si量为0.1％以上且小于0.25％、Al量大于0.0050％且在0.02％以下，并且满足Al+0.1Si≥0.03％的范围(图3的区域3)，可得到极良好的抗硫性。这意味着在Si量为0.1％以上且小于0.25％、Al量大于0.0050％且在0.02％以下的范围，单位质量％的Al的脱氧能力是Si的脱氧能力的10倍左右。
另外可知，区域3的HAZ韧性比区域1差一些，但比区域2和区域4好一些。关于抗硫性，相比于区域3，区域1、区域2和区域4的优异一些。
另一方面可知，在Al量为0.0050％以下、Si量小于0.25％的范围，以及，Al量大于0.0050％且在0.0200％以下、Si量为0.10％以上且小于0.25％、Al+0.1Si＜0.03％的范围，与区域1～4相比，抗硫性劣化。
以下对本发明进行详细说明。
Si在本发明中是最重要的元素，被用作为脱氧剂，另一方面，若过剩地添加的话，则有时损害HAZ韧性。为了确保抗硫性，必须添加0.10％以上的Si。进而，为了降低O量、提高抗硫性，优选添加0.25％以上。另一方面，若过剩地添加Si，则损害韧性，因此将上限设为0.50％以下。为了提高HAZ韧性，优选将Si量的上限设为0.40％以下。
Al是脱氧元素，抑制Ca氧化物的生成，将S作为CaS而固定，因此是有效的元素。若过剩地添加Al，则由于夹杂物生成而损害低温韧性、特别是损害HAZ韧性，因此将含有量限制在0.040％以下。由于HAZ韧性通过Al量的降低而提高，因此将上限设为0.020％以下。进而，为了抑制MA的生成，特别是为了提高HAZ的低温韧性，优选将Al量限制在0.005％以下。
此外，若使Al量降低，则生成Ca氧化物，有时CaS的生成变得不充分。为了抑制Ca氧化物的生成，在Al量为0.005％以下的场合，需要添加0.25％以上的Si。另外，在Al量大于0.005％的场合，需要满足Al+0.1Si≥0.03％。由此，能够提高抗硫性。
由以上的情况来看，Al、Si的含有量[质量％]必须满足Al≤0.005％且0.25％≤Si，或者满足Al＞0.005％且Al+0.1Si≥0.03％。
Ca是抑制MnS的生成、提高抗硫性的极为重要的元素。即使降低S量，为了抑制MnS的生成，也需要添加0.0010％以上。从HAZ韧性的观点来看，在降低了Al量的场合，优选添加0.0020％以上的Ca。另一方面，若过剩地添加Ca，则夹杂物粗大化，韧性降低，因此将上限设为0.0040％。
S是随着含有量的增加，促进成为HIC的起点的MnS的生成的杂质，在本发明中，将可容许的含有量的上限设为0.0008％。为了抑制MnS的生成，优选将含有量降低为0.0005％以下。
O是形成为了控制硫化物的形态而添加的Ca的氧化物的杂质，在本发明中，将可容许的含有量的上限设为0.0020％。另外，为了有效地呈现Ca添加的效果、抑制MnS的生成，优选将含有量降低为0.0013％以下。
此外，在本发明中，为了抑制延伸的MnS的生成，必须满足S/Ca≤0.33和O/Si≤0.005。
如前所述，本发明者们发现，当添加Si而强化脱氧时，能够抑制MnS的延伸，其结果，能够抑制HIC的发生。为了最大限度地确保基于该发现的抑制HIC发生的效果，必须将添加的Ca和Si的量(质量％，以下相同)用S和O的量的关系来调整。因此，本发明者们采用了S/Ca和O/Si来作为指标。
Ca如前述那样为了将S作为CaS而固定、抑制MnS的生成，添加0.0010％以上，在降低了Al量的场合添加0.0020％以上，但根据S/Ca来设定为了固定S而添加的Ca的适当量。在本发明中，规定为S/Ca≤0.33，但如果S/Ca＞0.33，则Ca量不足，将S作为CaS而固定变得不充分。
Si如前述那样为了充分降低O量以避免生成Ca氧化物，至少添加0.10％以上，优选添加0.25％以上，但将其适当量用O/Si设定。在本发明中，规定为O/Si≤0.005，但如果O/Si＞0.005，则Si脱氧变得不充分，添加了的Ca形成氧化物，无助于S的固定。另外，O/Si更优选为小于0.005。
因此，为了最大限度地确保抑制HIC的发生的效果，必须满足S/Ca ≤0.33和O/Si≤0.005这两者。
C是有助于钢的强度提高的元素，必须含有0.01％以上。另一方面，若C大于0.08％，则特别是在中心部形成粗大的碳化物，抗硫性降低，因此将上限设为0.08％。为了提高韧性，优选为0.07％以下。
Mn是提高淬硬性的元素，添加1.00％以上。为了强度和韧性的提高，优选添加1.10％以上。另一方面，若Mn大于1.50％，则中心偏析变得显著，损害抗硫性，因此将上限设定为1.50％。为了抑制中心偏析部的MnS、硬质相的生成，提高抗硫性和韧性，优选Mn为1.40％以下。
Ti是生成碳氮化物、有助于钢的组织的微细化，并且形成成为晶内相变的生成核的氧化物的元素，添加0.005％以上。另一方面，若Ti大于0.030％，则在中心部产生粗大的碳氮化物，使抗硫性降低，因此将上限设为0.030％。优选为0.009～0.021％。
Nb是提供淬硬性，并且生成碳氮化物，有助于钢的组织的微细化的元素，添加0.01％以上。另一方面，若添加0.04％以上的Nb，则HAZ韧性降低，因此使上限小于0.04％。另外，若Nb大于0.02％，则在中心部产生粗大的碳氮化物，有时抗硫性降低，因此优选上限为0.02％。更优选的Nb量的范围为0.012～0.015％。
P是杂质，偏析于中心部，使韧性降低，因此将上限设为0.015％。优选为0.001％以下。
此外，为了提高抗硫性和HAZ韧性，优选限制N量。N是杂质，若过剩地含有，则特别是在中心部产生氮化物，使抗硫性降低，因此优选上限为0.008％以下。另外，为了抑制氮化物的生成、提高HAZ韧性，优选将N量的上限设为0.005％以下。
另外，V是生成碳氮化物，有助于钢的组织的微细化的元素。特别是为了提高强度和HAZ韧性，优选添加0.01％以上的V。可是，若过剩地添加，则产生粗大的氮化物，有时损害HAZ韧性，因此优选上限为0.10％以下。
B是对淬硬性的提高有效的元素。特别是在要求优异的强度的场合，优选添加0.0003％以上。可是，若过剩地含有，则使抗硫性降低，因此优选上限为0.0020％以下。
进而，还可以添加有助于强度和韧性的提高的Mo、Cr、Ni、Cu中的1种或2种以上。为了使钢的强度和韧性提高，优选：Mo、Cr、Ni和Cu分别添加0.05％以上。另外，由于Ni对韧性的提高也有效，因此优选添加0.15％以上。另一方面，若Mo、Cr、Ni和Cu分别添加超过0.5％，则有时损害焊接性，因此均将上限设为0.5％。优选都为0.1～0.4％。
另外，Mo、Cr、Ni、Cu是有助于耐蚀性提高的元素，对抗硫性的提高也有效，但为高价格的元素，因此优选使上限小于0.3％。此外，关于Cr，从焊接热影响区的韧性、现场焊接性的观点来看也优选使上限小于0.3％。
进而，也可以添加对夹杂物的微细化、硫化物的形态的控制有效的Mg、REM的一方或两方。特别是Mg是形成微细的氧化物，抑制焊接热影响区的晶粒的粗大化，提高韧性的元素。可是，若过剩地含有Mg、REM，则产生粗大的夹杂物，有时损害韧性。因此，Mg的含有量的上限优选为0.01％以下，REM的含有量的上限优选为0.05％以下。Mg、REM即使是微量也呈现效果，因此含有量的优选的下限为0.0001％以上。
接着，对本发明的钢板的优选的制造方法进行说明。
用常规方法炼制钢并进行铸造，对得到的钢坯进行加热，进行热轧制，其后，优选进行加速冷却。关于铸造，从生产率的观点考虑优选连铸。
钢坯的加热温度，特别是为了使在铸造时生成的MnS固溶，优选为1100℃以上。另一方面，若加热温度大于1300℃，则有时晶体粒径粗大化，因此加热温度优选为1300℃以下。
热轧制的最终轧制温度小于Ar3相变点时，加工后的铁素体生成，有时韧性降低。另外，由于Ar3相变点根据化学成分和空冷速度而变化，因此优选：从钢坯制取的试样，使用具有大致相同的成分的试样，在实验室实施模拟了热轧制和空冷的加工热处理，进行相变膨胀测定，求出Ar3点。
特别是最终轧制温度的优选的范围为770～950℃。如果使最终轧制温度为770℃以上，则可抑制中心偏析部的C、Mn浓化层的形成、金属组织的硬化相的形成，抗氢诱发裂纹敏感性提高。另外，为了将晶体粒径微细化、提高强度和韧性，优选最终轧制温度为950℃以下。
优选：热轧制后进行加速冷却。加速冷却的开始温度若小于(Ar3相变点-100)℃，则在中心偏析部生成连续的珠光体硬化相，有时促进氢诱发裂纹的扩展。加速冷却优选为水冷。
进而，将钢板成形为管状，电弧焊接缝部，制成钢管。
钢板的成形，优选采用UOE工序进行。另外，从生产率的观点考虑，缝部的电弧焊接优选为埋弧焊接。
实施例
实施例1
熔炼具有表1所示的成分组成的钢，采用连铸法制成钢坯。表1中也记载了S/Ca和O/Si的组成比。将得到的钢坯在表2所示的轧制条件下进行热轧制，进行加速冷却，制造出钢板。
表1如下：
Figure BPA00001269590400111
表2
Figure BPA00001269590400121
从钢板的板厚的中央部制取试件，使用SEM，对于各钢板，测定各30个部位的存在于50mm见方的范围的视场中的纵向的MnS的长度。在氢诱发裂纹特性调查中，在由NACE规定的TM0177-90方法的A环境中实施各样品的材质特性调查，作为氢诱发裂纹判定基准，裂纹发生面积率(CAR)以0％为合格。结果示于表3。
表3
如表3所示可知，作为全部满足本发明的范围的化学成分的钢编号1～7，CAR小于1％，均得到优异的抗HIC性。另一方面，脱离本发明的范围的钢编号101～105的比较例之中，钢编号101的O/Si高，钢编号102的Si量不足，因此是O量没有降低，O/Si也变高的例子。钢编号103是S/Ca高的例子，钢编号104是Ca量少的例子，钢编号105是S量过剩的例子。这些比较例的钢101～105中，观察到了延伸了的MnS、以及以延伸了的MnS为起点的氢诱发裂纹。
将这些钢板通过UOE工序进行造管，对缝部进行埋弧焊接，制造出钢管。从钢管上与钢板同样地制取样品，测定了CAR。其结果，与表3大致同样地，钢编号1～7的CAR小于1％，钢编号101～105观察到了以延伸了的MnS为起点的氢诱发裂纹。
实施例2
熔炼具有表4所示的成分组成的钢，用连铸法制成钢坯。表4也记载了S/Ca以及O/Si组成比。将得到的钢坯在表2所示的轧制条件下进行热轧制，进行加速冷却，制造出钢板。
表4如下：
MnS的长度测定以及氢诱发裂纹特性调查与实施例1同样地进行。关于HAZ韧性，在模拟热循环试验后制取试件，依据JIS Z 2242进行夏比冲击试验来评价。试件的纵向设为钢板的横向(宽度方向)。另外，模拟热循环试验是在感应加热至1400℃之后，将从800℃到500℃用38秒钟冷却的条件下进行。夏比冲击试验是使试验温度变化来实施，求出50％断口转变温度。结果示于表5。
表5
Figure BPA00001269590400151
如表5所示，钢编号11～26的CAR小于1％，HAZ的50％断口转变温度也为0℃以下，抗硫性和HAZ韧性良好。另一方面，钢编号201～210为比较例，抗硫性或HAZ韧性降低。钢编号201的O/Si高，钢编号202的S/Ca高，钢编号203的S量多，虽然HAZ韧性良好，但是MnS延伸化，抗硫性降低。
钢编号204的O量多，虽然HAZ韧性良好，但是抗硫性降低。钢编号206的Al+0.1Si低，钢编号207的Al量和Si量低，因此虽然HAZ韧性良好，但是抗硫性降低。
钢编号207的Si量多，钢编号208的Al量多，因此虽然抗硫性良好，但是HAZ韧性降低。另外，钢编号209是Nb量多，HAZ韧性降低的例子。钢编号210的Ca量少，抗硫性降低。
将这些钢板通过UOE工序进行造管，对缝部进行埋弧焊接，制造出钢管。从钢管上与钢板同样地制取样品，测定了CAR。其结果，与表5大致同样地，钢编号11～26的抗硫性和HAZ区的韧性良好。另一方面，钢编号201～210已被确认抗硫性或HAZ韧性降低。

Claims (12)

1.一种抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，含有
C：0.01～0.08％、
Si：0.10～0.50％、
Mn：1.00～1.50％、
Ti：0.005～0.030％、
Nb：0.01％以上且小于0.04％、
Ca：0.0010～0.0040％，
且限制为
P：0.015％以下、
S：0.0008％以下、
O：0.0020％以下、
Al：0.040％以下，
其余部分由Fe和杂质组成，
而且，Al、Si的含量[质量％]满足Al≤0.005％且0.25％≤Si，或者满足Al＞0.005％且Al+0.1Si≥0.03％，
而且，S、O、Si、Ca的含量[质量％]满足S/Ca≤0.33、O/Si≤0.005。
2.根据权利要求1所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，将Al含量限制在0.0200％以下。
3.根据权利要求1或2所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，将Al含量限制在0.0050％以下。
4.根据权利要求3所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，Si含量为0.25～0.40％。
5.根据权利要求1～4的任一项所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，Nb含量为0.01～0.02％。
6.根据权利要求1～5的任一项所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，Ca含量为0.0020～0.0040％。
7.根据权利要求1～6的任一项所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，将N限制在0.008％以下。
8.根据权利要求1～7的任一项所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，还含有B：0.0020％以下。
9.根据权利要求1～8的任一项所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，还含有V：0.10％以下。
10.根据权利要求1～9的任一项所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，还含有Mg：0.01％以下、REM：0.05％以下的一方或两方。
11.根据权利要求1～10的任一项所述的抗硫性优异的钢板，其特征在于，以质量％计，还含有
Mo：0.05～0.5％、
Ni：0.05～0.5％、
Cu：0.05～0.5％、
Cr：0.05～0.5％
中的1种或2种以上。
12.一种抗硫性优异的管线管用钢管，其特征在于，母材由权利要求1～11的任一项所述的抗硫性优异的钢板构成。
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