CN102047893A - 一种含有克菌丹与抗生素类化合物的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及了一种含有克菌丹与抗生素类化合物的杀菌组合物，其含有有效活性成分A与有效活性成分B，其中有效活性成分A为克菌丹，有效活性成分B选自：井冈霉素、春雷霉素中之一种，其中活性成分A与B的重量百分比为2％～78％∶2％～78％，杀菌组合物的剂型可选自：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，其主要用于防治稻瘟病、纹枯病等，耐雨水冲刷，并具有明显的增效作用。

Description

一种含有克菌丹与抗生素类化合物的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有克菌丹与与抗生素类化合物的杀菌组合物在水稻病害上的应用。

技术背景

克菌丹(captan)，分子式：C₉H₈C₁₃NO₂S，化学名称：3a，4，7，7a-四氢-2-(三氯甲基硫)-1H异吲哚-1，3-(2H)-二酮。克菌丹是一种有机硫类杀菌剂，兼有保护和治疗作用。其作用机理主要是影响病原体丙酮酸的代谢，对多种酶有明显的抑制作用，也可以降低病原体内三磷酸腺苷的含量从而阻止病菌分生孢子的散放。

克菌丹单剂长期使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有克菌丹与抗生素类化合物的杀菌组合物。

发明人通过大量室内生测和田间药效试验，发现克菌丹与抗生素类化合物井冈霉素、春雷霉素在一定范围内混配使用，对稻瘟病、纹枯病等病害有很好的增效作用。且克菌丹与井冈霉素、春雷霉素复配在国内外尚未见公开。

所述的井冈霉素(jingangmycin)，分子式：C₂₀H₃₅O₁₃N，化学名称：N-[(1S)-(1，4，6/5)-3-羟甲基-4，5，6-三羟基-2-环己烯基][O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)]-1S-(1，2，4/3，5)-2，3，4-三羟基-5-羟甲基-环己基胺。井冈霉素菌丝接触到井冈霉素后，能很快被菌体细胞吸收并在菌体内传导，干扰和抑制菌体细胞正常生长发育，从而起到治疗作用。

所述的春雷霉素(kasugamycin)，分子式：C₁₄H₂₅N₃O₉，化学名称：[5-氨基-2-甲基-6-(2，3，4，5，6-羰基环己基氧代)吡喃-3-基氨基-a-亚氨醋酸]。春雷霉素主要干扰氨基酸的代谢酯酶系统，从而影响蛋白质的合成，抑制菌丝伸长和造成细胞颗粒化，但对孢子萌发无影响。

本发明提出的杀菌组合物含有A、B两种活性组分。

有效成分A为克菌丹，有效成分B选自抗生素类化合物井冈霉素、春雷霉素中一种。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含有克菌丹与抗生素类化合物的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性成分的重量比为2～78∶2～78，所述的A组分为克菌丹，B组分选自井冈霉素、春雷霉素的一种。

所述的杀菌组合物，其特征在于：其中克菌丹与有效活性成分B的重量比为5～60∶5～45。

所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物中克菌丹与井冈霉素的重量比为10～50∶10～30。

所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物中克菌丹与春雷霉素的重量比为10～50∶10～30。

所述的含有克菌丹的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1～95％，优选为10～80％。

克菌丹与井冈霉素、春雷霉素组合物的剂型选自：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：克菌丹2～78％、有效活性成分B 2～78％、分散剂3～10％、湿润剂2～10％、填料8～91％。

将克菌丹、有效活性成分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明所述可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：克菌丹2～78％、有效活性成分B 2～78％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、填料8～91％。

将克菌丹、有效活性成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明所述水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：克菌丹1～30％、有效成分B 1～30％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0～8％、稳定剂0％～3％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，克菌丹、加入有效成分B，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明所述悬浮剂产品。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种；

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种；

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种；

所述的粘结剂选自：阿拉伯胶、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种；

所述的抗冻性选自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一种或多种；

所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁或聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种；

所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C_10～20饱和脂肪酸类化合物、C_8～10脂肪醇类化合物中的一种或多种；

所述的稳定剂选自山梨酸钠、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚中的一种或多种；

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分克菌丹与抗生素类化合物属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物扩大了杀菌谱，对作物水稻稻瘟病、纹枯病、稻曲病等病害有特效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。实施例中的百分比均为重量百分比。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。

应用实施例一

实例1 80％克菌丹·井冈霉素可湿性粉剂

克菌丹60％、井冈霉素20％、烷基苯磺酸钙盐5％、润湿渗透剂F 3％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％克菌丹·井冈霉素可湿性粉剂。

实例2 70％克菌丹·井冈霉素可湿性粉剂

克菌丹35％、井冈霉素35％、木质素磺酸盐6％、脂肪酸聚氧乙烯酯2％、拉开粉BX 5％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得70％克菌丹·井冈霉素可湿性粉剂。

实例3 70％克菌丹·井冈霉素水分散粒剂

克菌丹18％、井冈霉素52％、蚕沙2.5％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物4％、氯化铝1％、膨润土加至100％，混合制得70％克菌丹·井冈霉素水分散粒剂。

实例4 80％克菌丹·井冈霉素水分散粒剂

克菌丹78％、井冈霉素2％、无患子粉1.5％、聚羧酸盐4％、十二烷基苯磺酸钠1％、硫酸铵0.5％、膨润土加至100％，混合制得80％克菌丹·井冈霉素水分散粒剂。

实例5 45％克菌丹·井冈霉素悬浮剂

克菌丹40％、春雷霉素5％、木质素磺酸盐8％、十二烷基硫酸钠2％、无患子粉3％、C_8～10脂肪醇类0.4％、甲基纤维素1％、聚乙二醇3％、去离子水加至100％，混合制得45％克菌丹·井冈霉素悬浮剂。

实例6 32％克菌丹·井冈霉素悬浮剂

克菌丹20％、春雷霉素12％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7％、皂角粉6％、硅酮类化合物0.6％、阿拉伯胶1％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得32％克菌丹·井冈霉素悬浮剂。

实例7 80％克菌丹·春雷霉素可湿性粉剂

克菌丹2％、春雷霉素78％、聚羧酸盐4％、无患子粉3.5％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％克菌丹·春雷霉素可湿性粉剂。

实例8 70％克菌丹·春雷霉素可湿性粉剂

克菌丹63％、春雷霉素7％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8％、拉开粉BX 6％、白炭黑加至100％，混合物进行气流粉碎，制得70％克菌丹·春雷霉素可湿性粉剂。

实例9 80％克菌丹·春雷霉素水分散粒剂

克菌丹60％、春雷霉素20％、聚羧酸盐4％、十二烷基苯磺酸钠3％、尿素3％、淀粉7％、硅藻土加至100％，混合制得80％克菌丹·春雷霉素水分散粒剂。

实例10 70％克菌丹·春雷霉素水分散粒剂

克菌丹7％、春雷霉素63％、烷基苯磺酸钙盐5％、拉开粉BX 3％、氯化铝0.5％、膨润土加至100％，混合制得70％克菌丹·春雷霉素水分散粒剂。

实例11 42％克菌丹·春雷霉素悬浮剂

克菌丹35％、春雷霉素7％、木质素磺酸盐8％、十二烷基硫酸钠2％、无患子粉3％、C_8～10脂肪醇类0.4％、甲基纤维素1％、聚乙二醇3％、去离子水加至100％，混合制得42％克菌丹·春雷霉素悬浮剂。

实例12 35％克菌丹·春雷霉素悬浮剂

克菌丹20％、春雷霉素15％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7％、皂角粉6％、硅酮类化合物0.6％、阿拉伯胶1％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得35％克菌丹·春雷霉素悬浮剂。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

克菌丹与活性成分B(B选自井冈霉素、春雷霉素一种)复配对作物病害室内毒力测定。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为活性成分克菌丹和B(井冈霉素、春雷霉素)在组合中所占的比例；

A为克菌丹；

B为井冈霉素、春雷霉素中的一种。

实施应用例二：

克菌丹与井冈霉素复配对水稻纹枯病菌室内毒力测定。

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定克菌丹、井冈霉素原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表1克菌丹、井冈霉素及其复配对水稻纹枯病菌的毒力测定结果分析表

由表1可知，克菌丹、井冈霉素对水稻纹枯病菌的EC₅₀分别为1.543mg/L和0.310mg/L。井冈霉素的毒力高于克菌丹的毒力。克菌丹与井冈霉素配比在39∶1至1∶39时，增效比值SR均大于1.5，说明克菌丹与井冈霉素两者在39∶1至1∶39范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在6∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例三

克菌丹与春雷霉素复配对水稻稻瘟病菌室内毒力测定。

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定克菌丹、春雷霉素原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表2克菌丹、春雷霉素及其复配对水稻稻瘟病菌的毒力测定结果分析表

由表2可知，克菌丹、春雷霉素对水稻稻瘟病菌的EC₅₀分别为1.218mg/L和0.207mg/L。春雷霉素的毒力高于克菌丹的毒力。克菌丹与春雷霉素配比在39∶1至1∶39时，增效比值SR均大于1.5，说明克菌丹与春雷霉素两者在39∶1至1∶39范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在9∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

应用实施例四克菌丹与井冈霉素及其复配防治水稻纹枯病药效试验。

本实验安排在广东省阳西县织贡镇，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供，对照药剂50％克菌丹可湿性粉剂(市购)、5％井冈霉素水剂(市购)。

药前调查水稻纹枯病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药3次。末次施药后14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表3克菌丹、井冈霉素及其复配防治水稻稻瘟病药效试验

由表3可以看出，克菌丹与井冈霉素复配后能有效防治水稻纹枯病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例五克菌丹与春雷霉素及其复配防治水稻稻瘟病药效试验

本实验安排在陕西省勉县，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂50％克菌丹可湿性粉剂(市购)、2％春雷霉素水剂(市购)。

药前调查水稻稻瘟病病情指数，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药3次。末次施药后14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表4克菌丹、春雷霉素及其复配防治水稻稻瘟病药效试验

由表4可以看出，克菌丹与春雷霉素复配后能有效防治水稻稻瘟病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。并对水稻稻曲病有很好的防效，防效均达90％以上。

Claims (6)

1.一种含有克菌丹与抗生素类化合物的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性成分的重量比为2～78∶2～78，所述的A组分为克菌丹，B组分选自井冈霉素、春雷霉素的一种。

2.根据权利要求1所述的含有克菌丹与抗生素类化合物的杀菌组合物，其特征在于：其中克菌丹与有效活性成分B的重量比为5～60∶5～45。

3.根据权利要求2所述的含有克菌丹与抗生素类化合物的杀菌组合物，其特征在于：其中克菌丹与井冈霉素的重量比为10～50∶10～30。

4.根据权利要求2所述的含有克菌丹与抗生素类化合物的杀菌组合物，其特征在于：其中克菌丹与春雷霉素的重量比为10～50∶10～30。

5.根据权利要求1所述的含有克菌丹与抗生素类化合物的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

6.根据权利要求1所述的含有克菌丹与抗生素类化合物的杀菌组合物用于防治水稻稻瘟病、纹枯病、稻曲病。