CN102046719B - 制造有机聚合物型材的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及三种组分在与有机聚合物OP联合挤出时的用途,以便促进在挤出机中生产聚合物制品和型材时获得更高产量。第一种组分是丙烯-烯烃-共聚物蜡;第二种组分是褐煤蜡、酰胺蜡或聚烯烃均聚物蜡;第三种组分是C10-20脂肪酸的金属盐。该三种组分还能以组合物的形式使用,该组合物为母料或配混料的形式。
Description
本发明涉及三种组分在与有机聚合物OP联合挤出时的用途,以便促进在挤出机中生产聚合物制品和型材时获得更高产量;第一种组分是丙烯-烯烃-共聚物蜡;第二种组分是褐煤蜡、酰胺蜡或聚烯烃均聚物蜡,第三种组分是C10-20脂肪酸的金属盐;该三种组分还能以组合物的形式使用,该组合物为母料或配混料的形式。
在塑料工业中,通常使用配混料或母料形式的添加剂。对本发明来说,聚合物表示有机聚合物,而制品和型材是由有机聚合物制成的制品和型材,即聚合物制品和聚合物型材。
对本发明的目的来说,母料是包括载体聚合物和添加剂的组合物,其中添加剂以比最终应用中的浓度更高的浓度存在于母料中,且该载体聚合物常常不是最终应用的有机聚合物。添加剂在母料中的优选浓度为0.1-90wt%,更优选1-80wt%,还更优选6-80wt%,所述wt%均以母料的总重量为基准计。
对于本发明的目的来说,配混料是包括聚合物和添加剂的组合物,其中该添加剂以最终应用或最终制品的所需最终浓度存在于配混料中,且该聚合物是最终应用或最终制品的所需聚合物,使得该配混料仅仅是通过物理成型方法产生最终应用或最终制品的所需形状。
用来在通过挤出制备聚合物、制品或型材(该聚合物、型材或制品用添加剂改性)时提高产量的母料和/或配混料形式的组合物,不得不满足以下要求:该组合物应该具有低粘度以便提供良好可加工性,即它们应该保证挤出机中的低压和低转矩;该组合物应该进一步具有添加剂的高填充量,即添加剂的高浓度,这用添加剂的wt%来表示,该wt%以总组合物的重量为基准计,除非另有规定。其它要求在母料的情况下为与最终应用、最终制品或最终型材的聚合物的良好混溶性和相容性,此外添加剂在母料和/或配混料中的良好分散性,对最终制品或最终型材的机械和热性质的不利影响非常小,尤其就冲击强度、拉伸强度或耐热变形性而言。
EP 1 010 728 A公开了包括褐煤蜡、多元醇的酯和褐煤蜡的皂的蜡配制剂。
该已知的组合物和已知的方法没有满足如上所述的全部现代工业要求。对于满足现代要求,特别是在聚合物的挤出过程中可获得所需粘度、填充量和产量的制造型材或制品的改进方法存在着需求。
包括特定的金属茂聚丙烯蜡、其它蜡和脂肪酸的金属皂的母料的使用令人惊奇地提供了改进工艺特性。
本发明的主题是组分A、组分D和组分F的组合的用途,用于在制造由经加工的有机聚合物制成的型材或制品时与有机聚合物OP一起联合挤出;
其中:
组分A是丙烯-烯烃-共聚物蜡;
组分D选自褐煤蜡、酰胺蜡和均聚聚烯烃蜡;
组分F是C10-20-脂肪酸的金属盐;
该丙烯-烯烃-共聚物蜡由单体丙烯和0.1-50wt%的至少一种式(II)的化合物组成,
其中,Ra选自H和非支化或支化C2-18烷基;wt%是以单体的总重量为基准计。
本发明的另一主题是制造由加工有机聚合物组成的型材或制品的方法,以其中有机聚合物OP与组分A、组分D和组分F一起联合挤出的挤出步骤为特征,其中组分A是丙烯-烯烃-共聚物蜡;组分D选自褐煤蜡、酰胺蜡和均聚聚烯烃蜡;组分F是C10-20-脂肪酸的金属盐;该丙烯-烯烃-共聚物蜡由单体丙烯和0.1-50wt%的至少一种式(II)的化合物制成,
Ra选自H和非支化或支化C2-18烷基;wt%是以单体的总重量为基准计。
在本发明的意义内,该型材或制品当然还可以由一种以上的加工有机聚合物制成,在这种情况下,各有机聚合物OP与组分A,D和F联合挤出。
优选地,该丙烯-烯烃-共聚物蜡由丙烯和0.1-50wt%,更优选1-40wt%,甚至更优选2-30wt%,特别是2-20wt%的至少一种,优选1、2或3种,更优选1种式(II)的化合物制成,其中wt%在所有情况下以单体的总重量(100%)为基准计。
优选地,Ra选自H和非支化或支化C2-4烷基。更优选地,Ra是H,即,该丙烯-烯烃-共聚物蜡是丙烯-乙烯-共聚物蜡。
因此,单体丙烯和式(II)的化合物的总量合计为100wt%,该wt%在各情况下以单体的总重量(100%)为基准计。
优选地,该组分A,D和F以组合物Z的形式与有机聚合物OP联合挤出,该组合物Z包括组分A、组分D和组分F。
该组合物Z优选是母料MB或配混料CO。
此外,该丙烯-烯烃-共聚物蜡优选特征在于具有比普通的蜡更窄的摩尔质量分布。该摩尔质量分布通过质量平均摩尔质量(Mw值[g/mol])和数均摩尔质量(Mn值[g/mol])来表征。Mn优选是500-50000g/mol,更优选是1000-35000g/mol,还更优选是1100-25000g/mol。Mw优选是1000-140000g/mol,更优选是1900-100000g/mol,还更优选是2100-70000g/mol。
优选地,Mw除以Mn,在下文中称为Mw/Mn值,是1.0-3.0,更优选1.5-2.9,还更优选1.7-2.8;尤其是2.1-2.7;更尤其是2.2-2.5;然而在常规的非金属茂催化的蜡的情况下,该Mw/Mn值是至少3.1,且可以高达7或8。
能够用于制造丙烯-烯烃-共聚物蜡的可能的催化剂,优选是齐格勒-纳塔催化剂和金属茂催化剂,例如在Ullmann′s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry,A 28卷,Weinheim 1996,S.151-152中提到的那些。
丙烯-烯烃-共聚物蜡,优选丙烯-乙烯-共聚物蜡,还可以通过适合的高分子量丙烯-烯烃共聚物,优选丙烯-乙烯共聚物的热降解来制造。
优选地,丙烯-烯烃-共聚物蜡是已在作为催化剂的金属茂的存在下制备的蜡。金属茂催化剂的特殊能力用来合成具有选择性且完全新的性能分布的新型丙烯-烯烃-共聚物蜡。金属茂催化剂的使用提供了丙烯-烯烃-共聚物蜡的熔点、粘度和分子量的特殊组合。
该丙烯-烯烃-共聚物蜡,优选金属茂丙烯-烯烃-共聚物蜡,优选是基本上或完全无定形的,且如果需要的话可以另外被改性,以使得它们是极性的。对本发明而言,基本上表示超过80wt%,优选超过90wt%,尤其超过95wt%,特别是超过99wt%,该wt%在各情况下以蜡的总重量为基准计。
该金属茂丙烯-烯烃-共聚物蜡使用式(I)的金属茂化合物制备。
该式包括式(Ia)
式(Ib)
和式(Ic)的化合物
在式(I)、(Ia)和(Ib)中,M1是周期表的IVb、Vb或VIb族的金属,优选钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼、钨,特别优选是钛、锆、铪。
R1和R2是相同或不同的,各自独立地是氢原子,C1-C10-烷基,优选C1-C3-烷基,特别是甲基,C1-C10-烷氧基,优选C1-C3-烷氧基,C6-C10-芳基,优选C6-C8-芳基,C6-C10-芳氧基,优选C6-C8-芳氧基,C2-C10-烯基,优选C2-C4-烯基,C7-C40-芳烷基,优选C7-C10-芳烷基,C7-C40-烷芳基,优选C7-C12-烷芳基,C8-C40-芳基烯基,优选C8-C12-芳基烯基或卤素原子,优选氯原子。
R3和R4是相同或不同的,各自独立地是单环或多环烃基,其与中心原子M1一起能够形成夹心结构。R3和R4优选是环戊二烯基,茚基,四氢茚基,苯并茚基或芴基,其中基本骨架能够携带其他取代基或彼此桥连。另外,基团R3和R4之一能够是取代的氮原子,其中R24具有R17的含义之一,且优选是甲基、叔丁基或环己基。
R5、R6、R7、R8、R9和R10是相同或不同的,且各自彼此独立地是氢原子、卤素原子,优选氟、氯或溴原子,C1-C10-烷基,优选C1-C4-烷基,C6-C10-芳基,优选C6-C8-芳基,C1-C10-烷氧基,优选C1-C3-烷氧基,-NR16 2,-SR16,-OSiR16 3,-SiR16 3或-PR16 2基团,其中R16是C1-C10-烷基,优选C1-C3-烷基,或C6-C10-芳基,优选C6-C8-芳基,或者在含有Si-或P-的基团的情况下还能够是卤素原子,优选氯原子,或者两个相邻的基团R5、R6R7、R8、R9或R10与连接它们的碳原子一起形成环。特别优选的配体是基本骨架环戊二烯基,茚基,四氢茚基,苯并茚基或芴基的取代化合物。
R13是:
=BR17,=AlR17,-Ge-,-Sn-,-O-,-S-,=SO,=SO2,=NR17,=CO,=PR17或=P(O)R17,其中R17、R18和R19是相同或不同的,且彼此独立地是氢原子,卤素原子,优选氟、氯或溴原子,C1-C30-烷基,优选C1-C4-烷基,尤其甲基,C1-C10-氟烷基,优选CF3基团,C6-C10-氟芳基,优选五氟苯基,C6-C10-芳基,优选C6-C8-芳基,C1-C10-烷氧基,优选C1-C4-烷氧基,特别是甲氧基,C2-C10-烯基,优选C2-C4-烯基,C7-C40-芳烷基,优选C7-C10-芳烷基,C8-C40-芳基烯基,优选C8-C12-芳基烯基或C7-C40-烷芳基,优选C7-C12-烷芳基,或者R17和R18或者R17和R18与连接它们的原子一起形成环。
M2是硅、锗或锡,优选硅或锗。
R13优选是=CR17R18,=SiR17R18,=GeR17R18,-O-,-S-,=SO,=PR17或=P(O)R17。
R11和R12是相同或不同的,且独立地具有R17的含义之一。
m和n是相同或不同的,且各自是0、1或2,优选0或1,其中m+n是0、1或2,优选0或1。
R14和R15是相同或不同的,且独立地具有R17和R18的含义之一。
优选的金属茂是:
-二氯·双(1,2,3-三甲基环戊二烯基)合锆,
-二氯·双(1,2,4-三甲基环戊二烯基)合锆,
-二氯·双(1,2-二甲基环戊二烯基)合锆,
-二氯·双(1,3-二甲基环戊二烯基)合锆,
-二氯·双(1-甲基茚基)合锆,
-二氯·双(1-正丁基-3-甲基环戊二烯基)合锆,
-二氯·双(2-甲基-4,6-二异丙基茚基)合锆,
-二氯·双(2-甲基茚基)合锆,
-二氯·双(4-甲基茚基)合锆,
-二氯·双(5-甲基茚基)合锆,
-二氯·双(烷基环戊二烯基)合锆,
-二氯·双(烷基茚基)合锆,
-二氯·双(环戊二烯基)合锆,
-二氯·双(茚基)合锆,
-二氯·双(甲基环戊二烯基)合锆,
-二氯·双(正丁基环戊二烯基)合锆,
-二氯·双(十八烷基环戊二烯基)合锆,
-二氯·双(五甲基环戊二烯基)合锆,
-二氯·双(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)合锆,
-双环戊二烯基二苄基合锆,
-双环戊二烯基二甲基合锆,
-二氯·双四氢茚基合锆,
-二氯·二甲基甲硅烷基-9-芴基环戊二烯基合锆,
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-二氯·茚基环戊二烯基合锆,
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-二氯·异丙叉基(9-芴基)(环戊二烯基)合锆,
-二氯·苯基甲基甲硅烷基双-1-(2-甲基茚基)合锆,以及这些二氯金属茂的烷基或芳基衍生物。
为了活化单中心催化剂体系,使用适合的助催化剂。适合的式(I)的金属茂的助催化剂是有机铝化合物,尤其铝氧烷,或无铝的体系如R20 xNH4-xBR21 4、R20 xPH4-xBR21 4、R20 3CBR21 4或BR21 3。在这些化学式中,x是1-4,基团R20是相同或不同的,优选是相同的,且各自独立地是C1-C10-烷基或C6-C18-芳基或者两个基团R20与连接它们的原子一起形成环,基团R21是相同或不同的,优选是相同的,且各自独立地是可以被烷基、卤代烷基或氟取代的C6-C18-芳基。尤其,R20是乙基、丙基、丁基或苯基,且R21是苯基、五氟苯基、3,5-双三氟甲基苯基、均三甲苯基、二甲苯基或甲苯基。
另外,第三组分为了提供对抗极性催化剂毒物的保护作用而常常是必需的。有机铝化合物如三乙基铝、三丁基铝等以及这些化合物的混合物适合于此目的。
取决于该方法,还可以使用负载的单中心催化剂。优选的是其中在产物中载体材料和助催化剂的残余量不超过100ppm的浓度的催化剂体系。
该丙烯-烯烃-共聚物蜡是已知物质,它们可以根据EP 0 321 852 A1或EP 0 38 4264 A1制备。优选的丙烯-烯烃-共聚物蜡是通过EP 0 384264A中报告的方法(尤其与实施例1-16的方法类似)使用金属茂催化剂二氯·二甲基甲硅烷基双茚基合锆通过将丙烯与乙烯共聚合而制备的丙烯-乙烯-共聚物蜡。
它们以细粒状态(优选喷雾或研磨)或粒状形式使用。
进一步优选的是接枝丙烯-烯烃-共聚物蜡。优选的接枝丙烯-烯烃-共聚物蜡是用0.5-10wt%的马来酸酐改性的丙烯-烯烃-共聚物蜡,该wt%是以起始原料丙烯-烯烃-共聚物蜡和马来酸酐的重量总和为基准计。更优选地,该接枝丙烯-烯烃-共聚物蜡用金属茂催化剂制备。
优选地,组分A包括1、2、3或4种,更优选1或2种,还更优选1种丙烯-烯烃-共聚物蜡。
褐煤蜡是植物性矿物蜡。它形成了褐煤和泥炭的可抽提的沥青组分的一部分。
优选地,该褐煤蜡选自褐煤酸、褐煤酸酯和褐煤酸的皂;更优选褐煤酸,褐煤酸乙二醇酯,褐煤酸甘油酯,褐煤酸季戊四醇酯,含有褐煤酸酯的钙皂,褐煤酸钙和褐煤酸钠。
优选地,该褐煤蜡具有70-165mg KOH/g的皂化值。更优选地,该褐煤蜡具有125-165mg KOH/g的皂化值。
还更优选地,该褐煤蜡是具有100-120mg KOH/g的皂化值的部分皂化的褐煤蜡。优选地,该褐煤蜡具有50-120℃,更优选55-110℃的滴点。
优选地,褐煤蜡的粘度对于滴点在90℃以下的褐煤蜡在100℃下测定,或者对于滴点等于或大于90℃的褐煤蜡在120℃下测定。
优选地,该褐煤蜡具有100℃下20mPas到100℃下350mPas的粘度;或100℃下20mPas到120℃下350mPas的粘度。
优选地,该褐煤蜡具有5-165mg KOH/g的酸值。
更优选地,该褐煤蜡是部分皂化的且具有100-165的酸值。
还更优选地,该褐煤蜡是部分皂化的且具有50-80的酸值。
还更优选地,该褐煤蜡是非皂化的,且具有5-20,更优选5-15的酸值。
更优选地,褐煤蜡特征在于具有50-120℃的滴点和5-165mg KOH/g的酸值。
酰胺蜡优选选自C16-18脂肪酸单酰胺和C16-18脂肪酸二酰胺,更优选C16-18脂肪酸二酰胺,还更优选双(C16-18脂肪酸)-亚乙基二酰胺。优选地,该酰胺蜡具有80-150℃的滴点。优选地,该酰胺蜡具有在150℃下5-15mPas的粘度。优选地,该酰胺蜡具有1-10mg KOH/g的酸值。更优选地,酰胺蜡特征在于具有80-150℃的滴点和1-10mg KOH/g的酸值。
尤其,该酰胺蜡是双硬脂酰基亚乙基二酰胺或油酸酰胺,更尤其双硬脂酰基亚乙基二酰胺,还更尤其滴点140-144℃、酸值5-7和150℃下粘度为9-11mPas的双硬脂酰基亚乙基二酰胺。
优选地,该均聚聚烯烃蜡由1、2、3、4或5种,优选1、2或3种,更优选1或2种极性和/或非极性的均聚聚烯烃蜡组成。
能够用于制造均聚聚烯烃蜡的可能的催化剂,优选是齐格勒-纳塔催化剂和金属茂催化剂,例如在Ullmann′s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry,A 28卷,Weinheim 1996,S.151-152中提到的那些。
均聚聚烯烃蜡还可以通过适合的高分子量均聚聚烯烃聚合物的热降解来制造。
优选地,均聚聚烯烃蜡是已在作为催化剂的金属茂的存在下制备的蜡。金属茂催化剂的特殊能力用来合成具有选择性且完全新的性能分布的均聚聚烯烃蜡。金属茂催化剂的使用提供了丙烯-烯烃-共聚物蜡的熔点、粘度和分子量的特殊组合。
优选的均聚物聚烯烃蜡是均聚物聚乙烯蜡,均聚物聚丙烯蜡或C4-301-烯烃的均聚物蜡。
优选的均聚物聚烯烃蜡是用齐格勒-纳塔催化剂制得的聚乙烯蜡,更优选具有非极性性质。
进一步优选的均聚物聚烯烃蜡是通过自由基乙烯聚合制得的聚乙烯蜡。
进一步优选的是通过高分子均聚聚乙烯或均聚聚丙烯聚合物的热降解所制备的均聚聚乙烯或均聚聚丙烯蜡。
优选的金属茂均聚物聚烯烃蜡选自金属茂均聚聚乙烯蜡和金属茂均聚聚丙烯蜡,更优选金属茂均聚聚乙烯蜡。
进一步优选的是氧化或接枝均聚物聚烯烃蜡。优选的是氧化均聚聚乙烯蜡,优选具有5-30mg KOH/g的酸值。优选地,接枝用0.5-10wt%的马来酸酐或丙烯酸,更优选马来酸酐进行,该wt%以起始原料均聚物聚烯烃蜡和马来酸酐或丙烯酸的重量总和为基准计。更优选地,该接枝是在金属茂均聚聚乙烯蜡、金属茂均聚聚丙烯蜡或齐格勒-纳塔催化均聚聚乙烯蜡上进行。
优选地,该金属茂均聚物聚烯烃蜡具有500-50000g/mol,更优选1000-35000g/mol,还更优选1100-25000g/mol的Mn。
优选地,该金属茂均聚物聚烯烃蜡具有1000-140000g/mol,更优选1900-100000g/mol,还更优选2100-70000g/mol的Mw。
优选地,该金属茂均聚物聚烯烃蜡具有1.0-3.0,更优选1.5-2.9,更优选1.7-2.8;尤其2.1-2.7;更尤其2.2-2.5的Mw/Mn。
该非金属茂均聚物聚烯烃蜡优选具有1000-20000g/mol的重均摩尔质量Mw和/或500到15000g/mol的数均摩尔质量Mn。
优选地,组分D包括1、2、3或4种不同的蜡,更优选1、2或3种,更优选1或2种不同的蜡,并且更优选1种蜡。
优选地,组分F中的C10-20-脂肪酸金属盐的金属来源于镁、钙、锌或钠,更优选钙或锌。
优选地,组分F中的C10-20-脂肪酸的金属盐脂肪酸优选是月桂酸或硬脂酸,更优选硬脂酸。更优选地,组分F是硬脂酸钙或硬脂酸锌。
组分F优选含有1、2、3、4或5种脂肪酸盐,更优选它含有1或2种,还更优选1种脂肪酸金属盐。
除非另有规定,质量-比表面积通过根据ASTM D3037使用氮测量的Brunauer Emmet Teller(BET)吸附来测定;该表面积下文称为BET表面积。
优选地,有机聚合物OP和组分A、D和F与其它组分B一起联合挤出,该组分B优选是塑料添加剂,且优选选自碳纳米管(CNT),炭黑(CB),石墨,着色剂,填料,抗静电剂,紫外线吸收剂,受阻胺稳定剂(HAS),受阻胺光稳定剂(HALS),滑爽剂,防雾剂,抗冷凝剂,悬浮稳定剂,阻燃剂,抗氧化剂,发泡剂,成核剂,过氧化物,润滑剂,除酸剂,加工助剂,偶联剂,分散剂以及这些物质的混合物。
优选地,组合物Z包括作为其它物质的组分B。
优选地,
-除酸剂优选是氧化物例如氧化镁;
-抗氧化剂优选是主抗氧化剂或次抗氧化剂;
-着色剂是有机和无机染料和颜料;
-作为有机颜料,优选使用偶氮或重氮颜料,经涂覆的偶氮或重氮颜料或多环颜料;优选的多环颜料是二酮基吡咯并吡咯,酞菁,喹吖啶酮,苝,二噁嗪,蒽醌,硫靛蓝,二芳基或喹酞酮颜料;
-作为无机颜料,优选使用适合于着色的金属氧化物,混合氧化物,硫酸铝,铬酸盐,金属粉末,珠光效应颜料(云母),发光颜料,氧化钛,镉-铅颜料,氧化铁,炭黑,硅酸盐,钛酸镍,钴颜料或氧化铬;
-填料是硅石,沸石,硅酸盐,优选硅酸铝、硅酸钠或硅酸钙,白垩,滑石(talc)或滑石粉(talcum);
-抗静电剂是硬脂酸甘油酯,单硬脂酸甘油酯,烷基胺,乙氧基化烷基胺,烷基磺酸盐或酯,甘油酯;
-分散剂优选是长链醇的极性酸酯,尤其烷基磺酸酯,新烷氧基钛酸酯、新烷氧基锆酸酯、单烷氧基钛酸酯、单烷氧基锆酸酯,尤其烷基磺酸钠,这里是C10-18烷基磺酸钠。
更优选地,该组分B选自CNT,CB,石墨,着色剂,填料,紫外线吸收剂,受阻胺稳定剂(HAS),受阻胺光稳定剂(HALS),滑爽剂,阻燃剂,抗氧化剂,发泡剂,成核剂,润滑剂,除酸剂,加工助剂,分散剂以及这些物质的混合物,尤其选自CB,石墨,填料和阻燃剂。
所有CB是固有导电的,但CB对有机聚合物OP具有负面效果,即,降低机械性能。通过使用特殊范围的CB,可以将CB的浓度减至最小,对于本发明而言,这些是导电炭黑(CCB)。CCB具有在特定范围内的吸油值和特定范围的BET表面积,由此它们不同于常规CB。
优选的CCB具有80-500ml/100g的根据ASTM D2414测定的吸油值(OAN)。
优选的非导电CB具有50-75ml/100g的根据ASTM D2414测定的吸油值(OAN)。
优选的CCB具有100-500ml/100g,特别优选150-400ml/100g,尤其170-350ml/100g的根据ASTM D2414测定的吸油值(OAN)。
优选的CB具有30-2000m2/g,更优选50-1500m2/g,还更优选60-1250m2/g的BET表面积。
优选的CCB具有65-2000m2/g的BET表面积。
CCB可以优选从Cabot、Phelps Dodge、Timcal、Degussa和Akzo公司获得。
优选地,使用1、2或3种,更优选1或2种,还更优选1种CB。
优选的CNT是单壁碳纳米管(SWCNT)或多壁碳纳米管(MWCNT),其中MWCNT是优选的。
优选的CNT具有50-1000m2/g,特别优选200-600m2/g,尤其250-560m2/g的BET表面积。
优选的是具有由2-50个碳层,尤其3-15个碳层组成的壁结构的MWCNT。
优选的MWCNT具有1-500nm,特别优选2-100nm,尤其3-60nm,特别是3-20nm的平均外径(定义为数目分布的中值)。
具有用于制备CNT的各种技术和方法,它们在不同制造方法或不同催化剂颗粒的方面有区别。这尤其导致了催化剂在CNT中的不同残留量。
优选的是具有20wt%或更少,特别优选8wt%或更少,尤其5wt%或更少,特别是3wt%或更少的残留催化剂含量的CNT,其中wt%在所有情况下以CNT的总重量为基准计。
优先选择如在WO2006/050903A中所公开且能够通过在该文献中公开的方法而获得的CNT。该文件的公开内容,尤其是权利要求1-10,描述了制造碳纳米管的公开方法和能够通过该方法获得的碳纳米管的技术特征,因此在这一点上特意地引入供参考。
因此特别优选的是能够通过气态烃类在包括Mn、Co和载体材料的非均相催化剂上的分解而获得的CNT,其中Co和Mn以基于金属形式的活性组分的总重量的2-98mol%的量存在,且任选另外含有Mo;还特别优选的是碳纳米管,其具有3nm到150nm的主要直径,并使用该催化剂制造;其中轻质烃类例如脂族化合物和烯烃(单独或作为混合物)优选用作起始原料,该方法优选连续或间歇进行,以催化剂的引入和用消耗的催化剂形成的碳纳米管的排放为基础;且该催化剂优选以其中主要催化活性组分作为氧化物(部分或完全还原)或作为氢氧化物存在的形式引入到反应空间中。该方法的更多细节可以在WO2006/050903A的说明书中找到。尤其,以这种方法制造的这些碳纳米管令人惊讶地使得可以制造具有低粘度和同时高填充量的组合物Z;聚烯烃的所需导电性能够被设定;且聚烯烃的表面电阻是低的。
优选使用涂有聚烯烃或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的CNT。该涂层优选通过就地聚合来施涂。特别优选涂有聚乙烯和涂有聚丙烯的,特别涂有聚乙烯的MWCNT。
优选使用已通过其表面的改性或活化而使得更容易分散的CNT。特别优选的CNT的表面处理是等离子或γ辐射处理,更尤其优选等离子处理的MWCNT。
CNT能够优选从Mitsui、Arkema、Nanocyl、Thomas Swan&Co Ltd.,CNI和尤其Bayer Material Science AG获得。
优选地,使用1、2或3种,更优选1或2种,还更优选1种CB。
优选地,使用1、2或3种,更优选1或2种,还更优选1种CNT。
优选的石墨具有30-300g的DBP/100g,特别优选40-170g的DBP/100g,尤其50-150g的DBP/100g的根据DIN 53601测定的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸油值。
优选的石墨具有0.1-50m2/g,特别优选1-40m2/g,尤其1.5-30m2/g的BET表面积。
可以使用天然存在的石墨,也可以使用合成的石墨。
石墨可以优选从Timcal、SGL Carbon或Nationale de Graphite公司获得。
使用优选1、2或3种,更优选1或2种,还更优选1种石墨。
优选地,组分B包括1、2、3、4或5种,更优选1、2或3种,更优选1或2种塑料添加剂。
优选地,有机聚合物OP和组分A、D和F与其他组分P一起联合挤出,该组分P是有机聚合物。
优选地,组合物Z包括作为其它物质的组分P。
该组分P和有机聚合物OP是相同的或不同的,且彼此独立地优选选自热塑性缩聚物,苯乙烯聚合物,聚酰胺,聚酯,聚碳酸酯,聚丙烯酸酯,聚丙烯酸酯共聚物,聚缩醛,聚加合物,聚烯烃,聚烯烃共聚物和这些物质的混合物。
该组分P和有机聚合物OP是相同的或不同的,且彼此独立地优选选自热塑性缩聚物,更优选聚酰胺,聚酯和聚碳酸酯;还更优选聚碳酸酯(PC),聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
该组分P和有机聚合物OP是相同的或不同的,且彼此独立地优选选自苯乙烯聚合物,更优选聚苯乙烯(PS),苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN),丙烯腈-聚丁二烯-苯乙烯接枝聚合物(ABS)和苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)。
该组分P和有机聚合物OP是相同的或不同的,且彼此独立地优选选自聚酰胺,更优选聚酰胺46(PA46),聚酰胺6/6t(PA6/6T),聚酰胺6(PA6)、聚酰胺12(PA12)和聚酰胺6.6(PA6.6)。
该组分P和有机聚合物OP是相同的或不同的,且彼此独立地优选选自聚丙烯酸酯和聚丙烯酸酯共聚物,更优选聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物,还更优选聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
该组分P和有机聚合物OP是相同的或不同的,且彼此独立地选自聚缩醛,更优选聚甲醛(POM)。
该组分P和有机聚合物OP是相同的或不同的,且彼此独立地优选选自聚加合物,更优选聚氨酯,还更优选热塑性聚氨酯弹性体(TPU)。
该组分P和有机聚合物OP是相同的或不同的,且彼此独立地优选选自聚烯烃和聚烯烃共聚物。
更优选作为组分P或作为有机聚合物OP的聚烯烃或聚烯烃共聚物选自下列组中:
-聚乙烯(PE),优选高密度聚乙烯(HDPE),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),线性低密度聚乙烯(LLDPE),金属茂低密度聚乙烯(mLDPE)和金属茂线性低密度聚乙烯(mLLDPE),
-聚丙烯(PP),优选聚丙烯均聚物(PPH),聚丙烯无规共聚物(PP-R)和聚丙烯嵌段共聚物(PP-嵌段-COPO),
-聚烯烃塑性体,优选1-辛烯与乙烯的聚合物,和
-PE共聚物,优选乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA),乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物(EMA),乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物(EBA),乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物(EEA),环烯烃共聚物(COC);
还更优选选自下列组中:
-PE,优选HDPE,LDPE和LLDPE,
-PP,优选PPH,PP-R和PP-嵌段-COPO,
-聚烯烃塑性体,优选1-辛烯与乙烯的聚合物,和
-PE共聚物,优选EVA和EMA。
尤其,该组分P和有机聚合物OP是相同的或不同的,且彼此独立地选自PC,PBT,PET,PS,SAN,ABS,SEBS,PA6或PA6.6,PMMA,POM,TPU,PE,PP,聚烯烃塑性体和PE共聚物。
尤其,该组分P和有机聚合物OP是相同的或不同的,且彼此独立地选自PBT,PET,PS,ABS,SEBS,PA6或PA6.6,TPU,PE,PP和EVA。
优选地,有机聚合物OP和组分P是相同化学类别的聚合物,更优选它们是相同的。
粉末涂料通过同向双螺杆挤出机或单螺杆捏合装置来制备。粉末涂料由粘结剂,如聚酯树脂,其例如使用环氧化物、异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)、对-羟烷基胺和封闭型异氰酸酯(脲二酮类)交联;和其它物质如颜料和填料和添加剂组成。因此,粉末涂料中使用的粘结剂,即聚合物,具有允许粘结剂交联以形成涂层的反应活性基团。这表示反应性粘结剂,即在粉末涂料中使用反应性聚合物。
优选地,有机聚合物OP不是在粉末涂料中使用的聚合物。
组合物Z优选含有以下组分和/或有机聚合物OP的优选与以下组分进行联合挤出:
0.01-70wt%的组分A,
0.01-70wt%的组分D,
0.01-70wt%的组分F,
0-99.97wt%的至少一种其它物质,优选组分B和/或P;
更优选地
0.02-60wt%的组分A,
0.02-50wt%的组分D,
0.02-50wt%的组分F,
0-99.94wt%的至少一种其它物质,优选组分B和/或P;
其中各wt%在组合物Z的情况下以组合物Z的总重量为基准计,
或者,在有机聚合物OP的联合挤出的情况下,以组分A、D、F、至少一种其它物质和有机聚合物OP的总重量为基准计;
且优选地,
在组合物Z的情况下,组分A、D、F和任选的至少一种其它物质的wt%,
或者,在有机聚合物OP的联合挤出的情况下,组分A、D、F,任选的至少一种其它物质和有机聚合物OP的wt%,总是合计为100%。
该至少一种其它物质优选包括1、2、3、4、5或6种,更优选1、2、3或4种,还更优选1、2或3种其它物质。
当组合物Z是母料MB时,组合物Z优选含有
2-60wt%的组分A,
5-50wt%的组分D,
0.5-50wt%的组分F,
0-92.5wt%的至少一种其它物质,优选组分B和/或P;
更优选地,
2-60wt%的组分A,
5-35wt%的组分D,
1.5-40wt%的组分F,
0-91.5wt%的至少一种其它物质,优选组分B和/或P;
还更优选地,
2-35wt%的组分A,
5-25wt%的组分D,
7.5-15wt%的组分F,
0-85.5wt%的至少一种其它物质,优选组分B和/或P;
尤其优选地,
10-35wt%的组分A,
5-25wt%的组分D,
7.5-15wt%的组分F,
0-77.5wt%的至少一种其它物质,优选组分B和/或P,
其中wt%以组合物Z的总重量为基准计,优选地,组分A、D、F和任选的至少一种其它物质的wt%总是合计为100%。
当组合物Z是母料MB和含有组分B时,组合物Z优选含有
2-35wt%的组分A,
5-25wt%的组分D,
7.5-15wt%的组分F,
45-85.5wt%的至少一种其它物质,优选组分B,
0-85.5wt%,优选10-85.5wt%的至少一种其它物质,优选组分P;
更优选地
10-35wt%的组分A,
5-25wt%的组分D,
7.5-15wt%的组分F,
25-77.5wt%的至少一种其它物质,优选组分B,
0-77.5wt%,优选10到77.5wt%的至少一种其它物质,优选组分P;
还更优选地,
10-35wt%的组分A,
5-25wt%的组分D,
7.5-15wt%的组分F,
45-77.5wt%的至少一种其它物质,优选组分B,
0-77.5wt%,优选10-77.5wt%的至少一种其它物质,优选组分P,
其中每一个wt%是以组合物Z的总重量为基准计,优选地,组分A、D、F和至少一种其它物质的wt%总是合计为100%。
优选地,在组合物Z为配混料CO的情况下,组合物Z优选含有下列组分,或者,在有机聚合物OP的联合挤出的情况下,有机聚合物OP优选与下列组分进行联合挤出:
0.01-30wt%的组分A,
0.01-10wt%的组分D,
0.01-5wt%的组分F,和
0-99.97wt%的至少一种其它物质,优选0-99.97wt%,更优选0-5wt%,还更优选0.5-2.5wt%的组分B;
和/或优选0-99.97wt%,优选50-99.97wt%,还更优选75-99.97wt%,尤其优选90-99.97wt%的组分P;
更优选地
0.03-30wt%的组分A,
0.05-10wt%的组分D,
0.02-4wt%的组分F,和
0-99.9wt%的至少一种其它物质,优选0-99.9wt%,更优选0-5wt%,还更优选0.5-2.5wt%的组分B;
和/或优选0-99.9wt%,优选50-99.9wt%,还更优选75-99.9wt%,尤其优选90-99.9wt%的组分P;
还更优选地,
0.03-5wt%的组分A,
0.05-5wt%的组分D,
0.02-2wt%的组分F,和
0-99.9wt%的至少一种其它物质,优选0-99.9wt%,更优选0-5wt%,还更优选0.5-2.5wt%的组分B;
和/或优选0-99.9wt%,优选50-99.9wt%,还更优选75-99.9wt%,尤其优选90-99.9wt%的组分P;
还更优选地,
0.03-1wt%的组分A,
0.05-1.5wt%的组分D,
0.02-1wt%的组分F,和
0-99.9wt%的至少一种其它物质,优选0-99.9wt%,更优选0-5wt%,还更优选0.5-2.5wt%的组分B;
和/或优选0-99.9wt%,优选50-99.9wt%,还更优选75-99.9wt%,尤其优选90-99.9wt%的组分P;
wt%的每一个在组合物Z的情况下以组合物Z的总重量为基准计,
或者在有机聚合物OP的联合挤出的情况下,以组分A、D、F、至少一种其它物质和有机聚合物OP的总重量为基准计;
以及优选地,
在组合物Z的情况下,组分A、D、F和任选的至少一种其它物质的wt%,
或者在有机聚合物OP的联合挤出的情况下,组分A、D、F,任选的至少一种其它物质和有机聚合物OP的wt%,总是合计为100%。
在该挤出步骤中,该组分A,D、F和任何其它物质与有机聚合物OP物理混合。优选地,该组分A、D和F以及任选的B和P与有机聚合物OP一起以组合物Z的形式联合挤出。
优选地,该联合挤出在软化点以上的温度和/或有机聚合物OP的熔点以上的温度下进行。
该挤出步骤优选是在80-330℃,更优选80-300℃,还更优选100-280℃的温度下进行。
挤出步骤的时间优选是2秒到1小时,特别优选10秒到15分钟。
该挤出步骤优选在大气压到500巴,更优选大气压到200巴的压力下进行。
组分A、D和F以及任选的其它物质(单独地或以组合物Z的形式)可以在挤出步骤之前与有机聚合物OP预混合,或者,它们可以加入到挤出机内的有机聚合物OP中,不用事先预混合。
挤出步骤中使用的挤出机可以是塑料工业中使用的任何挤出机。
组合物Z通过将组分A、D、F和任何其它物质相互物理混合来制备。
各组分的混合可以在一个步骤中进行,或者在多个步骤中进行。
作为用于物理混合的混合装置,可以使用塑料工业中惯用的混合装置,优选选自挤出机、捏合机、压机、磨机、压延机、掺混机和混合机的装置。
当组合物Z是母料MB或配混料CO时,该混合装置优选是挤出机、捏合机和/或叶片式搅拌器、球磨机、弹子研磨机、班伯里密炼机、轧制机、压延机、混合机、行星式混合机、掺混机。当组合物Z是母料MB时,该混合器优选是挤出机,捏合机和/或叶片式搅拌器。当组合物Z是配混料CO时,该混合装置优选是挤出机,压机和注塑机,特别优选挤出机。
混合优选连续地或间歇地进行,更优选连续地进行,在母料MB的情况下,优选通过挤出、混合、研磨、压延或捏合来进行,还更优选通过挤出来进行,在配混料CO的情况下,优选通过挤出、压延或注塑或压制来进行,特别优选通过挤出来进行。
混合优选是在0-330℃,更优选10-330℃,还更优选20-330℃,特别是80-300℃的温度下进行。
在母料MB的情况下,混合优选在从80-200℃,尤其优选100-180℃,特别是110-150℃的温度下进行;
在配混料CO的情况下,混合优选在80-330℃,更优选80-300℃,还更优选100-280℃的温度下进行。
混合时间优选是5秒钟到36小时,更优选5秒钟到24小时,还更优选5秒钟到10小时。
在连续混合的情况下的混合时间优选是5秒钟到1小时,特别优选10秒钟到15分钟。
在间歇混合的情况下的混合时间优选是1分钟到36小时,更优选2分钟到24小时,尤其2分钟到10小时,特别是2分钟到8小时,更尤其2分钟到5小时,还更尤其2分钟到1小时,特别是2分钟到15分钟。
该混合优选在大气压到500巴,更优选大气压到200巴的压力下进行。
组合物Z以母料MB的形式用于制造配混料CO或者用于制造由有机聚合物OP制成的型材或制品,或者组合物Z用作配混料CO,用于制造由有机聚合物OP制成的型材或制品。
在配混料CO的情况下,组分A、D和F优选以母料MB的形式与组分P混合。此外,母料MB与粒化组分P的预混物优选用于物理混合。
组分A、D和F以及组合物Z优选用于制造制品,优选成形制品以及家用产品、型材和容器,由包括该组分A、D和F的一种或多种有机聚合物OP制成。
以母料MB形式或以配混料CO形式的组分A、D和F以及组合物Z的使用令人惊奇地在挤出过程中提供了低粘度。在挤出步骤过程中该低粘度能够甚至在组合物Z中的高添加剂填充量下获得。尤其,可以实现含有高达20wt%,甚至高达25wt%,在许多情况下甚至高达30wt%和有时甚至更高的添加剂的母料MB的填充量,其中wt%以母料MB的总重量为基准计,粘度不会变得这样差,以至于不再能制造和加工母料MB,或母料完全不能形成。在挤出过程中高添加剂含量与低粘度的组合使得添加剂能够低成本地引入到有机聚合物OP中;还有,对设备如挤出机或模具的磨损被减至最小,且可以实现快速均化和均匀的添加剂分布。
在组合物Z中,各添加剂被充分分散和/或分布在母料MB中和/或配混料CO中和/或组合物Z中。分散和/或分布的质量通过光学方法对压制(压塑)板或薄膜测量来进行定性测定,例如用切片。流动性、冲击韧性、热变形温度(即载荷挠曲的温度)和拉伸强度也满足要求。粘度或流动性根据DIN ISO 1133测定,表示为熔体流动速率MFR,冲击韧性根据DIN EN ISO 179测定,热变形温度(即载荷挠曲的温度)根据DIN ENISO 75-1来测定,拉伸强度根据DIN EN ISO 527-1来测定。
该方法在有机聚合物OP的挤出过程中提供了减低的挤出机中的扭矩和/或压力。这允许改进型材和制品的制造,并且改进塑料添加剂在型材和制品的制造过程中的同时引入。优选地,组分A、D和F的组合,优选以组合物Z的形式,用于在有机聚合物OP的挤出过程中减小挤出机中的扭矩和/或压力。
因此,组分A、D和F的组合,优选以组合物Z的形式,在用于制造由加工的有机聚合物制成的制品和型材的有机聚合物OP的挤出中用作加工助剂。
其它试验方法:
产品性能够通过下列方法测定,除非另有规定:
摩尔质量和摩尔质量分布,即Mw和Mn值的测定,通过凝胶渗透色谱法(GPC)根据DIN 55672进行,但在135℃的温度下,在溶剂1,2-二氯苯中,其中蜡完全溶解;为了校正,使用商购的PE标准。
滴点的测定使用乌伯娄德(Ubbelohde)滴点仪根据DIN 51801/2(℃)来进行。
软化点测定根据DIN EN1427(℃)通过使用环/球来进行。关于精确度,如果该软化点在说明书或权利要求中作为整数给出,它表示“.0℃”,例如“130℃”表示”130.0℃”;除非另有说明。
蜡的粘度根据DIN 53018测定(mPa*s)。
密度根据ISO 1183测定(g/cm3)。
堆密度通过DIN EN ISO 60(kg/m3)来测定。
皂化值通过ISO 3681(mg KOH/g)测定。
酸值通过ISO 2114(mg KOH/g)测定。
弹性模量根据DIN EN ISO 527-1(MPa)测定。
乙酸乙烯酯的含量用傅里叶转换-红外光谱法(FTIR)来测定,为了校正,使用商购EVA标准品。
金属含量通过原子吸收光谱法(AAS)来测定,为了校正,使用商购金属标准品。
灰分含量通过将残留物在900℃下在马弗炉中退火60分钟来测定。
d50值通过Laser Diffraction Mastersizer 2000,Fa.Malvern来测定。样品制备:用5分钟超声波处理,将少量(约0.5-3g)的样品悬浮在0.5ml Arkopal N 090、3滴异丙醇和20ml水的溶液中。
硅酸镁含量通过X射线衍射(XRD)分析来测定。
熔点的测量方法:根据ISO 3146的差示扫描量热法(DSC)。
挤出机的扭矩T[Nm]和挤出机机头的熔体压力MP[巴]在机械显示器上读出并且是挤出机中熔体的粘度或流动性的衡量标准。
实施例
所使用的物质:
组分A1:具有基于单体总重量的8-10wt%的乙烯含量、6700g/mol的Mn值、15500g/mol的Mw值、2.3的Mw/Mn值和0.86-0.89g/cm3的密度的丙烯-乙烯-共聚物蜡。
组分A2:具有以单体的总重量为基准计的10-12wt%的乙烯含量、11200g/mol的Mn值、25200g/mol的Mw值、2.3的Mw/Mn值和0.86-0.89g/cm3的密度的丙烯-乙烯-共聚物蜡。
组分B1:具有65-75ml/100g的吸油值(OAN)的CB
组分B2:具有110-120ml/100g的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸油值和30-50m2/g的BET表面积的CB。
组分B3:具有98%的硅酸镁含量和6微米的d50值的滑石
组分B4:具有320ml/100g的吸油值(OAN)和>700m2/g的BET表面积的CB。
组分D1:褐煤酸酯蜡,部分皂化,具有280-340mPa*s的在120℃下测量的粘度,96-104℃范围内的滴点,0.99-1.04g/cm3的密度(在20℃下测定),9-14mg KOH/g的酸值和108-115mg KOH/g的皂化值。
组分D2:非极性的聚乙烯蜡均聚物,通过使用齐格勒-纳塔催化剂制造,具有640-660mPa*s的粘度,在140℃下测量,117-122℃的滴点,0.92-0.94g/cm3(在20℃下测定)的密度,0mg KOH/g的酸值,1800g/mol的Mn值,5600g/mol的Mw值,3.1的Mw/Mn值和0mg KOH/g的皂化值。
组分D3:非极性的聚乙烯蜡均聚物,通过使用齐格勒-纳塔催化剂制造,具有280-320mPa*s的粘度,在140℃下测量,125℃的滴点,0.96-0.98g/cm3(在20℃下测定)的密度,0mg KOH/g的酸值,1600g/mol的Mn值,4800g/mol的Mw值,3.0的Mw/Mn值和7.0-9.8微米的d50值。
组分D4:双(C16-18脂肪酸)-亚乙基二酰胺(酰胺蜡),具有约10mPa*s的粘度,在150℃下测量,约142℃的滴点,约1.0g/cm3(在20℃下测定)的密度,约6mg KOH/g的酸值。
组分D5:聚丙烯均聚物蜡,具有1500-2000mPa*s的粘度,在170℃下测定,160-166℃的软化点,7100g/mol的Mn值,19300g/mol的Mw值,2.7的Mw/Mn值和0.88-0.92g/cm3的密度。
组分F1:硬脂酸钙,具有10%的灰分含量和155℃的熔点。
组分F2:具有11%的金属含量和120℃的熔点的硬脂酸锌。
组分P1:低密度聚乙烯(LDPE),具有0.922g/cm3的密度,22g/10min(在190℃/2.16kg下测定)的MFR和180MPa的弹性模量。
组分P2:具有1.10g/cm3的密度;106g/10min(在275℃/5.0kg下测定)的MFR和900-2800MPa的弹性模量的聚酰胺6。
组分P3:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA),具有0.952g/cm3的密度,7g/10min的MFR(在190℃/2.16kg下测定)和基于EVA的27.5wt%的乙酸乙烯酯含量。
组分P4:线性低密度聚乙烯(LLDPE),具有0.90g/cm3的密度,1.0g/10min(在190℃/2.16kg下测定)的MFR和80MPa的弹性模量。
组分P5:聚丙烯嵌段共聚物(PP-嵌段-COPO),具有0.90g/cm3的密度、4g/10min的MFR和1200MPa的弹性模量。
下文中提到的wt%是以混合物或制品的总重量为基准计;份是重量份;“ex”表示实施例,“cpex”表示对比例;“T-Extr”表示挤出机的温度(℃);“L-B”是指“组分B的填充量”;“L-D”表示“组分D的填充量”;“L-F”是指“组分F的填充量”,其中填充量是组分按wt%计的含量,其中wt%是以组合物的总重量为基准计;除非另有规定。
ex或cpex 1-6、205-209和220-223
实施例中的各种组分一起用双螺杆挤出机均化,获得了相应母料,细节和结果在表A和B中给出。
表A
表B
cpex205、cpex 206、cpex220和cpex 221不能用普通母料设备制造,因为颗粒是脆性的,线材容易断裂,或者完全不能获得颗粒。作为替代,使用普通预混物。
ex或cpex 10-19和215-216
实施例中的各种组分一起用双螺杆挤出机均化,获得了相应母料,细节和结果在表C和D中给出。
母料14是非常硬的,难以分布在聚合物中。
表C
表D
ex或cpex 21-26、210-214和225-228
将各组分在转鼓混合机中预混合,进一步在具有混合段的布拉本德单螺杆挤出机中混合和均化,T-Extr为285-290℃。通过用100rpm螺杆速度挤出获得具有8mm的厚度的圆剖面的挤出线材。细节和结果在表E中给出。
表E
Cpex21和cpex26显示了显著更高的T和MP。
ex或cpex 51-55、63-65、71-75和235-236
将各组分在转鼓混合机中预混,进一步在具有混合段的布拉本德单螺杆挤出机中混合和均化,T-Extr为130-150℃,具有1mm的厚度的平膜通过平膜模头挤出来获得,细节和结果在表F中给出。
表F
ex或cpex 81-84、91-95
将各组分与组分P4在转鼓混合机中预混合,在具有混合段的布拉本德单螺杆挤出机中混合和均化,T-Extr为190-200℃,通过平膜模头挤出获得厚度1mm的平膜;细节和结果在表G中给出。
表G
ex或cpex 101、102和103
将各组分在转鼓混合机中预混;进一步在具有混合段的布拉本德单螺杆挤出机中混合和均化;T-Extr为240-250℃;具有1mm的厚度的平膜通过平膜模头挤出来获得;细节和结果在表H中给出。
表H
Claims (13)
2.根据权利要求1所述的用途,其中所述酰胺蜡选自C16-18脂肪酸单酰胺和C16-18脂肪酸二酰胺。
3.根据权利要求1或2所述的用途,其中所述褐煤蜡选自褐煤酸、褐煤酸酯和褐煤酸的皂。
4.根据权利要求1或2所述的用途,其中所述均聚聚烯烃蜡是均聚物聚乙烯蜡、均聚物聚丙烯蜡或C4-301-烯烃的均聚物蜡。
5.根据权利要求1或2所述的用途,其中组分F中的C10-20-脂肪酸金属盐的金属来源于镁、钙、锌或钠。
6.根据权利要求1或2所述的用途,其中组分F中的C10-20-脂肪酸金属盐的脂肪酸是月桂酸或硬脂酸。
7.根据权利要求1或2所述的用途,其中有机聚合物OP和组分A、D和F与其它组分B一起联合挤出,所述组分B选自碳纳米管,炭黑,石墨,着色剂,填料,抗静电剂,紫外线吸收剂,受阻胺稳定剂,受阻胺光稳定剂,滑爽剂,防雾剂,抗冷凝剂,悬浮稳定剂,阻燃剂,抗氧化剂,发泡剂,成核剂,过氧化物,润滑剂,除酸剂,加工助剂,偶联剂,分散剂以 及这些物质的混合物。
8.根据权利要求1或2所述的用途,其中所述有机聚合物OP选自热塑性缩聚物,苯乙烯聚合物,聚丙烯酸酯,聚丙烯酸酯共聚物,聚加合物,聚烯烃,聚烯烃共聚物和这些物质的混合物。
9.根据权利要求8所述的用途,其中所述热塑性缩聚物为聚酰胺,聚酯,聚碳酸酯,聚缩醛。
10.根据权利要求1或2所述的用途,其中有机聚合物OP和组分A、D和F与其它组分P一起联合挤出,该组分P是有机聚合物。
11.根据权利要求10所述的用途,其中所述组分P与组分OP是相同或不同的,且其中所述组分P与组分OP独立地选自与权利要求8中定义的组分OP相同的聚合物组。
12.根据权利要求1或2所述的用途,其中有机聚合物OP与0.01-70wt%的组分A、0.01-70wt%的组分D、0.01-70wt%的组分F一起联合挤出,各wt%以组分A、D、F和有机聚合物OP的总重量为基准计。
13.由含有组分A、D和F的权利要求10中所述的有机聚合物OP制成的制品、家用产品、型材和容器。
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