JP2012507585A - 有機ポリマープロフィルの製法 - Google Patents
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Abstract
Description
その際、
成分Aは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、
成分Dは、
モンタンワックス、
アミドワックスおよび
ホモポリマーポリオレフィンワックス
からなる群から選択されるワックスであり、
成分Fは、C10〜20−脂肪酸の金属塩であり、
ここで、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、モノマーのプロピレンおよび次式(II)で表される化合物の少なくとも一種0.1から50重量%(ここで、重量%は、モノマーの全重量に基づく)から製造される。
成分Aは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、
成分Dは、
モンタンワックス、
アミドワックスおよび
ホモポリマーポリオレフィンワックス
からなる群から選択されるワックスであり、
成分Fは、C10〜20−脂肪酸の金属塩であり、
ここで、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、モノマーのプロピレンおよび次式(II)で表される化合物の少なくともひとつ0.1から50重量%(ここで、重量%は、該モノマーの全重量に基づく)から製造される。
− ビス(1,2,3−トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビス(1,2,4−トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビス(1,2−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビス(1,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビス(1−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビス(1−n−ブチル−3−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビス(2−メチル−4,6−ジ−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビス(4−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビス(5−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビス(アルキルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビス(アルキルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビス(n−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビス(オクタデシルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビス(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビス(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
− ビスシクロペンタジエニルジベンジルジルコニウム、
− ビスシクロペンタジエニルジメチルジルコニウム、
− ビステトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリル−9−フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−1−(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−1−(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−1−(2−メチル−4,5−ベンズインデニル)ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−1−(2−メチル−4−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−1−(2−メチル−4−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−1−(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−1−(2−メチルテトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−1−インデニルジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−1−インデニルジメチルジルコニウム、
− ジメチルシリルビス−1−テトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、
− ジフェニルメチレン−9−フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
− ジフェニルシリルビス−1−インデニルジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−1−(2−メチル−4,5−ベンズインデニル)ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−1−(2−メチルテトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−1−(4,7−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−1−インデニルジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−1−テトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、
− インデニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
− イソプロピリデン(1−インデニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
− イソプロピリデン(9−フルオレニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
− フェニルメチルシリルビス−1−(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
および、これらのメタロセンジクロリドのアルキル誘導体またはアリール誘導体でもある。
より好ましくは、モンタン酸、モンタン酸エチレングリコールエステル、モンタン酸グリセロールエステル、モンタン酸ペンタエリトリトールエステル、モンタン酸エスエルを含有するカルシウム石けん、モンタン酸カルシウムおよびモンタン酸ナトリウムからなる群から選択される。
− 酸捕捉剤は好ましくは、酸化マグネシウムのような酸化物であり;
− 酸化防止剤は好ましくは、一次または二次酸化防止剤であり;
− 着色剤は、有機および無機の染料および顔料であり;
− 有機顔料として、アゾまたはジアゾ顔料、被覆アゾまたはジアゾ顔料または多環式顔料を使用することが好ましく;好ましい多環式顔料は、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ジアリール系顔料またはキノフタロン系顔料であり;
− 無機顔料として、顔料着色に適した金属酸化物、混合酸化物、硫酸アルミニウム、クロム酸塩、金属粉末、真珠光沢顔料(マイカ)、発光顔料、チタン酸化物、カドミウム−鉛顔料、鉄酸化物、カーボンブラック、シリケート、チタン酸ニッケル、コバルト顔料またはクロム酸化物が好ましく使用され;
− フィラーは、シリカ、ゼオライト、ケイ酸塩類、好ましくはケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウムもしくはケイ酸カルシウム、チョーク、タルクまたはタルカムであり;
− 帯電防止剤は、ステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、アルキルアミン、エトキシ化アルキルアミン、アルキルスルホネート、グリセリルエステルであり;
− 分散剤は好ましくは、長鎖アルコールの極性の酸エステル、特に、アルキルスルスルホネート、ネオアルコキシチタネート、ネオアルコキシジルコネート、モノアルコキシチタネート、モノアルコキシジルコネートおよび、殊に、アルキルスルホン酸ナトリウムおよびここでは、C10〜18−アルキルスルホン酸ナトリウムである。
− ポリエチレン(PE)、好ましくは、高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状の低密度ポリエチレン(LLDPE)、メタロセン低密度ポリエチレン(mLDPE)及びメタロセン直鎖状低密度ポリエチレン(mLLDPE)、
− ポリプロピレン(PP)、好ましくはポリプロピレンホモポリマー(PPH)、ポリプロピレンランダムコポリマー(PP−R)及びポリプロピレンブロックコポリマー(PP−ブロック−COPO)、
− ポリオレフィンプラストマー、好ましくは1−オクテンのエチレンとのポリマー、及び
− PEコポリマー、好ましくはエチレン−酢酸ビニルコポリマー(EVA)、エチレンとメチルアクリレートとのコポリマー(EMA)、エチレンとブチルアクリレートとのコポリマー(EBA)、エチレンとエチルアクリレートとのコポリマー(EEA)、シクロオレフィンコポリマー(COC)
からなる群から選択され、
さらにより好ましくは、
− PE、好ましくはHDPE、LDPE及びLLDPE、
− PP、好ましくはPPH、PP−R及びPP−ブロック−COPO、
− ポリオレフィンプラストマー、好ましくは1−オクテンのエチレンとのポリマー、及び
− PEコポリマー、好ましくはEVA及びEMA
から選択される。
成分Aを0.01〜70重量%、
成分Dを0.01〜70重量%、
成分Fを0.01〜70重量%、
少なくとも1つのさらなる物質、好ましくは成分Bおよび/またはPを0〜99.97重量%;
より好ましくは、
成分Aを0.02〜60重量%、
成分Dを0.02〜50重量%、
成分Fを0.02〜50重量%、
少なくとも1つのさらなる物質、好ましくは成分Bおよび/またはPを0〜99.94重量%。
ここで、それぞれにおける重量%は、組成物Zの場合には組成物Zの全重量に基づき、
または有機ポリマーOPのジョイント押出の場合には、成分A、D、F、少なくとも1つのさらなる物質および有機ポリマーOPの全重量に基づき、
そして好ましくは、組成物Zの場合には、成分A、D、Fおよび任意の少なくとも1つのさらなる物質の重量パーセント、
または有機ポリマーOPのジョイント押出の場合には、成分A、D、F、任意の少なくとも1つのさらなる物質および有機ポリマーOPの重量パーセントであり、
常に、合計は100%になる。
成分Aを2〜60重量%、
成分Dを5〜50重量%、
成分Fを0.5〜50重量%、
少なくとも1つのさらなる物質、好ましくは成分Bおよび/またはPを0〜92.5重量%、
より好ましくは、
成分Aを2〜60重量%、
成分Dを5〜35重量%、
成分Fを1.5〜40重量%、
少なくとも1つのさらなる物質、好ましくは成分Bおよび/またはPを0〜91.5重量%、
さらにより好ましくは、
成分Aを2〜35重量%、
成分Dを5〜25重量%、
成分Fを7.5〜15重量%、
少なくとも1つのさらなる物質、好ましくは成分Bおよび/またはPを0〜85.5重量%、
特に好ましくは、
成分Aを10〜35重量%、
成分Dを5〜25重量%、
成分Fを7.5〜15重量%、
少なくとも1つのさらなる物質、好ましくは成分Bおよび/またはPを0〜77.5重量%、
を含有し、
ここで、それぞれにおける重量%、組成物Zの全重量に基づき、好ましくは、成分A、DおよびFならびに任意の少なくとも1つのさらなる物質の重量パーセントは常に、合計で100%になる。
成分Aを2〜35重量%、
成分Dを5〜25重量%、
成分Fを7.5〜15重量%、
少なくとも1つのさらなる物質、好ましくは成分Bを45〜85.5重量%、
少なくとも1種のさらなる物質、好ましくは成分Pを0〜85.5重量%、好ましくは10〜85.5重量%、
より好ましくは、
成分Aを10〜35重量%、
成分Dを5〜25重量%、
成分Fを7.5〜15重量%、
少なくとも1つのさらなる物質、好ましくは成分Bを25〜77.5重量%、
少なくとも1つのさらなる物質、好ましくは成分Pを0〜77.5重量%、好ましくは10〜77.5重量%、
さらにより好ましくは、
成分Aを10〜35重量%、
成分Dを5〜25重量%、
成分Fを7.5〜15重量%、
少なくとも1つのさらなる物質、好ましくは成分Bを45〜77.5重量%、
少なくとも1つのさらなる物質、好ましくは成分Pを0〜77.5重量%、好ましくは10〜77.5重量%、
を含有し、
ここで、それぞれにおいて重量%は組成物Zの全重量に基づき、好ましくは、成分A、DおよびFならびに少なくとも1つのさらなる物質の重量パーセントは常に、合計で100%になる。
成分Aを0.01〜30重量%、
成分Dを0.01〜10重量%、
成分Fを0.01〜5重量%、
少なくとも1つのさらなる物質を0〜99.97重量%、好ましくは成分Bを0〜99.97重量%、より好ましくは0〜5重量%、さらにより好ましくは0.5〜2.5重量;
および/または好ましくは成分Pを0〜99.97重量%、好ましくは50〜99.97重量%、さらにより好ましくは75〜99.97重量%、特に好ましくは90〜99.97重量%;
より好ましくは、
成分Aを0.03〜30重量%、
成分Dを0.05〜10重量%、
成分Fを0.02〜4重量%、および
少なくとも1つのさらなる物質を0〜99.9重量%、好ましくは成分Bを0〜99.9重量%、より好ましくは0〜5重量%、さらにより好ましくは0.5〜2.5重量;
および/または好ましくは成分Pを0〜99.9重量%、好ましくは50〜99.9重量%、さらにより好ましくは75〜99.9重量%、特に好ましくは90〜99.9重量%;
さらにより好ましくは、
成分Aを0.03〜5重量%、
成分Dを0.05〜5重量%、
成分Fを0.02〜2重量%、および
少なくとも1つのさらなる物質を0〜99.9重量%、好ましくは成分Bを0〜99.9重量%、より好ましくは0〜5重量%、さらにより好ましくは0.5〜2.5重量;
および/または好ましくは成分Pを0〜99.9重量%、好ましくは50〜99.9重量%、さらにより好ましくは75〜99.9重量%、特に好ましくは90〜99.9重量%;
特に好ましくは、
成分Aを0.03〜1重量%、
成分Dを0.05〜1.5重量%、
成分Fを0.02〜1重量%、および
少なくとも1つのさらなる物質を0〜99.9重量%、好ましくは成分Bを0〜99.9重量%、より好ましくは0〜5重量%、さらにより好ましくは0.5〜2.5重量;
および/または好ましくは成分Pを0〜99.9重量%、好ましくは50〜99.9重量%、さらにより好ましくは75〜99.9重量%、特に好ましくは90〜99.9重量%;
ここで、それぞれにおける重量%は、組成物Zの場合には、組成物Zの全重量に基づき、または有機ポリマーOPのジョイント押出の場合には、成分A、D、F、少なくとも1つのさらなる物質および有機ポリマーOPの全重量に基づき、
および好ましくは、
組成物Zの場合には、成分A、D、Fおよび任意の少なくとも1つのさらなる物質の重量パーセントは、
または有機ポリマーOPのジョイント押出の場合には、成分A、D、F、任意選択の少なくとも1種のさらなる物質および有機ポリマーOPの重量パーセントは、常に、合計で100%になる。
生成物の特性は、別途示さない限り以下の方法によって測定される。
成分A1: モノマーの全重量に基づいて8〜10重量%のエチレン含有量を有するプロピレン−エチレン−コポリマーワックスであり、Mn値6,700、Mw値15,500g/mol、Mw/Mn値2.3g/mol、及び密度0.86〜0.89g/cm3
成分A2: モノマーの全重量に基づいて10〜12重量%のエチレン含有量を有するプロピレン−エチレン−コポリマーワックスであり、Mn値11,200g/mol、Mw値25,200g/mol、Mw/Mn値2.3、及び密度0.86〜0.89g/cm3
成分B2: フタル酸ジブチル(DBP)の吸油110〜120ml/100gおよびBET表面積30〜50m2/gを有するCB
成分B3: ケイ酸マグネシウム含有量98%およびd50値6μmを有するタルク
成分B4: 吸油価(OAN)320ml/100gおよびBET表面積>700m2/gを有するCB
成分D2: 140℃で測定した粘度640〜660mPa*s、滴点117〜122℃の範囲、密度0.92〜0.94g/cm3(20℃で測定)、酸価0mgKOH/g、Mn値1,800g/mol、Mw値5,600g/mol、Mw/Mn値3.1およびけん化価0mgKOH/gを有する、チーグラー−ナッタ触媒を使用して製造された、非極性ポリエチレンワックスホモポリマー
成分D3: 140℃で測定して粘度280〜320mPa*s、滴点125℃、密度0.96〜0.98g/cm3(20℃で測定)、酸価0mgKOH/g、Mn値1,600g/mol、Mw値4,800g/mol、Mw/Mn値3.0およびd50値7.0から9.8μmを有する、チーグラー−ナッタ触媒を使用して製造された、非極性ポリエチレンワックスホモポリマー
成分D4: 150℃で測定した粘度約10mPa*s、滴点約142℃、密度約1.0g/cm3(20℃で測定)、酸価約6mgKOH/gを有するビス(C16〜18脂肪酸)−エチレンジアミド(アミドワックス)
成分D5: 170℃で測定した粘度1,500〜2,000mPa*s、軟化点160〜166℃、Mn値7,100g/mol、Mw値19,300g/mol、Mw/Mn値2.7および密度0.88〜0.92g/cm3を有するポリプロピレンホモポリマーワックス
成分F2: 金属含有量11%および融点120℃を有するステアリン酸亜鉛
成分P2: 密度1.10g/cm3;MFR106g/10分(275℃/5.0kgで測定)および弾性率900〜2,800MPaを有するポリアミド6
成分P3: 密度0.952g/cm3、MFR7g/10分(190℃/2.16kgで測定)およびEVAに対して酢酸ビニル含有量27.5重量%を有するエチレン−酢酸ビニルコポリマー(EVA)
成分P4: 密度0.90g/cm3、MFR1.0g/10分(190℃/2.16kgで測定)および弾性率80MPaを有する線状低密度ポリエチレン(LLDPE)
成分P5: 密度0.90g/cm3、MFR4g/10分および弾性率1,200MPaを有するポリプロピレンブロックコポリマー(PP−ブロック−COPO)
例中の様々な成分を一緒に、二軸スクリュー押出機で均質化し、それぞれのマスターバッチを得る。詳細並びに結果は、表A及び表B中に与えられる。
例中の様々な成分を一緒に、二軸スクリュー押出機で均質化し、それぞれのマスターバッチを得る。詳細並びに結果は、表C及び表D中に与えられる。マスターバッチ14は非常に硬質で、ポリマー中での分布が困難である。
成分をタンブルミキサーで予混合し、さらに、混合セクションを有するBrabenderの一軸スクリュー押出機(Brabender single−screw extruder)中で混合して均質化し、T−Extrは285〜290℃であった。8mm厚の円形プロフィルを有する押出ストランドを、スクリュー速度100rpmで押し出すことにより得た。詳細および結果を、表Eに示す。
成分をタンブル混合機中で予混合(premixed)し、そして混合セクションを有するBrabenderの一軸スクリュー押出機(Brabender single−screw extruder)中で混合して均質化し、T−Extrは130〜150℃であった。平坦フィルムダイを介した押出により1mm厚の平坦フィルムが得られた。詳細および結果を表Fに示す。
成分を成分P4と共にタンブル混合機中で予混合(premixed)し、そして混合セクションを有するBrabenderの一軸スクリュー押出機(Brabender single−screw extruder)中で混合して均質化し、T−Extrは190〜200℃であった。平坦フィルムダイを介した押出により1mm厚の平坦フィルムが得られた。詳細および結果を表Gに示す。
成分をタンブル混合機中で予混合(premixed)し、そして混合セクションを有するBrabenderの一軸スクリュー押出機(Brabender single−screw extruder)中で混合して均質化し、T−Extrは240〜250℃であった。平坦フィルムダイを介した押出により1mm厚の平坦フィルムが得られた。詳細および結果を表Hに示す。
Claims (12)
- 加工された有機ポリマー製の、プロフィルまたは物品の製造における、有機ポリマーOPと共にジョイント押出するための、成分A、成分Dおよび成分Fの組合せの使用であり;
前記成分Aは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、
前記成分Dは、
モンタンワックス、
アミドワックスおよび
ホモポリマー系ポリオレフィンワックス
からなる群から選択されるワックスであり、
前記成分Fは、C10〜20−脂肪酸の金属塩であり;
ここで、前記プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、モノマーのプロピレン、および次式(II)で表される化合物の少なくとも一つ0.1〜50重量%(ここで、重量%は、上記のモノマーの全重量に基づく)から製造される、上記の使用。
- 前記アミドワックスが、C16〜18脂肪酸モノアミドおよびC16〜18脂肪酸ジアミドからなる群から選択される、請求項1に記載の使用。
- 前記モンタンワックスが、モンタン酸、モンタン酸エステルおよびモンタン酸の石けんからなる群から選択される、請求項1または2に記載の使用。
- 前記ホモポリマーポリオレフィンワックスが、ホモポリマーポリエチレンワックス、ホモポリマーポリプロピレンワックスまたはC4〜301−オレフィンのホモポリマーワックスである、請求項1〜3の一つまたは複数に記載の使用。
- 成分F中の前記C10〜20−脂肪酸の前記金属塩の金属が、マグネシウム、カルシウム、亜鉛またはナトリウムに由来する、請求項1〜4の一つまたは複数に記載の使用。
- 成分F中の前記C10〜20−脂肪酸の金属塩の脂肪酸が、ラウリン酸またはステアリン酸である、請求項1〜5の一つまたは複数に記載の使用。
- 前記有機ポリマーOPと、前記成分A、DおよびFとの前記ジョイント押出が、さらなる成分Bと共に遂行され、該成分Bは、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、グラファイト、着色剤、フィラー、帯電防止剤、UV吸収剤、ヒンダードアミン系安定剤、ヒンダードアミン系光安定剤、スリップ剤、防曇剤、結露防止剤、懸濁安定剤、難燃剤、酸化防止剤、発泡剤、核生成剤、過酸化物、滑剤、酸捕捉剤、加工助剤、カップリング剤、分散剤およびこれらの物質の混合物からなる群から選択される、請求項1〜6の一つまたは複数に記載の使用。
- 前記有機ポリマーOPが、熱可塑性重縮合物、スチレンポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアクリレートコポリマー、ポリアセタール、重付加物、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマーおよびこれらの物質の混合物からなる群から選択される、請求項1〜7の一つまたは複数に記載の使用。
- 前記有機ポリマーOPと、前記成分A、DおよびFとの前記ジョイント押出が、さらなる成分Pと共に遂行され、該成分Pは、有機ポリマーである、請求項1〜8の一つまたは複数に記載の使用。
- 前記成分Pが、前記成分OPと同じ又は異なっており、そして前記成分Pは、前記成分OPから独立して、請求項8に記載の前記成分OPが選択されるのと同じポリマーの群から選択される、請求項9に記載の使用。
- 前記有機ポリマーOPの前記ジョイント押出が、
0.01〜70重量%の成分A、
0.01〜70重量%の成分D、
0.01〜70重量%の成分F
と共に遂行され、前記重量%はそれぞれが、前記成分A、D、Fおよび有機ポリマーOPの全重量に基づく、請求項1〜10の一つまたは複数に記載の使用。 - 前記成分A、DおよびFを含んでいる、請求項9に記載の有機ポリマーOP製の物品、家庭用品、プロフィルおよび容器。
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