CN102046623A - 作为杀真菌剂的取代的吡啶-4-基甲基磺酰胺 - Google Patents

Abstract

本发明涉及式I的吡啶-4-基甲基磺酰胺，其中Het、R^a、R^c、R^f、m、n、p、R、A和Y如权利要求书中所定义，涉及其N-氧化物和盐以及它们在防治有害真菌中的用途，还涉及包含至少一种该化合物的组合物和种子。本发明还涉及一种制备这些化合物的方法和中间体。

Description

作为杀真菌剂的取代的吡啶-4-基甲基磺酰胺

本发明涉及式I化合物及其N-氧化物和可农用盐：

其中

Het为稠合的5或6员部分不饱和或芳族杂环，其中该稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子；

R^f为卤素、CN、NO₂、C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀卤代烷基、C₁-C₁₀烷氧基、C₁-C₁₀卤代烷氧基、C₁-C₁₀链烯基、C₁-C₁₀炔基或NR¹R²；

R¹、R²各自相互独立地为氢、C₁-C₁₀烷基或C(＝O)-C₁-C₆烷基；和

m为0、1、2、3、4或5，其中若m为2、3、4或5，则基团R^f相同或不同；

R^a为卤素、CN、NH₂、NO₂、OH、SH、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆卤代烷硫基、C₁-C₆烷基亚磺酰基、C₁-C₆卤代烷基亚磺酰基、C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆卤代烷基磺酰基、C₁-C₆烷基氨基、二-C₁-C₆烷基氨基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、C₂-C₆炔基、C₂-C₆卤代炔基、C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₈环烷基或C₁-C₆烷基-C₃-C₈环烷基；以及

n为0、1或2，其中若n为2，则基团R^a相同或不同；

R为氢、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₈环烷基、C₁-C₆烷基-C₃-C₈环烷基或苄基，其中苄基的苯基结构部分未被取代或带有1、2、3、4或5个选自CN、卤素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷氧羰基和二-C₁-C₆烷基氨基羰基的取代基；

A为亚苯基或5或6员亚杂芳基，其中5员亚杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个氮原子或1个氧原子或1、2或3个氮原子和1个硫或氧原子，其中6员亚杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括2或3个氮原子且其中上述二价基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团R^b：

R^b为卤素、CN、NO₂、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、C₂-C₆炔基、C₂-C₆卤代炔基、C₁-C₆烷基羰基、C₁-C₆烷氧羰基、C₁-C₆烷基氨基、二-C₁-C₆烷基氨基、C₁-C₆烷基氨基羰基和二-C₁-C₆烷基氨基羰基；或

与基团A的相邻环成员原子键合的两个基团R^b可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族环，该环可以为碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合的碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个如对R^b所定义的相同或不同基团；

Y为直接键或选自-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)₂-、C₁-C₆链烷二基、-N(R^∏)-和-C(NOR^∏)-的二价基团；

R^∏为氢或C₁-C₆烷基；

R^c为卤素、CN、NO₂、NH₂、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷基氨基、二-C₁-C₆烷基氨基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆卤代烷硫基、C₁-C₆烷基亚磺酰基、C₁-C₆卤代烷基亚磺酰基、C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆卤代烷基磺酰基、C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷氧基-C₁-C₆烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基、C(＝O)R′、C(＝NOR″)R″′、C₃-C₈环烷基、C₁-C₆烷基-C₃-C₈环烷基、苯基、苯氧基、苯氧基-C₁-C₆烷基或5或6员杂芳基，其中杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中上述环状基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基R^d；和

p为0、1、2、3、4或5，其中若p为2、3、4或5，则基团R^c相同或不同；

R′为氢、NH₂、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷基氨基或二-C₁-C₆烷基氨基；

R″为氢、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基或C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基；

R″′为氢或C₁-C₆烷基；

R^d为卤素、CN、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基或C₁-C₆卤代烷氧基；

和/或与苯基环的相邻环成员原子键合的两个基团R^c可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族环，该环可以为碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合环未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团R^e

R^e为卤素、CN、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基或C₁-C₆卤代烷氧基。

本发明还涉及制备该类化合物的方法和中间体，包含溶剂或固体载体和至少一种式I化合物或其N-氧化物或可农用盐的农化组合物及其在防治植物病原性真菌中的用途，以及包含式I化合物或其N-氧化物或可农用盐的种子。

WO 05/033081描述了吡啶-4-基甲基磺酰胺及其在防治植物病原性真菌中的用途。WO 06/097489和WO 08/031824分别描述了各种联苯基磺酸的吡啶-4-基甲基酰胺及其作为杀真菌剂和杀虫剂的用途。WO 07/093599和WO 08/022937分别描述了吡啶基磺酸和噻吩磺酸的吡啶-4-基甲基酰胺及其作为杀真菌剂的用途。

本发明的化合物与WO 05/033081和WO 06/097489中所述那些的不同在于具有带有稠合杂环的吡啶-4-基甲基。

对于它们的杀真菌活性，已知化合物的作用并不总是完全令人满意。基于此，本发明的目的是提供对有害真菌具有改进的作用和/或拓宽的活性谱的化合物。该目的由本文所定义的式I的取代吡啶-4-基甲基磺酰胺及其N-氧化物和其盐，尤其是可农用盐实现。

化合物I可以类似于对于制备磺酰胺本身已知的现有技术方法的各种途径制备，有利的是通过下列方案和本申请的试验部分所示合成制备。

本发明的另一方面涉及一种制备如前所定义的化合物I的方法，包括如下所示使其中Het、R^a、R^f、m、n和R如上所定义的化合物II在碱性条件下与其中R^c、p、A和Y如上所定义且L为亲核离去基团如卤素、取代苯氧基、N₃、杂环基或杂环氧基，优选五氟苯氧基，杂环基如咪唑基、吡唑基或三唑基，或卤素如氯、氟或溴的化合物III反应：

该反应通常在-30℃至120℃，优选-10℃至100℃的温度下在惰性有机溶剂中在碱存在下进行。

合适的溶剂通常是脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，芳烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类如二氯甲烷(DCM)、氯仿和氯苯，醚类如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、二烷、茴香醚和四氢呋喃(THF)，腈类如乙腈和丙腈，酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，还有二甲亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基乙酰胺，优选THF、MTBE、二氯甲烷、氯仿、乙腈、甲苯或DMF及其混合物。

合适的碱通常为无机化合物如碱金属和碱土金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙，碱金属和碱土金属氧化物如氧化锂、氧化钠、氧化钙和氧化镁，碱金属和碱土金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙，还有碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠，此外还有有机碱，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺和N-甲基哌啶(NMP)，吡啶，取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及双环胺。特别优选三甲胺、吡啶、三乙胺和碳酸钾。碱通常以催化量使用；然而，它们还可以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。碱的量相对于1摩尔化合物II通常为0.5-5摩尔当量。

原料，即化合物II和化合物III通常以等摩尔量相互反应。就产率而言，可能有利的是基于化合物III使用过量化合物II。

或者，可以如下所示使其中Het、R^a、R^f、m和n如上所定义且L′为离去基团如甲磺酰基、甲苯磺酰基、羟基或如式III中对L所定义的基团，优选甲磺酰基、甲苯磺酰基或卤素如氯、溴和碘的化合物IV与其中R、R^c、p、A和Y如上所定义的化合物III.a反应，直接得到化合物I：

该反应可以在对使化合物II与化合物III反应所述的类似条件下进行。若需要羟基以外的其他离去基团L′，则可以使羟基有效反应而形成所述离去基团，例如在用三苯基膦和偶氮二羧酸二乙基酯或偶氮二羧酸二异丙基酯或如Organ.Lett.8，5069-5072，2006所述的合适替代物处理时就地形成。

或者，该反应还可以如下所示以两个连续的步骤进行，其中Het、R^a、R^c、R^f、m、n、p、R、A、Y和L如上所定义：

上述两个反应步骤可以在如对化合物II与化合物III反应所述的类似条件下进行。

或者，该反应还可以如下所示进行，其中Het、R^a、R^c、R^d、m、n、p、R、A、Y和L如上所定义：

上述两个反应步骤可以在如对化合物II与化合物III反应所述的类似条件下进行。

如下所示，化合物VII还可以通过使其中A如上所定义以及L¹和L为离去基团且具有如对式III中的L所提到的含义之一，优选L¹和L相互不同的化合物VIII与化合物II反应而得到：

该反应可以在如对化合物II与化合物III反应所述的类似条件下进行。

一些化合物II由文献已知(参见Bioorg.Med.Chem.15(7)，2759-2767，2007；US 2007129547；WO 07/64993)，可以市购或者它们可以通过本领域已知的反应制备，例如通过用氨或乙酸铵在合适的碘化物盐如NaI、KI或四丁基碘化铵存在或不存在下以类似于WO 07/69685中所述的方式处理。或者，化合物II可以如US 2007129547所述由衍生物IV开始通过用合适的邻苯二甲酰亚胺盐，优选K⁺或Na⁺盐处理，然后用肼处理而制备。

或者，其中R为氢的化合物II可以如下所述通过还原对应的肟IX.a、腈IX.b或酰胺IX.c或通过还原性胺化对应的醛IX.d或酮IX.e而制备。对其合适的方法由本领域熟练技术人员已知：

适合将肟IX.a、醛IX.d或酮IX.e还原成对应化合物II的方法已经描述于文献中，例如描述于March，J.“Advanced Organic Chemistry：Reactions，Mechanisms，and Structure”(Wiley&Sons，New York，第4版，1992，第1218-1219页)中。

适合将腈IX.b还原成对应化合物II的方法已经描述于文献中，例如描述于March，J.“AdvancedOrganic Chemistry：Reactions，Mechanisms，and Structure“(Wiley&Sons，New York，第4版，1992，918-919)中。

适合将酰胺IX.c还原成对应化合物II的方法已经描述于文献中，例如描述于March，J.“Advanced Organic Chemistry：Reactions，Mechanisms，and Structure”(Wiley&Sons，New York，第4版，1992，1212-1213)中。

肟IX.a可以通过本领域已知的反应制备，例如由相应的醛IX.d、酮IX.e或甲基衍生物IX.f类似于Houben-Weyl，第10/4卷，Thieme，Stuttgart，1968；第11/2卷，1957；第E5卷，1985；J.Prakt.Chem./Chem.Ztg.336(8)，695-697，1994；Tetrahedron Lett.42(39)，6815-6818，2001；Heterocycles 29(9)，1741-1760，1989；或Liebigs Ann.Chem.737，39-45，1970所述的方法制备。

醛IX.d可以类似于J.Org.Chem.51(4)，536-537，1986由对应的甲基衍生物IX.f合成，或如Eur.J.Org.Chem.2003(8)，1576-1588，2003；Tetrahedron Lett.40(19)，3719-37221999；或Tetrahedron 55(41)，12149-12156，1999所示由卤代衍生物IX.g合成。酮IX.e可以通过使用标准试剂氧化对应的醇而制备，例如类似于Synthesis 11，881-884或Heterocycles 71(4)，911-918中所述方法。

腈IX.b可以类似于Heterocycles，41(4)，675(1995)；Chem.Pharm.Bull.，21，第1927页及随后各页(1973)；或J.Chem.Soc.，第426页及随后各页(1942)中所述方法制备，例如由对应的卤代衍生物IX.g通过与氰化物如CuCN、NaCN或KCN反应而制备，或类似于Monatsh.Chem.87，526-536(1956)中所述的途径，例如由对应的卤代衍生物IX.g通过与三烷基胺反应得到三烷基铵取代的衍生物，然后与合适的氰化试剂如有机或无机氰化物如四烷基氰化铵、NaCN或KCN反应而制备。化合物IX.g可市购或者可以根据标准方法合成。

酰胺IX.c例如可以由对应的羧酸酰氯或酸酐通过与氨反应而制备，例如如March，J.“Advanced Organic Chemistry：Reactions，Mechanisms，and Structure”(Wiley&Sons，New York，第3版，1985，370-371)所述。

得到化合物II的另一方法如下所示，其中PG为可以在如下所定义的酸性、碱性或标准氢化条件下裂解的合适保护基团：

保护氨基以防在一个或多个合成步骤中反应是众所周知且描述于现有技术中的程序。合适的保护基团实例是常用于有机合成中的那些，优选叔丁氧羰基、苄氧羰基、烯丙氧羰基、二甲酰基(diformyl)或邻苯二甲酰基。合适保护基团及其裂解的其他细节可以在Greene T.W.，Wits P.G.“Protective groups in organic synthesis”(Wiley&Sons，New York，1999，第494页及随后各页)中找到。腈IX.b的氢化可以有利地在合适催化剂，优选阮内镍或碳载钯，以及保护试剂如重碳酸二叔丁基酯、重碳酸二苄基酯、氯甲酸苄基酯存在下进行，以得到N-保护的化合物X。当用氯化氢或溴化氢/冰乙酸或三氟乙酸/水混合物处理时，化合物X可以解保护而得到其中R为氢的化合物II。

其中L′为卤素，优选Cl或Br的化合物IV可以在标准卤化条件下合成，例如类似于下列文献中所述方法通过用卤化试剂如Cl₂、Br₂、N-氯代琥珀酰亚胺、N-溴代琥珀酰亚胺或异氰脲酰氯处理对应的甲基衍生物IX.f：Bioorg.Med.Chem.15(10)，3315-3320；2007，Eur.J.Org.Chem.4，947-957，2006；J.Med.Chem.48(5)，1367-1383，2005；或J.Org.Chem.68(11)，4179-4188，2003。

稠合的吡啶化合物XI可以通过类似于本身已知的现有技术方法的各种途径制备，有利的是通过下列方案所示合成制备：

其中R^a、R^f、m、n和Het如上所定义。

其中稠合环为[1，5]二氮杂萘的化合物XI.a可以如J.Med.Chem.2004，47(18)，第4494页及随后各页所述如下所示通过与甘油反应而由3-氨基吡啶XII制备：

该反应通常在0-200℃，优选25-200℃的温度下在惰性有机溶剂中在强布朗斯台德酸或路易斯酸存在下进行。

合适的溶剂是脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类如DCM、氯仿和氯苯，醚类如乙醚、二异丙醚、MTBE、二

烷、茴香醚和THF，腈类如乙腈和丙腈，酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及DMSO、DMF、二甲基乙酰胺、NMP、N-乙基-2-吡咯烷酮(NEP)和乙酸乙酯。还可以使用所述溶剂的混合物。

合适的酸和酸性催化剂是无机酸如氢氟酸、盐酸、氢溴酸、硫酸和高氯酸，路易斯酸如三氟化硼、三氯化铝、氯化铁(III)、氯化锡(IV)、氯化钛(IV)和氯化锌(II)，此外还有有机酸如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、甲苯磺酸、苯磺酸、樟脑磺酸、柠檬酸和三氟乙酸。特别优选硫酸和H₃BO₃.FeSO₄.7H₂O。

酸通常以催化量使用；然而，它们还可以以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。原料通常以等摩尔量相互反应。

其中稠合环为1H-[1，5]二氮杂萘-2-酮的化合物XI.b可以如Chem.Pharm.Bull.1985，33(11)，第4764页及随后各页所述如下所示通过与丙烯酸酯(例如丙烯酸乙酯)反应而由其中Hal为氟、氯、溴或碘，尤其是氟或氯的2-卤代-3-氨基吡啶XII.a制备。所得化合物XI.b可以使用POCl₃进一步转化成对应的氯化物并与各种亲核试剂反应：

第一反应通常在0-200℃，优选25-200℃的温度下在惰性有机溶剂中在钯催化剂和膦配体如乙酸钯(II)和三-对甲苯基膦烷存在下进行。第二(闭环)步骤可以在碱性条件下在0-200℃，优选25-200℃的温度下，优选在惰性有机溶剂中进行。

合适的溶剂是脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类如DCM、氯仿和氯苯，醚类如乙醚、二异丙醚、MTBE、二

烷、茴香醚和THF，腈类如乙腈和丙腈，酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及DMSO、DMF、二甲基乙酰胺、NMP、NEP和乙酸乙酯。还可以使用所述溶剂的混合物。

合适的碱通常为无机化合物如碱金属和碱土金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙，碱金属和碱土金属氧化物如氧化锂、氧化钠、氧化钾和氧化钙，碱金属和碱土金属磷酸盐如磷酸锂、磷酸钠、磷酸钾和磷酸钙，碱金属和碱土金属氨化物如氨基锂、氨基钠和氨基钾，碱金属和碱土金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙，碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠和碳酸氢钾，此外还有有机碱，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、三丁胺、二异丙基乙基胺和NMP，吡啶，取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及双环胺。特别优选碱金属醇盐如甲醇钠和甲醇钾，以及乙醇钠和乙醇钾。

碱通常以催化量使用；然而，它们还可以以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。

原料通常以等摩尔量相互反应。

其中稠合环为6H-[1，6]二氮杂萘-5-酮的化合物XI.c可以如Chem.Pharm.Bull.1985，33(2)，第626页及随后各页所述如下所示通过与乙炔反应而例如由2-卤代-3-氰基吡啶XII.b制备：

第一反应通常在0-200℃，优选25-200℃的温度下在惰性有机溶剂中在钯催化剂和膦配体如乙酸钯(II)和三-对甲苯基膦烷存在下进行。最后(闭环)步骤可以在碱性条件下进行。

合适的溶剂是脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类如二氯甲烷(DCM)、氯仿和氯苯，醚类如乙醚、二异丙醚、MTBE、二

烷、茴香醚和THF，腈类如乙腈和丙腈，酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及DMSO、DMF、二甲基乙酰胺、NMP、NEP和乙酸乙酯，还可以使用这些溶剂的混合物。

合适的碱通常为无机化合物如碱金属和碱土金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙，碱金属和碱土金属氧化物如氧化锂、氧化钠、氧化钾和氧化钙，碱金属和碱土金属磷酸盐如磷酸锂、磷酸钠、磷酸钾和磷酸钙，碱金属和碱土金属氨化物如氨基锂、氨基钠和氨基钾，碱金属和碱土金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙，碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠和碳酸氢钾，此外还有有机碱，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、三丁胺、二异丙基乙基胺和NMP，吡啶，取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及双环胺。特别优选碱金属醇盐如甲醇钠和甲醇钾，以及乙醇钠和乙醇钾。

碱通常以催化量使用；然而，它们还可以以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。

原料通常以等摩尔量相互反应。

其中稠合环为[1，8]二氮杂萘的化合物XI.d可以如Synlett 2006，3，第379页及随后各页所述如下所示通过与二烷基氨基丙烯醛反应而由合适的被保护2-氨基吡啶XII.c制备，其中PG如上所定义：

第一反应通常在约-80℃至25℃，优选约-80℃至0℃的温度下在惰性有机溶剂中在有机锂碱如二异丙基氨基锂、正丁基锂、仲丁基锂或叔丁基锂存在下进行。

第二(闭环)步骤可以在酸性条件下在约0-200℃，优选25-200℃的温度下在惰性有机溶剂中进行。

合适的溶剂是脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类如DCM、氯仿和氯苯，醚类如乙醚、二异丙醚、MTBE、二烷、茴香醚和THF，腈类如乙腈和丙腈，酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及DMSO、DMF、二甲基乙酰胺、NMP、NEP和乙酸乙酯。

适合闭环步骤的酸和酸性催化剂为无机酸如氢氟酸、盐酸、氢溴酸、硫酸和高氯酸，路易斯酸如三氟化硼、三氯化铝、氯化铁(III)、氯化锡(IV)、氯化钛(IV)和氯化锌(II)，还有有机酸如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、甲苯磺酸、苯磺酸、樟脑磺酸、柠檬酸和三氟乙酸。

碱和酸通常以催化量使用；然而，它们还可以以等摩尔量、过量使用或合适的话用作溶剂。

原料通常以等摩尔量相互反应。

其中稠合环为吡啶并[2，3-d]嘧啶且R^d如上所定义的化合物XI.e可以如J.Org.Chem 1964，29(10)，第2903页及随后各页所述如下所示通过与脒在酸或碱存在下反应而例如由其中Hal如上所定义的2-卤代-3-甲醛吡啶XII.d制备：

该反应通常在0-200℃，优选25-200℃的温度下在惰性有机溶剂中在碱或酸存在下进行。

合适的溶剂是脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类如DCM、氯仿和氯苯，醚类如乙醚、二异丙醚、MTBE、二烷、茴香醚和THF，腈类如乙腈和丙腈，酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及DMSO、DMF、二甲基乙酰胺、NMP、NEP和乙酸乙酯，还可以使用这些溶剂的混合物。

合适的碱通常为无机化合物如碱金属和碱土金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙，碱金属和碱土金属氧化物如氧化锂、氧化钠、氧化钾和氧化钙，碱金属和碱土金属磷酸盐如磷酸锂、磷酸钠、磷酸钾和磷酸钙，碱金属和碱土金属氨化物如氨基锂、氨基钠和氨基钾，碱金属和碱土金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙，碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠和碳酸氢钾，此外还有有机碱，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、三丁胺、二异丙基乙基胺和N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，吡啶，取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及双环胺。

碱通常以催化量使用；然而，它们还可以以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。

合适的酸和酸性催化剂是无机酸如氢氟酸、盐酸、氢溴酸、硫酸和高氯酸，路易斯酸如三氟化硼、三氯化铝、氯化铁(III)、氯化锡(IV)、氯化钛(IV)和氯化锌(II)，还有有机酸如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、甲苯磺酸、苯磺酸、樟脑磺酸、柠檬酸和三氟乙酸。

酸通常以催化量使用；然而，它们还可以以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。

原料通常以等摩尔量相互反应。

或者，化合物XI.e还可以如J.Org.Chem.1964，29(10)，第2903页及随后各页所述如下所示通过与其中R′为C₁-C₁₀烷基的1，1，1-三烷氧基链烷烃在酸或碱存在下反应而由2-氨基-3-甲基氨基吡啶XII.e制备：

该反应可以在如对化合物XII.d与脒反应所述的类似条件下进行。

其中稠合环为吡啶并[2，3-b]吡嗪的化合物XI.f可以如Can.J.Chem.1988，66(6)，第1500页及随后各页所述如下所示通过与乙二醛或后者的合适衍生物在酸或碱存在下反应而例如由2，3-二氨基吡啶XII.f制备：

该反应可以在如对化合物XII.d与脒反应所述的类似条件下进行。

其中稠合环为1H-吡咯并[2，3-b]吡啶且R^f如上所定义，优选氢或C₁-C₁₀烷基的化合物XI.g可以如J.Chem.Soc.Perkin Trans.11975，19，第1920页及随后各页所述如下所示通过与其中R^a如上所定义，优选氢或C₁-C₁₀烷基的1，3-二酮在酸或碱存在下反应而例如由其中R^f如上所定义的2-氨基吡咯XIII制备：

该反应可以在如对化合物XII.d与脒反应所述的类似条件下进行。

可以使用类似途径得到其中稠合环为呋喃并[2，3-b]吡啶或噻吩并[2，3-b]吡啶的化合物XI。

其中稠合环为1H-吡咯并[3，2-b]吡啶且R^f如上所定义，优选氢或C₁-C₁₀烷基的化合物XI.h可以如Chem.Pharm.Bull.1986，34(6)，第2362页及随后各页所述如下所示在碱或酸存在下例如由其中R^f如上所定义，优选氢或C₁-C₁₀烷基且R′为C₁-C₁₀烷基的2-(2，2-二烷氧基乙基)-3-氨基吡啶XII.g制备：

该反应可以在如对化合物XII.d与脒反应所述的类似条件下进行。

可以使用类似途径得到其中稠合环为呋喃并[3，2-b]吡啶或噻吩并[3，2-b]吡啶的化合物XI。

其中稠合环为1H-咪唑并[4，5-b]吡啶的化合物XI.j可以如J.Het.Chem.1983，20(4)，第1015页及随后各页所述如下所示通过与1，3-二酮反应而例如由1，4-二氨基咪唑XIV制备：

该反应可以在如对化合物XII.d与脒反应所述的类似条件下进行。

可以使用类似途径得到其中稠合环为3H-咪唑并[4，5-b]吡啶、噻唑并[4，5-b]吡啶、

唑并[4，5-b]吡啶、噻唑并[5，4-b]吡啶或唑并[5，4-b]吡啶的化合物XI。

其中稠合环为2，2-二甲基-[1，3]二氧杂环戊烯并[4，5-b]吡啶的化合物XI.k可以分别如J.Het.Chem.1983，20(3)，第703页及随后各页和Bioorg.Med.Chem.Lett.2003，13(22)，第4133页及随后各页所述如下所示通过与丙酮或2，2-二甲氧基丙烷反应而例如由1，4-二氢吡啶-2，3-二酮XV制备：

该反应通常在0-200℃，优选25-200℃的温度下在惰性有机溶剂中在酸存在下进行。

合适的溶剂是脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类如DCM、氯仿和氯苯，醚类如乙醚、二异丙醚、MTBE、二烷、茴香醚和THF，腈类如乙腈和丙腈，酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及DMSO、DMF、二甲基乙酰胺、NMP、NEP和乙酸乙酯，还可以使用这些溶剂的混合物。

合适的酸和酸性催化剂是无机酸如氢氟酸、盐酸、氢溴酸、硫酸和高氯酸，路易斯酸如三氟化硼、三氯化铝、氯化铁(III)、氯化锡(IV)、氯化钛(IV)和氯化锌(II)，还有有机酸如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、甲苯磺酸、苯磺酸、樟脑磺酸、柠檬酸和三氟乙酸。

酸通常以催化量使用；然而，它们还可以以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。

原料通常以等摩尔量相互反应。

其中稠合环为2，3-二氢-[1，4]二

烯并[2，3-b]吡啶的化合物XI.m可以如Heterocycles 1994，38(6)，第1355页及随后各页所述如下所示通过与其中PG为合适保护基团如早先所述那些的适当保护的1，2-二醇反应，然后解保护并进行闭环步骤而例如由其中Hal为氟、氯、溴或碘，尤其是氟或氯且PG为合适保护基团如苄基、三甲基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基的被保护2-卤代-3-羟基吡啶XII.h制备：

第一反应通常在0-200℃，优选25-200℃的温度下在惰性有机溶剂中在碱存在下进行。闭环步骤可以在酸性或碱性条件下进行。

合适的溶剂是脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类如DCM、氯仿和氯苯，醚类如乙醚、二异丙醚、MTBE、二

烷、茴香醚和THF，腈类如乙腈和丙腈，酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及DMSO、DMF、二甲基乙酰胺、NMP、NEP和乙酸乙酯，还可以使用这些溶剂的混合物。

合适的碱通常为无机化合物如碱金属和碱土金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙，碱金属和碱土金属氧化物如氧化锂、氧化钠、氧化钾和氧化钙，碱金属和碱土金属磷酸盐如磷酸锂、磷酸钠、磷酸钾和磷酸钙，碱金属和碱土金属氨化物如氨基锂、氨基钠和氨基钾，碱金属和碱土金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙，碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠和碳酸氢钾，此外还有有机碱，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、三丁胺、二异丙基乙基胺和NMP，吡啶，取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及双环胺。

碱通常以催化量使用；然而，它们还可以以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。

合适的酸和酸性催化剂是无机酸如氢氟酸、盐酸、氢溴酸、硫酸和高氯酸，路易斯酸如三氟化硼、三氯化铝、氯化铁(III)、氯化锡(IV)、氯化钛(IV)和氯化锌(II)，还有有机酸如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、甲苯磺酸、苯磺酸、樟脑磺酸、柠檬酸和三氟乙酸。

酸通常以催化量使用；然而，它们还可以以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。

原料通常以等摩尔量相互反应。

其中稠合环为2，3-二氢呋喃并[2，3-b]吡啶的化合物XI.n可以如Heterocycles 1979，12(4)，第493页及随后各页所述如下所示在酸存在下例如由3-(2-羟基乙基)吡啶-2-醇XII.j制备：

该反应可以在如对化合物XV与丙酮或2，2-二甲氧基丙烷反应所述的类似条件下进行。

可以使用类似途径得到其中稠合环为2，3-二氢呋喃并[3，2-b]吡啶、3，4-二氢-2H-吡喃并[2，3-b]吡啶或3，4-二氢-2H-吡喃并[3，2-b]吡啶的化合物XI。

化合物XI.n还可以如J.Het.Chem.1975，12(2)，第247页及随后各页和Chem.Pharm.Bull.1982，30(2)，第552页及随后各页所述如下所示在碱存在下例如由其中Hal为氟、氯、溴或碘，尤其是溴或碘的3-(2-卤代乙基)吡啶-2-醇XII.k制备：

第一反应通常在0-200℃，优选25-200℃的温度下在惰性有机溶剂中在碱存在下进行。

合适的溶剂是脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类如DCM、氯仿和氯苯，醚类如乙醚、二异丙醚、MTBE、二

烷、茴香醚和THF，腈类如乙腈和丙腈，酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及DMSO、DMF、二甲基乙酰胺、NMP、NEP和乙酸乙酯，还可以使用这些溶剂的混合物。

合适的碱通常为无机化合物如碱金属和碱土金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙，碱金属和碱土金属氧化物如氧化锂、氧化钠、氧化钾和氧化钙，碱金属和碱土金属磷酸盐如磷酸锂、磷酸钠、磷酸钾和磷酸钙，碱金属和碱土金属氨化物如氨基锂、氨基钠和氨基钾，碱金属和碱土金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙，碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠和碳酸氢钾，此外还有有机碱，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、三丁胺、二异丙基乙基胺和NMP，吡啶，取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及双环胺。

碱通常以催化量使用；然而，它们还可以以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。

合适的酸和酸性催化剂是无机酸如氢氟酸、盐酸、氢溴酸、硫酸和高氯酸，路易斯酸如三氟化硼、三氯化铝、氯化铁(III)、氯化锡(IV)、氯化钛(IV)和氯化锌(II)，还有有机酸如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、甲苯磺酸、苯磺酸、樟脑磺酸、柠檬酸和三氟乙酸。

酸通常以催化量使用；然而，它们还可以以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。

原料通常以等摩尔量相互反应。

或者，化合物XI.n例如可以如J.Am.Soc.1969，91(23)，第6464页及随后各页和J.Het.Chem.1987，24(3)，第725页及随后各页所述如下所示在碱存在下例如由其中Hal为氟、氯、溴或碘，尤其是氟或氯的2-(2-卤代吡啶-3-基)乙醇XII.m制备：

该反应可以在如对使化合物XII.k反应得到化合物XI.n所述的类似条件下进行。

若各化合物II、IV和IX不能通过上述途径得到，则它们可以通过衍生化合物XI而制备。

其中L′为甲磺酰基或甲苯磺酰基的化合物IV可以类似于下列文献中所述方法通过使对应的醇分别与甲磺酸酐或三氟甲磺酸酐反应在标准条件下制备：J.Org.Chem.50，165-2170，1985；或J.Chem.Soc.PerkinTrans.1：Org.Bioorg.Chem.12，2887-2894，1980。

基团R可以存在于化合物II中或者可以如下所示在后期阶段通过类似于Coll.Czechoslovak.Chem.Comm.40(4)，1193-1198，1975或J.Med.Chem.19(12)，1409-1416，1991的标准条件引入，此时使其中R为氢的化合物I与合适的化合物XVI反应，其中R和离去基团L如上所定义且化合物XVI在本领域是已知的：

I     +       L-R    →    I

I：R＝H       XVI             。

化合物III及其衍生物III.a和III.b在本领域是已知的且可以类似于欧洲专利申请08101694.1中所述方法制备。

若各化合物I不能通过上述途径制备，则它们可以通过衍生其他化合物I制备。

N-氧化物可以根据常规氧化方法由化合物I制备，例如通过用有机过酸如间氯过苯甲酸处理化合物I(参见WO 03/64572或J.Med.Chem.38(11)，1892-903，1995)；或用无机氧化剂如过氧化氢(参见J.Heterocyc.Chem.18(7)，1305-8，1981)或过硫酸氢钾制剂(参见J.Am.Chem.Soc.123(25)，5962-5973，2001)处理化合物I。氧化可能导致纯单-N-氧化物或不同N-氧化物的混合物，后者可以通过常规方法如层析分离。

若合成得到异构体混合物，则通常不必要进行分离，因为在某些情况下各异构体可在为了应用而进行的后处理过程中或在施用过程中(例如在光、酸或碱的作用)相互转化。该类转化还可以在使用后进行，例如在植物处理中、在已处理的植物中或在待防治的有害真菌中。

术语“化合物I”指式I化合物。同样，该术语适用于所有子式，例如“化合物I.2”指式I.2化合物或“化合物II”指式II化合物。

在上面所给变量的定义中，使用通常为所述取代基的代表的集合性术语。术语“C_n-C_m”表示每种情况下所述取代基或取代基结构部分中的可能碳原子数。

术语“卤素”指氟、氯、溴和碘。

术语“C₁-C₆烷基”指具有1-6个碳原子的直链或支化饱和烃基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。同样，术语“C₁-C₄烷基”指具有1-4个碳原子的直链或支化烷基。

术语“C₁-C₄卤代烷基”指具有1-4个碳原子的直链或支化烷基，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被卤原子替代，例如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基和五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2，2-二氟丙基、2，3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2，3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基、3，3，3-三氯丙基、CH₂-C₂F₅、CF₂-C₂F₅、CF(CF₃)₂、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯甲基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基或九氟丁基。同样，术语“C₁-C₆卤代烷基”指具有1-6个碳原子的直链或支化烷基，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被卤原子替代。

术语“C₁-C₆烷氧基”指经由氧在烷基中的任何位置键合的具有1-6个碳原子的直链或支化烷基，例如OCH₃、OCH₂CH₃、O(CH₂)₂CH₃、1-甲基乙氧基、O(CH₂)₃CH₃、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1，1-二甲基乙氧基、O(CH₂)₄CH₃或O(CH₂)₅CH₃。同样，术语“C₁-C₄烷氧基”指经由氧在烷基中的任何位置键合的具有1-4个碳原子的直链或支化烷基。

术语“C₁-C₄卤代烷氧基”指C₁-C₄烷氧基，其中部分或所有氢原子可以被上述卤原子替代，例如OCH₂F、OCHF₂、OCF₃、OCH₂Cl、OCHCl₂、OCCl₃、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、OC₂F₅、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2，3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、OCH₂-C₂F₅、OCF₂-C₂F₅、1-二氟甲基-2-氟乙氧基、1-二氯甲基-2-氯乙氧基、1-二溴甲基-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基。同样，术语“C₁-C₆卤代烷氧基”指C₁-C₆烷氧基，其中部分或所有氢原子可以被卤原子替代。

术语“C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基”指具有1-4个碳原子的烷基，其中该烷基的一个氢原子被C₁-C₄烷氧基替代。同样，术语“C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基”指具有1-6个碳原子的烷基，其中该烷基的一个氢原子被C₁-C₆烷氧基替代。

术语“C₁-C₄卤代烷氧基-C₁-C₄烷基”指具有1-4个碳原子的烷基，其中该烷基的一个氢原子被C₁-C₄卤代烷氧基替代。同样，术语“C₁-C₆卤代烷氧基-C₁-C₆烷基”指具有1-6个碳原子的烷基，其中该烷基的一个氢原子被C₁-C₆烷氧基替代。

术语“C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷氧基”指经由氧原子与该分子的其余部分键合的C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基。

本文所用术语“C₁-C₄烷硫基”指经由硫原子在烷基中的任何位置键合的具有1-4个碳原子的直链或支化烷基，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基和正丁硫基。同样，本文所用术语“C₁-C₆烷硫基”指经由硫原子键合的具有1-6个碳原子的直链或支化烷基。因此，术语“C₁-C₄卤代烷硫基”和“C₁-C₆卤代烷硫基”指通过硫原子在卤代烷基中的任何位置键合的具有1-4个或1-6个碳原子的直链或支化卤代烷基。

术语“C₁-C₄烷基亚磺酰基”和“C₁-C₆烷基亚磺酰基”分别指通过-S(＝O)-结构部分在烷基中的任何位置键合的分别具有1-4个或1-6个碳原子的直链或支化烷基，例如甲基亚磺酰基和乙基亚磺酰基等。因此，术语“C₁-C₄卤代烷基亚磺酰基”和“C₁-C₆卤代烷基亚磺酰基”分别指通过-S(＝O)-结构部分在卤代烷基中的任何位置键合的分别具有1-4个和1-6个碳原子的直链或支化卤代烷基。

术语“C₁-C₄烷基磺酰基”和“C₁-C₆烷基磺酰基”分别指通过-S(＝O)₂-结构部分在烷基中的任何位置键合的分别具有1-4个和1-6个碳原子的直链或支化烷基，例如甲基磺酰基。因此，术语“C₁-C₄卤代烷基磺酰基”和“C₁-C₆卤代烷基磺酰基”分别指通过-S(＝O)₂-结构部分在卤代烷基中的任何位置键合的分别具有1-4个和1-6个碳原子的直链或支化卤代烷基。

术语“C₁-C₄烷基氨基”指带有一个C₁-C₄烷基作为取代基的氨基，例如甲氨基、乙氨基、丙氨基、1-甲基乙氨基、丁氨基、1-甲基丙氨基、2-甲基丙氨基、1，1-二甲基乙氨基等。同样，术语“C₁-C₆烷基氨基”指带有一个C₁-C₆烷基作为取代基的氨基。

术语“二-C₁-C₄烷基氨基”指带有两个相同或不同C₁-C₄烷基作为取代基的氨基，例如二甲氨基、二乙氨基、二正丙基氨基、二异丙基氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-正丙基-N-甲基氨基、N-异丙基-N-甲基氨基、N-正丁基-N-甲基氨基、N-正戊基-N-甲基氨基、N-(2-丁基)-N-甲基氨基、N-异丁基-N-甲基氨基等。同样，术语“二-C₁-C₆烷基氨基”指带有两个相同或不同C₁-C₆烷基作为取代基的氨基。

因此，术语“C₁-C₆卤代烷基氨基”和“二-C₁-C₄卤代烷基氨基”分别指分别带有一个和两个相同或不同C₁-C₆烷基作为取代基的氨基。

术语“C₁-C₄烷基羰基”指经由羰基连接的C₁-C₆烷基。术语“C₁-C₆烷氧羰基”指经由羰基连接的C₁-C₆烷氧基。因此，术语“C₁-C₆卤代烷基羰基”和“C₁-C₆卤代烷氧羰基”分别指分别经由羰基连接的C₁-C₆烷基和C₁-C₆烷氧基。

术语“C₁-C₆烷基氨基羰基”指经由羰基连接的C₁-C₆烷基氨基。同样，术语“二-C₁-C₆烷基氨基羰基”指经由羰基连接的二-C₁-C₆烷基氨基。

术语“苯氧基”指经由氧原子连接的苯基。同样，术语“苯氧基-C₁-C₆烷基”指经由C₁-C₆烷基连接的苯氧基。

术语“C₂-C₄链烯基”指具有2-4个碳原子和在任何位置的双键的直链或支化不饱和烃基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基。同样，术语“C₂-C₆链烯基”指具有2-6个碳原子和在任何位置的双键的直链或支化不饱和烃基。

术语“C₂-C₄炔基”指具有2-4个碳原子且含有至少一个叁键的直链或支化不饱和烃基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基。同样，术语“C₂-C₆炔基”指具有2-6个碳原子和至少一个叁键的直链或支化不饱和烃基。

术语“C₃-C₈环烷基”指具有3-8个碳环成员的单环、双环和桥接饱和烃基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基或降冰片基。

术语“C₁-C₆烷基-C₃-C₈环烷基”指具有3-8个碳原子的环烷基(如上所定义)，其中该环烷基的一个氢原子被C₁-C₆烷基替代。

术语“5、6或7员碳环”应理解为指具有5、6或7个环成员的饱和或部分不饱和碳环以及苯基。非芳族环的实例包括环戊基、环戊烯基、环戊二烯基、环己基、环己烯基、环己二烯基、环庚基、环庚烯基、环庚二烯基等。

术语其中杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子的“5、6或7员杂环”应理解为指具有5、6或7个环成员原子的饱和和部分不饱和以及芳族杂环。

实例包括：

-饱和和部分不饱和5、6或7员杂环，其中该杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子且该杂环是饱和或部分不饱和的，例如吡咯烷-2-基、吡咯烷-3-基、四氢呋喃-2-基、四氢呋喃-3-基、四氢噻吩-2-基、四氢噻吩-3-基、1，3-二氧戊环-4-基、异

唑烷-3-基、异

唑烷-4-基、异

唑烷-5-基、异噻唑烷-3-基、异噻唑烷-4-基、异噻唑烷-5-基、吡唑烷-3-基、吡唑烷-4-基、吡唑烷-5-基、

唑烷-2-基、

唑烷-4-基、唑烷-5-基、噻唑烷-2-基、噻唑烷-4-基、噻唑烷-5-基、咪唑烷-2-基、咪唑烷-4-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基、哌啶-4-基、1，3-二

烷-5-基、四氢吡喃-2-基、四氢吡喃-4-基、四氢噻吩-2-基、六氢哒嗪-3-基、六氢哒嗪-4-基、六氢嘧啶-2-基、六氢嘧啶-4-基、5-六氢嘧啶基和哌嗪-2-基；

-5员杂芳基(杂芳族基团)，其中杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子，例如吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、呋喃-2-基、呋喃-3-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-5-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、咪唑-5-基、

唑-2-基、

唑-4-基、

唑-5-基、异

唑-3-基、异唑-4-基、异

唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、1，2，4-三唑-1-基、1，2，4-三唑-3-基、1，2，4-三唑-5-基、1，2，4-

二唑-3-基、1，2，4-二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基和1，2，4-噻二唑-5-基；

-6员杂芳基(杂芳族基团)，其中杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子，例如吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基和1，3，5-三嗪-2-基。

术语“5或6员亚杂芳基”指衍生于具有两个连接点的芳族杂芳基的二价基团。亚杂芳基的实例例如为衍生于吡啶、嘧啶、哒嗪、1，2，3-三嗪、1，2，4-三嗪、1，2，3，4-四嗪、呋喃、噻吩、吡咯、噻唑、噻二唑、吡唑、咪唑、三唑、四唑、

唑、异

唑、异噻唑、

二唑等的二价基团。上述基团可能的话可以是C-连接的或N-连接的；例如，衍生于吡咯、咪唑或吡唑的基团可以是N-连接的或C-连接的。

术语“亚苯基”指1，2-亚苯基(邻亚苯基)、1，3-亚苯基(间亚苯基)和1，4-亚苯基(对亚苯基)。

术语“与基团A的相邻环成员原子键合的两个基团R^b可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族环”指稠合的双环体系，其中5或6员亚杂芳基和亚苯基分别带有稠合的5、6或7员碳环或杂环。

术语“与苯基环的相邻环成员原子键合的两个基团R^c可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族环，该环可以为碳环或杂环”指稠合的双环体系，其中苯基环带有稠合的5、6或7员碳环或杂环。

术语“稠合的5或6员部分不饱和或芳族杂环”指为稠合双环体系的一部分的5或6员部分不饱和或芳族杂环。在基团Het的情况下，吡啶基环带有在2和3位与相邻环成员原子键合的稠合的5或6员部分不饱和或芳族杂环。因此，术语“稠合环”指包含吡啶基环和稠合的5或6员部分不饱和或芳族杂环的整个稠合双环体系。

术语“包含Het、R^a1和R^a2以及A的稠合环体系”指

其中R^a1和R^a2各自独立地为氢或具有对R^a所述的定义之一且其中＊表示与式I中的磺酰胺基团的氮原子键合的亚甲基桥的连接点。

化合物I的可农用盐尤其包括其阳离子和阴离子分别对化合物I的杀真菌作用没有不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐。因此，合适的阳离子尤其是碱金属离子，优选钠和钾的离子，碱土金属离子，优选钙、镁和钡的离子，过渡金属离子，优选锰、铜、锌和铁的离子，还有需要的话可以带有1-4个C₁-C₄烷基取代基和/或一个苯基或苄基取代基的铵离子，优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵，此外还有离子，锍离子，优选三(C₁-C₄烷基)锍和氧化锍离子，优选三(C₁-C₄烷基)氧化锍。有用的酸加成盐的阴离子主要为氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根离子、硫酸根离子、磷酸二氢根离子、磷酸氢根离子、磷酸根离子、硝酸根离子、碳酸氢根离子、碳酸根离子、六氟硅酸根离子、六氟磷酸根离子、苯甲酸根离子以及C₁-C₄链烷酸的阴离子，优选甲酸根离子、乙酸根离子、丙酸根离子和丁酸根离子。它们可以通过使式I化合物与对应阴离子的酸，优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。

式I化合物可以以源于绕不对称基团的单键的受限旋转的阻转异构体存在。它们也形成本发明主题的一部分。

取决于取代形式，式I化合物及其N-氧化物可以具有一个或多个手性中心，此时它们以纯对映体或纯非对映体或以对映体或非对映体混合物存在。纯对映体或非对映体及其混合物均为本发明主题。

就各变量而言，中间体的实施方案对应于化合物I的实施方案。

优选其中取代基和变量(Het、m、n、p、R、R¹、R²、A、Y、R^a、R^b、R^c、R^d、R^e、R^f、R^∏、R′、R″和R″′)相互独立地或更优选组合地具有下列含义的那些化合物I和合适的话还有所有本文所提供的子式如式I.1、I.2和I.3化合物以及中间体如化合物II、III、IV和IX.a-IX.h：

本发明的一个实施方案涉及其中n为1或2的化合物I。另一实施方案涉及其中n为2的化合物I。另一实施方案涉及其中n为1的化合物I。另一实施方案涉及其中n为0的化合物I。

在一个实施方案中，R^a为卤素、CN、NH₂、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆卤代烷硫基、C₁-C₆烷基氨基、C₁-C₆卤代烷基氨基、二-C₁-C₆烷基氨基、二-C₁-C₆卤代烷基氨基、C₁-C₆烷基羰基、C₁-C₆卤代烷基羰基、C₁-C₆烷氧羰基、C₁-C₆卤代烷氧羰基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、C₁-C₆烷基氨基羰基、二-C₁-C₆烷基氨基羰基。

在另一实施方案中，R^a为卤素、CN、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、C₃-C₈环烷基或C₁-C₄烷基-C₃-C₈环烷基。

在另一实施方案中，R^a为卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷硫基或二-C₁-C₄烷基氨基。

在另一实施方案中，R^a选自F、Cl、Br、OH、SH、CN、C₁-C₂烷基、环丙基、CH＝CH₂、C≡CH、C₁-C₂烷氧基、甲硫基、甲基氨基、二甲氨基、CF₃、CHF₂、OCF₃和OCHF₂，更优选选自F、Cl、Br、CN、C₁-C₂烷基、C₁-C₂烷氧基、CF₃、CHF₂、OCF₃和OCHF₂，特别优选选自Cl、CH₃和OCH₃。

在另一实施方案中，R^a为Cl、CN、CH₃、CF₃、OCH₃、OCF₃、N(CH₃)₂，C₁-C₆烷基羰基，优选选自C(＝O)CH₃、C(＝O)CH(CH₃)₂和C(＝O)C(CH₃)₃，C₁卤代烷基羰基，尤其是C(＝O)CF₃，C₁-C₄烷氧羰基，优选选自C(＝O)OCH₃、C(＝O)OCH(CH₃)₂和C(＝O)OC(CH₃)₃，C₁卤代烷氧羰基，尤其是C(＝O)OCF₃，C₁-C₆烷基氨基羰基，优选选自C(＝O)NHCH₃、C(＝O)NHCH(CH₃)₂和C(＝O)NHC(CH₃)₃，二-C₁-C₆烷基氨基羰基，优选选自C(＝O)N(CH₃)₂、C(＝O)N[CH(CH₃)₂]₂和C(＝O)N[C(CH₃)₃]₂。

在另一实施方案中，R^a为CH₂CH₃、CH₂(CH₃)₂、CF₃、OCH₃、OCH₂CH₃、异丙氧基、OCF₃、OCHF₂、NHCH₃、N(CH₃)₂、NHCH₂CH₃或NHCH₂(CH₃)₂。

在另一实施方案中，R^a为CH₂CH₃、CH₂(CH₃)₂、CF₃、OCH₂CH₃、异丙氧基、OCF₃、OCHF₂、N(CH₃)₂、NHCH₂CH₃或NHCH₂(CH₃)₂。

在另一实施方案中，R^a为卤素，优选选自F和Cl，R^a尤其为Cl。在另一实施方案中，R^a为CN。在另一实施方案中，R^a为C₁-C₆烷基，优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基和叔丁基。在另一实施方案中，R^a为C₁-C₆卤代烷基。更优选R^a为C₁卤代烷基，选自氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基和三氯甲基，R^a尤其为三氟甲基。在另一实施方案中，R^a为C₁-C₄烷氧基，优选选自甲氧基、乙氧基、正丙氧基和异丙氧基。

一个实施方案涉及其中Het为5员部分不饱和或芳族杂环，更优选部分不饱和杂环的化合物I。

另一实施方案涉及其中Het为5或6员部分不饱和杂环，更优选6员部分不饱和杂环的化合物I。

另一实施方案涉及其中Het为5或6员杂芳基，更优选5员杂芳基的化合物I。

另一实施方案涉及其中Het为5员杂环，优选选自二氢呋喃、呋喃、吡咯、噻吩、吡唑、异

唑、异噻唑、咪唑、

唑和噻唑的化合物I。

另一实施方案涉及其中Het为6员杂环，优选选自吡喃、吡啶、嘧啶、吡嗪和哒嗪的化合物I。

另一实施方案涉及其中Het选自表P的各栏的化合物I。

此外，下表P中所提到的基团对Het为特别优选的实施方案，与其中提到它们的组合无关。

具体实施方案涉及其中R^a1和R^a2各自独立地为氢或具有对R^a所述定义之一且其中吡啶基带有如表P所定义的稠合环、R^a1和R^a2的下列组合之一的化合物I，该化合物具有式I.1：

表P：

其中＊表示与磺酰胺基团的氮原子键合的亚甲基桥的连接点。

一个实施方案涉及其中R为氢、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷基羰基或C₁-C₆卤代烷基羰基，优选氢或C₁-C₆烷基的化合物I。

另一实施方案涉及其中R为氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₂卤代烷氧基、二-C₁-C₂烷基氨基、烯丙基或炔丙基的化合物I。

另一实施方案涉及其中R为氢、C₁-C₄烷基、-CH＝CH₂、-CH₂-CH＝CH₂或-CH₂-C≡CH的化合物I。

另一实施方案涉及其中R为C₁-C₄烷基，优选选自甲基、乙基、正丙基和异丙基，R尤其为甲基的化合物I。

另一实施方案涉及其中R为氢且其中R^a1、R^a2和R^a3各自独立地为氢或具有对R^a所述定义之一，尤其是优选的那些的化合物I，该化合物具有式I.2：

一个实施方案涉及其中A为未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同取代基R^b的亚苯基，优选1，3-亚苯基或1，4-亚苯基的化合物I。

另一实施方案涉及其中A为未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同取代基R^b的1，4-亚苯基，尤其是A为未被取代的1，4-亚苯基的化合物I。

另一实施方案涉及其中A为亚苯基或5或6员亚杂芳基的化合物I，其中亚杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中上述二价基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同基团R^b。

另一实施方案涉及其中A为选自如下的亚杂芳基的化合物I：嘧啶二基、哒嗪二基、吡嗪二基、三嗪二基、呋喃二基、吡咯二基、吡唑二基、异

唑二基、异噻唑二基、咪唑二基、

唑二基、噻唑二基、三唑二基、噻二唑二基和二唑二基，其中上述基团未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基R^b。若一个连接点位于该亚杂芳基的氮原子上，则所述氮原子连接于磺酰胺基团的硫原子上或连接于Y上，更优选与Y的连接点。在另一实施方案中，A为嘧啶二基。在另一实施方案中，A为哒嗪二基。在另一实施方案中，A为吡嗪二基。在另一实施方案中，A为呋喃二基。在另一实施方案中，A为吡咯二基。在另一实施方案中，A为吡唑二基。在另一实施方案中，A为异

唑二基。在另一实施方案中，A为异噻唑二基。在另一实施方案中，A为咪唑二基。在另一实施方案中，A为

唑二基。在另一实施方案中，A为噻唑二基。在另一实施方案中，A为1，2，4-三唑二基。在另一实施方案中，A为1，2，4-噻二唑二基。在另一实施方案中，A为1，2，4-

二唑二基。

另一实施方案涉及其中A为未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基R^b的6员亚杂芳基的化合物I。

另一实施方案涉及其中A为选自如下的亚杂芳基的化合物I：嘧啶二基、哒嗪二基、吡嗪二基、呋喃二基、噻吩二基和吡唑二基，更优选嘧啶二基、哒嗪二基和吡嗪二基，其中上述基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基R^b。另一实施方案涉及其中A为噻吩二基的化合物I。

在其中A为6员亚杂芳基的化合物I中，特别优选其中A为嘧啶二基的那些，其中上述两个基团各自未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基R^b，最优选其中A选自嘧啶-2，5-二基、嘧啶-2，4-二基和嘧啶-4，6-二基的那些，其中上述亚杂芳基未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基R^b。

另一实施方案涉及其中A为未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同取代基R^b的5员亚杂芳基的化合物I。

在其中A为5员亚杂芳基的化合物I中，特别优选其中A为噻唑二基、

唑二基或吡唑二基的那些，其中上述5个基团各自未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基R^b。

本发明的特别优选实施方案涉及其中A为下列基团A-1至A-5之一的化合物I：

其中#表示与磺酰胺基团的硫原子的键且＊表示与Y的键。

本发明的一个实施方案涉及其中基团A带有1、2或3个基团R^b，更优选1或2个基团R^b的化合物I。在另一实施方案中，基团A未被取代或带有1个基团R^b。在另一实施方案中，基团A未被取代。在另一实施方案中，基团A带有1个基团R^b。在另一实施方案中，基团A带有2个基团R^b。在另一实施方案中，基团A带有3个基团R^b。

若存在R^b，则R^b优选为卤素、CN、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄卤代链烯基、C₂-C₄炔基、C₂-C₄卤代炔基、C₁-C₄烷基羰基、C₁-C₄烷氧羰基、C₁-C₄烷基氨基、二-C₁-C₄烷基氨基、C₁-C₄烷基氨基羰基或二-C₁-C₄烷基氨基羰基。更优选R^b为卤素、CN、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄卤代烷氧基。另一实施方案涉及其中R^b为卤素、CN、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基或C₁-C₄烷氧基的化合物I。另一实施方案涉及其中R^b为卤素、CN、C₁-C₂烷基、C₁-C₂卤代烷基或C₁-C₂烷氧基的化合物I。另一实施方案涉及其中R^b为F、Cl、CN、C₁-C₂烷基、C₁-C₂卤代烷基或C₁-C₂烷氧基的化合物I。另一实施方案涉及其中R^b为F、Cl、CN、CH₃、OCH₃、CF₃或OCHF₂的化合物I。另一实施方案涉及其中R^b为F或CH₃的化合物I。

在另一实施方案中，R^b为卤素，优选选自氟和氯，尤其是氯。在另一实施方案中，R^b为CN。在另一实施方案中，R^b为C₁-C₄烷基，优选选自甲基、乙基、正丙基和异丙基，尤其是甲基。在另一实施方案中，R^b为C₁-C₄卤代烷基。更优选R^b为C₁卤代烷基，尤其是三氟甲基。在另一实施方案中，R^b为C₁-C₄烷氧基，优选选自甲氧基和乙氧基。

在另一实施方案中，与基团A的相邻环成员原子键合的两个基团R^b不与所述环成员原子一起形成任何稠合环。

另一实施方案涉及其中与基团A的相邻环成员原子键合的两个基团R^b可以与所述环成员原子一起形成为稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环的稠合环的化合物I，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子并且其中该稠合环未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的如对R^b所定义的基团。在一个实施方案中，该稠合环优选为苯基。在另一实施方案中，该稠合环优选为饱和碳环，尤其是环己基。在另一实施方案中，该稠合环优选为部分不饱和碳环，尤其是环己烯基。

本发明的一个实施方案涉及其中p为1、2或3，优选1或2，尤其是1的化合物I。另一实施方案涉及其中p为2的化合物I。另一实施方案涉及其中p为3的化合物I。另一实施方案涉及其中p为0的化合物I。在另一实施方案中，与苯基环的相邻环成员原子键合的两个基团R^c不与所述环成员原子一起形成任何稠合环。

优选R^c为卤素、CN、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基、C(＝O)R′、C(＝NOR″)R″′、C₃-C₈环烷基、C₁-C₆烷基-C₃-C₈环烷基、苯基、苯氧基、苯氧基-C₁-C₄烷基或5或6员杂芳基，其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中上述环状基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基R^d。

在一个实施方案中，R^c为卤素，优选选自F和Cl，R^c尤其为Cl。在另一实施方案中，R^c为CN。在另一实施方案中，R^c为C₁-C₆烷基，优选选自甲基、乙基、正丙基和异丙基，R^c尤其为甲基。在另一实施方案中，R^c为C₁-C₆卤代烷基。更优选R^c为C₁卤代烷基，选自氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基和三氯甲基，R^c尤其为三氟甲基。在另一实施方案中，R^c为C₁-C₆烷氧基，优选选自甲氧基和乙氧基。在另一实施方案中，R^c为C₃-C₈环烷基，优选选自环丙基、环戊基和环己基，R^c尤其为环丙基。在另一实施方案中，R^c为C₁-C₆烷基-C₃-C₈环烷基，选自环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环庚基甲基和环辛基甲基。在另一实施方案中，R^c为苯基。在另一实施方案中，R^c为苯氧基。在另一实施方案中，R^c为苯氧基-C₁-C₆烷基，选自苯氧基甲基、1-苯氧基乙基和2-苯氧基乙基。

在另一实施方案中，R^c为6员杂芳基，其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中R^c未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同基团R^d。

若R^c为5员杂芳基，则R^c带有1个杂原子作为环成员。在另一实施方案中，R^c为未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基R^d的呋喃基。在另一实施方案中，R^c为未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基R^d的噻吩基。在另一实施方案中，R^c为选自吡咯-2-基和吡咯-3-基的吡咯基，其中上述吡咯基未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基R^d。

若R^c为5员杂芳基，则R^c带有2个杂原子作为环成员原子。在另一实施方案中，R^c为选自吡唑-3-基、吡唑-4-基和吡唑-5-基的吡唑基，其中上述吡唑基未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基R^d。在另一实施方案中，R^c为未被取代或带有1或2个相同或不同取代基R^d的异

唑基。在另一实施方案中，R^c为未被取代或带有1或2个相同或不同取代基R^d的异噻唑基。在另一实施方案中，R^c为未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基R^d的咪唑基。在另一实施方案中，R^c为未被取代或带有1或2个相同或不同取代基R^d的

唑基。在另一实施方案中，R^c为未被取代或带有1或2个相同或不同取代基R^d的噻唑基。

另一实施方案涉及其中与苯基环的相邻环成员原子键合的两个基团R^c与所述环成员原子一起形成为稠合5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环的稠合环的化合物I，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合环未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同基团R^e。在一个实施方案中，该稠合环优选为苯基。在另一实施方案中，该稠合环优选为饱和碳环，尤其是环己基。在另一实施方案中，该稠合环优选为部分不饱和碳环，尤其是环己烯基。

若R^c为C(＝O)R′，则R′选自NH₂、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷基氨基和二-C₁-C₄烷基氨基。若R^c为C(＝O)R′，则R′优选为NH₂。若R^c为C(＝O)R′，则R′优选为C₁-C₄烷基，尤其是甲基。若R^c为C(＝O)R′，则R′优选为C₁-C₄烷氧基，更优选选自甲氧基和乙氧基。若R^c为C(＝O)R′，则R′优选为C₁-C₄卤代烷基。更优选R′为C₁卤代烷基，选自氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基和三氯甲基。若R^c为C(＝O)R′，则R′优选为C₁-C₄卤代烷氧基，优选卤代甲氧基如二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氯甲氧基和三氯甲氧基，或卤代乙氧基如2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2，2-二氯乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基。若R^c为C(＝O)R′，则R′优选为C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基，选自甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基甲氧基和乙氧基乙氧基。R^c为C(＝O)R′，则R′优选为C₁-C₄烷基氨基，尤其选自甲基氨基和乙基氨基。若R^c为C(＝O)R′，则R′优选为二-C₁-C₄烷基氨基，更优选选自二甲基氨基、甲基乙基氨基、甲基正丙基氨基、甲基异丙基氨基、甲基正丁基氨基、甲基-(1-甲基丙基)氨基、甲基-(2-甲基丙基)氨基、甲基-(1，1-二甲基乙基)氨基、二乙基氨基，尤其选自二甲基氨基、甲基乙基氨基和二乙基氨基。

若R^c为C(＝NOR″)R″′，则在一个实施方案中R″为C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基或C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基。

若R^c为C(＝NOR″)R″′，则R″优选为C₁-C₄烷基，更优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基，R″尤其为甲基。若R^c为C(＝NOR″)R″′，则R″优选为C₂-C₄链烯基，选自乙烯基、丙-1-烯-3-基、丁-1-烯-3-基、丁-1-烯-4-基和丁-2-烯-1-基。若R^c为C(＝NOR″)R″′，则R″优选为C₂-C₄炔基，选自丙-1-炔-3-基、丁-1-炔-3-基、丁-1-炔-4-基和丁-2-炔-1-基。若R^c为C(＝NOR″)R″′，则R″优选为C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基，更优选选自甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基和乙氧基乙基。

若R^c为C(＝NOR″)R″′，则R″′为C₁-C₄烷基，优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基，R″′尤其为甲基。若R^c为C(＝NOR″)R″′，则在一个实施方案中R″′为氢。

若存在R^c，则一个实施方案涉及其中R^c带有1、2、3或4个基团R^d，优选1、2或3个基团R^d，更优选1或2个基团R^d的化合物I。在另一实施方案中，R^c带有1个基团R^d。在另一实施方案中，R^c带有2个基团R^d。在另一实施方案中，基团R^c带有3个基团R^d。

在一个实施方案中，R^d为卤素，优选选自F和Cl，尤其是Cl。在另一实施方案中，R^d为CN。在另一实施方案中，R^d为C₁-C₄烷基，优选选自甲基、乙基、正丙基和异丙基，R^d尤其为甲基。在另一实施方案中，R^d为C₁-C₄卤代烷基。更优选R^c为C₁卤代烷基，选自氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基和三氯甲基，R^d尤其为三氟甲基。在另一实施方案中，R^d为C₁-C₄烷氧基，优选选自甲氧基和乙氧基。在另一实施方案中，R^d为C₁-C₄卤代烷氧基，优选卤代甲氧基如二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氯甲氧基和三氯甲氧基；或卤代乙氧基如2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2，2-二氯乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基。

本发明的特别优选实施方案涉及如下化合物I，其中苯基带有如表A所定义的R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的下列组合之一：

表A

行	Rc1	Rc2	Rc3	Rc4	Rc5
						1	F	H	H	H	H
2	Cl	H	H	H	H
						3	CF3	H	H	H	H
4	H	H	F	H	H
						5	H	H	Cl	H	H
6	H	H	CF3	H	H
						7	F	H	F	H	H
8	Cl	H	F	H	H
						9	F	H	Cl	H	H
10	F	H	CF3	H	H
						11	Cl	H	CF3	H	H
12	CF3	H	CF3	H	H
						13	F	H	H	H	F
14	Cl	H	H	H	F
						15	Br	H	H	H	F
16	F	H	H	H	Cl
						17	Cl	H	H	H	Cl
18	F	H	H	H	CF3
						19	Cl	H	H	H	CF3
20	CF3		H	H	CF3

另一实施方案涉及其中R为氢且其中R^a1和R^a2各自独立地为氢或具有对R^a所述定义之一以及R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5各自独立地为氢或具有对R^c所述定义之一，尤其是优选的那些的化合物I，该化合物具有式I.3：

一个实施方案涉及其中Y为直接键、-O-、-S-或-NH-的化合物I。另一实施方案涉及其中Y为-S-或-O-的化合物I。另一实施方案涉及其中R为氢，Y为-O-，R^a1和R^a2各自独立地为氢或具有对R^a所述定义之一且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5各自独立地为氢或具有对R^c所述定义之一的化合物I，该化合物由式I.A表示：

另一实施方案涉及其中R为氢，Y为直接键，R^a1和R^a2各自独立地为氢或具有对R^a所述定义之一且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5各自独立地为氢或具有对R^c所述定义之一的化合物I，该化合物由式I.B表示：

另一实施方案涉及其中Y为-N(R^∏)-的化合物I，其中R^∏为氢或C₁-C₄烷基。若存在R^∏，则在本发明的一个实施方案中R^∏为C₁-C₄烷基，优选选自甲基、乙基、正丙基和异丙基，R^∏尤其为甲基。特别优选其中R为氢，Y为-N(CH₃)-，R^a1和R^a2各自独立地为氢或具有对R^a所述定义之一且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5各自独立地为氢或具有对R^c所述定义之一的化合物I，该化合物由式I.C表示：

另一实施方案涉及其中R为氢，Y为-NH-，R^a1和R^a2各自独立地为氢或具有对R^a所述定义之一且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5各自独立地为氢或具有对R^c所述定义之一的化合物I，该化合物由式I.D表示：

另一实施方案涉及其中R为氢，Y为-S-，R^a1和R^a2各自独立地为氢或具有对R^a所述定义之一且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5各自独立地为氢或具有对R^c所述定义之一的化合物I，该化合物由式I.E表示：

另一实施方案涉及其中R为氢，Y为-S(＝O)-，R^a1和R^a2各自独立地为氢或具有对R^a所述定义之一且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5各自独立地为氢或具有对R^c所述定义之一的化合物I，该化合物由式I.F表示：

另一实施方案涉及其中R为氢，Y为-S(＝O)₂-，R^a1和R^a2各自独立地为氢或具有对R^a所述定义之一且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5各自独立地为氢或具有对R^c所述定义之一的化合物I，该化合物由式I.G表示：

另一实施方案涉及其中Y为-CH₂-的化合物I。更具体的实施方案涉及其中R为氢，Y为-CH₂-，R^a1和R^a2各自独立地为氢或具有对R^a所述定义之一且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5各自独立地为氢或具有对R^c所述定义之一的化合物I，该化合物由式I.H表示：

另一实施方案涉及其中R为氢，Y为-O(CH₂)-，R^a1和R^a2各自独立地为氢或具有对R^a所述定义之一且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5各自独立地为氢或具有对R^c所述定义之一的化合物I，该化合物由式I.J表示：

另一实施方案涉及其中R为氢，Y为-(CH₂)O-，R^a1和R^a2各自独立地为氢或具有对R^a所述定义之一且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5各自独立地为氢或具有对R^c所述定义之一的化合物I，该化合物由式I.K表示：

熟练技术人员易于理解就化合物I所给优选情形适用于如上所定义的式I.1、I.2和I.3以及式I.A-I.K。

此外，在本文中，在表中对取代基所提到的基团为所述取代基的特别优选实施方案，与其中提到它们的组合无关。

考虑到其应用，特别优选汇编在下表1-1700中的化合物I，其中Het基团及其取代基(R^f)_m以及吡啶基团的取代基R^a1和R^a2的定义选自表P中的P-1至P-34且其中基团A的定义选自如上所述的A-1至A-5。此外，在本文中，在表中对取代基所提到的基团为所述取代基的特别优选实施方案，与其中提到它们的组合无关。

表1：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-1行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表2：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-2行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表3：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-3行所定义，A为A-1R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表4：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-4行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表5：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-5行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表6：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-6行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表7：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-7行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表8：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-8行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表9：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-9行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表10：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-10行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表11：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-11行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表12：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-12行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表13：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-13行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表14：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-14行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表15：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-15行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表16：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-16行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表17：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-17行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表18：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-18行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表19：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-19行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表20：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-20行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表21：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-21行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表22：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-22行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表23：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-23行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表24：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-24行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表25：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-25行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表26：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-26行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表27：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-27行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表28：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-28行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表29：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-29行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表30：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-30行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表31：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-31行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表32：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-32行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表33：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-33行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表34：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如P-34行所定义，A为A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表35-68：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如表1-34所定义，A为A-2而不是A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表69-102：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如表1-34所定义，A为A-3而不是A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表103-136：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如表1-34所定义，A为A-4而不是A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表137-170：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系如表1-34所定义，A为A-5而不是A-1且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物。

表171-340：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系和A如表1-170所定义且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.B化合物。

表341-510：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系和A如表1-170所定义且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.C化合物。

表511-680：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系和A如表1-170所定义且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.D化合物。

表681-850：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系和A如表1-170所定义且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.E化合物。

表851-1020：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系和A如表1-170所定义且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.F化合物。

表1021-1190：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系和A如表1-170所定义且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.G化合物。

表1191-1360：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系和A如表1-170所定义且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.H化合物。

表1361-1530：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系和A如表1-170所定义且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.J化合物。

表1531-1700：其中包含Het、R^a1和R^a2的稠合环体系和A如表1-170所定义且R^c1、R^c2、R^c3、R^c4和R^c5的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.K化合物。

本发明化合物I和组合物分别适合作为杀真菌剂。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌[包括尤其源于根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)(同义词不完全菌纲(Fungi imperfecti))的土传真菌]具有显著的有效性。一些内吸有效并且可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。此外，它们适合防治尤其发生在木材或植物根部的有害真菌。

本发明化合物I和组合物对于在各种栽培植物如禾谷类，例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；果实，如仁果、核果或浆果，例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓；豆科植物，例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆；葫芦科植物，例如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，例如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水果，例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘；蔬菜，例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或柿子椒；月桂类植物，例如鳄梨、肉桂或樟脑；能量和原料植物，例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕；玉米；烟草；坚果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(食用葡萄和葡萄汁用葡萄藤)；啤酒花；草坪；天然橡胶植物或观赏和森林植物，例如花卉、灌木、阔叶树或常绿树如针叶树，以及植物繁殖材料如种子，以及这些植物的作物材料中防治大量植物病原性真菌特别重要。

优选将化合物I及其组合物分别用于在大田作物，例如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆类、向日葵、咖啡或甘蔗；水果；葡萄藤；观赏植物或蔬菜如黄瓜、西红柿、菜豆或南瓜上防治大量真菌。

术语“植物繁殖材料”应理解为指植物的所有繁殖部分如种子，以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、嫩枝、芽和其他植物部分，包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些幼苗还可以通过经由浸渍或浇灌的完全或部分处理而在移植之前保护。

优选将化合物I及其组合物分别对植物繁殖材料的处理用于在禾谷类如小麦、黑麦、大麦和燕麦；稻、玉米、棉花和大豆中防治大量真菌。

术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物，包括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的重组DNA技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的基因材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。

化合物I及其组合物分别特别适合防治下列植物病害：蔬菜、油菜(芸苔生链格孢(A.brassicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(A.tenuis)、水果、稻、大豆、土豆(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))、西红柿(例如早疫链格孢或链格孢)和小麦上的链格孢属(Alternaria)(链格孢叶斑病)；平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(有性型：旋孢腔菌属(Cochliobolus))，例如玉米上的玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis)或玉米生离蠕孢(B.zeicola)、例如禾谷类上的斑枯病(麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana)以及例如稻和草坪上的稻平脐蠕孢(B.oryzae)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria(以前：Erysiphe)graminis)(白粉病)；水果和浆果(例如草莓)、蔬菜(例如莴苣、胡萝卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林植物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(有性型：灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana)：灰霉病)；玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres)，网斑病)和小麦(例如D.tritici-repentis：黄斑病)、稻和草坪上的内脐蠕孢属(同义词长蠕孢属，有性型：核腔菌属(Pyrenophora))；葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(枯萎病，干枯病)；糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如葫芦(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如E.cruciferarum)上的白粉菌属(Erysiphe)(白粉病)；各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)(有性型：赤霉属(Gibberella))(枯萎病，根腐病或茎腐病)，例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病、黑星病或穗霉病)，西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum)，大豆上的茄镰孢(F.solani)和玉米上的轮枝镰孢(F.verticillioides)；禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病)；禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi)：恶苗病)上的赤霉属；葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的雪霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium)nivale(雪霉病)；丛梗孢属(Monilinia)，例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌(M.laxa)、桃褐腐菌(M.fructicola)和M.fructigena(花腐病和枝腐病，褐腐病)；禾谷类、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella)，例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型：小麦壳针孢(Septoria tritici)，壳针孢叶斑病)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)(黑斑病)；卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、洋葱(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属(Peronospora)(霜霉病)；大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.Meibomiae)(大豆锈病)；各种植物如柿子椒和葫芦(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P.megasperma)，同义词P.sojae)、土豆和西红柿(例如致病疫霉(P.infestans)：晚疫病)上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎病，根腐病，叶腐病，茎腐病和果树腐烂病)；霜霉属(Plasmopara)，例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病)；各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病)，例如禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(褐锈病或叶锈病)，条形柄锈病(P.striiformis)(条锈病或黄锈病)，大麦柄锈病(P.hordei)(黄矮叶锈病)，禾柄锈菌(P.graminis)(茎锈病或黑锈病)或小麦叶锈菌(P.recondita)(褐锈病或叶锈病)，以及芦笋上的柄锈菌属(例如天门冬属柄锈病(P.asparagi))；小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型：Drechslera)tritici-repentis)(黄斑病)或大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(P.teres)(网斑病)；梨孢属(Pyricularia)，例如稻上的稻瘟病菌(P.oryzae)(有性型：Magnaporthe grisea，稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(P.grisea)；草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病)；棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia)，例如大豆上的立枯丝核菌(R.solani)(根腐病和茎腐病)，稻上的R.solani(纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.Cerealis)(Rhizoctonia纹枯病)；大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(褐斑病)；各种植物上的壳针孢属(Septoria)，例如大豆上的大豆壳针孢(S.glycines)(褐斑病)，小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.(同义词Stagonospora)nodorum)(叶花斑枯病)；葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病，无性型：Oidium tuckeri)；禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora)，例如小麦上的颖枯壳多孢(S.nodorum)(叶花斑枯病，有性型：颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum))；苹果(例如苹果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病)。

化合物I及其组合物分别还适合防治有害真菌以保护储藏的产品或收获产品以及保护材料。术语“保护材料”应理解为表示保护工业和非活体材料，如粘合剂、胶水、木材、纸张和纸板、纺织品、皮革、漆分散体、塑料、冷却(colling)润滑剂、纤维或织物，以防有害微生物如真菌和细菌侵染和损坏。

化合物I及其组合物分别可以用于改善植物健康。本发明还涉及一种通过分别用有效量的化合物I及其组合物处理植物、其繁殖材料和/或其中植物生长或要生长的场所而改善植物健康的方法。

术语“植物健康”应理解为表示植物和/或其产品由几个迹象如产量(例如增加的生物量和/或增加的有价值成分含量)、植物活力(例如改善的植物生长和/或更绿的叶子(“绿化效应”))、质量(例如某些成分的改善含量或组成)和对非生命和/或生命应力的耐受性单独或相互组合确定的状况。用于植物健康状况的上述迹象可以相互依赖或可以由各自引起。

式I化合物可以以生物活性可能不同的不同晶型存在。它们同样为本发明主题。

化合物I直接或以组合物形式通过用杀真菌有效量的活性物质处理真菌或需要防止真菌侵袭的植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间而使用。施用可以在植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间被真菌侵染之前和之后进行。

本发明还涉及包含溶剂或固体载体以及至少一种化合物I的农化组合物以及在防治有害真菌中的用途。

农化组合物包含杀真菌有效量的化合物I。术语“有效量”指足以在栽培植物上或在材料保护中防治有害真菌且不对被处理植物引起显著损害的量的组合物或化合物I。该量可以在宽范围内变化且取决于许多因素如待防治的真菌品种、被处理的栽培植物或材料、气候条件和所用具体化合物I。

化合物I、其N-氧化物及盐可以转化成农化组合物常用的类型，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。组合物的类型取决于特定的意欲目的；在每种情况下应确保本发明化合物精细和均匀分布。

组合物类型的实例是悬浮液(SC、OD、FS)，可乳化浓缩物(EC)，乳液(EW、EO、ES)，糊，锭剂，可湿性粉末或粉剂(WP、SP、SS、WS、DP、DS)或可以是水溶性的或可湿性的颗粒(GR、FG、GG、MG)，还有处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(GF)。

组合物类型(例如SC、OD、FS、EC、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)通常稀释后使用。组合物类型如DP、DS、GR、FG、GG和MG通常不经稀释使用。

组合物以已知方式制备(参见US 3,060,084，EP-A 707 445(对于液体浓缩物)，Browning：“Agglomeration”，Chemical Engineering，1967年12月4日，147-48，Perry’s Chemical Engineer’s Handbook，第4版，McGraw-Hill，New York，1963，第8-57及后续页，WO 91/13546，US4,172,714，US 4,144,050，US 3,920,442，US 5,180,587，US 5,232,701，US 5,208,030，GB 2,095,558，US 3,299,566，Klingman：Weed Controlas a Science(John Wiley&Sons，New York，1961)，Hance等：WeedControl Handbook(第8版，Blackwell Scientific，Oxford，1989)以及Mollet，H.和Grubemann，A.：Formulation Technology(Wiley VCHVerlag，Weinheim，2001)。

农化组合物还可以包含常用于农化组合物的助剂。所用助剂分别取决于特定的施用形式和活性物质。

合适助剂的实例是溶剂，固体载体，分散剂或乳化剂(例如其他加溶剂、保护性胶体、表面活性剂和粘附剂)，有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂，合适的话还有着色剂和增粘剂或粘合剂(例如用于种子处理配制剂)。

粉末、撒播用材料和粉剂可以通过将化合物I以及合适的话其他活性物质与至少一种固体载体混合或同时研磨而制备。

颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性物质与固体载体粘附而制备。

农化组合物通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％，最优选0.5-90重量％的活性物质。活性物质以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR光谱)使用。

为了处理植物繁殖材料，尤其是种子，通常使用水溶性浓缩物(LS)，流动性浓缩物(FS)，干处理用粉末(DS)，淤浆处理用水分散性粉末(WS)，水溶性粉末(SS)，乳液(ES)，可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。这些组合物可以经稀释或不经稀释施用于植物繁殖材料，尤其是种子上。所述组合物在稀释2-10倍后使即用制剂中的活性物质浓度为0.01-60重量％，优选0.1-40重量％。

在优选实施方案中，将悬浮液类型(FS)的组合物用于种子处理。FS组合物通常可以包含1-800g/l活性物质，1-200g/l表面活性剂，0-200g/l防冻剂，0-400g/l粘合剂，0-200g/l颜料和至多1升溶剂，优选水。

含水施用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者，可以制备由活性物质、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释。

即用制剂中的活性物质浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10重量％，优选0.001-1重量％的活性物质。

活性物质也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性物质的组合物，或甚至施用不含添加剂的活性物质。

当用于植物保护中时，活性物质的施用量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha，优选0.005-2kg/ha，更优选0.05-0.9kg/ha，尤其是0.1-0.75kg/ha。

在例如通过撒粉、包衣或浸透种子而进行的植物繁殖材料如种子的处理中，活性物质的用量通常为0.1-1000g/100kg，优选1-1000g/100kg，更优选1-100g/100kg，最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。

当用于保护材料或储存产品中时，活性物质的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0.001g-2kg，优选0.005g-1kg活性物质/立方米被处理材料。

可以向活性物质或包含它们的组合物中加入各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、杀菌剂、其他杀真菌剂和/或杀虫剂，合适的话在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂可以以1∶100-100∶1，优选1∶10-10∶1的重量比与本发明组合物混合。

呈杀真菌剂使用形式的本发明组合物还可以与其他活性物质(例如除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料)一起作为预混物存在或合适的话在紧临施用前混合(桶混合)。

将呈杀真菌剂使用形式的化合物I或包含它们的组合物与其他杀真菌剂混合在许多情况下导致杀真菌活性谱的扩展或防止杀真菌剂抗药性的产生。此外，在许多情况下得到协同增效作用。

本发明化合物可以与其一起使用的下列活性物质用来说明可能的组合，但不限制它们：

A)嗜球果伞素类：

腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2，6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺；

B)羧酰胺类：

-羧酰苯胺类：苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、异噻菌胺(isotianil)、kiralaxyl、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、

霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢化茚-4-基)烟酰胺、N-(3′，4′，5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1，3-二甲基丁基)苯基)-1，3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-(2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基)-1，3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺；

-羧酸吗啉化物：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、丁吡吗啉(pyrimorph)；

-苯甲酰胺类：氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、苯酰菌胺(zoxamide)、N-(3-乙基-3，5，5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺；

-其他羧酰胺类：氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、双炔酰菌胺(mandiproamid)、土霉素(oxytetracyclin)、硅噻菌胺(silthiofarm)和N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺；

C)唑类：

-三唑类：戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、

醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇M(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、1-(4-氯苯基)-2-([1，2，4]三唑-1-基)环庚醇；

-咪唑类：氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol)；

-苯并咪唑类：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)；

-其他：噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole)和2-(4-氯苯基)-N-[4-(3，4-二甲氧基苯基)异唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺；

D)杂环化合物

-吡啶类：氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基异

唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-甲基苯基)-2，3-二甲基异

唑烷-3-基]吡啶、2，3，5，6-四氯-4-甲磺酰基吡啶、3，4，5-三氯吡啶-2，6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2，4-二氯烟酰胺、N-((5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基)-2，4-二氯烟酰胺；

-嘧啶类：磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、二氟林(diflumetorim)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氯草定(nitrapyrin)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)；

-哌嗪类：嗪氨灵(triforine)；

-吡咯类：拌种咯(fenpiclonil)、氟

菌(fludioxonil)；

-吗啉类：4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)；

-哌啶类：苯锈啶(fenpropidin)；

-二羧酰亚胺类：氟菌安(fluoroimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)；

-非芳族5员杂环：

唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、flutianil、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole)、5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2，3-二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯；

-其他：噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、amisulbrom、敌菌灵(anilazin)、灭瘟素(blasticidin-S)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭螨蜢(chinomethionat)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、氰菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、恶喹酸(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、唑菌嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶和5-乙基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺；

E)氨基甲酸酯

-硫代-和二硫代氨基甲酸酯：福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulphocarb)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；

-氨基甲酸酯：苯噻菌胺(benthiavalicarb)、乙霉威(diethofencarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochlorid)、valiphenal和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯；

F)其他活性物质

-胍类：胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))；

-抗生素类：春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycinhydrochloride-hydrate)、链霉素(streptomycin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A)；

-硝基苯基衍生物：乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazen)；

-有机金属化合物：三苯锡基盐，例如薯瘟锡(fentin-acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentin hydroxide)；

-含硫杂环化合物：二噻农(dithianon)、稻瘟灵(isoprothiolane)；

-有机磷化合物：克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)；

-有机氯化合物：百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯酚(pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；

-无机活性物质：波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copper oxychloride)、碱式硫酸铜，硫；

-其他：联苯、拌棉醇(bronopol)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、二苯胺、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜(oxine-copper)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、螺

茂胺(spiroxamine)、对甲抑菌灵、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2，3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(1，2，3，4-四氢萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1，2，3，4-四氢萘-1-基酰胺、乙酸6-叔丁基-8-氟-2，3-二甲基喹啉-4-基酯和甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2，3-二甲基喹啉-4-基酯。

本发明还涉及包含至少一种化合物I(组分1)和至少一种例如选自如上所述的A)-I)组的用于植物保护的其他活性物质(组分2)，尤其是一种其他杀真菌剂，例如一种或多种A)-F)组杀真菌剂以及需要的话一种合适溶剂或固体载体的混合物的农化组合物。这些混合物特别令人感兴趣，因为它们中的许多在相同施用率下对有害真菌显示出更高效力。通过将化合物I与至少一种A)-I)组的活性物质一起施用，可以得到协同增效效果，即超过单独效果的简单加和(协同增效混合物)。

在二元混合物即包含一种化合物I(组分1)和一种其他活性物质(组分2)，例如一种A)-I)组活性物质的本发明组合物中，组分1与组分2的重量比通常取决于所用活性物质的性能，通常为1∶100-100∶1，常常为1∶50-50∶1，优选1∶20-20∶1，更优选1∶10-10∶1，尤其是1∶3-3∶1。

在三元混合物即包含一种化合物I(组分1)以及第一种其他活性物质(组分2)和第二种其他活性物质(组分3)，例如两种A)-I)组活性物质的本发明组合物中，组分1与组分2的重量比取决于所用活性物质的性能，优选为1∶50-50∶1，尤其是1∶10-10∶1，并且组分1与组分3的重量比优选为1∶50-50∶1，尤其是1∶10-10∶1。

还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自A)组嗜球果伞素类(组分2)，特别优选选自腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯的活性物质的混合物。

还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自B)组羧酰胺类(组分2)，尤其选自bixafen、啶酰菌胺、sedaxane、环酰菌胺、甲霜灵、isopyrazam、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺、烯酰吗啉、氟吗啉、氟吡菌胺(picobenzamid)、苯酰菌胺、氯环丙酰胺、双炔酰菌胺和N-(3′，4′，5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的活性物质的混合物。

优选包含式I化合物(组分1)与至少一种选自C)组唑类(组分2)，尤其选自环唑醇、醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、氰霜唑、苯菌灵、多菌灵和噻唑菌胺的活性物质的混合物。

还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自D)组杂环化合物(组分2)，尤其选自氟啶胺、环丙嘧啶、异嘧菌醇、嘧菌胺、二甲嘧菌胺、嗪氨灵、氟菌、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、异丙定、烯菌酮、

唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌灵、丙氧喹啉、噻二唑素、敌菌丹、灭菌丹、氰菌胺、喹氧灵和5-乙基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺的活性物质的混合物。

还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自E)组氨基甲酸酯(组分2)，尤其选自代森锰锌、代森联、甲基代森锌、福美双、异丙菌胺、苯噻菌胺和百维灵的活性物质的混合物。

还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自F)组杀真菌剂(组分2)，尤其选自二噻农、三苯锡基盐如薯瘟锡、藻菌磷、乙磷铝、H₃PO₃及其盐、百菌清、抑菌灵、甲基托布津、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、硫、清菌脲、苯菌酮和螺

茂胺的活性物质的混合物。

称为组分2的活性物质、其制备及其对有害真菌的作用是已知的(参见http://www.alanwood.net/pesticides/)；这些物质可市购。由IUPAC命名法描述的化合物、其制备及其杀真菌活性也是已知的(参见Can.J.PlantSci.48(6)，587-94，1968；EP-A 141 317；EP-A 152 031；EP-A 226917；EP-A 243 970；EP-A 256 503；EP-A 428 941；EP-A 532 022；EP-A 1 028 125；EP-A 1 035 122；EP-A 1 201 648；EP-A 1 122 244，JP2002316902；DE 19650197；DE 10021412；DE 102005009458；US3,296,272；US 3,325,503；WO 98/46608；WO 99/14187；WO 99/24413；WO 99/27783；WO 00/29404；WO 00/46148；WO 00/65913；WO01/54501；WO 01/56358；WO 02/22583；WO 02/40431；WO 03/10149；WO 03/11853；WO 03/14103；WO 03/16286；WO 03/53145；WO03/61388；WO 03/66609；WO 03/74491；WO 04/49804；WO 04/83193；WO 05/120234；WO 05/123689；WO 05/123690；WO 05/63721；WO05/87772；WO 05/87773；WO 06/15866；WO 06/87325；WO 06/87343；WO 07/82098；WO 07/90624)。

活性物质的混合物可以由常规方式以除了活性成分外还包含至少一种惰性成分的组合物制备，例如以对化合物I的组合物所示方式。对于该类组合物的常规成分，参考对包含化合物I的组合物所给解释。本发明活性物质的混合物正如式I化合物一样适合作为杀真菌剂。

I.合成实施例

适当改变起始化合物，使用下列合成实施例所示程序得到其他化合物I。所得化合物与物理数据一起列于下表I中。

实施例1：制备4′-氟联苯-4-磺酸(2-二甲氨基

唑并[4，5-b]吡啶-7-基甲基)酰胺

a)制备二甲基-

唑并[4，5-b]吡啶-2-基胺

向2-氨基-3-羟基吡啶(10g)在吡啶(90mL)中的溶液中加入催化量的DMAP(约10mol％)，然后缓慢加入二甲基氨基甲酰氯(11.7g)并将该混合物在回流下搅拌2天。通过缓慢加入水(小心：放热)，然后加入DCM终止反应。分离各层并将水相用DCM萃取(2×250mL)。将合并的有机萃取液用水洗涤(1×100mL)并真空除去挥发物。将粗产物层析而以浅棕色固体得到所需产物(1.46g，9.9％)。

b)制备2-二甲氨基

唑并[4，5-b]吡啶-7-甲醛

将前一中间体(1.45g)在THF(50mL)中的溶液冷却到约-70℃并缓慢加入叔丁基锂(1.7M，在戊烷中)。在该温度下继续额外搅拌30分钟，然后加入DMF(0.8g)并在-70℃下继续再搅拌45分钟。将反应混合物温热至室温并搅拌过夜。加入甲醇(5mL)并将该混合物搅拌5分钟。减压浓缩反应混合物并将残余物溶于水和DCM中。分离各层并将水相用DCM萃取(2×100mL)。将合并的有机萃取液用水洗涤(1×50mL)并真空除去挥发物。使用快速层析提纯而以浅黄色固体得到所需醛(0.46g，27％)。

c)制备4′-氟联苯-4-磺酰胺

向4′-氟[1，1′-联苯基]-4-磺酰氯(2g)在二

烷(20mL)中的溶液中加入25％氨水并将该混合物在环境温度下搅拌约1小时。然后加入水和戊烷，然后加入固体NaCl并继续再搅拌30分钟。在此期间形成沉淀，通过过滤收集沉淀并用戊烷和水洗涤，然后干燥而以白色固体得到所需产物(1.34g，72％)。

d)制备4′-氟联苯-4-磺酸(2-二甲氨基唑并[4，5-b]吡啶-7-基甲基)酰胺

向前一醛中间体(70mg，见步骤b))在甲苯(5mL)中的溶液中加入前一伯磺酰胺(119mg，见步骤c))并将所得混合物在回流下加热10小时。在冷却至0℃时加入三乙酰氧基硼氢化钠(85mg)并继续在0℃下再搅拌2小时。然后将反应混合物温热至室温并继续搅拌过夜。将该混合物用MTBE稀释并用水终止。在搅拌额外10分钟后分离各相并将水相用MTBE萃取(3×20mL)。将合并的有机萃取液用水洗涤(2×10mL)并在硫酸钠上干燥。真空除去挥发物并使用快速层析提纯，以浅黄色固体得到所需磺酰胺(50mg，32％)。

表I：式I.A-I.K化合物

＊物理数据：m.p.[℃]；HPLC/MS R_t[min]，M+H⁺。对于A，该定义选自如本文早先所定义的A-1至A-106。对于式，给出了选自如本文早先所定义的I.A至I.K的各式编号。

HPLC柱：RP-18柱(德国Merck KgaA的Chromolith Speed ROD)，50mm×4.6mm；洗脱剂：乙腈+0.1％三氟乙酸(TFA)/水+0.1％TFA(在40℃下5min内梯度为5∶95-95∶5，流速1.8ml/min)。MS：Quadrupol电喷雾离子化，80V(正模式)。

II.对有害真菌的作用实施例

式I化合物的杀真菌作用由下列试验证实：

A)微滴定试验

在DMSO中以10000ppm的浓度将活性物质单独配制成储备溶液。

将测量的参数与不含活性物质的对照方案的生长(＝100％)以及不含真菌和活性物质的空白值相比较，以确定病原体在各活性物质中的相对生长百分数。

应用实施例1：在微滴定板试验中对晚疫病病原体致病疫霉的活性

用移液管将储备溶液移到微滴定板(MTP)中并用水稀释至所示活性物质浓度。然后加入致病疫霉在真菌用豌豆汁基含水营养培养基中的游动孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。

应用实施例2：在微滴定板试验中对稻瘟病菌的活性

按比例混合储备溶液，用移液管将其移到微滴定板(MTP)中并用水稀释至所示浓度。然后加入稻瘟病菌在麦芽基营养基水溶液中的孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。

在该试验中，分别用125ppm实施例11和12的活性化合物处理的样品显示出至多10％的病原体相对生长。

B)温室试验

以几个步骤制备喷雾溶液：

按如下制备储备溶液：以99/1的溶剂/乳化剂比(体积)将丙酮和/或DMSO与基于乙氧基化烷基酚的润湿剂/乳化剂Wettol EM 31的混合物加入25mg化合物中，总共得到10ml。然后加入水至总体积为100ml。用所述溶剂/乳化剂/水混合物将该储备溶液稀释至给定浓度。

应用实施例3：在西红柿上防治由致病疫霉引起的晚疫病

使西红柿植物的幼苗在盆中生长。用含有下表所述浓度的活性成分或其混合物的含水悬浮液将这些植物喷雾至滴流。第二天用致病疫霉的孢子囊含水悬浮液接种已处理植物。在接种之后，立即将测试植物转移到潮湿室中。在18-20℃和接近100％的相对湿度下6天后，以患病叶面积％肉眼评价叶子上的真菌侵染程度。

在该试验中，分别用250ppm实施例6、8和9的活性化合物处理的植物显示出小于或等于15％的侵染，而未处理植物90％被侵染。应用实施例4：在大豆上对由豆薯层锈菌引起的大豆锈病的治疗性防治

将盆栽大豆秧苗的叶子用豆薯层锈菌的孢子接种。为了确保人工接种的成功，将植物转移到相对湿度为约95％和23-27℃的潮湿室中24小时。第二天将植物在23-27℃和60-80％的相对湿度下在温室中栽培2天。然后将植物用含有所制备的储备溶液喷雾至滴流。使植物风干。然后将测试植物在23-27℃和60-80％的相对湿度下在温室中再栽培12天。以患病叶面积％肉眼评价叶子上的真菌侵染程度。

在该试验中，用250ppm实施例9的活性化合物处理的植物显示出小于或等于15％的侵染，而未处理植物90％被侵染。

Claims (12)

1.式I化合物及其N-氧化物和可农用盐：

其中

Het为稠合的5或6员部分不饱和或芳族杂环，其中该稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子；

R^f为卤素、CN、NO₂、C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀卤代烷基、C₁-C₁₀烷氧基、C₁-C₁₀卤代烷氧基、C₁-C₁₀链烯基、C₁-C₁₀炔基或NR¹R²；

R¹、R²各自相互独立地为氢、C₁-C₁₀烷基或C(＝O)-C₁-C₆烷基；和

m为0、1、2、3、4或5，其中若m为2、3、4或5，则基团R^f相同或不同；

R^a为卤素、CN、NH₂、NO₂、OH、SH、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆卤代烷硫基、C₁-C₆烷基亚磺酰基、C₁-C₆卤代烷基亚磺酰基、C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆卤代烷基磺酰基、C₁-C₆烷基氨基、二-C₁-C₆烷基氨基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、C₂-C₆炔基、C₂-C₆卤代炔基、C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₈环烷基或C₁-C₆烷基-C₃-C₈环烷基；以及

n为0、1或2，其中若n为2，则基团R^a相同或不同；

R为氢、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₈环烷基、C₁-C₆烷基-C₃-C₈环烷基或苄基，其中苄基的苯基结构部分未被取代或带有1、2、3、4或5个选自CN、卤素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷氧羰基和二-C₁-C₆烷基氨基羰基的取代基；

A为亚苯基或5或6员亚杂芳基，其中5员亚杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个氮原子或1个氧原子或1、2或3个氮原子和1个硫或氧原子，其中6员亚杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括2或3个氮原子且其中上述二价基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团R^b：

R^b为卤素、CN、NO₂、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、C₂-C₆炔基、C₂-C₆卤代炔基、C₁-C₆烷基羰基、C₁-C₆烷氧羰基、C₁-C₆烷基氨基、二-C₁-C₆烷基氨基、C₁-C₆烷基氨基羰基和二-C₁-C₆烷基氨基羰基；或

与基团A的相邻环成员原子键合的两个基团R^b可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族环，该环可以为碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合的碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个如对R^b所定义的相同或不同基团；

Y为直接键或选自-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)₂-、C₁-C₆链烷二基、-N(R^∏)-和-C(NOR^∏)-的二价基团；

R^∏为氢或C₁-C₆烷基；

R^c为卤素、CN、NO₂、NH₂、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷基氨基、二-C₁-C₆烷基氨基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆卤代烷硫基、C₁-C₆烷基亚磺酰基、C₁-C₆卤代烷基亚磺酰基、C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆卤代烷基磺酰基、C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷氧基-C₁-C₆烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基、C(＝O)R′、C(＝NOR″)R″′、C₃-C₈环烷基、C₁-C₆烷基-C₃-C₈环烷基、苯基、苯氧基、苯氧基-C₁-C₆烷基或5或6员杂芳基，其中杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中上述环状基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基R^d；和

p为0、1、2、3、4或5，其中若p为2、3、4或5，则基团R^c相同或不同；

R′为氢、NH₂、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷基氨基或二-C₁-C₆烷基氨基；

R″为氢、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基或C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基；

R″′为氢或C₁-C₆烷基；

R^d为卤素、CN、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基或C₁-C₆卤代烷氧基；

和/或与苯基环的相邻环成员原子键合的两个基团R^c可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族环，该环可以为碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合环未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团R^e：

R^e为卤素、CN、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基或C₁-C₆卤代烷氧基。

2.根据权利要求1的化合物，其中R为氢。

3.根据权利要求1或2的化合物，其中Y为-O-、-S-或-NH-。

4.根据权利要求3的化合物，其中Y为-O-。

5.一种制备根据权利要求1-4中任一项的化合物I的方法，包括使式II化合物：

其中Het、R、R^a、R^f、m和n如权利要求1所定义，

在碱性条件下与化合物III反应：

其中R^c、p、A和Y如权利要求1所定义且L为离去基团。

6.一种制备如权利要求1所定义的式I化合物的方法，包括使式IV化合物：

其中R^a、R^f、m和n如权利要求1所定义且L′为离去基团，

在碱性条件下与化合物III.a反应：

其中R、R^c、p、A和Y如权利要求1所定义。

7.农化组合物，包含溶剂或固体载体和至少一种根据权利要求1-4中任一项的式I化合物或其N-氧化物或可农用盐。

8.根据权利要求7的组合物，包含至少一种其他活性物质。

9.一种防治植物病原性有害真菌的方法，该方法包括用有效量的至少一种根据权利要求1-4中任一项的式I化合物或其N-氧化物或可农用盐处理真菌或需要防止真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子。

10.根据权利要求1-4中任一项的式I化合物、其N-氧化物和可农用盐在防治植物病原性有害真菌中的用途。

11.如权利要求1-4中任一项所定义的式I化合物及其N-氧化物和可农用盐在保护种子、秧苗的根和芽以防植物病原性有害真菌侵染中的用途。

12.以0.1g-10kg/100kg种子的量包含如权利要求1-4中任一项所定义的式I化合物或其N-氧化物或可农用盐的种子。