CN102036982A - 作为杀真菌剂的取代吡啶-4-基甲基磺酰胺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式I的吡啶-4-基甲基磺酰胺及其N-氧化物和盐以及它们在防治有害真菌中的用途，其中Ra、n、R、A和Het如权利要求书中所定义，还涉及包含至少一种该化合物的组合物和种子。本发明还涉及一种制备这些化合物的方法和中间体。

Description

作为杀真菌剂的取代吡啶-4-基甲基磺酰胺
本发明涉及式I化合物及其N-氧化物和可农用盐：
Figure BPA00001257611500011
其中
Ra为卤素、CN、NH2、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6卤代烷氧羰基、C1-C6烷基氨基、C1-C6卤代烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、二-C1-C6卤代烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C8环烷基或C1-C6烷基-C3-C8环烷基；和/或
与吡啶环的相邻环成员原子键合的两个基团Ra可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族环，该环可以是碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个如对Ra所定义的相同或不同基团；
n表示吡啶环上取代基Ra的数目且n为0、1、2、3或4，其中若n为2、3或4，则Ra相同或不同；
R为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6卤代烷氧基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C1-C6烷基-C3-C8环烷基或苄基，其中苄基的苯基结构部分未被取代或带有1、2、3、4或5个选自CN、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧羰基和二-C1-C6烷基氨基羰基的取代基；
A为亚苯基或5或6员亚杂芳基，其中5员亚杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子，其中6员亚杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括2或3个氮原子且其中上述二价基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Rb：
Rb为卤素、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基和二-C1-C6烷基氨基羰基；
与基团A的相邻环成员原子键合的两个基团Rb可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族环，该环可以是碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个如对Rb所定义的相同或不同基团；
Het为5或6员杂芳基，其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中该杂芳基未被取代或带有1、2、3、4或5个相同或不同的基团Rc：
Rc为卤素、CN、NO2、NH2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6卤代烷氧基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C(＝O)R′、C(＝NOR″)R″′、C3-C8环烷基、C1-C6烷基-C3-C8环烷基、苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C6烷基或5或6员杂芳基，其中杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中上述环状基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rd：
R′为氢、NH2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基氨基或二-C1-C6烷基氨基；
R″为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，
R″′为氢或C1-C6烷基；
Rd为卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；
和/或与基团Het的相邻环成员原子键合的两个基团Rc可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族环，该环可以为碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Re：
Re为卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基。
本发明还涉及制备该类化合物的方法和中间体，包含溶剂或固体载体和至少一种式I化合物或其N-氧化物或可农用盐的农化组合物及其在防治植物病原性真菌中的用途，以及包含式I化合物或其N-氧化物或可农用盐的种子。
WO 05/033081描述了吡啶-4-基甲基磺酰胺及其在防治植物病原性真菌中的用途。WO 06/097489和WO 08/031824分别描述了各种联苯基磺酸的吡啶-4-基甲基酰胺及其作为杀真菌剂和杀虫剂的用途。WO 07/093599和WO 08/022937分别描述了吡啶基磺酸和噻吩磺酸的吡啶-4-基甲基酰胺及其作为杀真菌剂的用途。
本发明的化合物与WO 05/033081和WO 06/097489中所述那些的不同在于具有与键合于磺酰胺基团的硫的环状基团连接的杂芳基。
对于它们的杀真菌活性，已知化合物的作用并不总是完全令人满意。基于此，本发明的目的是提供对有害真菌具有改进的作用和/或拓宽的活性谱的化合物。该目的由本文所定义的式I的取代吡啶-4-基甲基磺酰胺及其N-氧化物和其盐，尤其是可农用盐实现。
化合物I可以类似于对于制备磺酰胺本身已知的现有技术方法的各种途径制备，有利的是通过下列方案和本申请的试验部分所示合成制备。
本发明的另一方面涉及一种制备如前所定义的化合物I的方法，包括如下所示使其中Ra、n和R如上所定义的化合物II在碱性条件下与其中A和Het如上所定义且L为亲核离去基团如卤素、取代苯氧基、N3、杂环基或杂环氧基，优选五氟苯氧基，杂环基如咪唑基、吡唑基或三唑基，或卤素如氯、氟或溴的化合物III反应：
该反应通常在-30℃至120℃，优选-10℃至100℃的温度下在惰性有机溶剂中在碱存在下进行。
合适的溶剂通常是脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，芳烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类如二氯甲烷(DCM)、氯仿和氯苯，醚类如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、二
Figure BPA00001257611500042
烷、茴香醚和四氢呋喃(THF)，腈类如乙腈和丙腈，酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，还有二甲亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基乙酰胺，优选THF、MTBE、二氯甲烷、氯仿、乙腈、甲苯或DMF及其混合物。
合适的碱通常为无机化合物如碱金属和碱土金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙，碱金属和碱土金属氧化物如氧化锂、氧化钠、氧化钙和氧化镁，碱金属和碱土金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙，还有碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠，此外还有有机碱，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺和N-甲基哌啶(NMP)，吡啶，取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及双环胺。特别优选三甲胺、吡啶、三乙胺和碳酸钾。碱通常以催化量使用；然而，它们还可以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。碱的量相对于1摩尔化合物II通常为0.5-5摩尔当量。
原料，即化合物II和化合物III通常以等摩尔量相互反应。就产率而言，可能有利的是基于化合物III使用过量化合物II。
或者，可以如下所示使其中Ra和n如上所定义且L′为离去基团如甲磺酰基、甲苯磺酰基、羟基或如式III中对L所定义的基团，优选甲磺酰基、甲苯磺酰基或卤素如氯、溴和碘的化合物IV与其中R、A和Het如上所定义的化合物III.a反应，直接得到化合物I：
Figure BPA00001257611500051
该反应可以在对使化合物II与化合物III反应所述的类似条件下进行。若需要羟基以外的其他离去基团L′，则可以使羟基有效反应而形成所述离去基团，例如在用三苯基膦和偶氮二羧酸二乙基酯或偶氮二羧酸二异丙基酯或如Organ.Lett.8，5069-5072，2006所述的合适替代物处理时就地形成。
或者，该反应还可以如下所示以两个连续的步骤进行，其中Ra、n、R、A和Het如上所定义，Ri和Rj各自独立地为氢或C1-C4烷基，或者Ri和Rj一起形成其碳原子可以未被取代或可以全部或部分被甲基取代的1，2-亚乙基或1，2-亚丙基结构部分并且L为合适的离去基团，如卤素，优选氯、溴或碘，烷基羰基化物、苯甲酸根、烷基磺酸根、卤代烷基磺酸根或芳基磺酸根，最优选氯或溴：
Figure BPA00001257611500052
在上述反应步骤的第一个步骤中使化合物IV与化合物V反应而得到化合物VI，该步骤可以在对使化合物II与化合物III反应所述的类似条件下进行。
其中使化合物VI与化合物VII反应的第二反应步骤通常在20-180℃，优选40-120℃的温度下在无机溶剂中在碱和催化剂，尤其是钯催化剂存在下进行，例如如下列文献所述：Synth.Commun.，第11卷，第513页(1981)；Acc.Chem.Res.，第15卷，第178-184页(1982)；Chem.Rev.，第95卷，第2457-2483页(1995)；Organic Letters，第6卷(16)，第2808页(2004)；“金属催化的交叉偶联反应”，第2版，Wiley，VCH 2005(编辑De Meijere，Diederich)；“Handbook of organopalladium chemistry for organic synthesis”(编辑Negishi)，Wiley，Interscience，New York，2002；“Handbook of functionalized organometallics”(编辑P.Knochel)，Wiley，VCH，2005。
合适的催化剂通常为四(三苯基膦)钯(0)；二(三苯基膦)氯化钯(II)；二(乙腈)氯化钯(II)；[1，1′-二(二苯基膦基)二茂铁]氯化钯(II)/二氯甲烷(1∶1)配合；二[二(1，2-二苯基膦基)乙烷]钯(0)；二(二(1，2-二苯基膦基)丁烷]氯化钯(II)；乙酸钯(II)；氯化钯(II)和乙酸钯(II)/三-邻甲苯基膦配合物或膦和钯盐或膦和Pd-配合物如二亚苄基丙酮-钯和三-叔丁基膦(或其四氟硼酸盐)、三环己基膦的混合物；或聚合物键合的Pd-三苯基膦催化剂体系。
合适的溶剂通常是脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，芳烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，醚类如二异丙醚、MTBE、二
Figure BPA00001257611500061
烷、茴香醚、THF和二甲氧基乙烷，酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，还有DMSO、DMF和二甲基乙酰胺，特别优选醚类如THF、二
Figure BPA00001257611500062
烷和二甲氧基乙烷。还可以使用所述溶剂的混合物或与水的混合物。
合适的碱通常为无机化合物如碱金属和碱土金属氧化物如氧化锂、氧化钠、氧化钙和氧化镁，碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯和碳酸钙，还有碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠，碱金属和碱土金属醇盐如甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾和叔丁醇钾，此外还有有机碱，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺和NMP，吡啶，取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及双环胺。特别优选诸如碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、三乙胺和碳酸氢钠的碱。
碱通常以催化量使用；然而，它们还可以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。碱的量相对于1摩尔化合物VI通常为1-10摩尔当量，1.5-5摩尔当量。硼酸VII的用量相对于1摩尔化合物VI为0.2-1摩尔当量，优选0.4-1摩尔当量。在某些情况下对易于提纯可能有益的是使用每1摩尔化合物VI以0.7-0.99摩尔当量的不足化学计算量使用该硼酸。
还可以向反应混合物中加入清除剂以通过与其结合并简单过滤而除去副产物或未反应原料。详情见“合成和提纯纵览”，Argonaut，2003及其中所引用的文献。
或者可以将Negishi偶联(F.Diederich，P.Stang，Metal-catalyzed Cross-coupling Reactions，Wiley 1998，第1页及随后各页)，Stille偶联(F.Diederich，P.Stang，Metal-catalyzed Cross-coupling Reactions，Wiley 1998，第167页及随后各页)或Kumada偶联(Angew.Chem.Int.，第41版(22)，2002，第4176页及随后各页)的条件用于使化合物VI与化合物VII反应。
硼酸或硼酸酯VII可市购或者可以根据“Science of Synthesis”，第6卷，Thieme，2005；WO 02/042275；Synlett 2003(8)，第1204页；J.Org.Chem.，2003，68，第3729页，Synthesis，2000，第442页，J.Org.Chem.，1995，60，第750页；或“Handbook of functionalized organometallics”(编辑P.Knochel)，Wiley，VCH，2005制备。
化合物VI还可以如下所示通过使其中A如上所定义以及L1和L为离去基团且具有如对式III中的L所提到的含义之一，优选L1和L相互不同的化合物VIII与化合物II反应而得到：
Figure BPA00001257611500071
上述反应可以在如对化合物II与化合物III反应所述的类似条件下进行。
一些化合物II由文献已知(参见Bioorg.Med.Chem.15(7)，2759-2767，2007；US 2007129547；WO 07/64993)，可以市购或者它们可以通过本领域已知的反应制备，例如通过用氨或乙酸铵在合适的碘化物盐如NaI、KI或四丁基碘化铵存在或不存在下以类似于WO 07/69685中所述的方式处理。或者，化合物II可以如US 2007129547所述由衍生物IV开始通过用合适的邻苯二甲酰亚胺盐，优选K+或Na+盐处理，然后用肼处理而制备。
或者，其中R为氢的化合物II可以如下所述通过还原对应的肟IX.a、腈IX.b或酰胺IX.c或通过还原性胺化对应的醛IX.d或酮IX.e而制备。对其合适的方法由本领域熟练技术人员已知：
Figure BPA00001257611500081
适合将肟IX.a、醛IX.d或酮IX.e还原成对应化合物II的方法已经描述于文献中，例如描述于March，J.“Advanced Organic Chemistry：Reactions，Mechanisms，and Structure”(Wiley&Sons，New York，第4版，1992，第1218-1219页)中。
适合将腈IX.b还原成对应化合物II的方法已经描述于文献中，例如描述于March，J.“Advanced Organic Chemistry：Reactions，Mechanisms，and Structure“(Wiley&Sons，New York，第4版，1992，918-919)中。
适合将酰胺IX.c还原成对应化合物II的方法已经描述于文献中，例如描述于March，J.“Advanced Organic Chemistry：Reactions，Mechanisms，and Structure”(Wiley&Sons，New York，第4版，1992，1212-1213)中。
肟IX.a可以通过本领域已知的反应制备，例如由相应的醛IX.d、酮IX.e或甲基衍生物IX.f类似于Houben-Weyl，第10/4卷，Thieme，Stuttgart，1968；第11/2卷，1957；第E5卷，1985；J.Prakt.Chem./Chem.Ztg.336(8)，695-697，1994；Tetrahedron Lett.42(39)，6815-6818，2001；Heterocycles 29(9)，1741-1760，1989；或Liebigs Ann.Chem.737，39-45，1970所述的方法制备。
醛IX.d可以类似于J.Org.Chem.51(4)，536-537，1986由对应的甲基衍生物IX.f合成，或如Eur.J.Org.Chem.2003(8)，1576-1588，2003；Tetrahedron Lett.40(19)，3719-3722 1999；或Tetrahedron 55(41)，12149-12156，1999所示由卤代衍生物IX.g合成。酮IX.e可以通过使用标准试剂氧化对应的醇而制备，例如类似于Synthesis 11，881-884或Heterocycles 71(4)，911-918中所述方法。
腈IX.b可以类似于Heterocycles，41(4)，675(1995)；Chem.Pharm.Bull.，21，1927(1973)；或J.Chem.Soc.，426(1942)中所述方法制备，例如由对应的卤代衍生物IX.g通过与氰化物如CuCN、NaCN或KCN反应而制备，或类似于Monatsh.Chem.87，526-536(1956)中所述的途径，例如由对应的卤代衍生物IX.g通过与三烷基胺反应得到三烷基铵取代的衍生物，然后与合适的氰化试剂如有机或无机氰化物如四烷基氰化铵、NaCN或KCN反应而制备。化合物IX.g可市购或者可以根据标准方法合成。
酰胺IX.c例如可以由对应的羧酸酰氯或酸酐通过与氨反应而制备，例如如March，J.“Advanced Organic Chemistry：Reactions，Mechanisms，and Structure”(Wiley&Sons，New York，第3版，1985，370-371)所述。
得到化合物II的另一方法如下所示，其中PG为可以在如下所定义的酸性、碱性或标准氢化条件下裂解的合适保护基团：
Figure BPA00001257611500091
保护氨基以防在一个或多个合成步骤中反应是众所周知且描述于现有技术中的程序。合适的保护基团实例是常用于有机合成中的那些，优选叔丁氧羰基、苄氧羰基、烯丙氧羰基、二甲酰基(diformyl)或邻苯二甲酰基。合适保护基团及其裂解的其他细节可以在Greene T.W.，Wits P.G.“Protective groups in organic synthesis”(Wiley&Sons，New York，1999，第494页及随后各页)中找到。腈IX.b的氢化可以有利地在合适催化剂，优选阮内镍或碳载钯，以及保护试剂如重碳酸二叔丁基酯、重碳酸二苄基酯、氯甲酸苄基酯存在下进行，以得到N-保护的化合物X。当用氯化氢或溴化氢/冰乙酸或三氟乙酸/水混合物处理时，化合物X可以解保护而得到其中R为氢的化合物II。
其中L′为卤素，优选Cl或Br的化合物IV可以在标准卤化条件下合成，例如类似于下列文献中所述方法通过用卤化试剂如Cl2、Br2、N-氯代琥珀酰亚胺、N-溴代琥珀酰亚胺或异氰脲酰氯处理对应的甲基衍生物IX.f：Bioorg.Med.Chem.15(10)，3315-3320；2007，Eur.J.Org.Chem.4，947-957，2006；J.Med.Chem.48(5)，1367-1383，2005；或J.Org.Chem.68(11)，4179-4188，2003。
其中L′为甲磺酰基或甲苯磺酰基的化合物IV可以类似于下列文献中所述方法通过使对应的醇分别与甲磺酸酐或三氟甲磺酸酐反应在标准条件下制备：J.Org.Chem.50，165-2170，1985；或J.Chem.Soc.Perkin Trans.1：Org.Bioorg.Chem.12，2887-2894，1980。
基团R可以存在于化合物II中或者可以如下所示在后期阶段通过类似于Coll.Czechoslovak.Chem.Comm.40(4)，1193-1198，1975或J.Med.Chem.19(12)，1409-1416，1991的标准条件引入，此时使其中R为氢的化合物I与合适的化合物XI反应，其中R和离去基团L如上所定义且化合物XI在本领域是已知的：
    I     +     L-R——→I
I：R＝H         XI。
化合物III及其衍生物III.a和III.b在本领域是已知的且可以类似于欧洲专利申请08101694.1中所述方法制备。
若各化合物I不能通过上述途径制备，则可以通过衍生其他化合物I制备它们。
N-氧化物可以根据常规氧化方法由化合物I制备，例如通过用有机过酸如间氯过苯甲酸处理化合物I(参见WO 03/64572或J.Med.Chem.38(11)，1892-903，1995)；或用无机氧化剂如过氧化氢(参见J.Heterocyc.Chem.18(7)，1305-8，1981)或过硫酸氢钾制剂(参见J.Am.Chem.Soc.123(25)，5962-5973，2001)处理化合物I。氧化可能导致纯单-N-氧化物或不同N-氧化物的混合物，后者可以通过常规方法如层析分离。
若合成得到异构体混合物，则通常不必要进行分离，因为在某些情况下各异构体可在为了应用而进行的后处理过程中或在施用过程中(例如在光、酸或碱的作用)相互转化。该类转化还可以在使用后进行，例如在植物处理中、在已处理的植物中或在待防治的有害真菌中。
术语“化合物I”指式I化合物。同样，该术语适用于所有子式，例如“化合物I.2”指式I.2化合物或“化合物II”指式II化合物。
在上面所给变量的定义中，使用通常为所述取代基的代表的集合性术语。术语“Cn-Cm”表示每种情况下所述取代基或取代基结构部分中的可能碳原子数。
术语“卤素”指氟、氯、溴和碘。
术语“C1-C6烷基”指具有1-6个碳原子的直链或支化饱和烃基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。同样，术语“C1-C4烷基”指具有1-4个碳原子的直链或支化烷基。
术语“C1-C4卤代烷基”指具有1-4个碳原子的直链或支化烷基，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被卤原子替代，例如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基和五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2，2-二氟丙基、2，3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2，3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基、3，3，3-三氯丙基、CH2-C2F5、CF2-C2F5、CF(CF3)2、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯甲基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基或九氟丁基。同样，术语“C1-C6卤代烷基”指具有1-6个碳原子的直链或支化烷基，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被卤原子替代。
术语“C1-C6烷氧基”指经由氧在烷基中的任何位置键合的具有1-6个碳原子的直链或支化烷基，例如OCH3、OCH2CH3、O(CH2)2CH3、1-甲基乙氧基、O(CH2)3CH3、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1，1-二甲基乙氧基、O(CH2)4CH3或O(CH2)5CH3。同样，术语“C1-C4烷氧基”指经由氧在烷基中的任何位置键合的具有1-4个碳原子的直链或支化烷基。
术语“C1-C4卤代烷氧基”指C1-C4烷氧基，其中部分或所有氢原子可以被上述卤原子替代，例如OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、OC2F5、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2，3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-二氟甲基-2-氟乙氧基、1-二氯甲基-2-氯乙氧基、1-二溴甲基-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基。同样，术语“C1-C6卤代烷氧基”指C1-C6烷氧基，其中部分或所有氢原子可以被卤原子替代。
术语“C1-C4烷氧基-C1-C4烷基”指具有1-4个碳原子的烷基，其中该烷基的一个氢原子被C1-C4烷氧基替代。同样，术语“C1-C6烷氧基-C1-C6烷基”指具有1-6个碳原子的烷基，其中该烷基的一个氢原子被C1-C6烷氧基替代。
术语“C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基”指具有1-4个碳原子的烷基，其中该烷基的一个氢原子被C1-C4卤代烷氧基替代。同样，术语“C1-C6卤代烷氧基-C1-C6烷基”指具有1-6个碳原子的烷基，其中该烷基的一个氢原子被C1-C6烷氧基替代。
术语“C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基”指经由氧原子与该分子的其余部分键合的C1-C6烷氧基-C1-C6烷基。
本文所用术语“C1-C4烷硫基”指经由硫原子在烷基中的任何位置键合的具有1-4个碳原子的直链或支化烷基，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基和正丁硫基。同样，本文所用术语“C1-C6烷硫基”指经由硫原子键合的具有1-6个碳原子的直链或支化烷基。因此，术语“C1-C4卤代烷硫基”和“C1-C6卤代烷硫基”指通过硫原子在卤代烷基中的任何位置键合的具有1-4个或1-6个碳原子的直链或支化卤代烷基。
术语“C1-C4烷基亚磺酰基”和“C1-C6烷基亚磺酰基”分别指通过-S(＝O)-结构部分在烷基中的任何位置键合的分别具有1-4个或1-6个碳原子的直链或支化烷基，例如甲基亚磺酰基和乙基亚磺酰基等。因此，术语“C1-C4卤代烷基亚磺酰基”和“C1-C6卤代烷基亚磺酰基”分别指通过-S(＝O)-结构部分在卤代烷基中的任何位置键合的分别具有1-4个和1-6个碳原子的直链或支化卤代烷基。
术语“C1-C4烷基磺酰基”和“C1-C6烷基磺酰基”分别指通过-S(＝O)2-结构部分在烷基中的任何位置键合的分别具有1-4个和1-6个碳原子的直链或支化烷基，例如甲基磺酰基。因此，术语“C1-C4卤代烷基磺酰基”和“C1-C6卤代烷基磺酰基”分别指通过-S(＝O)2-结构部分在卤代烷基中的任何位置键合的分别具有1-4个和1-6个碳原子的直链或支化卤代烷基。
术语“C1-C4烷基氨基”指带有一个C1-C4烷基作为取代基的氨基，例如甲氨基、乙氨基、丙氨基、1-甲基乙氨基、丁氨基、1-甲基丙氨基、2-甲基丙氨基、1，1-二甲基乙氨基等。同样，术语“C1-C6烷基氨基”指带有一个C1-C6烷基作为取代基的氨基。
术语“二-C1-C4烷基氨基”指带有两个相同或不同C1-C4烷基作为取代基的氨基，例如二甲氨基、二乙氨基、二正丙基氨基、二异丙基氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-正丙基-N-甲基氨基、N-异丙基-N-甲基氨基、N-正丁基-N-甲基氨基、N-正戊基-N-甲基氨基、N-(2-丁基)-N-甲基氨基、N-异丁基-N-甲基氨基等。同样，术语“二-C1-C6烷基氨基”指带有两个相同或不同C1-C6烷基作为取代基的氨基。
因此，术语“C1-C6卤代烷基氨基”和“二-C1-C4卤代烷基氨基”分别指分别带有一个和两个相同或不同C1-C6烷基作为取代基的氨基。
术语“C1-C4烷基羰基”指经由羰基连接的C1-C6烷基。术语“C1-C6烷氧羰基”指经由羰基连接的C1-C6烷氧基。因此，术语“C1-C6卤代烷基羰基”和“C1-C6卤代烷氧羰基”分别指分别经由羰基连接的C1-C6烷基和C1-C6烷氧基。
术语“C1-C6烷基氨基羰基”指经由羰基连接的C1-C6烷基氨基。同样，术语“二-C1-C6烷基氨基羰基”指经由羰基连接的二-C1-C6烷基氨基。
术语“苯氧基”指经由氧原子连接的苯基。同样，术语“苯氧基-C1-C6烷基”指经由C1-C6烷基连接的苯氧基。
术语“C2-C4链烯基”指具有2-4个碳原子和在任何位置的双键的直链或支化不饱和烃基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基。同样，术语“C2-C6链烯基”指具有2-6个碳原子和在任何位置的双键的直链或支化不饱和烃基。
术语“C2-C4炔基”指具有2-4个碳原子且含有至少一个叁键的直链或支化不饱和烃基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基。同样，术语“C2-C6炔基”指具有2-6个碳原子和至少一个叁键的直链或支化不饱和烃基。
术语“C3-C10环烷基”指具有3-10个碳环成员的单环、双环、桥接和钻石形饱和烃基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、降冰片基或金刚烷基。
同样，术语“C3-C10环烯基”指具有3-10个碳环成员和在任意位置的双键的单环、双环和桥接不饱和烃基，例如环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、环辛烯基、环壬烯基、环癸烯基或降冰片烯基。
术语“C1-C6烷基-C3-C8环烷基”指具有3-8个碳原子的环烷基(如上所定义)，其中该环烷基的一个氢原子被C1-C6烷基替代。
术语“5、6或7员碳环”应理解为指具有5、6或7个环成员的饱和或部分不饱和碳环以及苯基。非芳族环的实例包括环戊基、环戊烯基、环戊二烯基、环己基、环己烯基、环己二烯基、环庚基、环庚烯基、环庚二烯基等。
术语其中杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子的“5、6或7员杂环”应理解为指具有5、6或7个环成员原子的饱和和部分不饱和以及芳族杂环。
实例包括：
-饱和和部分不饱和5、6或7员杂环，其中该杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子且该杂环是饱和或部分不饱和的，例如吡咯烷-2-基、吡咯烷-3-基、四氢呋喃-2-基、四氢呋喃-3-基、四氢噻吩-2-基、四氢噻吩-3-基、1，3-二氧戊环-4-基、异唑烷-3-基、异
Figure BPA00001257611500152
唑烷-4-基、异
Figure BPA00001257611500153
唑烷-5-基、异噻唑烷-3-基、异噻唑烷-4-基、异噻唑烷-5-基、吡唑烷-3-基、吡唑烷-4-基、吡唑烷-5-基、
Figure BPA00001257611500154
唑烷-2-基、
Figure BPA00001257611500155
唑烷-4-基、
Figure BPA00001257611500156
唑烷-5-基、噻唑烷-2-基、噻唑烷-4-基、噻唑烷-5-基、咪唑烷-2-基、咪唑烷-4-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基、哌啶-4-基、1，3-二
Figure BPA00001257611500157
烷-5-基、四氢吡喃-2-基、四氢吡喃-4-基、四氢噻吩-2-基、六氢哒嗪-3-基、六氢哒嗪-4-基、六氢嘧啶-2-基、六氢嘧啶-4-基、5-六氢嘧啶基和哌嗪-2-基；
-5员杂芳基(杂芳族基团)，其中杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子，例如吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、呋喃-2-基、呋喃-3-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-5-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、咪唑-5-基、
Figure BPA00001257611500158
唑-2-基、
Figure BPA00001257611500159
唑-4-基、唑-5-基、异
Figure BPA000012576115001511
唑-3-基、异
Figure BPA000012576115001512
唑-4-基、异
Figure BPA000012576115001513
唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、1，2，4-三唑-1-基、1，2，4-三唑-3-基、1，2，4-三唑-5-基、1，2，4-
Figure BPA000012576115001514
二唑-3-基、1，2，4-
Figure BPA000012576115001515
二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基和1，2，4-噻二唑-5-基；
-6员杂芳基(杂芳族基团)，其中杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子，例如吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基和1，3，5-三嗪-2-基。
此外，术语“5或6员亚杂芳基”指衍生于具有两个连接点的5或6员芳族杂芳基的二价基团。亚杂芳基的实例例如为衍生于吡啶、嘧啶、哒嗪、1，2，3-三嗪、1，2，4-三嗪、1，2，3，4-四嗪、呋喃、噻吩、吡咯、噻唑、噻二唑、吡唑、咪唑、三唑、四唑、
Figure BPA00001257611500161
唑、异
Figure BPA00001257611500162
唑、异噻唑、
Figure BPA00001257611500163
二唑等的二价基团。上述基团可能的话可以是C-连接的或N-连接的；例如，衍生于吡咯、咪唑或吡唑的基团可以是N-连接的或C-连接的。
术语“亚苯基”指1，2-亚苯基(邻亚苯基)、1，3-亚苯基(间亚苯基)和1，4-亚苯基(对亚苯基)。
术语“与吡啶环的相邻环成员原子键合的两个基团Ra可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族环”指稠合的双环体系，其中该吡啶环带有稠合的5、6或7员碳环或杂环。
术语“与基团A的相邻环成员原子键合的两个基团Rb可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族环”指稠合的双环体系，其中5或6员亚杂芳基和亚苯基分别带有稠合的5、6或7员碳环或杂环。
术语“与基团Het的相邻环成员原子键合的两个基团Rc可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族环，该环可以是碳环或杂环”指稠合的双环体系，其中5或6员杂芳基带有稠合的5、6或7员碳环或杂环。
化合物I的可农用盐尤其包括其阳离子和阴离子分别对化合物I的杀真菌作用没有不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐。因此，合适的阳离子尤其是碱金属离子，优选钠和钾的离子，碱土金属离子，优选钙、镁和钡的离子，过渡金属离子，优选锰、铜、锌和铁的离子，还有需要的话可以带有1-4个C1-C4烷基取代基和/或一个苯基或苄基取代基的铵离子，优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵，此外还有
Figure BPA00001257611500164
离子，锍离子，优选三(C1-C4烷基)锍和氧化锍离子，优选三(C1-C4烷基)氧化锍。有用的酸加成盐的阴离子主要为氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根离子、硫酸根离子、磷酸二氢根离子、磷酸氢根离子、磷酸根离子、硝酸根离子、碳酸氢根离子、碳酸根离子、六氟硅酸根离子、六氟磷酸根离子、苯甲酸根离子以及C1-C4链烷酸的阴离子，优选甲酸根离子、乙酸根离子、丙酸根离子和丁酸根离子。它们可以通过使式I化合物与对应阴离子的酸，优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。
式I化合物可以以源于绕不对称基团的单键的受限旋转的阻转异构体存在。它们也形成本发明主题的一部分。
取决于取代形式，式I化合物及其N-氧化物可以具有一个或多个手性中心，此时它们以纯对映体或纯非对映体或以对映体或非对映体混合物存在。纯对映体或非对映体及其混合物均为本发明主题。
就各变量而言，中间体的实施方案对应于化合物I的实施方案。
优选其中取代基和变量(n、R、A、Het、Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R′、R″和R″′)相互独立地或更优选组合地具有下列含义的那些化合物I和合适的话还有所有本文所提供的子式如式I.1和I.2化合物以及中间体如化合物II、III、IV和IX.a-IX.h：
本发明的一个实施方案涉及其中n为1、2、3或4，更优选n为1或2的化合物I。另一实施方案涉及其中n为2且Ra位于吡啶环的2和3位的化合物I。另一实施方案涉及其中n为2且Ra位于吡啶环的2和6位的化合物I。另一实施方案涉及其中n为2且Ra位于吡啶环的3和5位的化合物I。另一实施方案涉及其中n为3的化合物I。另一实施方案涉及其中n为1的化合物I。另一实施方案涉及其中n为0的化合物I。
另一实施方案涉及其中与吡啶环的相邻环成员原子键合的两个基团Ra不与所述环成员原子一起形成任何稠合环的化合物I。
在本发明的一个实施方案中，Ra为卤素、CN、NH2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基氨基、C1-C6卤代烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、二-C1-C6卤代烷基氨基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6卤代烷氧羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基。
在另一实施方案中，Ra为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基或C1-C4烷基-C3-C8环烷基。
在另一实施方案中，Ra为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或二-C1-C4烷基氨基。
在另一实施方案中，Ra选自F、Cl、Br、OH、SH、CN、C1-C2烷基、环丙基、CH＝CH2、C≡CH、C1-C2烷氧基、甲硫基、甲基氨基、二甲氨基、CF3、CHF2、OCF3和OCHF2，更优选选自F、Cl、Br、CN、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、CF3、CHF2、OCF3和OCHF2，特别优选选自Cl、CH3和OCH3。
在另一实施方案中，Ra为Cl、CN、CH3、CF3、OCH3、OCF3、N(CH3)2，C1-C6烷基羰基，优选选自C(＝O)CH3、C(＝O)CH(CH3)2和C(＝O)C(CH3)3，C1卤代烷基羰基，尤其是C(＝O)CF3，C1-C4烷氧羰基，优选选自C(＝O)OCH3、C(＝O)OCH(CH3)2和C(＝O)OC(CH3)3，C1卤代烷氧羰基，尤其是C(＝O)OCF3，C1-C6烷基氨基羰基，优选选自C(＝O)NHCH3、C(＝O)NHCH(CH3)2和C(＝O)NHC(CH3)3，二-C1-C6烷基氨基羰基，优选选自C(＝O)N(CH3)2、C(＝O)N[CH(CH3)2]2和C(＝O)N[C(CH3)3]2。
在另一实施方案中，Ra为CH2CH3、CH2(CH3)2、CF3、OCH3、OCH2CH3、异丙氧基、OCF3、OCHF2、NHCH3、N(CH3)2、NHCH2CH3或NHCH2(CH3)2。
在另一实施方案中，Ra为CH2CH3、CH2(CH3)2、CF3、OCH2CH3、异丙氧基、OCF3、OCHF2、N(CH3)2、NHCH2CH3或NHCH2(CH3)2。
在另一实施方案中，Ra为卤素，优选选自F和Cl，Ra尤其为Cl。在另一实施方案中，Ra为CN。在另一实施方案中，Ra为C1-C6烷基，优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基和叔丁基。在另一实施方案中，Ra为C1-C6卤代烷基。更优选Ra为C1卤代烷基，选自氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基和三氯甲基，Ra尤其为三氟甲基。在另一实施方案中，Ra为C1-C4烷氧基，优选选自甲氧基、乙氧基、正丙氧基和异丙氧基，尤其是甲氧基。另一实施方案涉及其中n为2以及Ra位于吡啶环的2和3位且选自卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基的化合物I。
另一实施方案涉及其中n为2以及Ra位于吡啶环的2和3位且选自Cl、F、CH3、OCH3或C2H5的化合物I。
在另一实施方案中，与吡啶环的相邻环成员原子键合的两个基团Ra与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族环，该环可以是碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子并且其中稠合的碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个如对Ra所定义的相同或不同基团。在一个实施方案中，该稠合环优选为苯基。在另一实施方案中，该稠合环优选为饱和碳环，尤其是环己基。在另一实施方案中，该稠合环优选为部分不饱和碳环，尤其是环己烯基。
另一实施方案涉及其中如下结构部分选自喹啉-4-基、1，8-二氮杂萘-4-基、1，7-二氮杂萘-4-基、1，6-二氮杂萘-4-基、1，5-二氮杂萘-4-基、吡啶并[2，3-d]嘧啶-5-基和吡啶并[3，2-d]嘧啶-8-基的化合物I：
Figure BPA00001257611500191
其中*表示与键合于磺酰胺基团的氮原子的亚甲基桥的键，其中吡啶-4-基环可以带有1或2个其他基团Ra且稠合的环可以带有1或2个选自卤素、C1-C4烷基、卤代甲基、C1-C4烷氧基或卤代甲氧基的基团。特别优选其中如上所示吡啶-4-基结构部分为喹啉-4-基的化合物I。另一实施方案涉及其中如上所示吡啶-4-基结构部分为5，6，7，8-四氢喹啉-4-基的化合物I。另一实施方案涉及其中如上所示吡啶-4-基结构部分为2，3-二氢呋喃并[2，3-b]吡啶-4-基的化合物I。另一实施方案涉及其中如上所示吡啶-4-基结构部分为2，3-二氢呋喃并[3，2-b]吡啶-4-基的化合物I。
特殊实施方案涉及其中Ra1、Ra2、Ra3和Ra4各自独立地为氢或具有如对Ra所述定义之一且其中吡啶基带有如表P所定义的基团Ra1、Ra2和Ra3的下列组合之一的化合物I，该化合物具有式I.1：
表P：
  行   Ra1   Ra2   Ra3   Ra4
  P-1   H   H   H   H
  P-2   F   H   H   H
  P-3   Cl   H   H   H
  P-4   CH3   H   H   H
  P-5   OCHF2   H   H   H
  P-6   H   F   H   H
  P-7   H   Cl   H   H
  P-8   H   CH3   H   H
  P-9   H   C2H5   H   H
  P-10   H   OCH3   H   H
  P-11   H   OC2H5   H   H
  P-12   CH3   CH3   H   H
  P-13   OCH3   CH3   H   H
  P-14   CH3   OCH3   H   H
其中％表示在取代基Ra1的位置与吡啶环的连接点且#表示在取代基Ra2的位置与吡啶环的连接点。
一个实施方案涉及其中R为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基羰基或C1-C6卤代烷基羰基，优选氢或C1-C6烷基的化合物I。
另一实施方案涉及其中R为氢、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷氧基、二-C1-C2烷基氨基、烯丙基或炔丙基的化合物I。
另一实施方案涉及其中R为氢、C1-C4烷基、-CH＝CH2、-CH2-CH＝CH2或-CH2-C≡CH的化合物I。
另一实施方案涉及其中R为C1-C4烷基，优选选自甲基、乙基、正丙基和异丙基，R尤其为甲基的化合物I。
另一实施方案涉及其中R为氢且其中Ra1、Ra2和Ra3各自独立地为氢或具有对Ra所述的定义之一，尤其是优选的那些的化合物I，该化合物具有式I.2：
Figure BPA00001257611500211
一个实施方案涉及其中A为未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同取代基Rb的亚苯基的化合物I，优选1，3-亚苯基或1，4-亚苯基。
另一实施方案涉及其中A为未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同取代基Rb的1，4-亚苯基，A尤其为未被取代的1，4-亚苯基的化合物I。
另一实施方案涉及其中A为选自如下的亚杂芳基的化合物I：嘧啶二基、哒嗪二基、吡嗪二基、三嗪二基、呋喃二基、噻吩二基、吡咯二基、吡唑二基、异
Figure BPA00001257611500212
唑二基、异噻唑二基、咪唑二基、唑二基、噻唑二基、三唑二基、噻二唑二基和
Figure BPA00001257611500214
二唑二基，其中上述基团未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rb。若一个连接点位于该亚杂芳基的氮原子上，则所述氮原子连接于磺酰胺基团的硫原子上或连接于Het上，更优选与Het的连接点。
另一实施方案涉及其中A为未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同取代基Rb的6员亚杂芳基的化合物I。在其中A为6员亚杂芳基的化合物I中，特别优选其中A为嘧啶基、哒嗪基或吡嗪基的那些，其中上述两个基团各自未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rb。
另一实施方案涉及其中A为未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同取代基Rb的5员亚杂芳基的化合物I。在其中A为5员亚杂芳基的化合物I中，特别优选其中A为噻吩二基、噻唑二基、
Figure BPA00001257611500215
唑二基、吡唑二基或吡啶二基的那些，其中上述5个基团各自未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rb。
本发明的特别优选实施方案涉及其中A为下列基团A-1至A-6之一的化合物I：
Figure BPA00001257611500216
Figure BPA00001257611500221
其中#表示与磺酰胺基团的硫原子的键且*表示与Het的键。
本发明的一个实施方案涉及其中基团A带有1、2或3个基团Rb，更优选1或2个基团Rb的化合物I。在另一实施方案中，基团A未被取代或带有1个基团Rb。在另一实施方案中，基团A未被取代。在另一实施方案中，基团A带有1个基团Rb。在另一实施方案中，基团A带有2个基团Rb。在另一实施方案中，基团A带有3个基团Rb。
若存在Rb，则Rb优选为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基氨基羰基或二-C1-C4烷基氨基羰基。更优选Rb为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。另一实施方案涉及其中Rb为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基的化合物I。另一实施方案涉及其中Rb为卤素、CN、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基的化合物I。另一实施方案涉及其中Rb为F、Cl、CN、CH3、OCH3、CF3或OCHF2的化合物I。另一实施方案涉及其中Rb为OCH3或CH3的化合物I。
在另一实施方案中，Rb为卤素，优选选自氟和氯，尤其是氯。在另一实施方案中，Rb为CN。在另一实施方案中，Rb为C1-C4烷基，选选自甲基、乙基、正丙基和异丙基，尤其是甲基。在另一实施方案中，Rb为C1-C4卤代烷基。更优选Rb为C1卤代烷基，选自氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基和三氯甲基，尤其是三氟甲基。在另一实施方案中，Rb为C1-C4烷氧基，优选选自甲氧基和乙氧基。
另一实施方案涉及其中与基团A的相邻环成员原子键合的两个基团Rb可以与所述环成员原子一起形成为稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环的稠合环的化合物I，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子并且其中该稠合环未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的如对Rb所定义的基团。在一个实施方案中，该稠合环优选为苯基。在另一实施方案中，该稠合环优选为饱和碳环，尤其是环己基。在另一实施方案中，该稠合环优选为部分不饱和碳环，尤其是环己烯基。
一个实施方案涉及其中Het选自吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、噻唑基、
Figure BPA00001257611500231
唑基、异噻唑基、异
Figure BPA00001257611500232
唑基、噻吩基、呋喃基、1，3，5-三嗪基、1，2，4-三嗪基、噻二唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、吡唑基和咪唑基的化合物I，其中上述基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同基团Rc。
另一实施方案涉及其中Het选自吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、噻唑基、1，3，5-三嗪基和1，2，4-三嗪基的化合物I，其中上述基团未被取代或带有1或2个相同或不同基团Rc。
另一实施方案涉及其中Het选自嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、噻唑-2-基、吡嗪-2-基、哒嗪-3-基、1，3，5-三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基的化合物I，其中上述基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同基团Rc。
另一实施方案涉及其中Het为6员杂芳基的化合物I，其中该6员杂芳基未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同基团Rc。
在一个实施方案中，Het为优选选自吡啶-2-基和吡啶-3-基的吡啶基，其中上述吡啶基未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rc。在另一实施方案中，Het为被1或2个相同或不同取代基Rc取代的吡啶-2-基。在更优选实施方案中，Het选自3-三氟甲基吡啶-2-基、4-三氟甲基吡啶-2-基、5-三氟甲基吡啶-2-基、3-氯吡啶-2-基、4-氯吡啶-2-基、5-氯吡啶-2-基、3-氰基吡啶-2-基、4-氰基吡啶-2-基、5-氰基吡啶-2-基、3-硝基吡啶-2-基、4-硝基吡啶-2-基、5-硝基吡啶-2-基、3-甲氧羰基吡啶-2-基、4-甲氧羰基吡啶-2-基、5-甲氧羰基吡啶-2-基、3-氨基羰基吡啶-2-基、4-氨基羰基吡啶-2-基、5-氨基羰基吡啶-2-基、3-甲氧基吡啶-2-基、3-乙氧基吡啶-2-基、3-二氟甲氧基吡啶-2-基、5-甲氧基吡啶-2-基、5-乙氧基吡啶-2-基、5-二氟甲氧基吡啶-2-基、3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-溴-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-甲基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-乙基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-氯-5-二氟甲氧基吡啶-2-基、3-氟-5-二氟甲氧基-吡啶-2-基、3-甲基-5-二氟甲氧基吡啶-2-基、3-氯-5-三氯甲基吡啶-2-基、3-氟-5-三氯甲基吡啶-2-基、3-氯-5-氰基吡啶-2-基、3-氟-5-氰基吡啶-2-基、3-甲基-5-氰基吡啶-2-基、3-乙基-5-氰基吡啶-2-基、3-氯-5-硝基吡啶-2-基、3-氯-5-甲氧羰基吡啶-2-基、3-氯-5-氨基羰基吡啶-2-基、3-氯-5-甲基氨基羰基吡啶-2-基、3-氟-5-硝基吡啶-2-基、3，5-二氯吡啶-2-基、3，5-二氟吡啶-2-基、3，5-二溴吡啶-2-基、3-甲基-5-氯吡啶-2-基、3-甲基-5-氟吡啶-2-基、3-甲基-5-溴吡啶-2-基、3-甲氧基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-甲氧基-5-氰基吡啶-2-基、3-甲氧基-5-硝基吡啶-2-基、3-甲氧基-5-二氟甲氧基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-氰基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-硝基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-二氟甲氧基吡啶-2-基、3-氯-4-甲基-5-三氟甲基吡啶-2-基和3，4-二氯-5-三氟甲基吡啶-2-基。
在另一实施方案中，Het为未被取代或带有1或2个基团Rc的吡啶-3-基。在更优选的实施方案中，Het选自6-三氟甲基吡啶-3-基、2-三氟甲基吡啶-3-基、4-三氟甲基吡啶-3-基、4-氯-6-三氟甲基吡啶-3-基、2-氯-6-三氟甲基吡啶-3-基、2-氯-5-三氟甲基吡啶-3-基、4-氟-6-三氟甲基吡啶-3-基、4，6-二(三氟甲基)吡啶-3-基、4，6-二氯吡啶-3-基、4-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氰基吡啶-3-基、5-氟-6-氰基吡啶-3-基、4-氟-6-氰基吡啶-3-基、6-甲基磺酰基吡啶-3-基、5-氯-6-甲基磺酰基吡啶-3-基和5-甲基-6-甲基磺酰基吡啶-3-基。
在另一实施方案中，Het为哒嗪基。更优选Het为未被取代或带有1或2个基团Rc的哒嗪-3-基。在特别优选的实施方案中，Het选自4-三氟甲基哒嗪-3-基、4-甲基-6-三氟甲基哒嗪-3-基、4-氯-6-二氟甲氧基哒嗪-3-基、4-氟-6-二氟甲氧基哒嗪-3-基和4-甲基-6-二氟甲氧基哒嗪-3-基。
在另一实施方案中，Het为嘧啶基且优选选自嘧啶-2-基、嘧啶-4-基和嘧啶-5-基，其中上述嘧啶基未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rc。在特别优选的实施方案中，Het选自嘧啶-2-基、4-三氟甲基嘧啶-2-基、5-三氟甲基嘧啶-2-基、2-三氟甲基嘧啶-4-基、2-三氟甲基嘧啶-5-基、6-三氟甲基嘧啶-4-基、4-氰基嘧啶-2-基、5-氰基嘧啶-2-基、4-(1，1，1-三氟乙氧基)嘧啶-2-基、5-氯-6-三氟甲基嘧啶-4-基、5-氟-6-三氟甲基嘧啶-4-基和5-氯-2-三氟甲基嘧啶-4-基。
本发明的另一实施方案涉及其中Het为5员杂芳基的化合物I，其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中该杂芳基未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Rc。
若Het为5员杂芳基，则在本发明的实施方案中Het带有一个氮作为环成员原子。
若Het为5员杂芳基，则Het带有1个杂原子作为环成员原子。在一个实施方案中，Het为选自呋喃-2-基和呋喃-3-基的呋喃基，其中上述呋喃基未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rc。在另一实施方案中，Het为选自噻吩-2-基和噻吩-3-基的噻吩基，其中上述噻吩基未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rc。在另一实施方案中，Het为选自吡咯-2-基和吡咯-3-基的吡咯基，其中上述吡咯基未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rc。
若Het为5员杂芳基，则Het带有2个杂原子作为环成员原子。在更优选的实施方案中，Het带有至少一个氮作为环成员原子。在另一实施方案中，Het为未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rc的吡唑基。在另一实施方案中，Het为未被取代或带有1或2个相同或不同的取代基Rc的异
Figure BPA00001257611500251
唑基。在另一实施方案中，Het为未被取代或带有1或2个相同或不同的取代基Rc的异噻唑基。在另一实施方案中，Het为未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rc的咪唑基。在另一实施方案中，Het为未被取代或带有1或2个相同或不同的取代基Rc的
Figure BPA00001257611500252
唑基。在另一实施方案中，Het为未被取代或带有1或2个相同或不同的取代基Rc的噻唑基。更优选Het为未被取代或带有1或2个基团Rc的噻唑-2-基。在特别优选的实施方案中，Het选自噻唑-2-基、5-三氟甲基噻唑-2-基和4-三氟甲基噻唑-2-基。
本发明的特别优选实施方案涉及其中Het为下列基团H-1至H-12之一的化合物I：
Figure BPA00001257611500261
其中*表示与A的键且Rc1、Rc2、Rc3和Rc4各自独立地为氢或具有对Rc所述的定义之一，尤其是优选的那些。
本发明的一个实施方案涉及其中Het带有1、2或3个基团Rc，优选Het带有1或2个基团Rc，Het尤其带有1个基团Rc的化合物I。另一实施方案涉及其中Het带有2个基团Rc的化合物I。另一实施方案涉及其中Het带有3个基团Rc的化合物I。另一实施方案涉及其中Het未被取代的化合物I。在另一实施方案中，与基团Het的相邻环成员原子键合的两个基团Rc不与所述环成员原子一起形成任何稠合环。
优选Rc为卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C(＝O)R′、C(＝NOR″)R″′、C3-C8环烷基、C1-C6烷基-C3-C8环烷基、苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4烷基或5或6员杂芳基，其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中上述环状基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rd。
在一个实施方案中，Rc为卤素，优选选自F和Cl，Rc尤其为Cl。在另一实施方案中，Rc为CN。在另一实施方案中，Rc为C1-C6烷基，优选选自甲基、乙基、正丙基和异丙基，Rc尤其为甲基。在另一实施方案中，Rc为C1-C6卤代烷基。更优选Rc为C1卤代烷基，选自氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基和三氯甲基，Rc尤其为三氟甲基。在另一实施方案中，Rc为C1-C6烷氧基，优选选自甲氧基和乙氧基。在另一实施方案中，Rc为C1-C6卤代烷氧基，优选卤代甲氧基如二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氯甲氧基和三氯甲氧基；卤代乙氧基如2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2，2-二氯乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基；卤代正丙氧基、卤代异丙氧基、卤代正丁氧基、卤代-1-甲基丙氧基、卤代-2-甲基丙氧基或卤代-1，1-二甲基乙氧基。在另一实施方案中，Rc为C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，优选选自甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基和乙氧基乙基。
在另一实施方案中，Rc为C3-C8环烷基，优选选自环丙基、环戊基和环己基，Rc尤其为环丙基。在另一实施方案中，Rc为C1-C6烷基-C3-C8环烷基，选自环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环庚基甲基和环辛基甲基。在另一实施方案中，Rc为苯基。在另一实施方案中，Rc为苯氧基。在另一实施方案中，Rc为苯氧基-C1-C6烷基，选自苯氧基甲基、1-苯氧基乙基和2-苯氧基乙基。
在另一实施方案中，Rc为6员杂芳基，其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2或3个氮原子且其中Rc未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同基团Rd。
若Rc为5员杂芳基，则Rc带有1个杂原子作为环成员。在另一实施方案中，Rc为未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rd的呋喃基。在另一实施方案中，Rc为未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rd的噻吩基。在另一实施方案中，Rc为选自吡咯-2-基和吡咯-3-基的吡咯基，其中上述吡咯基未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rd。
若Rc为5员杂芳基，则Rc带有2个杂原子作为环成员。在另一实施方案中，Rc为选自吡唑-3-基、吡唑-4-基和吡唑-5-基的吡唑基，其中上述吡唑基未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rd。在另一实施方案中，Rc为未被取代或带有1或2个相同或不同的取代基Rd的异
Figure BPA00001257611500271
唑基。在另一实施方案中，Rc为未被取代或带有1或2个相同或不同的取代基Rd的异噻唑基。在另一实施方案中，Rc为未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rd的咪唑基。在另一实施方案中，Rc为未被取代或带有1或2个相同或不同的取代基Rd的
Figure BPA00001257611500281
唑基。在另一实施方案中，Rc未被取代或带有1或2个相同或不同的取代基Rd的噻唑基。
若Rc为5员杂芳基，则在一个实施方案中Rc带有3个杂原子作为环成员原子。
另一实施方案涉及其中与基团Het的相邻环成员原子键合的两个基团Rc与所述环成员原子一起形成为稠合5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环的稠合环的化合物I，其中该稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中该稠合环未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Re。在一个实施方案中，该稠合环优选为苯基。在另一实施方案中，该稠合环优选为饱和碳环，尤其是环己基。在另一实施方案中，该稠合环优选为部分不饱和碳环，尤其是环己烯基。
在另一实施方案中，与基团Het的相邻环成员原子键合的两个基团Rc与所述环成员原子一起形成稠合5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族环，其中该稠合环被1、2、3或4个基团Re，优选1、2或3个基团Re，更优选1或2个基团Re，尤其是1个基团Re取代。在一个实施方案中，Re为卤素，优选选自氟和氯，尤其是氯。在另一实施方案中，Re为CN。在另一实施方案中，Re为C1-C4烷基，尤其是甲基。在另一实施方案中，Re为C1-C4烷氧基，优选选自甲氧基和乙氧基。
若Rc为C(＝O)R′，则R′选自NH2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基和二-C1-C4烷基氨基。若Rc为C(＝O)R′，则R′优选为NH2。若Rc为C(＝O)R′，则R′优选为C1-C4烷基，尤其是甲基。若Rc为C(＝O)R′，则R′优选为C1-C4烷氧基，更优选选自甲氧基和乙氧基。若Rc为C(＝O)R′，则R′优选为C1-C4卤代烷基。更优选R′为C1卤代烷基，选自氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基和三氯甲基。若Rc为C(＝O)R′，则R′优选为C1-C4卤代烷氧基，优选卤代甲氧基如二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氯甲氧基和三氯甲氧基，或卤代乙氧基如2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2，2-二氯乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基。若Rc为C(＝O)R′，则R′优选为C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基，选自甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基甲氧基和乙氧基乙氧基。若Rc为C(＝O)R′，则R′优选为C1-C4烷基氨基，尤其选自甲基氨基和乙基氨基。若Rc为C(＝O)R′，则R′优选为二-C1-C4烷基氨基，更优选选自二甲氨基、甲基乙基氨基、甲基正丙基氨基、甲基异丙基氨基、甲基正丁基氨基、甲基-(1-甲基丙基)氨基、甲基-(2-甲基丙基)氨基、甲基-(1，1-二甲基乙基)氨基、二乙氨基，尤其选自二甲氨基、甲基乙基氨基和二乙氨基。
若Rc为C(＝NOR″)R″′，则在一个实施方案中R″为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基。
若Rc为C(＝NOR″)R″′，则R″优选为C1-C4烷基，更优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基，R″尤其为甲基。若Rc为C(＝NOR″)R″′，则R″优选为C2-C4链烯基，选自乙烯基、丙-1-烯-3-基、丁-1-烯-3-基、丁-1-烯-4-基和丁-2-烯-1-基。若Rc为C(＝NOR″)R″′，则R″优选为C2-C4炔基，选自丙-1-炔-3-基、丁-1-炔-3-基、丁-1-炔-4-基和丁-2-炔-1-基。若Rc为C(＝NOR″)R″′，则R″优选为C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，更优选选自甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基和乙氧基乙基。
若Rc为C(＝NOR″)R″′，则R″′为C1-C4烷基，优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基，R″′尤其为甲基。若Rc为C(＝NOR″)R″′，则在另一实施方案中R″′为氢。
若存在Rc，则一个实施方案涉及其中Rc带有1、2、3或4个基团Rd，优选1、2或3个基团Rd，更优选1或2个基团Rd的化合物I。在另一实施方案中，Rc带有1个基团Rd。
在一个实施方案中，Rd为卤素，优选选自F和Cl，尤其是Cl。在另一实施方案中，Rd为CN。在另一实施方案中，Rd为C1-C4烷基，优选选自甲基、乙基、正丙基和异丙基，Rd尤其为甲基。在另一实施方案中，Rd为C1-C4卤代烷基。更优选Rd为C1卤代烷基，选自氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基和三氯甲基，Rd尤其为三氟甲基。
熟练技术人员易于理解就化合物I所给优选情形适用于如上所定义的式I.1和I.2。
考虑到其应用，特别优选汇编在下表1-60中的式I.2化合物，其中吡啶基的取代基Ra的定义选自表P中的P-1至P-20，其中基团A的定义选自如上所述的A-1至A-3且其中基团Het的定义选自如上所述的H-1至H-12。此外，本文中在各表中对取代基提到的基团为所述取代基的特别优选实施方案，与其中提到它们的组合无关。
表1：其中Ra1、Ra2、Ra3和Ra4如表P的P-1行所定义，A为A-1且Het的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.2化合物。
表2：其中Ra1、Ra2、Ra3和Ra4如表P的P-2行所定义，A为A-1且Het的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.2化合物。
表3：其中Ra1、Ra2、Ra3和Ra4如表P的P-3行所定义，A为A-1且Het的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.2化合物。
表4：其中Ra1、Ra2、Ra3和Ra4如表P的P-4行所定义，A为A-1且Het的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.2化合物。
表5：其中Ra1、Ra2、Ra3和Ra4如表P的P-5行所定义，A为A-1且Het的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.2化合物。
表6：其中Ra1、Ra2、Ra3和Ra4如表P的P-6行所定义，A为A-1且Het的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.2化合物。
表7：其中Ra1、Ra2、Ra3和Ra4如表P的P-7行所定义，A为A-1且Het的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.2化合物。
表8：其中Ra1、Ra2、Ra3和Ra4如表P的P-8行所定义，A为A-1且Het的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.2化合物。
表9：其中Ra1、Ra2、Ra3和Ra4如表P的P-9行所定义，A为A-1且Het的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.2化合物。
表10：其中Ra1、Ra2、Ra3和Ra4如表P的P-10行所定义，A为A-1且Het的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.2化合物。
表11：其中Ra1、Ra2、Ra3和Ra4如表P的P-11行所定义，A为A-1且Het的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.2化合物。
表12：其中Ra1、Ra2、Ra3和Ra4如表P的P-12行所定义，A为A-1且Het的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.2化合物。
表13：其中Ra1、Ra2、Ra3和Ra4如表P的P-13行所定义，A为A-1且Het的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.2化合物。
表14：其中Ra1、Ra2、Ra3和Ra4如表P的P-14行所定义，A为A-1且Het的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.2化合物。
表15-28：其中Ra1、Ra2、Ra3和Ra4如表1-14所定义，A为A-2而不是A-1且Het的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.2化合物。
表29-42：其中Ra1、Ra2、Ra3和Ra4如表1-14所定义，A为A-3而不是A-1且Het的含义对各化合物而言对应于表A的一行的式I.2化合物。
表A
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其中Het选自本文所述基团H-1至H-12。
本发明化合物I和组合物分别适合作为杀真菌剂。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌[包括尤其源于根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)(同义词不完全菌纲(Fungi imperfecti))的土传真菌]具有显著的有效性。一些内吸有效并且可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。此外，它们适合防治尤其发生在木材或植物根部的有害真菌。
本发明化合物I和组合物对于在各种栽培植物如禾谷类，例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；果实，如仁果、核果或浆果，例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓；豆科植物，例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆；葫芦科植物，例如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，例如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水果，例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘；蔬菜，例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或柿子椒；月桂类植物，例如鳄梨、肉桂或樟脑；能量和原料植物，例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕；玉米；烟草；坚果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(食用葡萄和葡萄汁用葡萄藤)；啤酒花；草坪；天然橡胶植物或观赏和森林植物，例如花卉、灌木、阅叶树或常绿树如针叶树，以及植物繁殖材料如种子，以及这些植物的作物材料中防治大量植物病原性真菌特别重要。
优选将化合物I及其组合物分别用于在大田作物，例如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆类、向日葵、咖啡或甘蔗；水果；葡萄藤；观赏植物或蔬菜如黄瓜、西红柿、菜豆或南瓜上防治大量真菌。
术语“植物繁殖材料”应理解为指植物的所有繁殖部分如种子，以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、嫩枝、芽和其他植物部分，包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些幼苗还可以通过经由浸渍或浇灌的完全或部分处理而在移植之前保护。
优选将化合物I及其组合物分别对植物繁殖材料的处理用于在禾谷类如小麦、黑麦、大麦和燕麦；稻、玉米、棉花和大豆中防治大量真菌。
术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物，包括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的重组DNA技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的基因材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。
化合物I及其组合物分别特别适合防治下列植物病害：蔬菜、油菜(芸苔生链格孢(A.brassicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(A.tenuis)、水果、稻、大豆、土豆(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))、西红柿(例如早疫链格孢或链格孢)和小麦上的链格孢属(Alternaria)(链格孢叶斑病)；平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(有性型：旋孢腔菌属(Cochliobolus))，例如玉米上的玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis)或玉米生离蠕孢(B.zeicola)、例如禾谷类上的斑枯病(麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana)以及例如稻和草坪上的稻平脐蠕孢(B.oryzae)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria(以前：Erysiphe)graminis)(白粉病)；水果和浆果(例如草莓)、蔬菜(例如莴苣、胡萝卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林植物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(有性型：灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana)：灰霉病)；玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres)，网斑病)和小麦(例如D.tritici-repentis：黄斑病)、稻和草坪上的内脐蠕孢属(同义词长蠕孢属，有性型：核腔菌属(Pyrenophora))；葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(枯萎病，干枯病)；糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如葫芦(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如E.cruciferarum)上的白粉菌属(Erysiphe)(白粉病)；各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)(有性型：赤霉属(Gibberella))(枯萎病，根腐病或茎腐病)，例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病、黑星病或穗霉病)，西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum)，大豆上的茄镰孢(F.solani)和玉米上的轮枝镰孢(F.verticillioides)；禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病)；禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi)：恶苗病)上的赤霉属；葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的雪霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium)nivale(雪霉病)；丛梗孢属(Monilinia)，例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌(M.laxa)、桃褐腐菌(M.fructicola)和M.fructigena(花腐病和枝腐病，褐腐病)；禾谷类、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella)，例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型：小麦壳针孢(Septoria tritici)，壳针孢叶斑病)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)(黑斑病)；卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、洋葱(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属(Peronospora)(霜霉病)；大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.Meibomiae)(大豆锈病)；各种植物如柿子椒和葫芦(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P.megasperma)，同义词P.sojae)、土豆和西红柿(例如致病疫霉(P.infestans)：晚疫病)上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎病，根腐病，叶腐病，茎腐病和果树腐烂病)；霜霉属(Plasmopara)，例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病)；各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病)，例如禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(褐锈病或叶锈病)，条形柄锈病(P.striiformis)(条锈病或黄锈病)，大麦柄锈病(P.hordei)(黄矮叶锈病)，禾柄锈菌(P.graminis)(茎锈病或黑锈病)或小麦叶锈菌(P.recondita)(褐锈病或叶锈病)，以及芦笋上的柄锈菌属(例如天门冬属柄锈病(P.asparagi))；小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型：Drechslera)tritici-repentis)(黄斑病)或大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(P.teres)(网斑病)；梨孢属(Pyricularia)，例如稻上的稻瘟病菌(P.oryzae)(有性型：Magnaporthe grisea，稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(P.grisea)；草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病)；棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia)，例如大豆上的立枯丝核菌(R.solani)(根腐病和茎腐病)，稻上的R.solani(纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.Cerealis)(Rhizoctonia纹枯病)；大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(褐斑病)；各种植物上的壳针孢属(Septoria)，例如大豆上的大豆壳针孢(S.glycines)(褐斑病)，小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.(同义词Stagonospora)nodorum)(叶花斑枯病)；葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病，无性型：Oidium tuckeri)；禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora)，例如小麦上的颖枯壳多孢(S.nodorum)(叶花斑枯病，有性型：颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum))；苹果(例如苹果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病)。
化合物I及其组合物分别还适合防治有害真菌以保护储藏的产品或收获产品以及保护材料。术语“保护材料”应理解为表示保护工业和非活体材料，如粘合剂、胶水、木材、纸张和纸板、纺织品、皮革、漆分散体、塑料、冷却(colling)润滑剂、纤维或织物，以防有害微生物如真菌和细菌侵染和损坏。
化合物I及其组合物分别可以用于改善植物健康。本发明还涉及一种通过分别用有效量的化合物I及其组合物处理植物、其繁殖材料和/或其中植物生长或要生长的场所而改善植物健康的方法。
术语“植物健康”应理解为表示植物和/或其产品由几个迹象如产量(例如增加的生物量和/或增加的有价值成分含量)、植物活力(例如改善的植物生长和/或更绿的叶子(“绿化效应”))、质量(例如某些成分的改善含量或组成)和对非生命和/或生命应力的耐受性单独或相互组合确定的状况。用于植物健康状况的上述迹象可以相互依赖或可以由各自引起。
式I化合物可以以生物活性可能不同的不同晶型存在。它们同样为本发明主题。
化合物I直接或以组合物形式通过用杀真菌有效量的活性物质处理真菌或需要防止真菌侵袭的植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间而使用。施用可以在植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间被真菌侵染之前和之后进行。
本发明还涉及包含溶剂或固体载体以及至少一种化合物I的农化组合物以及在防治有害真菌中的用途。
农化组合物包含杀真菌有效量的化合物I。术语“有效量”指足以在栽培植物上或在材料保护中防治有害真菌且不对被处理植物引起显著损害的量的组合物或化合物I。该量可以在宽范围内变化且取决于许多因素如待防治的真菌品种、被处理的栽培植物或材料、气候条件和所用具体化合物I。
化合物I、其N-氧化物及盐可以转化成农化组合物常用的类型，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。组合物的类型取决于特定的意欲目的；在每种情况下应确保本发明化合物精细和均匀分布。
组合物类型的实例是悬浮液(SC、OD、FS)，可乳化浓缩物(EC)，乳液(EW、EO、ES)，糊，锭剂，可湿性粉末或粉剂(WP、SP、SS、WS、DP、DS)或可以是水溶性的或可湿性的颗粒(GR、FG、GG、MG)，还有处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(GF)。
组合物类型(例如SC、OD、FS、EC、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)通常稀释后使用。组合物类型如DP、DS、GR、FG、GG和MG通常不经稀释使用。
组合物以已知方式制备(参见US 3,060,084，EP-A 707 445(对于液体浓缩物)，Browning：“Agglomeration”，Chemical Engineering，1967年12月4日，147-48，Perry’s Chemical Engineer’s Handbook，第4版，McGraw-Hill，New York，1963，第8-57及后续页，WO 91/13546，US 4,172,714，US 4,144,050，US 3,920,442，US 5,180,587，US 5,232,701，US 5,208,030，GB 2,095,558，US 3,299,566，Klingman：Weed Control as a Science(John Wiley&Sons，New York，1961)，Hance等：Weed Control Handbook(第8版，Blackwell Scientific，Oxford，1989)以及Mollet，H.和Grubemann，A.：Formulation Technology(Wiley VCH Verlag，Weinheim，2001)。
农化组合物还可以包含常用于农化组合物的助剂。所用助剂分别取决于特定的施用形式和活性物质。
合适助剂的实例是溶剂，固体载体，分散剂或乳化剂(例如其他加溶剂、保护性胶体、表面活性剂和粘附剂)，有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂，合适的话还有着色剂和增粘剂或粘合剂(例如用于种子处理配制剂)。
粉末、撒播用材料和粉剂可以通过将化合物I以及合适的话其他活性物质与至少一种固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性物质与固体载体粘附而制备。
农化组合物通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％，最优选0.5-90重量％的活性物质。活性物质以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR光谱)使用。
为了处理植物繁殖材料，尤其是种子，通常使用水溶性浓缩物(LS)，流动性浓缩物(FS)，干处理用粉末(DS)，淤浆处理用水分散性粉末(WS)，水溶性粉末(SS)，乳液(ES)，可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。这些组合物可以经稀释或不经稀释施用于植物繁殖材料，尤其是种子上。所述组合物在稀释2-10倍后使即用制剂中的活性物质浓度为0.01-60重量％，优选0.1-40重量％。
在优选实施方案中，将悬浮液类型(FS)的组合物用于种子处理。FS组合物通常可以包含1-800g/l活性物质，1-200g/l表面活性剂，0-200g/l防冻剂，0-400g/l粘合剂，0-200g/l颜料和至多1升溶剂，优选水。
含水施用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者，可以制备由活性物质、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性物质浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10重量％，优选0.001-1重量％的活性物质。
活性物质也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性物质的组合物，或甚至施用不含添加剂的活性物质。
当用于植物保护中时，活性物质的施用量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha，优选0.005-2kg/ha，更优选0.05-0.9kg/ha，尤其是0.1-0.75kg/ha。
在例如通过撒粉、包衣或浸透种子而进行的植物繁殖材料如种子的处理中，活性物质的用量通常为0.1-1000g/100kg，优选1-1000g/100kg，更优选1-100g/100kg，最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。
当用于保护材料或储存产品中时，活性物质的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0.001g-2kg，优选0.005g-1kg活性物质/立方米被处理材料。
可以向活性物质或包含它们的组合物中加入各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、杀菌剂、其他杀真菌剂和/或杀虫剂，合适的话在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂可以以1∶100-100∶1，优选1∶10-10∶1的重量比与本发明组合物混合。
呈杀真菌剂使用形式的本发明组合物还可以与其他活性物质(例如除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料)一起作为预混物存在或合适的话在紧临施用前混合(桶混合)。
将呈杀真菌剂使用形式的化合物I或包含它们的组合物与其他杀真菌剂混合在许多情况下导致杀真菌活性谱的扩展或防止杀真菌剂抗药性的产生。此外，在许多情况下得到协同增效作用。
本发明化合物可以与其一起使用的下列活性物质用来说明可能的组合，但不限制它们：
A)嗜球果伞素类：
腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2，6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺；
B)羧酰胺类：
-羧酰苯胺类：苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、异噻菌胺(isotianil)、kiralaxyl、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、
Figure BPA00001257611500661
霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢化茚-4-基)烟酰胺、N-(3′，4′，5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1，3-二甲基丁基)苯基)-1，3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-(2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基)-1，3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺；
-羧酸吗啉化物：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、丁吡吗啉(pyrimorph)；
-苯甲酰胺类：氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、苯酰菌胺(zoxamide)、N-(3-乙基-3，5，5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺；
-其他羧酰胺类：氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、双炔酰菌胺(mandiproamid)、土霉素(oxytetracyclin)、硅噻菌胺(silthiofarm)和N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺；
C)唑类：
-三唑类：戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、
Figure BPA00001257611500662
醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇M(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、1-(4-氯苯基)-2-([1，2，4]三唑-1-基)环庚醇；
-咪唑类：氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol)；
-苯并咪唑类：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)；
-其他：噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole)和2-(4-氯苯基)-N-[4-(3，4-二甲氧基苯基)异
Figure BPA00001257611500671
唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺；
D)杂环化合物
-吡啶类：氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基异
Figure BPA00001257611500672
唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-甲基苯基)-2，3-二甲基异
Figure BPA00001257611500673
唑烷-3-基]吡啶、2，3，5，6-四氯-4-甲磺酰基吡啶、3，4，5-三氯吡啶-2，6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2，4-二氯烟酰胺、N-((5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基)-2，4-二氯烟酰胺；
-嘧啶类：磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、二氟林(diflumetorim)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氯草定(nitrapyrin)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)；
-哌嗪类：嗪氨灵(triforine)；
-吡咯类：拌种咯(fenpiclonil)、氟
Figure BPA00001257611500674
菌(fludioxonil)；
-吗啉类：4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)；
-哌啶类：苯锈啶(fenpropidin)；
-二羧酰亚胺类：氟菌安(fluoroimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)；
-非芳族5员杂环：
Figure BPA00001257611500675
唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、flutianil、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole)、5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2，3-二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯；
-其他：噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、amisulbrom、敌菌灵(anilazin)、灭瘟素(blasticidin-S)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭螨蜢(chinomethionat)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、氰菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、恶喹酸(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、唑菌嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶和5-乙基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺；
E)氨基甲酸酯
-硫代-和二硫代氨基甲酸酯：福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulphocarb)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；
-氨基甲酸酯：苯噻菌胺(benthiavalicarb)、乙霉威(diethofencarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochlorid)、valiphenal和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯；
F)其他活性物质
-胍类：胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))；
-抗生素类：春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycin hydrochloride-hydrate)、链霉素(streptomycin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A)；
-硝基苯基衍生物：乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazen)；
-有机金属化合物：三苯锡基盐，例如薯瘟锡(fentin-acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentin hydroxide)；
-含硫杂环化合物：二噻农(dithianon)、稻瘟灵(isoprothiolane)；
-有机磷化合物：克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)；
-有机氯化合物：百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯酚(pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；
-无机活性物质：波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copper oxychloride)、碱式硫酸铜，硫；
-其他：联苯、拌棉醇(bronopol)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、二苯胺、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜(oxine-copper)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、螺
Figure BPA00001257611500691
茂胺(spiroxamine)、对甲抑菌灵、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2，3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(1，2，3，4-四氢萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1，2，3，4-四氢萘-1-基酰胺、乙酸6-叔丁基-8-氟-2，3-二甲基喹啉-4-基酯和甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2，3-二甲基喹啉-4-基酯。
本发明还涉及包含至少一种化合物I(组分1)和至少一种例如选自如上所述的A)-I)组的用于植物保护的其他活性物质(组分2)，尤其是一种其他杀真菌剂，例如一种或多种A)-F)组杀真菌剂以及需要的话一种合适溶剂或固体载体的混合物的农化组合物。这些混合物特别令人感兴趣，因为它们中的许多在相同施用率下对有害真菌显示出更高效力。通过将化合物I与至少一种A)-I)组的活性物质一起施用，可以得到协同增效效果，即超过单独效果的简单加和(协同增效混合物)。
在二元混合物即包含一种化合物I(组分1)和一种其他活性物质(组分2)，例如一种A)-I)组活性物质的本发明组合物中，组分1与组分2的重量比通常取决于所用活性物质的性能，通常为1∶100-100∶1，常常为1∶50-50∶1，优选1∶20-20∶1，更优选1∶10-10∶1，尤其是1∶3-3∶1。
在三元混合物即包含一种化合物I(组分1)以及第一种其他活性物质(组分2)和第二种其他活性物质(组分3)，例如两种A)-I)组活性物质的本发明组合物中，组分1与组分2的重量比取决于所用活性物质的性能，优选为1∶50-50∶1，尤其是1∶10-10∶1，并且组分1与组分3的重量比优选为1∶50-50∶1，尤其是1∶10-10∶1。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自A)组嗜球果伞素类(组分2)，特别优选选自腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自B)组羧酰胺类(组分2)，尤其选自bixafen、啶酰菌胺、sedaxane、环酰菌胺、甲霜灵、isopyrazam、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺、烯酰吗啉、氟吗啉、氟吡菌胺(picobenzamid)、苯酰菌胺、氯环丙酰胺、双炔酰菌胺和N-(3′，4′，5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的活性物质的混合物。
优选包含式I化合物(组分1)与至少一种选自C)组唑类(组分2)，尤其选自环唑醇、
Figure BPA00001257611500701
醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、氰霜唑、苯菌灵、多菌灵和噻唑菌胺的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自D)组杂环化合物(组分2)，尤其选自氟啶胺、环丙嘧啶、异嘧菌醇、嘧菌胺、二甲嘧菌胺、嗪氨灵、氟菌、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、异丙定、烯菌酮、
Figure BPA00001257611500712
唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌灵、丙氧喹啉、噻二唑素、敌菌丹、灭菌丹、氰菌胺、喹氧灵和5-乙基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自E)组氨基甲酸酯(组分2)，尤其选自代森锰锌、代森联、甲基代森锌、福美双、异丙菌胺、苯噻菌胺和百维灵的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自F)组杀真菌剂(组分2)，尤其选自二噻农、三苯锡基盐如薯瘟锡、藻菌磷、乙磷铝、H3PO3及其盐、百菌清、抑菌灵、甲基托布津、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、硫、清菌脲、苯菌酮和螺
Figure BPA00001257611500713
茂胺的活性物质的混合物。
称为组分2的活性物质、其制备及其对有害真菌的作用是已知的(参见http://www.alanwood.net/pesticides/)；这些物质可市购。由IUPAC命名法描述的化合物、其制备及其杀真菌活性也是已知的(参见Can.J.Plant Sci.48(6)，587-94，1968；EP-A 141 317；EP-A 152 031；EP-A 226 917；EP-A 243 970；EP-A 256 503；EP-A 428 941；EP-A 532 022；EP-A 1 028 125；EP-A 1 035 122；EP-A 1 201 648；EP-A 1 122 244，JP 2002316902；DE 19650197；DE 10021412；DE 102005009458；US 3,296,272；US 3,325,503；WO 98/46608；WO 99/14187；WO 99/24413；WO 99/27783；WO 00/29404；WO 00/46148；WO 00/65913；WO 01/54501；WO 01/56358；WO 02/22583；WO 02/40431；WO 03/10149；WO 03/11853；WO 03/14103；WO 03/16286；WO 03/53145；WO 03/61388；WO 03/66609；WO 03/74491；WO 04/49804；WO 04/83193；WO 05/120234；WO 05/123689；WO 05/123690；WO 05/63721；WO 05/87772；WO 05/87773；WO 06/15866；WO 06/87325；WO 06/87343；WO 07/82098；WO 07/90624)。
活性物质的混合物可以由常规方式以除了活性成分外还包含至少一种惰性成分的组合物制备，例如以对化合物I的组合物所示方式。对于该类组合物的常规成分，参考对包含化合物I的组合物所给解释。本发明活性物质的混合物正如式I化合物一样适合作为杀真菌剂。
I.合成实施例
适当改变起始化合物，使用下列合成实施例所示程序得到其他化合物I。所得化合物与物理数据一起列于下表I中。
实施例1：N-(2-甲氧基吡啶-4-基甲基)-4-(嘧啶-5-基)苯磺酰胺
300mg 4-碘-N-(2-甲氧基吡啶基甲基)苯磺酰胺(WO 2006/097489)在15ml THF中的溶液与4-嘧啶硼酸混合并用236mg在9ml水中的碳酸钠处理。在加入30mg[1，4-二(二苯基膦基)丁烷]氯化钯(II)之后将反应混合物回流2小时并真空除去溶剂。所得残余物通过在硅胶上快速层析(环己烷/乙酸乙酯，1∶1)而提纯，以黄色油得到标题化合物(356mg)。1H-NMR(CDCl3)：δ＝3.85(s，3H)，4.2(m，2H)，5.0(m，1H)，6.5(s，1H)，6.8(m，1H)，7.7(d，2H)，8.0 8d，2H)，8.05(m，1H)，9.0(s，2H)和9.3ppm(s，1H)
实施例2：N-(2-甲氧基吡啶-4-基甲基)-4-(6-甲基吡啶-2-基)苯磺酰胺
将300mg 4-碘-N-(2-甲氧基吡啶基甲基)苯磺酰胺(WO 2006/097489)在5ml DMF中的溶液与2-甲基-6-三丁基甲锡烷基吡啶(624mg)混合并用36mg碘化铜(I)处理。加入30mg[1，4-二(二苯基膦基)丁烷]氯化钯(II)之后将反应混合物在90℃下搅拌2小时，并在23℃下搅拌20小时。真空除去溶剂并将所得残余物通过在硅胶上快速层析(环己烷/乙酸乙酯，1∶1)而提纯，以黄色油得到标题化合物(369mg)。1H-NMR(CDCl3)：δ＝2.6(s，3H)，3.85(s，3H)，4.1(m，3H)，5.2(m，1H)，6.6(s，1H)，6.7(m，1H)，7.2(m，1H)，7.5(m，1H)，7.7(m，1H)，7.9(m，2H)，8.05(m，1H)和8.1ppm(m，2H)。
表I：式I化合物
  序号 (Ra)n   R   A  Het  物理数据*
  1 -   H   A-1  噻吩-2-基  168-171℃
  2 -   H   A-4  苯基苯并呋喃-2-基  油
  3 -   H   A-5  苯基苯并呋喃-2-基  油
Figure BPA00001257611500731
Figure BPA00001257611500741
*物理数据：熔点[℃]；HPLC/MS Rt[min]，M+H+。
HPLC柱：RP-18柱(德国Merck KgaA的Chromolith Speed ROD)，50mm×4.6mm；洗脱剂：乙腈+0.1％三氟乙酸(TFA)/水+0.1％TFA(在40℃下在5分钟内梯度为5∶95-95∶5，流速为1.8mL/min)。MS：Quadrupol电喷雾离子化，80V(正模式)。
对于A，定义选自如本文先前所定义的A-1至A-141。
对于(Ra)n，“-”表示n为0。对于为二价基团的(Ra)n，％表示在吡啶环2位的连接点，而#表示在吡啶环3位的连接点。
II.对有害真菌的作用实施例
式I化合物的杀真菌作用由使用表I中所定义的合成实施例的下列试验证实：
A)微滴定试验
在二甲亚砜(DMSO)中以10000ppm的浓度将活性物质单独配制成储备溶液。
在用移液管将储备溶液移到微滴定板(MTP)中，使用真菌用营养培养基稀释至所示活性物质浓度并加入相应真菌病原体的孢子悬浮液之后，将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。将测量的参数与不含活性物质的对照方案的生长(＝100％)以及不含真菌和活性物质的空白值相比较，以确定病原体在各活性物质中的相对生长百分数。
应用实施例1：对晚疫病病原体致病疫霉的活性
按比例混合储备溶液，用移液管将其移到MTP中并用水稀释至所示浓度。然后加入致病疫霉在豌豆汁基含水营养培养基中的孢子悬浮液。
在该试验中，分别用125ppm实施例2、4、1l、12、13、17、31和32的活性化合物处理的样品显示出至多15％的病原体相对生长。
应用实施例2：对小麦上由小麦壳针孢引起的叶斑病的活性
按比例混合储备溶液，用移液管将其移到MTP中并用水稀释至所示浓度。然后加入小麦壳针孢在酵母-细菌用蛋白胨-甘油水溶液中的孢子悬浮液。
在该试验中，分别用125ppm实施例11、13和14的活性化合物处理的样品显示出至多15％的病原体相对生长。
应用实施例3：对稻瘟病病原体稻瘟病菌的活性
按比例混合储备溶液，用移液管将其移到MTP中并用水稀释至所示浓度。然后加入稻瘟病菌在酵母-细菌用蛋白胨-甘油水溶液中的孢子悬浮液。
在该试验中，分别用125ppm实施例4、17、20、21、24、29和31的活性化合物处理的样品显示出至多15％的病原体相对生长。
B)温室试验
以几个步骤制备喷雾溶液：
按如下制备储备溶液：以99/1的溶剂/乳化剂比(体积)将丙酮和/或二甲亚砜与基于乙氧基化烷基酚的润湿剂/乳化剂Wettol的混合物加入25mg化合物中，总共得到10ml。然后加入水至总体积为100ml。
用所述溶剂/乳化剂/水混合物将该储备溶液稀释至给定浓度。
应用实施例4：在小麦上对由小麦叶锈菌引起的褐锈病的预防性防治
将盆栽小麦秧苗最先发育的两片叶用含有所述浓度的活性成分的含水悬浮液喷雾至滴流。第二天将植物用小麦叶锈菌的孢子接种植物。为了确保确保人工接种的成功，将植物转移到相对湿度为95-99％和20-22℃的无光潮湿室中24小时。然后将测试植物在22-26℃和65-70％的相对湿度下在温室中栽培6天。以患病叶面积％肉眼评价叶子上的真菌侵染程度。
在该试验中，分别用250ppm实施例36、37、38、39、49和67的活性化合物处理的植物显示出小于或等于15％的侵染，而未处理植物90％被侵染。
应用实施例5：在西红柿上防治由致病疫霉引起的晚疫病
使西红柿植物的幼苗在盆中生长。用含有所述浓度的活性成分的含水悬浮液将这些植物喷雾至滴流。第二天用致病疫霉的孢子囊含水悬浮液接种已处理植物。在接种之后，立即将测试植物转移到潮湿室中。在18-20℃和接近100％的相对湿度下6天后，以患病叶面积％肉眼评价叶子上的真菌侵染程度。
在该试验中，分别用250ppm实施例5、7、10、15、18、33、36、37、40、41、42、43、45、47、49、50、51、52、53、54、56、57、58、59、60、61、62、63、64、67、70、71、72和74的活性化合物处理的植物显示出小于或等于15％的侵染，而未处理植物90％被侵染。
应用实施例6：在大豆上对由豆薯层锈菌引起的大豆锈病的保护性防治
将盆栽大豆秧苗的叶子用含有所述浓度的活性成分的含水悬浮液喷雾至滴流。使植物风干。第二天将植物用豆薯层锈菌的孢子接种。为了确保人工接种的成功，将植物转移到相对湿度为约95％和23-27℃的潮湿室中24小时。将测试植物在23-27℃和60-80％的相对湿度下在温室中栽培14天。以患病叶面积％肉眼评价叶子上的真菌侵染程度。
在该试验中，分别用250ppm实施例45、50、52、53、62、72、73和74的活性化合物处理的植物显示出小于或等于15％的侵染，而未处理植物90％被侵染。
应用实施例7：在大豆上对由豆薯层锈菌引起的大豆锈病的治疗性防治
将盆栽大豆秧苗的叶子用豆薯层锈菌的孢子接种。为了确保人工接种的成功，将植物转移到相对湿度为约95％和23-27℃的潮湿室中24小时。第二天将植物用含有所述浓度的活性成分的含水悬浮液喷雾至滴流。使植物风干。然后将测试植物在23-27℃和60-80％的相对湿度下在温室中栽培14天。以患病叶面积％肉眼评价叶子上的真菌侵染程度。
在该试验中，分别用250ppm实施例1、15、23、28、41、42、43和44的活性化合物处理的植物显示出小于或等于15％的侵染，而未处理植物90％被侵染。

Claims (13)

1.式I化合物及其N-氧化物和可农用盐：
Figure FPA00001257611400011
其中
Ra为卤素、CN、NH2、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6卤代烷氧羰基、C1-C6烷基氨基、C1-C6卤代烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、二-C1-C6卤代烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C8环烷基或C1-C6烷基-C3-C8环烷基；和/或
与吡啶环的相邻环成员原子键合的两个基团Ra可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族环，该环可以是碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个如对Ra所定义的相同或不同基团；
n表示吡啶环上取代基Ra的数目且n为0、1、2、3或4，其中若n为2、3或4，则Ra相同或不同；
R为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6卤代烷氧基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C1-C6烷基-C3-C8环烷基或苄基，其中苄基的苯基结构部分未被取代或带有1、2、3、4或5个选自CN、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧羰基和二-C1-C6烷基氨基羰基的取代基；
A为亚苯基或5或6员亚杂芳基，其中5员亚杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子，其中6员亚杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括2或3个氮原子且其中上述二价基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Rb：
Rb为卤素、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基和二-C1-C6烷基氨基羰基；
与基团A的相邻环成员原子键合的两个基团Rb可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族环，该环可以是碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个如对Rb所定义的相同或不同基团；
Het为5或6员杂芳基，其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中该杂芳基未被取代或带有1、2、3、4或5个相同或不同的基团Rc：
Rc为卤素、CN、NO2、NH2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6卤代烷氧基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C(＝O)R′、C(＝NOR″)R″′、C3-C8环烷基、C1-C6烷基-C3-C8环烷基、苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C6烷基或5或6员杂芳基，其中杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中上述环状基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rd：
R′为氢、NH2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基氨基或二-C1-C6烷基氨基；
R″为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，
R″′为氢或C1-C6烷基；
Rd为卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；
和/或与基团Het的相邻环成员原子键合的两个基团Rc可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族环，该环可以为碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Re：
Re为卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基。
2.根据权利要求1的式I化合物，其中n为1或2。
3.根据权利要求1或2的式I化合物，其中R为氢。
4.根据权利要求1-3中任一项的式I化合物，其中A未被取代。
5.根据权利要求1-4中任一项的式I化合物，其中A为亚苯基。
6.根据权利要求5的式I化合物，其中A为未被取代或带有1个取代基Rb的1，4-亚苯基。
7.根据权利要求1-6中任一项的式I化合物，其中Het选自吡啶基、嘧啶基、吡唑基和噻唑基。
8.一种制备如权利要求1所定义的式I化合物的方法，包括使式II化合物：
Figure FPA00001257611400031
其中R、Ra和n如权利要求1所定义，
在碱性条件下与式III的磺酸衍生物反应：
Figure FPA00001257611400041
其中A和Het如权利要求1所定义且L为亲核离去基团。
9.一种制备如权利要求1所定义的式I化合物的方法，包括使式IV化合物：
Figure FPA00001257611400042
其中Ra和n如权利要求1所定义且L′为离去基团，
在碱性条件下与化合物III.a反应：
Figure FPA00001257611400043
其中R、A和Het如权利要求1所定义。
10.农化组合物，包含溶剂或固体载体和至少一种根据权利要求1-7中任一项的式I化合物或其N-氧化物或可农用盐。
11.根据权利要求10的组合物，包含至少一种其他活性物质。
12.一种防治植物病原性真菌的方法，该方法包括用有效量的至少一种如权利要求1-7中任一项所定义的式I化合物或其N-氧化物或可农用盐处理真菌或需要防止真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子。
13.以0.1g-10kg/100kg种子的量包含如权利要求1-7中任一项所定义的式I化合物或其N-氧化物或可农用盐的种子。
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PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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