CN102040751A - 模内发泡橡胶复合材料 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种复合材料，尤其是指用于鞋材等技术领域的橡胶复合材料，主要由橡胶原料、填充剂、活性剂、防老剂、偶联剂、硫磺、促进剂、可膨胀微球和颜料混合组成，本发明通过在配方中加入适量的可膨胀微球作为发泡剂，代替传统工艺中的化学发泡剂，从而达到在模内进行发泡的效果，因此可以制造出比传统硬橡胶密度低、尺寸稳定的橡胶复合材料，而且材料加工时对模具无特殊要求，不需要计算发泡倍率。
Description
【技术领域】
本发明涉及一种复合材料，尤其是指用于鞋材等技术领域的橡胶复合材料。
【背景技术】
现有的橡胶发泡材料通常采用偶氮类(如偶氮而甲酰胺)、4，4一氧化双苯磺酰肼(OBSH)、二亚硝基五次甲基四胺(H)等化学发泡剂作为发泡剂，通过控制发泡剂的用量来控制发泡材料的发泡(膨胀)倍率(即尺寸大小)，其缺点是发泡材料尺寸难控制，且发泡后的材料收缩率大，尺寸容易变化，并且模具倍率的计算困难。若采用硬橡胶(不发泡橡胶)虽然成型后尺寸稳定，但是密度大，耗材量大，造成资源的浪费。
【发明内容】
本发明的目的是提供一种比传统硬橡胶密度低、尺寸稳定、并且可大大节省材料的橡胶复合材料。
为实现本发明的目的，采取的技术方案是：
一种模内发泡橡胶复合材料，由橡胶原料、填充剂、活性剂、防老剂、偶联剂、硫磺、促进剂、可膨胀微球和颜料混合组成，其中橡胶原料、填充剂、防老剂、硫磺、促进剂、可膨胀微球各组分的重量配比为1∶0.05-0.5∶0.005-0.01∶0.01-0.02∶0.01-0.02∶0.01-0.05，活性剂、偶联剂与填充剂的重量配比为0.05-0.12∶0.001-0.03∶1。
所述橡胶原料的各组份的具体成分及配比如下：
天然橡胶或聚异戊橡胶：5-20％
顺式1，4-聚丁二烯橡胶：50-80％
间同1，2-聚丁二烯橡胶：10-30％。
所述填充剂采用水合二氧化硅(白碳黑)。
所述活性剂采用硬脂酸、聚乙二醇和二甘醇混合而成，其配比为0.24∶1∶0.44。
所述防老剂采用多元酚和取代酚混合而成，其配比为3∶2。
所述多元酚采用2，5-二叔丁基对苯二酚，所述取代酚采用丁基化羟基甲苯。
所述偶联剂采用硅烷偶联剂。
所述硫磺采用不溶性硫磺。
所述促进剂采用DM(二硫化二苯并噻唑)、NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)和TMTM(一硫化四甲基秋兰姆)混合而成，其配比为：1∶0.3∶0.12。
所述可膨胀微球为外壳为热塑性材料，内裹气体的白色球状颗粒，直径为10-30微米。
所述颜料根据颜色需要适量添加。
所述模内发泡橡胶复合材料的制造工艺包含以下步骤：
1、制造橡胶原料：将天然橡胶或聚异戊橡胶、顺式1，4-聚丁二烯橡胶、间同1，2-聚丁二烯橡胶按上述配比在密炼机中充分混炼均匀；
2、将活性剂和防老剂加入上述步骤1得到的混合材料中充分混炼均匀；
3、将填充剂和偶联剂加入上述步骤2得到的混合材料中充分混炼均匀，在温度达到摄氏140±5℃后排料；
4、将符合排料条件的混合材料经过开炼机(温度为摄氏50±5℃)混合炼后，经过1％浓度的硬脂酸锌防粘溶液槽后再经过16±3℃冷水槽冷却后出片制成基料；
5、称取基料加入上述相应配比不溶性硫磺、促进剂、可膨胀微球及适量颜料混炼后，经过防粘溶液槽和冷水槽冷却后出片，即可得到所述模内发泡橡胶复合材料。
本发明通过在配方中加入适量的可膨胀微球作为发泡剂，代替传统工艺中的化学发泡剂，因为可膨胀微球外壳为热塑性材料，内裹有气体，当加热到一定温度时，热塑性壳体软化，壳体里面的气体膨胀，其体积可以增大到自身的几十倍，同时核壳结构并不破坏，从而达到在模内进行发泡的效果，因此可以制造出比传统硬橡胶密度低、尺寸稳定的橡胶复合材料，而且材料加工时对模具无特殊要求，不需要计算发泡倍率。
【具体实施方式】
本发明的具体实施例一如下：
一种模内发泡橡胶复合材料，由橡胶原料、填充剂、活性剂、防老剂、偶联剂、硫磺、促进剂、可膨胀微球和颜料混合组成，各组分的配比如下：
橡胶原料100kg，其组成为：天然橡胶或聚异戊橡胶5kg，顺式1，4-聚丁二烯橡胶80kg，间同1，2-聚丁二烯橡胶15kg；
填充剂采用水合二氧化硅(白碳黑)5kg；
活性剂采用硬脂酸0.857kg、聚乙二醇3.572kg和二甘醇1.571kg混合而成；
防老剂采用DBH(2，5-二叔丁基对苯二酚)0.6kg和BHT(丁基化羟基甲苯)0.4kg混合而成；
偶联剂采用硅烷偶联剂0.05kg；
硫磺采用不溶性硫磺2kg；
促进剂采用DM(二硫化二苯并噻唑).704kg、NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)0.211kg和TMTM(一硫化四甲基秋兰姆)0.085kg混合而成；
可膨胀微球5kg；
颜料根据颜色需要添加适量。
本发明的具体实施例二如下：
一种模内发泡橡胶复合材料，由橡胶原料、填充剂、活性剂、防老剂、偶联剂、硫磺、促进剂、可膨胀微球和颜料混合组成，各组分的配比如下：
橡胶原料100kg，其组成为：天然橡胶或聚异戊橡胶15kg，顺式1，4-聚丁二烯橡胶75kg，间同1，2-聚丁二烯橡胶10kg；
填充剂采用水合二氧化硅(白碳黑)50kg；
活性剂采用硬脂酸0.036kg、聚乙二醇0.148kg和二甘醇0.066kg混合而成；
防老剂采用DBH(2，5-二叔丁基对苯二酚)0.3kg和BHT(丁基化羟基甲苯)0.2kg混合而成；
偶联剂采用硅烷偶联剂0.1kg；
硫磺采用不溶性硫磺1.5kg；
促进剂采用DM(二硫化二苯并噻唑)1.408kg、NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)0.422kg和TMTM(一硫化四甲基秋兰姆)0.170kg混合而成；
可膨胀微球1kg；
颜料根据颜色需要添加适量。
本发明的具体实施例三如下：
一种模内发泡橡胶复合材料，由橡胶原料、填充剂、活性剂、防老剂、偶联剂、硫磺、促进剂、可膨胀微球和颜料混合组成，各组分的配比如下：
橡胶原料100kg，其组成为：天然橡胶或聚异戊橡胶20kg，顺式1，4-聚丁二烯橡胶50kg，间同1，2-聚丁二烯橡胶30kg；
填充剂采用水合二氧化硅(白碳黑)20kg；
活性剂采用硬脂酸0.6kg、聚乙二醇2.5kg和二甘醇1.1kg混合而成；
防老剂采用DBH(2，5-二叔丁基对苯二酚)0.48kg和BHT(丁基化羟基甲苯)0.32kg混合而成；
偶联剂采用硅烷偶联剂1.5kg；
硫磺采用不溶性硫磺1kg；
促进剂采用DM(二硫化二苯并噻唑)1.056kg、NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)0.317kg和TMTM(一硫化四甲基秋兰姆)0.127kg混合而成；
可膨胀微球3kg；
颜料根据颜色需要添加适量。
本发明的一个较佳实施例如下：
一种模内发泡橡胶复合材料，由橡胶原料、填充剂、活性剂、防老剂、偶联剂、硫磺、促进剂、可膨胀微球和颜料混合组成，各组分的配比如下：
橡胶原料100kg，其组成为：天然橡胶或聚异戊橡胶8kg，顺式1，4-聚丁二烯橡胶70kg，间同1，2-聚丁二烯橡胶22kg；
填充剂采用水合二氧化硅(白碳黑)35kg；
活性剂采用硬脂酸0.6kg、聚乙二醇2.5kg和二甘醇1.1kg混合而成；
防老剂采用DBH(2，5-二叔丁基对苯二酚)0.6kg和BHT(丁基化羟基甲苯)0.4kg混合而成；
偶联剂采用硅烷偶联剂0.7kg；
硫磺采用不溶性硫磺100g；(按上述配比计算应该为1-2kg)
促进剂采用DM(二硫化二苯并噻唑)50g、NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)15g和TMTM(一硫化四甲基秋兰姆)6g混合而成；(按上述配比计算应该为1-2kg)
可膨胀微球60g；(按上述配比计算应该为1-5kg)
颜料根据颜色需要添加适量。
上述各实施例所述的模内发泡橡胶复合材料，其制造工艺如下：
1、制造橡胶原料：将天然橡胶或聚异戊橡胶、顺式1，4-聚丁二烯橡胶、间同1，2-聚丁二烯橡胶按上述配比在密炼机中充分混炼均匀；
2、将活性剂和防老剂加入上述步骤1得到的混合材料中充分混炼均匀；
3、将填充剂和偶联剂加入上述步骤2得到的混合材料中充分混炼均匀，在温度达到摄氏140±5℃后排料；
4、将符合排料条件的混合材料经过开炼机(温度为摄氏50±5℃)混合炼后，经过1％浓度的硬脂酸锌防粘溶液槽后再经过16±3℃冷水槽冷却后出片制成基料；
5、称取基料加入上述相应配比不溶性硫磺、促进剂、可膨胀微球及适量颜料混炼后，经过防粘溶液槽和冷水槽冷却后出片，即可得到所述模内发泡橡胶复合材料。
Claims (10)
1.一种模内发泡橡胶复合材料，由橡胶原料、填充剂、活性剂、防老剂、偶联剂、硫磺、促进剂、可膨胀微球和颜料混合组成，其中橡胶原料、填充剂、防老剂、硫磺、促进剂、可膨胀微球各组分的重量配比为1∶0.05-0.5∶0.005-0.01∶0.01-0.02∶0.01-0.02∶0.01-0.05，活性剂、偶联剂与填充剂的重量配比为0.05-0.12∶0.001-0.03∶1。
2.如权利要求1所述的模内发泡橡胶复合材料，其特征在于：所述橡胶原料的各组份的具体成分及配比如下：
天然橡胶或聚异戊橡胶：5-20％
顺式1，4-聚丁二烯橡胶：50-80％
间同1，2-聚丁二烯橡胶：10-30％。
3.如权利要求1所述的模内发泡橡胶复合材料，其特征在于：所述填充剂采用水合二氧化硅(白碳黑)。
4.如权利要求1所述的模内发泡橡胶复合材料，其特征在于：所述活性剂采用硬脂酸、聚乙二醇和二甘醇混合而成，其配比为0.24∶1∶0.44。
5.如权利要求1所述的模内发泡橡胶复合材料，其特征在于：所述防老剂采用多元酚和取代酚混合而成，其配比为3∶2。
6.如权利要求1所述的模内发泡橡胶复合材料，其特征在于：所述多元酚采用2，5-二叔丁基对苯二酚，所述取代酚采用丁基化羟基甲苯。
7.如权利要求1所述的模内发泡橡胶复合材料，其特征在于：所述偶联剂采用硅烷偶联剂，所述硫磺采用不溶性硫磺。
8.如权利要求1所述的模内发泡橡胶复合材料，其特征在于：所述促进剂采用DM(二硫化二苯并噻唑)、NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)和TMTM(一硫化四甲基秋兰姆)混合而成，其配比为：1∶0.3∶0.12。
9.如权利要求1所述的模内发泡橡胶复合材料，其特征在于：所述可膨胀微球为外壳为热塑性材料，内裹气体的白色球状颗粒，直径为10-30微米。
10.一种如权利要求1所述的模内发泡橡胶复合材料的制造工艺，其特征在于包含以下步骤：
1)制造橡胶原料：将天然橡胶或聚异戊橡胶、顺式1，4-聚丁二烯橡胶、间同1，2-聚丁二烯橡胶按上述配比在密炼机中充分混炼均匀；
2)将活性剂和防老剂加入上述步骤1得到的混合材料中充分混炼均匀；
3)将填充剂和偶联剂加入上述步骤2得到的混合材料中充分混炼均匀，在温度达到摄氏140±5℃后排料；
4)将符合排料条件的混合材料经过开炼机(温度为摄氏50±5℃)混合炼后，经过1％浓度的硬脂酸锌防粘溶液槽后再经过16±3℃冷水槽冷却后出片制成基料；
5)称取基料加入上述相应配比不溶性硫磺、促进剂、可膨胀微球及适量颜料混炼后，经过防粘溶液槽和冷水槽冷却后出片，即可得到所述模内发泡橡胶复合材料。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102838775A (zh) * | 2012-09-13 | 2012-12-26 | 陕西科技大学 | 一种制备微孔不饱和聚酯塑料的方法 |
| CN104662077A (zh) * | 2012-06-25 | 2015-05-27 | 3M创新有限公司 | 母料组合物、使用方法,以及橡胶组合物 |
| EP3359598A4 (en) * | 2015-10-09 | 2019-06-26 | 3M Innovative Properties Company | MASTER MIXTURE COMPOSITION AND RUBBER COMPOSITION COMPRISING GLASS BUBBLES AND A REINFORCING AGENT AND RELATED METHODS |
| CN112895642A (zh) * | 2021-01-26 | 2021-06-04 | 浙江海利得地板有限公司 | 一种不含增塑剂的微发泡pvc地板及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1785645A (zh) * | 2004-12-09 | 2006-06-14 | 隆典实业股份有限公司 | 1∶1橡胶模内发泡的胶底制法 |
| US20070254971A1 (en) * | 2006-05-01 | 2007-11-01 | Synco De Vogel | Foamable thermoplastic vulcanizate blends, methods, and articles thereof |
-
2009
- 2009-11-30 CN CN2009101128919A patent/CN102040751B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104662077A (zh) * | 2012-06-25 | 2015-05-27 | 3M创新有限公司 | 母料组合物、使用方法,以及橡胶组合物 |
| US9382407B2 (en) | 2012-06-25 | 2016-07-05 | 3M Innovative Properties Company | Masterbatch composition, method of using, and rubber composition |
| CN104662077B (zh) * | 2012-06-25 | 2017-03-08 | 3M创新有限公司 | 母料组合物、使用方法，以及橡胶组合物 |
| CN102838775A (zh) * | 2012-09-13 | 2012-12-26 | 陕西科技大学 | 一种制备微孔不饱和聚酯塑料的方法 |
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