CN102030814B - 制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元的方法 - Google Patents
制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102030814B CN102030814B CN201010564686A CN201010564686A CN102030814B CN 102030814 B CN102030814 B CN 102030814B CN 201010564686 A CN201010564686 A CN 201010564686A CN 201010564686 A CN201010564686 A CN 201010564686A CN 102030814 B CN102030814 B CN 102030814B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- manogenin
- dehydrogenation
- high purity
- extraction
- medicinal extract
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
一种化工提纯技术领域的制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元的方法，从常用观赏植物-紫萼Hosta ventricosa中制备通过双相酸水解制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元。该方法不经柱层析、皂化等操作，具有原料丰富、价廉易得，工艺简单、有机溶剂可反复使用、成本低，所得产品纯度高、得率高等诸多优点。
Description
技术领域
本发明涉及的是一种化工提纯技术领域的方法，具体是一种制备质量百分比纯度大于95％的9，11-去氢曼诺皂苷元的方法。
背景技术
9，11-去氢曼诺皂苷元(9，11-dehydromanogenin)为螺烷甾烷类成分，目前仅在龙舌兰科龙舌兰属Agave、万年兰属Furcraea、百合科玉簪属Hosta中的一些植物中发现有该成分分布。其结构式如下所示：
9，11-去氢曼诺皂苷元具有显著的抗炎、抗肿瘤等作用，同时也可通过结构修饰进一步合成用途广泛、效果良好的糖皮质激素类药物，如可的松、泼尼松等，因此制备9，11-去氢曼诺皂苷元具有重要意义。
9，11-去氢曼诺皂苷元虽然存在于龙舌兰属、万年兰属、玉簪属中，但含量低微，难以大量制备。如直接从中分离，则工艺复杂，收率极低，不到万分之一。成本高，难以工业化生产。
经对现有技术文献检索发现，《化学药理通报》(《Chem.Pharm.Bull.》)于1964年12卷第7期，779页-783，名称为“植物甾体类成分研究XLV.玉簪属植物的化学成分”(Studies on thesteroidal components of domestic plants-XLV.Constituents of Hosta species”)公开了一种从山地玉簪Hosta montana中分离9，11-去氢曼诺皂苷元的方法：山地玉簪干燥全株用甲醇提取，乙醚脱脂后，硫酸水解，不溶物进行皂化，然后以苯萃取，苯萃取物经两次氧化铝柱层析(氯仿-甲醇洗脱)，甲醇重结晶等步骤得9，11-去氢曼诺皂苷元。这种方法得率极低，仅为十万分之九，且操作繁琐，需经硫酸水解、皂化、多次萃取、柱层析、重结晶等步骤，成本高，同时需用苯、氯仿、甲醇等毒性大的有机溶剂。该方法难以大量制备9，11-去氢曼诺皂苷元。
发明内容
本发明针对现有技术存在的上述不足，提供一种制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元的方法，从常用观赏植物-紫萼Hosta ventricosa中制备通过双相酸水解制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元。该方法不经柱层析、皂化等操作，具有原料丰富、价廉易得，工艺简单、有机溶剂可反复使用、成本低，所得产品纯度高、得率高等诸多优点。
本发明是通过以下技术方案实现的，本发明包括如下步骤：
第一步、将紫萼的叶、根茎或全株加入乙醇中回流提取得醇浸膏，然后将醇浸膏悬浮于水，置于分液漏斗中用二氯甲烷萃取，分取上层和下层，即二氯甲烷层和水层，弃去所得浸膏；
第二步、将第一步得到的水层置于分液漏斗中，加入水饱和的正丁醇进行萃取，分取上层，即正丁醇层，减压回收正丁醇得总皂苷，然后将总皂苷溶于水并依次加入盐酸和二氯甲烷后加热进行酸水解，待水解完成后趁热分取二氯甲烷层并结晶，得到9，11-去氢曼诺皂苷元粗品；
第三步、将9，11-去氢曼诺皂苷元粗品用二氯甲烷进行两次重结晶，经过滤即得纯度大于95％以上白色针状结晶的9，11-去氢曼诺皂苷元。
所述的乙醇的体积百分比为70％～95％；
所述的回流提取是指：采用乙醇回流提取处理2小时后，经过滤并回收滤液得浸膏，重复上述回流提取，最后合并两次提取所得浸膏。
所述的二氯甲烷萃取是指：将醇浸膏加入水中得到悬浮液后用二氯甲烷萃取，然后合并二氯甲烷层并减压回收二氯甲烷，重复上述萃取步骤2次。
所述的加入水饱和的正丁醇进行萃取是指：采用水饱和的正丁醇萃取后回收正丁醇层，并重复该萃取步骤2次。
所述的酸水解中：盐酸的质量浓度为5％～15％；温度为60～90℃。
与现有技术相比，本发明的有益效果包括：
(1)通过从紫萼中萃取总皂苷，然后进行酸水解，水解液用二氯甲烷抽提得到苷元，进行重结晶操作即可得到高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元。采用上述方法分离制备的9，11-去氢曼诺皂苷元，纯度均在95％以上；工艺简便、得率高，可达1％以上。
(2)采用乙醇加热回流提取的方法，无毒副作用且溶剂可回收利用，同时也提高了提取的效率。
(3)采用二氯甲烷萃取的方法既去除了提取物中大部分脂溶性成分(如叶绿素、油脂、蜡质、黄酮苷元)，二氯甲烷又可回收反复使用，节约了成本。
(4)采用正丁醇萃取，抽提甾体皂苷，然后进行酸水解，排除了其他水溶性成分的干扰，减少了酸及有机溶剂的用量，进一步降低了成本。
(5)水解时加入二氯甲烷，使水解后产生的目标产物9，11-去氢曼诺皂苷元及时进入二氯甲烷层，既避免了长时间与酸接触可能产生的化学变化，又使水解、萃取、结晶三步操作一步完成，大大简化了工艺。同时，加入二氯甲烷萃取，也避免了水解液中大量水溶性成分的干扰，因而只通过重结晶、不经柱层析即可得到高纯度产品。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1
本实施例1是在以下实施条件和技术要求条件下实施的：
1)紫萼根茎500g，粉碎成粗粉，加入2500mL 70(v/v)％的工业乙醇回流提取2h，滤过，滤液回收乙醇(用于下一次提取)，得浸膏；重复上述操作1次，合并2次所得浸膏，得醇浸膏117g；
2)取醇浸膏，加入300mL的水悬浮，然后用300mL的二氯甲烷萃取3次，合并二氯甲烷层，减压回收二氯甲烷(用于下一次萃取)；
3)二氯甲烷萃取后的水层继续用300mL水饱和的正丁醇萃取3次，合并正丁醇层，回收正丁醇(用于下一次萃取)，得总皂苷42g；
4)总皂苷溶于300mL水，加入盐酸使溶液中盐酸的浓度达5％，然后加入二氯甲烷600mL，60℃回流12h。冷却至二氯甲烷不再沸腾，趁热分取二氯甲烷层。二氯甲烷层室温放置、结晶，滤取结晶得9，11-去氢曼诺皂苷元粗品9.3g；
5)9，11-去氢曼诺皂苷元粗品用二氯甲烷重结晶2次，过滤得9，11-去氢曼诺皂苷元针状结晶6.1g，经检验其纯度为97.0％。
实施例2
本实施例2是在以下实施条件和技术要求条件下实施的：
1)紫萼叶500g，粉碎成粗粉，加入4000mL 95(v/v)％的工业乙醇回流提取2h，滤过，滤液回收乙醇(用于下一次提取)，得浸膏。重复上述操作，合并两次提取所得浸膏，得醇浸膏159g；
2)取醇浸膏，加入350mL的水悬浮，然后用350mL的二氯甲烷萃取3次，合并二氯甲烷层，回收二氯甲烷(用于下一次萃取)；
3)二氯甲烷萃取后的水层继续用350mL水饱和的正丁醇萃取3次，合并正丁醇层，回收正丁醇(用于下一次萃取)，得总皂苷36g；
4)总皂苷溶于350mL水，加入盐酸使溶液中盐酸的浓度达15％，然后加入二氯甲烷700mL，90℃回流5h。冷却至二氯甲烷不再沸腾，趁热分取二氯甲烷层，二氯甲烷层室温放置、结晶，滤取结晶得9，11-去氢曼诺皂苷元粗品8.1g；
5)9，11-去氢曼诺皂苷元粗品用二氯甲烷重结晶2次，过滤得9，11-去氢曼诺皂苷元针状结晶5.3g，经检验其纯度为95.2％。
实施例3
本实施例3是在以下实施条件和技术要求条件下实施的：
1)紫萼全草500g，粉碎成粗粉，加入3500mL 80(v/v)％的工业乙醇回流提取2h，滤过，滤液回收乙醇(用于下一次提取)，得浸膏。重复上述操作1次，合并两次提取所得浸膏，得醇浸膏120g。
2)取醇浸膏，加入300mL的水悬浮，然后用300mL的二氯甲烷萃取3次，合并二氯甲烷层，减压回收二氯甲烷(用于下一次萃取)。
3)二氯甲烷萃取后的水层继续用300mL水饱和的正丁醇萃取3次，合并正丁醇层，回收正丁醇(用于下一次萃取)，得总皂苷40g。
4)总皂苷溶于300mL水，加入盐酸使溶液中盐酸的浓度达10％，然后加入二氯甲烷600mL，75℃加热回流8h。冷却至二氯甲烷不再沸腾，趁热分取二氯甲烷，结晶，滤取结晶得9，11-去氢曼诺皂苷元粗品8.5g。
5)9，11-去氢曼诺皂苷元粗品用二氯甲烷进行重结晶2次，过滤得9，11-去氢曼诺皂苷元针状结晶5.6g，经检验其纯度为96.4％。
Claims (6)
1.一种制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元的方法，其特征在于，包括如下步骤：
第一步、将紫萼的叶、根茎或全株加入乙醇中回流提取得醇浸膏，然后将醇浸膏悬浮于水，置于分液漏斗中用二氯甲烷萃取，分取上层和下层，即二氯甲烷层和水层，弃去所得浸膏；
第二步、将第一步得到的水层置于分液漏斗中，加入水饱和的正丁醇进行萃取，分取上层，即正丁醇层，减压回收正丁醇得总皂苷，然后将总皂苷溶于水并依次加入盐酸和二氯甲烷后加热进行酸水解，待水解完成后趁热分取二氯甲烷层并结晶，得到9，11-去氢曼诺皂苷元粗品；
第三步、将9，11-去氢曼诺皂苷元粗品用二氯甲烷进行两次重结晶，经过滤即得纯度大于95%以上白色针状结晶的9，11-去氢曼诺皂苷元。
2.根据权利要求1所述的制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元的方法，其特征是，所述的乙醇的体积百分比为70%~95%。
3.根据权利要求1所述的制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元的方法，其特征是，所述的回流提取是指：采用乙醇回流提取处理2小时后，经过滤并回收滤液得浸膏，重复上述回流提取，最后合并两次提取所得浸膏。
4.根据权利要求1所述的制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元的方法，其特征是，所述的二氯甲烷萃取是指：将醇浸膏加入水中得到悬浮液后用二氯甲烷萃取，然后合并二氯甲烷层并减压回收二氯甲烷，重复上述萃取步骤2次。
5.根据权利要求1所述的制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元的方法，其特征是，所述的加入水饱和的正丁醇进行萃取是指：采用水饱和的正丁醇萃取后回收正丁醇层，并重复该萃取步骤2次。
6.根据权利要求1所述的制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元的方法，其特征是，所述的酸水解是指：采用盐酸进行水解，盐酸的质量浓度为5%~15%；温度为60~90℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010564686A CN102030814B (zh) | 2010-11-30 | 2010-11-30 | 制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010564686A CN102030814B (zh) | 2010-11-30 | 2010-11-30 | 制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102030814A CN102030814A (zh) | 2011-04-27 |
| CN102030814B true CN102030814B (zh) | 2012-09-19 |
Family
ID=43884319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010564686A Expired - Fee Related CN102030814B (zh) | 2010-11-30 | 2010-11-30 | 制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102030814B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104610419B (zh) * | 2015-01-21 | 2016-07-06 | 上海交通大学 | 紫萼新苷a及其制备方法 |
-
2010
- 2010-11-30 CN CN201010564686A patent/CN102030814B/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| Ken"ichi Takeda et al.Studies on the Steroidal Components of Domestic Plants.XLV.Constituents of Hosta Species.《Chem. Pharm. Bull.》.1964,第12卷(第7期),779-783. * |
| Ken"ichi TAKEDA et al.STUDIES ON THE STEROIDAL COMPONENTS OF DOMESTIC PLANTS-XLVI CONSTITUENTS OF HOSTA SPECIES (3)1-Δ25(27)-SAPOGENINS.《Tetrahedron》.1965,第21卷2089-2093. * |
| MONROE E.WALL et al.Steroidal Sapogenins XII.Survey of Plants for Steroidal Sapogenins and Other Constituents.《JOURNAL OF THE AMERICAN PHARMACEUTICAL ASSOCIATION》.1954,第XLIII卷(第8期),503-505. * |
| 王艳等.刺蒺藜化学成分的研究.《西北药学杂志》.1990,第5卷(第4期),14-17. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102030814A (zh) | 2011-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101157947B (zh) | 一种从石蒜属植物中提取活性生物碱的方法 | |
| CN101367823B (zh) | 从吴茱萸中分离柠檬苦素、吴茱萸碱和吴茱萸次碱的方法 | |
| WO2020073976A1 (zh) | 一种叶黄素和万寿菊黄酮的工业化制备方法 | |
| CN103739586A (zh) | 一种从壮药山风中提取二萜类化合物的方法 | |
| CN101293906A (zh) | 一种提取高纯度新橙皮苷的方法 | |
| CN103319565B (zh) | 薯蓣皂素清洁高效生产工艺 | |
| CN102002083A (zh) | 应用闪提技术提取高纯度芦丁的方法 | |
| CN102030814B (zh) | 制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元的方法 | |
| CN101225095B (zh) | 一种从马先蒿植物中提取桃叶珊瑚苷的方法 | |
| CN101205249B (zh) | 从黑刺菝葜植物中制备拉肖皂苷元的方法 | |
| CN102432619A (zh) | 一种制备芝麻素的方法 | |
| CN102134247B (zh) | 花椒毒酚衍生物及其合成方法 | |
| CN101891729B (zh) | 一种从青天葵中提取高纯度鼠李秦素的方法 | |
| CN102241656A (zh) | 一种苜蓿素的制备方法 | |
| CN101973863A (zh) | 一种从草豆蔻中提取小豆蔻明的方法 | |
| CN106588593A (zh) | 铁皮石斛中提取毛兰素的方法 | |
| CN101450962B (zh) | 从秋茄叶片中提取齐墩果酸的方法 | |
| CN102086187A (zh) | 一种提取分离云南松树皮中低聚原花青素的方法 | |
| CN107890506A (zh) | 一种大蒜中黄酮类化合物的提取工艺 | |
| CN103524580A (zh) | 一种从红腺忍冬花及花蕾或枝叶中提取分离马钱子苷的方法 | |
| CN103145675A (zh) | 一种从大豆中制备大豆异黄酮的方法 | |
| CN102603758A (zh) | 从臭马比木的嫩叶和嫩枝中提取喜树碱和9-羟甲基喜树碱的方法 | |
| CN104250279A (zh) | 一种24-羟基甘草酸制备方法 | |
| CN102241578A (zh) | 一种梅笠草素的提取方法 | |
| CN1321993C (zh) | 从葛渣中提取分离异黄酮的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120919 Termination date: 20201130 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |