CN102027391A - 基于含有机硅的共聚物的水凝胶 - Google Patents

基于含有机硅的共聚物的水凝胶 Download PDF

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Abstract

本发明涉及水凝胶，其是由含有以下组分的可聚合单体混合物形成的共聚物：a)10-65摩尔％的至少一种以下式I的疏水性乙烯基单体，其中R1是氢或甲基，p是1-8的整数，其羟基以被保护的形式存在，b)25-70摩尔％的至少一种含有机硅的(甲基)丙烯酸酯、碳酸乙烯基酯或氨基甲酸乙烯基酯单体，c)0-25摩尔％的至少一种亲水性乙烯基单体，和d)0-10摩尔％的至少一种交联剂，基于单体a)-c)的总量，和其中该水凝胶中通过单体a)形成的链段的羟基以被保护的形式或以游离形式存在。该水凝胶可以用来制备接触透镜或眼内透镜。

Description

基于含有机硅的共聚物的水凝胶
技术领域
本发明涉及基于含有机硅的共聚物的新型水凝胶，其制备方法和其作为接触透镜材料或眼内透镜材料的用途。
背景技术
多年来对由具有高透氧性和对眼睛甚至在长的佩戴时间情况下仍具有良好相容性的材料制成的接触透镜存在强烈需求。
众所周知，水凝胶(在水中具有有限可溶胀性的交联聚合物)具有透氧性，该透氧性取决于水含量。它随水含量上升而提高。还已知，含氟结构单元的聚合物和基于聚硅氧烷构成的那些表现出尤其高的透氧性。然而，完全或主要由后两类物质构成的聚合物的水含量低。在已知的聚合物的情况下，通常通过容忍其它严重的缺点而达到原则上希望的高透氧性。例如，具有高水含量的水凝胶通常具有低机械稳定性，例如抗撕裂强度。相对照而言，由有机硅或含氟材料构成的聚合物是高疏水性的并经常必须加以表面处理以可用作接触透镜材料。
为了避免上述缺点，已经提出了其它水凝胶：
US-A-5352714公开了含硅氧烷的甲基丙烯酸类单体、
Figure BPA00001242687300011
唑酮单体和其它亲水性单体的共聚。在共聚后，所述
Figure BPA00001242687300012
唑酮环通过水解转化成相应的氨基酸和通过交联转化成水凝胶，该水凝胶用作接触透镜材料。
此外，EP-A-0374752描述了由基于含氟单体和糖类单体的共聚物形成的水凝胶。在这种情况下，使含a)2-85摩尔％疏水性含氟乙烯基单体，b)2-80摩尔％其羟基呈被保护形式存在的疏水性多羟基乙烯基单体，c)2-70摩尔％亲水性乙烯基单体和d)0-5摩尔％交联剂的单体混合物聚合，随后通过酸性水解除去羟基保护基。所得的水凝胶在透氧性和水含量方面是有利的。
另外，US-A-6018001描述了具有亲水性表面的接触透镜的制备方法。在这种情况下，首先由甘油缩酮甲基丙烯酸酯和含硅氧烷的苯乙烯单体(疏水性)制备共聚物。该共聚物还可以含有亲水性单体例如甲基丙烯酸和交联单体例如乙二醇二甲基丙烯酸酯。让由这种共聚物制备的疏水性接触透镜材料为了亲水化而经历酸处理，其中将所述甘油缩酮甲基丙烯酸酯转化成甘油单甲基丙烯酸酯。
然而，从现有技术获知的材料经常仍需要进一步改进或从经济观点太昂贵。
发明内容
因此，本发明的目的是提供水凝胶，其具有高透氧性，此外还具有良好的机械稳定性和良好的眼睛相容性，甚至在长佩戴时间的情况下仍如此。
本发明提供水凝胶，其是由含有以下组分的可聚合单体混合物形成的共聚物
a)10-65摩尔％的至少一种以下式I的疏水性乙烯基单体
Figure BPA00001242687300021
其中R1是氢或甲基，p是1-8的整数，并且其中其羟基以被保护的形式存在，
b)25-70摩尔％的至少一种含有机硅的(甲基)丙烯酸酯、碳酸乙烯基酯或氨基甲酸乙烯基酯单体，
c)0-25摩尔％的至少一种亲水性乙烯基单体，和
d)0-10摩尔％的至少一种交联剂，基于单体a)-c)的总量，
和其中该水凝胶中通过单体a)形成的链段的羟基以被保护的形式或以游离形式存在。
该单体混合物中式I的疏水性乙烯基单体a)的比例优选是15-60摩尔％，更优选20-40摩尔％。在此重要的是，疏水性乙烯基单体a)可与含有机硅的单体b)混溶。
此外，在式I中，p优选是1-4的整数。式I的乙烯基单体a)可以衍生自糖醇并涵盖所有可想到的位置异构体。式I的化合物衍生自的糖醇的实例是木糖醇、阿东糖醇、阿拉伯糖醇、山梨糖醇、甘露糖醇或半乳糖醇。
式I化合物的以被保护形式存在的羟基被常用的保护基保护，优选成对地作为酸不稳定的缩酮或特别是原酸酯，例如作为与任选取代的酯或酮的加成产物。例如，一起作为缩酮被保护的两个羟基连同优选被取代的亚甲基一起，例如被低级烷叉基，例如异丙叉基，环烷叉基，例如环己叉基，或苄叉基保护。
被保护的乙烯基单体a)优选是以下式(Ia)的化合物
其中R1是氢或甲基，R2是氢或任选取代的C1-C6-烷基或苯基，R3是任选取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或苯基，或R2和R3一起形成C5-C8-环烷基。对于R2和R3，彼此独立地，烷基优选是甲基或乙基，烷氧基优选是甲氧基或乙氧基，环烷基优选是环戊基或环己基。例如，作为取代基可提及羟基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、卤素和/或烷基羰基。
优选地，在式(Ia)中，R2是甲基或乙基，R3是甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，其中R1如上面所限定。更优选，在式(Ia)中，R2是甲基或乙基，R3是甲氧基或乙氧基。
被保护的乙烯基单体a)特别是甲基-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊环-4-基)甲基丙烯酸酯(MMDMA)、甲基-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊环-4-基)丙烯酸酯(MDMA)和/或2，3-0-异丙叉基甘油基甲基丙烯酸酯(IPGMA)，最优选MMDMA和/或MDMA。
被保护的乙烯基单体a)一般如下制备：使不饱和羧酸与多元醇或由其形成的环氧化物(例如缩水甘油)反应，随后添加羟基保护基。不饱和的环状原酸酯的制备例如描述在EP-A-1714964中。
所述含有机硅的单体b)优选是以下式(II)或(III)的单体
Figure BPA00001242687300041
其中
X＝O、NR1或1，3-二氧代丙-2-醇，
Y＝O或键，
Z＝O或键，
R1是氢或甲基，
R4彼此独立地是C1-C4-烷基或O-Si(R5)3，
R5彼此独立地是C1-C4-烷基，
R6彼此独立地是C1-C4-烷基，
f是1-10的整数，和
n是1-20的整数。
尤其优选式II的含有机硅的单体b)，其中f是1-4的整数，Z是键，X＝O或1，3-二氧代丙-2-醇，特别是O，R1和R4各自是甲基。
同样优选的是式III的含有机硅的单体b)，其中f是1-4的整数，X＝O，R1和R5各自是甲基。
同样优选的是式II的含有机硅的单体b)，其中Z＝O，X＝O或NR1，R1是氢，f是2-4的整数，R4是甲基。
含有机硅的单体b)优选选自甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(TRIS)、甲基丙烯酰氧基丙基双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、甲基丙烯酰氧基甲基七甲基三硅氧烷、甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基硅氧烷、甲基二(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基甘油甲基丙烯酸酯和乙烯氧基羰基氨基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷。
非常尤其优选甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(TRIS)。
单体混合物中含有机硅的(甲基)丙烯酸酯、碳酸乙烯基酯或氨基甲酸乙烯基酯单体b)的比例优选是30-65摩尔％，更优选30-60摩尔％。
根据本发明使用的含有机硅的单体b)是通过从文献获知的方法制备的并且一些也是可商购的，例如TRIS、甲基丙烯酰氧基聚二甲基硅氧烷、三(三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基)丙基乙烯基氨基甲酸酯和丙烯酰氧基甲基三甲基硅烷。
亲水性乙烯基单体c)选自以下式的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯
H2C＝C(R1)-COOR7，
其中R1是氢或甲基，R7是被水增溶性基团例如羧基、羟基或叔氨基、含2-100个重复单元的聚氧化乙烯基团或硫酸酯基、磷酸酯基、磺酸酯基或膦酸酯基单或多取代的C1-C10-烷基，
以及以下式的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺
H2C＝C(R1)-CON(R8)2
其中R8是氢或C1-C4-烷基，R1如上面所限定；
以下式的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺
H2C＝C(R1)-CONHR8
其中R1和R8各自如上面所限定；
以下式的马来酸酯和富马酸酯
R7OOC-CH＝CH-COOR7；
式CH3-CH＝CH-COOR7的巴豆酸酯；
式H2C＝CH-OR7的乙烯基醚；
其中R7在每种情况下如上面所限定，
乙烯基取代的含一个或两个氮原子的五或六元杂环，特别是含4-6个碳原子的N-乙烯基内酰胺，和总共含3-10个碳原子的烯属不饱和羧酸，例如甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸或肉桂酸。
所述乙烯基单体c)优选选自羟基、羧基或叔氨基取代的(甲基)丙烯酸C1-C6-烷基酯，羟基或羧基取代的C1-C4-烷基(甲基)丙烯酰胺，羟基(甲基)丙烯酰胺甲硅烷基醚，(甲基)丙烯酰胺，五至七元N-乙烯基内酰胺，N，N-二-C1-C4-烷基(甲基)丙烯酰胺，含3-5个碳原子的烯属不饱和羧酸，碳酸乙烯基酯，氨基甲酸乙烯基酯，N-乙烯基-N-C1-C4-烷基乙酰胺，二、三、聚乙二醇甲基丙烯酸酯和甘油甲基丙烯酸酯。
特别优选的是羟基取代的(甲基)丙烯酸C2-C4-烷基酯，五至七元N-乙烯基内酰胺，N，N-二-C1-C4-烷基(甲基)丙烯酰胺和含3-5个碳原子的烯属不饱和羧酸。
作为水溶性单体c)可以例如提及：2-羟乙基-、2-和3-羟丙基-、2，3-二羟基丙基-、聚乙氧基乙基-和聚乙氧基丙基丙烯酸酯和-甲基丙烯酸酯，和相应的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，N-甲基丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺，双丙酮丙烯酰胺，2-羟乙基丙烯酰胺，二甲基丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺和羟甲基丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基-和N，N-二乙基氨基乙基丙烯酸酯和-甲基丙烯酸酯，和相应的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯和-甲基丙烯酰胺，2-和4-乙烯基吡啶，4-和2-甲基-5-乙烯基吡啶，N-甲基-4-乙烯基哌啶，1-乙烯基-和2-甲基-1-乙烯基咪唑，二甲基烯丙胺和甲基二烯丙基胺，和对位和邻位氨基苯乙烯，二甲基氨乙基乙烯基醚，N-乙烯基吡咯烷酮和2-吡咯烷基乙基甲基丙烯酸酯，丙烯酸和甲基丙烯酸，衣康酸，肉桂酸，巴豆酸，富马酸，马来酸和它们的羟基低级烷基单酯和二酯，例如2-羟乙基-和二(2-羟基)乙基-富马酸酯、-马来酸酯和-衣康酸酯，和3-羟丙基丁基富马酸酯和二(多烷氧基烷基)-富马酸酯、-马来酸酯和-衣康酸酯，马来酸酐，丙烯酸钠和甲基丙烯酸钠，2-甲基丙烯酰氧基乙基磺酸，2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，2-磷酸基乙基甲基丙烯酸酯，乙烯基磺酸，乙烯基磺酸钠，对苯乙烯磺酸，对苯乙烯磺酸钠和烯丙基磺酸，N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基己内酰胺，以及通过用所选的烷基化剂，例如卤化烃例如甲基碘、苄基氯或十六烷基氯，环氧化物例如缩水甘油、表氯醇或环氧乙烷，丙烯酸，硫酸二甲酯，硫酸甲酯和丙砜的季铵化获得的阳离子单体的季铵化衍生物。
可以用于本发明的水溶性单体c)的更完全列表可以参见：R.H.Yocum和E.B.Nyquist，Functional Monomers(功能单体)，第1卷，第424-440页(M.Dekker，N.Y.1973)。
非常尤其优选的单体c)是甲基丙烯酸2-羟乙酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基丙烯酰胺和丙烯酸和/或甲基丙烯酸，特别是甲基丙烯酸2-羟乙酯和/或甲基丙烯酸。
单体混合物中乙烯基单体c)的比例优选是5-20摩尔％，更优选10-15摩尔％。
所使用的交联剂d)特别是二烯属单体，例如丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇和一般聚氧化亚乙基二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，1，4-丁二醇和聚氧化亚正丁基二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，丙二醇和聚氧化亚丙基二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，硫代二乙二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，二(2-羟乙基)砜二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三和四丙烯酸酯，季戊四醇三和四丙烯酸酯，二乙烯基苯，二乙烯基醚，二乙烯基砜，二硅氧烷基双(3-羟丙基)二丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，和相关化合物。
乙二醇二甲基丙烯酸酯是优选的。
如果存在，交联剂优选按1.0-3.0摩尔％，特别是1.4-1.7摩尔％的量使用，在每种情况下基于单体a)-c)的总量。
本发明水凝胶是通过在本体中或在常用的溶剂存在下的自由基共聚合获得的。在此，在一个特定的实施方案中，已经证实，在醇，例如戊醇存在下的聚合对溶胀行为是有利的。聚合适当地在热条件下，优选在形成自由基的引发剂存在下，例如在大约30℃-大约105℃的温度下进行。所使用的引发剂优选是过氧化物或偶氮催化剂。可用的过氧化合物的典型实例是过碳酸异丙基酯、过辛酸叔丁基酯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化癸酰、过氧化乙酰、琥珀酸过氧化物、过氧化甲基乙基酮、过氧乙酸叔丁酯、过氧化丙酰、过氧化2，4-二氯苯甲酰、过氧新戊酸叔丁基酯、过氧-2-乙基己酸叔丁基酯、过氧化壬酰、2，5-二甲基-2，5-双(2-乙基己酰基-过氧)己烷、过氧化对氯苯甲酰、过氧丁酸叔丁基酯、叔丁基过氧马来酸、叔丁基过氧异丙基碳酸酯和过氧化双(1-羟基环己基)。
适合的偶氮化合物是2，2-偶氮双异丁腈、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、1，1-偶氮双(环己烷腈)和2，2-偶氮双(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)。
引发剂的量可以在0.002至1摩尔％之间变化，但是优选是0.03-0.3摩尔％，基于成分a)-d)。
为了引发聚合，还可以采用形成自由基的其它机理，例如辐射，例如X射线、电子束、γ射线或UV辐射。
所使用的单体a)-c)和交联剂d)是已知的，一些是可商购的或可通过本身已知的方法制备。适当地，在聚合之前将它们纯化，特别是为了除去使它们稳定化的阻聚剂。然后以本身已知的方式使聚合混合物聚合。
为了获得本发明水凝胶，必须将可如上所述获得的共聚物水合。这适当地通过在经缓冲的氯化钠水溶液中存储来进行，该氯化钠水溶液优选是等渗的。在水合之前，任选地将聚合物切成薄片或直接地以适合于制备接触透镜的形式聚合。
可如上所述获得的共聚物在由乙烯基单体a)形成的链段中仍含有以被保护形式在那里存在的羟基。它们因此仍是相当高疏水性的。通过解离保护基和随后的水合，可以将它们转化成本发明水凝胶，其在由乙烯基单体a)形成的链段中含有以游离形式在那里存在的羟基。保护基可以通过引入酸性介质，例如引入稀HCl或乙酸中而解离，如从专业文献一般性已知的那样(Beyer，Walter：Lehrbuch derOrganischen Chemie[有机化学教科书]，S.Hirzel-VerlagStuttgart，尤其是章节Reaktionen der Aldehyde[醛的反应])。保护基的解离使通过乙烯基单体a)形成的链段变得亲水。由此，所形成的共聚物吸水的能力可显著地提高。如此，可以借助于水合而制备高透氧和亲水性的水凝胶。
根据本发明的方法使得能够制备由亲水性和疏水性序列单元组成的共聚物，所述共聚物在未溶胀和溶胀状态(水凝胶)下都不具有任何相分离并因此是光学上透明的。
本发明水凝胶具有非常好的透氧性并在此是亲水性并且还是机械稳定的，即它们具有，例如，高抗撕裂强度。它们因此既突出适合作为接触透镜或眼内透镜的材料，又适合作为其它生物相容材料，例如植入物、蒙眼的绷带(Augenbinden)、透皮体系或其它药剂载体形式。
接触透镜可以由所述水凝胶按本身已知的方式制备。为此，将待聚合的混合物聚合，例如以圆柱形聚合，并将可获得的棒材在脱模后切开成片或扭扣形物，可以进一步将它们机械加工。或者，也可以在透镜模具中进行聚合以致直接地作为聚合物形式获得透镜坯件。
随后的实施例阐述本发明的主题，但是不限制本发明的主题，例如不限制到实施例的范围。
具体实施方式
实施例
作为无规共聚形式，使用过氧-2-乙基己酸叔丁酯(V 69)作为引发剂，在本体中在80℃下进行聚合2h(实施例1-9，12+13)。在实施例10和11中，类似地进行聚合，但是在戊醇(单体/戊醇＝60∶40(v∶v))存在下进行。
所使用的含有机硅的单体b)是甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(TRIS)；所使用的乙烯基单体a)是甲基-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊环-4-基)甲基丙烯酸酯(MMDMA)、甲基-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊环-4-基)丙烯酸酯(MDMA)或2，3-O-异丙叉基甘油基甲基丙烯酸酯(IPGMA)。
所使用的交联剂d)是乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)和，任选地，所使用的附加亲水性单体c)是甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和/或甲基丙烯酸(MAS)。
表1.单体混合物
Figure BPA00001242687300101
*在戊醇存在下按单体/戊醇之比＝60/40(v∶v)聚合；在聚合后，将所得的聚合物切成片并用70/30(v∶v)异丙醇/水萃取三次，然后放入去离子水中，并对其它聚合物样品如前所述进行溶胀试验。
在聚合后，在所有情况下获得透明的棒状共聚物，将它们切成厚度4mm的片用于进一步表征。为了将其中存在的M(M)DMA单元或MDMA单元的二氧戊环脱缩酮，让所述共聚物经历酸处理。为此，用3MHCl在70℃下水解21/2h并之后中和1h。使用3％的Na2CO3溶液进行中和。
让该水解的共聚物经历类似于DIN EN ISO 18369-4的在眼泪替代流体中的溶胀试验。该眼泪替代流体由0.9％NaCl溶液构成，用缓冲溶液将该溶液调节到pH值7.3。该聚合物在该眼泪替代流体中也维持它们的透明特征。
Figure BPA00001242687300111
该共聚物具有优异的亲水性能并且因此可以用作具有高透氧性和良好眼睛相容性的机械坚固的接触透镜材料。

Claims (14)

1.水凝胶，它是由含以下组分的可聚合单体混合物形成的共聚物
a)10-65摩尔％的至少一种以下式I的疏水性乙烯基单体
Figure FPA00001242687200011
其中R1是氢或甲基，p是1-8的整数，其羟基以被保护的形式存在，
b)25-70摩尔％的至少一种含有机硅的(甲基)丙烯酸酯、碳酸乙烯基酯或氨基甲酸乙烯基酯单体，
c)0-25摩尔％的至少一种亲水性乙烯基单体，和
d)0-10摩尔％的至少一种交联剂，基于单体a)-c)的总量，
和其中在该水凝胶中通过单体a)形成的链段的羟基以被保护的形式或以游离形式存在。
2.根据权利要求1的水凝胶，其特征在于乙烯基单体a)中p是1-3的整数。
3.根据权利要求1或2的水凝胶，其特征在于被保护的乙烯基单体a)是以下式(Ia)的化合物
Figure FPA00001242687200012
其中R1是氢或甲基，R2是氢、任选取代的C1-C6-烷基或苯基，R3是任选取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或苯基，或R2和R3一起形成C5-C8-环烷基。
4.根据权利要求1-3中一项或多项的水凝胶，其特征在于所述含有机硅的单体b)是以下式(II)或(III)的单体
Figure FPA00001242687200021
其中
X＝O、NR1或1，3-二氧代丙-2-醇，
Y＝O或键，
Z＝O或键，
R1是氢或甲基，
R4彼此独立地是C1-C4-烷基或O-Si(R5)3，
R5彼此独立地是C1-C4-烷基，
R6彼此独立地是C1-C4-烷基，
f是1-10的整数，和
n是1-20的整数。
5.根据权利要求4的水凝胶，其特征在于，在式(II)的单体中，f是1-4的整数，Z是键，X＝O或1，3-二氧代丙-2-醇，特别是O，R1和R4各自是甲基。
6.根据权利要求4的水凝胶，其特征在于，在式(II)的单体中，Z＝O，X＝O或NR1，R1是氢，f是2-4的整数，R4是甲基。
7.根据权利要求1-6中一项或多项的水凝胶，其特征在于b)是选自以下的聚硅氧烷基烷基(甲基)丙烯酸酯单体：甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、甲基丙烯酰氧基甲基七甲基三硅氧烷、甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基硅氧烷、甲基二(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基甘油甲基丙烯酸酯和乙烯氧基羰基氨基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷。
8.根据权利要求1-7中一项或多项的水凝胶，其特征在于所述乙烯基单体c)选自羟基、羧基或叔氨基取代的(甲基)丙烯酸C1-C6-烷基酯，羟基或羧基取代的C1-C4-烷基(甲基)丙烯酰胺，羟基(甲基)丙烯酰胺甲硅烷基醚，(甲基)丙烯酰胺，五至七元N-乙烯基内酰胺，N，N-二-C1-C4-烷基(甲基)丙烯酰胺，含3-5个碳原子的烯属不饱和羧酸，碳酸乙烯基酯，氨基甲酸乙烯基酯，N-乙烯基-N-C1-C4-烷基乙酰胺，二乙二醇甲基丙烯酸酯、三乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯和甘油基甲基丙烯酸酯。
9.根据权利要求1-8中一项或多项的水凝胶，其特征在于所述乙烯基单体c)选自甲基丙烯酸2-羟乙酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基丙烯酰胺和丙烯酸和甲基丙烯酸。
10.根据权利要求1-9中一项或多项的水凝胶，其特征在于所述乙烯基单体a)是甲基-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊环-4-基)甲基丙烯酸酯和/或甲基-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊环-4-基)丙烯酸酯，所述乙烯基单体b)是甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，并且所述乙烯基单体c)是甲基丙烯酸2-羟乙酯和/或甲基丙烯酸。
11.根据权利要求1-10中一项或多项的水凝胶，其特征在于通过单体a)形成的链段的羟基以游离形式存在。
12.制备根据权利要求11的水凝胶的方法，其通过自由基聚合和所述羟基保护基的酸性水解而进行。
13.根据权利要求11的水凝胶作为接触透镜材料或眼内透镜材料的用途。
14.由根据权利要求11的水凝胶制备的接触透镜或眼内透镜。
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PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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