CN102024960B - 用于有效水管理的碳基双极板涂层 - Google Patents

用于有效水管理的碳基双极板涂层 Download PDF

Info

Publication number
CN102024960B
CN102024960B CN201010295520.1A CN201010295520A CN102024960B CN 102024960 B CN102024960 B CN 102024960B CN 201010295520 A CN201010295520 A CN 201010295520A CN 102024960 B CN102024960 B CN 102024960B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon
flow
coating
field plate
oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201010295520.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102024960A (zh
Inventor
G·V·达希奇
M·J·卢基特施
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GM Global Technology Operations LLC
Original Assignee
GM Global Technology Operations LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GM Global Technology Operations LLC filed Critical GM Global Technology Operations LLC
Publication of CN102024960A publication Critical patent/CN102024960A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102024960B publication Critical patent/CN102024960B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02Details
    • H01M8/0202Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
    • H01M8/0204Non-porous and characterised by the material
    • H01M8/0223Composites
    • H01M8/0228Composites in the form of layered or coated products
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02Details
    • H01M8/0202Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
    • H01M8/0204Non-porous and characterised by the material
    • H01M8/0213Gas-impermeable carbon-containing materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02Details
    • H01M8/0202Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
    • H01M8/0204Non-porous and characterised by the material
    • H01M8/0215Glass; Ceramic materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1007Fuel cells with solid electrolytes with both reactants being gaseous or vaporised
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M2008/1095Fuel cells with polymeric electrolytes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Abstract

本发明涉及用于有效水管理的碳基双极板涂层。具体地,提供了一种用于燃料电池应用的流场板,其包括金属板,在该金属板的至少一部分上置有碳层。该碳层被涂覆以硅氧化物层以形成硅氧化物/碳双层。该硅氧化物/碳双层可以被活化以增加亲水性。该流场板被包含到燃料电池中,具有最小限度的接触电阻增加。还提供了用于形成该流场板的方法。

Description

用于有效水管理的碳基双极板涂层
相关申请的交叉引用
本申请涉及2009年9月22日提交的共同待决的美国申请No.12/564,344,在此通过引用将其全部公开内容并入本文。
技术领域
本发明总体上涉及导电性流体分配板、制造导电性流体分配板的方法、以及使用根据本发明的导电性流体分配板的系统。更具体地,本发明涉及在燃料电池及其他类型的装置中应对接触电阻难题的导电性流体分配板的使用。
背景技术
燃料电池在许多应用中被用作电源。特别地,燃料电池被提议用在汽车中以代替内燃发动机。通常使用的燃料电池设计采用固态聚合物电解质(SPE)膜或质子交换膜(PEM)来提供阳极和阴极之间的离子传输。
在质子交换膜类型的燃料电池中,氢被作为燃料供应给阳极,而氧被作为氧化剂供应给阴极。氧可以是以纯氧的形式(O2)或者是空气(O2和N2的混合物)。PEM燃料电池通常具有膜电极组件(MEA),其中固态聚合物膜在一面上具有阳极催化剂,在相对的面上具有阴极催化剂。典型的PEM燃料电池的阳极层和阴极层是由多孔的传导性材料形成,例如,编织石墨(woven graphite)、石墨化片、或碳纸,以便使燃料能够散布在该膜面对燃料供应电极的表面上。每个电极都具有磨碎的催化剂颗粒(例如,铂颗粒),催化剂颗粒被支撑在碳颗粒上,以便促进氢在阳极处的氧化以及氧在阴极处的还原。质子从阳极流动穿过离子传导聚合物膜到达阴极,在阴极处它们与氧结合以形成水,该水从电池中排出。MEA被夹在一对多孔气体扩散层(GDL)之间,气体扩散层又被夹在一对无孔的导电元件或板之间。所述板充当用于阳极和阴极的集电器,并且包含形成在其中的适当的通道和开口,用于在相应的阳极和阴极催化剂的表面上分配燃料电池的气态反应物。为了有效地产生电,PEM燃料电池的聚合物电解质膜必须薄、化学稳定、能透过质子、非导电的、以及不透气的。在典型应用中,为了提供高的电力电平,燃料电池是以许多个体燃料电池堆的阵列的形式来提供。
一般来说,用于燃料电池应用的双极板需要是抗腐蚀的、导电的、并且具有用于有效的水管理的低接触角。诸如不锈钢之类的金属通常被用于双极板,这是因为它们的机械强度以及被冲压的能力。然而,这样的金属在它们的表面上常常具有钝化的氧化膜,从而需要导电性涂层来最小化接触电阻。这样的导电性涂层包括金和聚合物碳涂层。通常,这些涂层需要昂贵的设备,其增加了成品双极板的成本。而且,在操作期间金属双极板还遭受腐蚀。该退化机理包括来自所述聚合物电解质的氟化物离子释放。双极板的金属溶解通常导致在各种氧化状态下的铁、铬和镍离子的释放。
为了水管理,期望金属双极板在双极板/水的边界处具有低的接触角;也就是说,小于40°的接触角。已经提出将氮化硅涂层作为用于双极板的抗腐蚀镀层。虽然氮化硅涂层是有成本效益的,但是这样的涂层并没有为双极板材料提供令人满意的保护。而且,氮化硅涂层显现出相对低的亲水性,具有接近于60°的接触角。
因此,需要用于在燃料电池应用中所用的双极板的表面处降低接触电阻的改进方法。
发明内容
通过在至少一个实施例中提供了用于在燃料电池中使用的流场板,本发明解决了现有技术的一个或多个问题。该实施例的流场板包括具有第一表面和第二表面的金属板。第一表面限定了用于引导第一气态成分流动的多个通道。碳层被置于金属板的至少一部分上,而硅氧化物层被置于该碳层的至少一部分上,以形成涂覆有硅氧化物的碳双层。
在至少一个实施例中,涂覆有硅氧化物的碳双层具有这样的表面,即:该表面具有小于大约30度的接触角,并且当流场板以200psi被夹在碳纸之间时,具有小于40mohm-cm2的接触电阻。
在另一个实施例中,提供了包含上述流场板的燃料电池。该燃料电池包括具有涂覆了硅氧化物的碳双层的第一流场板。第一催化剂层被置于第一流场板上。离子导体层被置于第一流场板上,并且第二催化剂层被置于离子导体层上。最后,第二流场板被置于第二催化剂层上。气体扩散层则根据需要来提供。
在又一个实施例中,提供了用于形成上述流场板的方法。该方法包括在金属板上沉积碳层,然后在该碳层上沉积硅氧化物层,以便形成涂覆有硅氧化物的碳的双层。
本发明还涉及以下技术方案:
方案1.一种用于燃料电池应用的流场板,包括:
具有第一表面和第二表面的金属板,所述第一表面限定了用于引导第一气态成分流动的多个通道;
置于所述金属板的至少一部分上的碳层;和
置于所述碳层的至少一部分上的硅氧化物层,以便形成硅氧化物/碳双层。
方案2.如方案1所述的流场板,其中,所述涂覆有硅氧化物的碳层具有接触角小于40度的表面。
方案3.如方案1所述的流场板,其中,当所述流场板被以200psi夹在碳纸之间时,接触电阻小于40mohm-cm2
方案4.如方案1所述的流场板,其中,所述硅氧化物层被选择性地沉积在所述通道的多个壁上。
方案5.如方案1所述的流场板,还包括置于所述硅氧化物/碳层的至少一部分上的一个或多个另外的硅氧化物/碳双层。
方案6.如方案1所述的流场板,其中,所述硅氧化物层包括在量上小于所述硅氧化物层的总重量的40%重量百分数的碳氢化合物。
方案7.如方案1所述的流场板,其中,所述硅氧化物层包括在量上小于所述硅氧化物层的总重量的20%重量百分数的碳氢化合物。
方案8.如方案1所述的流场板,其中,所述碳层包括无定形碳。
方案9.如方案1所述的流场板,其中,所述碳层包括结晶碳。
方案10.如方案1所述的流场板,其中,所述碳层具有活化的表面。
方案11.如方案8所述的流场板,其中,所述碳层具有平均每平方厘米包括至少5个孔隙的表面。
方案12.如方案8所述的流场板,其中,所述碳层具有表面粗糙度平均值在200nm到1000nm范围内的表面。
方案13.如方案1所述的流场板,其中,所述金属板具有第二表面,所述第二表面限定了用于引导第二气态成分流动的第二多个通道。
方案14.如方案1所述的流场板,其中,所述第二表面是第二非结晶碳层。
方案15.一种燃料电池,包括:
第一流场板,包括:
具有第一表面和第二表面的金属板,所述第一表面限定了用于引导第一气态成分流动的多个通道;
置于所述金属板的至少一部分上的碳层;
置于所述碳层的至少一部分上的硅氧化物层,以便形成硅氧化物/碳双层;
置于所述第一流场板上的第一催化剂层;
置于所述第一催化剂层上的离子导体层;
置于所述离子导体层上的第二催化剂层;和
置于所述第二催化剂层上的第二流场板。
方案16.如方案15所述的燃料电池,当所述流场板被以200psi夹在碳纸之间时,具有小于40mohm-cm2的接触电阻。
方案17.如方案15所述的燃料电池,其中,所述碳层表面具有小于30度的接触角。
方案18.如方案15所述的燃料电池,其中,所述碳层具有活化的表面。
方案19.一种制造流场板的方法,所述流场板包括具有第一表面和第二表面的金属板,所述第一表面限定了用于引导第一气态成分流动的多个通道,碳层被置于所述金属板的至少一部分上,并且硅氧化物层被置于所述碳层的至少一部分上,以便形成硅氧化物/碳双层,所述方法包括:
将碳层沉积在所述金属板上;
将硅氧化物层沉积在所述碳层上以形成所述硅氧化物/碳层;和
活化所述硅氧化物/碳层。
方案20.如方案19所述的方法,其中,利用等离子体来活化所述碳层表面。
从下文提供的详细说明,本发明的其它示例性实施例将变成明显。应当理解的是,该详细说明和具体示例尽管公开了本发明的示例性实施例,但是意在仅仅用于说明之目的,而并不意图限制本发明的范围。
附图说明
从详细说明和附图,本发明的示例性实施例将被更充分地理解,附图中:
图1A提供了在单极板上包含了硅氧化物/碳双层的示例性实施例的燃料电池的剖视图;
图1B提供了在双极板上包含了硅氧化物/碳双层的示例性实施例的燃料电池的剖视图;
图2示出了涂覆有硅氧化物/碳双层的双极板通道的剖视图;
图3提供了在双极板上包含了硅氧化物/碳双层的另一个示例性实施例的燃料电池的剖视图;
图4示出了涂覆有多个硅氧化物/碳层的双极板通道的剖视图;
图5A-5B提供的流程图示出了用于制造涂覆有硅氧化物/碳双层的双极板的示例性方法;
图6是用来沉积碳和硅氧化物层的溅射系统的示意图;
图7A是未经过等离子体处理的碳层的扫描电子显微图片;
图7B是经过等离子体处理的碳层的扫描电子显微图片;
图8提供了作为时间的函数的高频率电阻的图示;和
图9提供了作为时间的函数的电池电压的图示。
具体实施方式
现在将详细参考本发明当前的优选组成、实施例以及方法,其构成了当前为发明人所知的实施本发明的最佳方式。这些图都不必是按比例的。然而,要理解的是,所公开的实施例都仅仅是本发明的示例,其可以以各种的以及替代性的形式来实施。因此,本文公开的具体细节不应被解释为限制性的,而是仅仅作为关于本发明任何方面的代表性基础,和/或作为用于教导本领域技术人员来以各种方式使用本发明的代表性基础。
除非在示例中,或者以另外的方式明确地指明,否则在本说明书中指示了材料量、或反应和/或使用条件的全部数字量在描述本发明的最宽范围时都应被理解为由措词“大约”加以修饰。在所述数字限制内的实施通常是优选的。同样,除非明确相反地声明,否则:“百分比”、“...的部分”、以及比值都是按照重量计的;术语“聚合物”包括“低聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”等;将一组或一类材料描述为用于与本发明有关的给定目的是合适或优选的,暗示了这组或这类中的任何两个或更多个成员的混合物同样是合适的或优选的;对化学术语中的成分的描述涉及在添加到该描述中指定的任何组合中时的成分,并且不必排除混合后混合物成分间的化学相互作用;首字母缩写或其他缩写的第一次定义适用于本文中随后使用的全部相同的缩写,并且经必要修正后适用于最初定义的缩写的正常语法变化;并且,除非明确相反地声明,否则对特性的测量通过如前文或后文关于该相同特性而提及的相同技术来加以确定。
还要理解的是,本发明不局限于如下所述的具体实施例和方法,这是因为具体的部件和/或情况当然可能会有所变化。此外,本文中使用的术语仅仅用于对本发明的特定实施例进行描述的目的,而不意图以任何方式进行限制。
还必须注意的是,如在说明书和所附权利要求中所使用的那样,单数形式“一”、以及“该”都包括复数对象,除非上下文清楚地另外进行了指示。例如,以单数形式对部件的提及意在包括多个部件。
在整个本申请中,当参考了出版物时,这些出版物的全部公开内容通过引用并入到本申请中,以便更完全地描述本发明所属技术领域的现状。
如本文中所用的,术语“粗糙度平均值”或“表面粗糙度平均值”是指轮廓(profile)高程偏差的绝对值的算术平均值。粗糙度平均值可以根据ANSI B46.1来确定。在此,通过引用将该参考文献的全部公开内容并入。
在本发明的实施例中,提供了一种用于在燃料电池应用中使用的流场板。该实施例的流场板包括金属板,所述金属板的至少一部分上布置了涂覆有硅氧化物的碳的双层。涂覆有硅氧化物的碳双层具有这样的表面,即:该表面具有小于大约30度的接触角,并且当流场板以200psi被夹在碳纸之间时,具有小于40mohm-cm2的接触电阻。本实施例既涵盖单极板,也涵盖双极板。
参考图1A和图1B,其提供了包含有本实施例的流场板的燃料电池的示意性剖视图。燃料电池10包括流场板12、14。通常,流场板12、14由诸如不锈钢之类的金属制成。流场板12包括表面16和表面18。表面16限定通道20和槽脊(land)22。在图1A提供的图示中流场板12是单极板。在图1B提供的图示中流场板12是双极板。在该变型中,表面18限定了通道24和槽脊26。类似地,流场14包括表面30和表面32。表面30限定了通道36和槽脊38。在图1A提供的图示中流场板14是单极板。在图1B提供的图示中表面32限定了通道40和槽脊42。
仍参照图1A和图1B,碳层50被置于表面16上并且接触表面16。硅氧化物层52被置于碳层50上以形成硅氧化物/碳双层54。碳层50可以是无定形的、结晶的、或者它们的组合。通常,硅氧化物/碳双层54的总厚度小于200nm。在另一个改进中,硅氧化物/碳双层54的总厚度小于100nm。在又一个变型中,硅氧化物/碳双层54的总厚度大于大约10nm。在再一个改进中,硅氧化物/碳双层54的总厚度大于大约30nm。在再一个变型中,硅氧化物/碳双层54的总厚度是从大约20nm到大约80nm。在一个变型中,硅氧化物/碳双层54包括具有小于大约40度的接触角的表面56。本实施例与使用含有碳氢化合物的硅烷偶联剂来产生亲水性涂层的现有技术方法相比,区别在于硅氧化物层包括在量上小于该硅氧化物层总重量的大约40%重量百分数的碳氢化合物。在另一个改进中,硅氧化物层包括在量上小于该硅氧化物层的总重量的大约20%重量百分数的碳氢化合物。在又一个改进中,硅氧化物层包括在量上小于该硅氧化物层的总重量的大约10%重量百分数的碳氢化合物。在再一个改进中,硅氧化物层包括在量上小于该硅氧化物层的总重量的大约50%重量百分数的碳氢化合物。在该语境中,术语“碳氢化合物”是指任何具有碳氢键的组成部分(moiety)。
在本实施例的变型中,硅氧化物/碳双层54仅仅沉积在通道的壁上,而不沉积在槽脊上。在另一个变型中,硅层仅仅沉积在通道的壁上,而碳层可以沉积在槽脊上。
仍参照图1A和图1B,燃料电池10进一步包括气体扩散层60和催化剂层62、64。聚合物离子传导膜70介于催化剂层62和64之间。最后,燃料电池10还包括定位在催化剂层64和流场板14之间的气体扩散层72。
在本发明的变型中,第一气体被引入到通道20中,第二气体被引入到通道36中。通道20引导第一气体的流动,通道36引导第二气体的流动。在典型燃料电池应用中,含氧气体被引入通道20中,燃料被引入到通道36中。有用含氧气体的示例包括分子氧(例如,空气)。有用燃料的示例包括但不局限于氢。当含氧气体被引入通道20中时,通常产生作为副产品的水,该水必须经由通道20被去除。在该变型中,催化剂层62是阴极催化剂层,而催化剂层64是阳极催化剂层。
参考图2,其提供了通道20的放大剖视图。硅氧化物层/碳双层54的表面80、82、84提供了通道20中的暴露表面。有利地,硅氧化物层/碳双层54的这些表面都是亲水性的,具有小于大约40度的接触角。在另一个改进中,接触角小于大约30度。在又一个改进中,接触角小于大约20度。在再一个改进中,接触角小于大约10度。硅氧化物层/碳双层54的亲水性本性防止了水聚集在通道20中。在本实施例的改进中,通过活化表面56(即,表面80、82、84、86)来改善硅氧化物层/碳双层54的亲水性。在本实施例的变型中,通过等离子体(例如,RF等离子体、DC等离子体、微波等离子体、热丝等离子体、常压等离子体(openair plasma),等等)来活化表面。在一个改进中,通过将硅氧化物层/碳双层54暴露给反应性氧等离子体来实现该活化,该反应性氧等离子体通过断开键并形成活性官能团来活化硅氧化物层/碳双层。
在另一个改进中,该后处理是通过将硅氧化物层/碳双层暴露给诸如氮、一氧化二氮、二氧化氮、氨、或者它们的混合物这样的反应气体来实现的,这些反应气体通过断开键并形成氮基衍生物(如胺、酰胺以及重氮官能团)来活化该硅氧化物层/碳双层。因此,该后处理活化能增加在硅氧化物层/碳双层54中的氮和/或氧的量。在又一个改进中,表面56的活化导致了其孔隙度(porosity)与活化前的表面相比有所增加。在进一步的改进中,表面56包括每平方厘米的表面积中存在至少10个孔隙的区域。而且,平均来说,表面56在每平方厘米的表面积中包括至少5个孔隙。通过对在扫描电子显微图片中观察的给定区中的孔隙数目进行计数来计算每平方厘米的孔隙数目。
硅氧化物层/碳双层54的孔隙度还以表面56的粗糙度平均值来表征。在一个变型中,表面56的粗糙度平均值是从大约200nm到大约1000nm。在另一个变型中,表面56的粗糙度平均值是从大约300nm到大约900nm。在又一个变型中,表面56的粗糙度平均值是从大约400nm到大约700nm。
在一个变型中,本发明的碳层是导电的。碳层50的导电率使得燃料电池10的接触电阻小于大约20mohm-cm2。在示例性实施例的变型中,碳层50被掺杂以便增大导电率。在一个改进中,碳层50被掺杂。在进一步的改进中,掺杂物是金属。合适的金属掺杂物的示例包括但不局限于:Pt、Ir、Pd、Au、Ag、Co、Fe、Cu、Si、Ti、Zr、Al、Cr、Ni、Nb、Zr、Hb、Mo、W、以及Ta。在另一个改进中,掺杂物是非金属,例如氮。
参考图3,其提供的示意性剖视图示出了涂覆有硅氧化物/碳双层的燃料电池双极板的另外的表面。在该变型中,表面18、30、以及32中的一个或多个被涂覆以碳层50。如上所述,并且结合对图1A和图1B的描述,燃料电池10包括流场板12、14。双极板12包括表面16和表面18。表面16限定了通道20和槽脊22。表面18限定了通道24和槽脊26。类似地,双极板14包括表面30和表面32。表面30限定通道36和槽脊38。表面32限定通道40和槽脊42。
仍参照图3,碳层50被置于表面16上并且接触表面16。硅氧化物层52被置于碳层50上以形成硅氧化物层/碳双层54。在一个变型中,硅氧化物层/碳双层54包括具有小于大约40度的接触角的表面56。在一个改进中,接触角小于20度。在又一个改进中,接触角小于10度。类似地,硅氧化物层/碳双层90被置于表面18上并且接触表面18,碳层92被置于表面30上并且接触表面30,且碳层94被置于表面32上并且接触表面32。燃料电池10进一步包括气体扩散层60和催化剂层62、64。聚合物离子传导膜70介于催化剂层62和64之间。最后,燃料电池10还包括定位在催化剂层64和双极板14之间的气体扩散层72。硅氧化物层/碳双层90、92、94的细节与前面结合对图1A和图1B的描述而阐述的硅氧化物层/碳双层54的细节相同。
参照图4,其提供了涂覆有多个硅氧化物/碳层的双极板通道的剖视图。流场板12′涂覆有硅氧化物/碳双层541、542、543,其中每一个都具有上文关于硅氧化物/碳层54所述的设计。在该设计中,层501、502、503是碳层,而层521、522、523是硅层。离金属板最远的硅氧化物/碳双层通常被如上所述那样活化。虽然图4的具体示例包括三个硅氧化物/碳双层,但应当认识到的是,该变型可以包括两个硅氧化物/碳双层。而且,该变型还可以包括四个或更多个硅氧化物/碳双层。
参照图5,其提供的图示流程图示出了形成上述流场板的示例性方法。在步骤a)中,在碳层50的沉积之前对金属板12进行预处理。在这样的预处理期间,金属板12表面上的氧化物通常被去除,或者至少被减少。这样的预处理可以包括清洗步骤。在步骤b)中,将碳层50沉积在金属板12上。碳层可以通过本领域中技术人员所已知的许多技术来形成。这样的技术的示例包括但不限于:溅射(例如,磁控管溅射、非平衡磁控管溅射等等),化学气相沉积(CVD)(例如,低压CVD、常压CVD、等离子体增强的CVD、激光辅助CVD等等),蒸发(热蒸发、电子束蒸发、电弧蒸发等)等等。美国专利No.5,314,716公开了一种用于形成非结晶碳膜的CVD技术。在此通过引用将该专利的全部公开内容并入。在步骤c)中,将硅氧化物层52沉积在碳层50上。硅氧化物层可以是通过本领域中技术人员所已知的许多技术来形成。这样的技术的示例包括但不限于:溅射(例如,磁控管溅射、非平衡磁控管溅射等等),化学气相沉积(CVD)(例如,低压CVD、常压CVD、等离子体增强的CVD、激光辅助CVD等等),蒸发(热蒸发、电子束蒸发、电弧蒸发等),等等。在步骤d)中,将硅氧化物层/碳双层54的表面56进行活化。图5B示出了经由高密度等离子体100进行的等离子体活化。还应当认识到的是,可以使用另外的活化方法。这样的方法包括但不限于化学活化,例如用酸对该表面进行处理(例如,蚀刻),所述酸例如硫酸、氢氟酸、铬酸、高锰酸钾,等等。
在本实施例的变型中,通过溅射来沉积碳层和硅氧化物层。在一个改进中,使用闭合场非平衡磁控管系统来沉积碳层。为此,在美国专利No.6,726,993(‘933专利)中阐述了该方法和设备的变型。在此通过引用将‘933专利的全部公开内容并入。
参照图6,其提供了用于沉积上述碳层的溅射沉积系统的一种改进。图6提供了该溅射系统的示意性顶视图。溅射系统102包括沉积室103和溅射靶104、106、108、110,这些溅射靶接近磁体组112、114、116、118。用形成闭合场的磁控管之间延伸的场线来表征产生在靶104、106、108、110之间的磁场。该闭合场形成了防止含等离子体区域122内的电子逃脱的屏障。而且,该结构用增加的离子轰击强度来促进闭合场内空间中的离子化。由此,实现了高的离子电流密度。基底124(即,金属板12)被保持在沿方向d1旋转的台126上。在台126的循环期间,挡板(Flipper)132引起基底124围绕方向d2转动。当使用系统102时,通过在沉积室103内进行离子蚀刻来有利地执行预处理步骤a)。
在本实施例的一个变型中,石墨靶在闭合非平衡磁控场的影响下在室中被溅射。一种有用的溅射系统是Teer UDP 650系统。石墨靶被放置在强磁控管上,其可以在闭合场磁控管布置中以5A~50A的电流被溅射。溅射室中的压力可以在1×10-6到1×10-4范围内,偏压可在-400V到-20V范围内,脉冲宽度可以在250纳秒到2000纳秒范围内,DC脉冲的频率可以在400KHz到50KHz范围内,氩气的流率可以在200sccm到20sccm范围内,并持续10分钟到500分钟的时间段。在一个改进中,以从5nm到1000nm的厚度来沉积碳膜。在另一个变型中,以从10nm到50nm的厚度来沉积碳膜。然后,通过使用硅氧化物靶将硅氧化物层溅射沉淀在碳层上,来形成上述硅氧化物/碳双层。在形成硅氧化物层之后,在相同的溅射室中有利地进行该硅氧化物/碳双层的活化。
表1提供了沉淀在304不锈钢(SS)基底上的硅氧化物/碳双层的接触电阻(CR)和接触角(CA):
表1
常规实现的都是大约10度的接触角和小于30mohms-cm2的接触电阻。
图7A和图7B提供了沉淀在不锈钢上的无定形硅氧化物/碳层的扫描电子显微图片。图7A和图7B示出了用于赋予永久亲水性的等离子体处理后的表面。图8是关于包含了本发明实施例的双极板的燃料电池的高频电阻(HFR)作为时间的函数的图示。该图示出了HFR长时间保持稳定,并且没有显示出任何增加。这显示了该涂层结构碳/硅石具有期望的耐用性。图9是电池电压作为时间的函数的图示。该图将碳/硅石板和其它像金/硅石这样的标准涂层结构进行比较。由碳/硅石制成的板(本发明)非常类似于基准板,显示了该新的涂层结构像涂覆了贵金属的板一样稳定。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,但是并不意指这些实施例就示出和描述了本发明的全部可能形式。相反地,在本说明书中使用的措词都是说明性措词而不是限制性措词,并且要理解的是,在不背离本发明的精神和范围的情况下,可以做出各种变化。

Claims (17)

1.一种用于燃料电池应用的流场板,包括:
具有第一表面和第二表面的金属板,所述第一表面限定了用于引导第一气态成分流动的多个通道;
置于所述金属板的至少一部分上的碳层,其中所述碳层通过使用从由Pt、Ir、Pd、Au、Ag、Co、Fe、Cu、Si、Ti、Zr、Al、Cr、Ni、Nb、Mo、W、Ta、或N中所选择的成分被掺杂;和
置于所述碳层的至少一部分上的硅氧化物层,以便形成硅氧化物/碳双层,所述硅氧化物/碳双层具有包括断开键和氮的活化的表面。
2.如权利要求1所述的流场板,其中,所述硅氧化物/碳双层具有接触角小于40度的表面。
3.如权利要求1所述的流场板,其中,当所述流场板被以200psi夹在碳纸之间时,接触电阻小于40mohm-cm2
4.如权利要求1所述的流场板,其中,所述硅氧化物层被选择性地沉积在所述通道的多个壁上。
5.如权利要求1所述的流场板,还包括置于所述硅氧化物/碳双层的至少一部分上的一个或多个另外的硅氧化物/碳双层。
6.如权利要求1所述的流场板,其中,所述硅氧化物层包括在量上小于所述硅氧化物层的总重量的40%重量百分数的碳氢化合物。
7.如权利要求1所述的流场板,其中,所述硅氧化物层包括在量上小于所述硅氧化物层的总重量的20%重量百分数的碳氢化合物。
8.如权利要求1所述的流场板,其中,所述碳层包括无定形碳。
9.如权利要求1所述的流场板,其中,所述碳层包括结晶碳。
10.如权利要求8所述的流场板,其中,所述硅氧化物/碳双层具有平均每平方厘米包括至少5个孔隙的表面。
11.如权利要求8所述的流场板,其中,所述硅氧化物/碳双层具有表面粗糙度平均值在200nm到1000nm范围内的表面。
12.如权利要求1所述的流场板,其中,所述第二表面限定了用于引导第二气态成分流动的第二多个通道。
13.如权利要求1所述的流场板,其中,所述第二表面是第二非结晶碳层。
14.一种燃料电池,包括:
第一流场板,包括:
具有第一表面和第二表面的金属板,所述第一表面限定了用于引导第一气态成分流动的多个通道;
置于所述金属板的至少一部分上的碳层,其中所述碳层通过使用从由Pt、Ir、Pd、Au、Ag、Co、Fe、Cu、Si、Ti、Zr、Al、Cr、Ni、Nb、Mo、W、Ta、或N中所选择的成分被掺杂;
置于所述碳层的至少一部分上的硅氧化物层,以便形成硅氧化物/碳双层,所述硅氧化物/碳双层具有包括断开键和氮的活化的表面;
置于所述第一流场板上的第一催化剂层;
置于所述第一催化剂层上的离子导体层;
置于所述离子导体层上的第二催化剂层;和
置于所述第二催化剂层上的第二流场板。
15.如权利要求14所述的燃料电池,当所述流场板被以200psi夹在碳纸之间时,具有小于40mohm-cm2的接触电阻。
16.如权利要求14所述的燃料电池,其中,所述硅氧化物/碳双层具有小于30度的接触角的表面。
17.一种制造流场板的方法,所述流场板包括具有第一表面和第二表面的金属板,所述第一表面限定了用于引导第一气态成分流动的多个通道,碳层被置于所述金属板的至少一部分上,其中所述碳层通过使用从由Pt、Ir、Pd、Au、Ag、Co、Fe、Cu、Si、Ti、Zr、Al、Cr、Ni、Nb、Mo、W、Ta、或N中所选择的成分被掺杂,并且硅氧化物层被置于所述碳层的至少一部分上,以便形成硅氧化物/碳双层,所述方法包括:
将碳层沉积在所述金属板上;
将硅氧化物层沉积在所述碳层上以形成所述硅氧化物/碳层;和活化所述硅氧化物/碳双层使得所述硅氧化物/碳双层具有包括断开键和氮的活化的表面。
CN201010295520.1A 2009-09-22 2010-09-21 用于有效水管理的碳基双极板涂层 Active CN102024960B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/564339 2009-09-22
US12/564,339 US8685593B2 (en) 2009-09-22 2009-09-22 Carbon based bipolar plate coatings for effective water management

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102024960A CN102024960A (zh) 2011-04-20
CN102024960B true CN102024960B (zh) 2014-09-24

Family

ID=43734774

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010295520.1A Active CN102024960B (zh) 2009-09-22 2010-09-21 用于有效水管理的碳基双极板涂层

Country Status (3)

Country Link
US (1) US8685593B2 (zh)
CN (1) CN102024960B (zh)
DE (1) DE102010045557A1 (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140227631A1 (en) * 2013-02-09 2014-08-14 Youngha JUN Method for manufacturing corrosion resistant and conductive nano carbon coating layer and fuel cell bipolar plate thereby using stainless steel substrate
EP3389862B1 (en) 2015-12-16 2023-12-06 6K Inc. Method of producing spheroidal dehydrogenated titanium alloy particles
JP2019133838A (ja) * 2018-01-31 2019-08-08 トヨタ自動車株式会社 燃料電池用セパレータ
FR3079675B1 (fr) * 2018-03-29 2020-04-24 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Plaque collectrice ayant un revetement anticorrosion
CN109037723B (zh) * 2018-07-23 2022-05-27 上海交通大学 一种用于燃料电池金属双极板的石墨微晶碳涂层及应用
CN114007782A (zh) 2019-04-30 2022-02-01 6K有限公司 机械合金化的粉末原料
DE102019116000A1 (de) * 2019-06-12 2020-12-17 Schaeffler Technologies AG & Co. KG Schichtsystem zum Beschichten einer Bipolarplatte, sowie Bipolarplatte und Brennstoffzelle
CN114641462A (zh) 2019-11-18 2022-06-17 6K有限公司 用于球形粉末的独特原料及制造方法
US11590568B2 (en) 2019-12-19 2023-02-28 6K Inc. Process for producing spheroidized powder from feedstock materials
WO2021263273A1 (en) 2020-06-25 2021-12-30 6K Inc. Microcomposite alloy structure
KR20230073182A (ko) 2020-09-24 2023-05-25 6케이 인크. 플라즈마를 개시하기 위한 시스템, 디바이스 및 방법
JP2023548325A (ja) 2020-10-30 2023-11-16 シックスケー インコーポレイテッド 球状化金属粉末の合成のためのシステムおよび方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101248551A (zh) * 2005-05-12 2008-08-20 通用汽车环球科技运作公司 用于燃料电池的多孔导电流体分配板

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5314716A (en) 1993-01-08 1994-05-24 Ford Motor Company Nitrogen doped carbon films
US5952060A (en) * 1996-06-14 1999-09-14 Applied Materials, Inc. Use of carbon-based films in extending the lifetime of substrate processing system components
US6726993B2 (en) * 1997-12-02 2004-04-27 Teer Coatings Limited Carbon coatings, method and apparatus for applying them, and articles bearing such coatings
JP4707786B2 (ja) * 1998-05-07 2011-06-22 トヨタ自動車株式会社 燃料電池用ガスセパレータの製造方法
CN1190859C (zh) * 1998-08-20 2005-02-23 松下电器产业株式会社 燃料电池及其制作方法
JP3857873B2 (ja) * 2000-11-09 2006-12-13 三洋電機株式会社 燃料電池用セパレータとその製造方法、および燃料電池
US6811918B2 (en) * 2001-11-20 2004-11-02 General Motors Corporation Low contact resistance PEM fuel cell
JP2003297385A (ja) * 2002-04-03 2003-10-17 Nisshinbo Ind Inc 燃料電池セパレータの製造方法、燃料電池セパレータ、および固体高分子型燃料電池
DE10230395A1 (de) * 2002-07-05 2004-01-15 General Motors Corp., Detroit Leitfähiges Bauteil für elektrochemische Zellen sowie Verfahren zur Herstellung eines solchen Bauteils
US7261963B2 (en) * 2002-11-12 2007-08-28 General Motors Corporation Corrosion resistant, electrically and thermally conductive coating for multiple applications
US7132062B1 (en) * 2003-04-15 2006-11-07 Plasticolors, Inc. Electrically conductive additive system and method of making same
US20050008919A1 (en) * 2003-05-05 2005-01-13 Extrand Charles W. Lyophilic fuel cell component
US20060147781A1 (en) * 2003-07-02 2006-07-06 Yuqi Cai Fuel cell collector plates containing grafted polyolefins
US20050100774A1 (en) * 2003-11-07 2005-05-12 Abd Elhamid Mahmoud H. Novel electrical contact element for a fuel cell
CN1298883C (zh) 2004-01-16 2007-02-07 清华大学 接触角可调的Ag/TiO2复合薄膜及其制备方法
US8227117B2 (en) * 2004-03-15 2012-07-24 Cabot Corporation Modified carbon products, their use in electrocatalysts and electrode layers and similar devices and methods relating to the same
US7709145B2 (en) * 2004-11-12 2010-05-04 Gm Global Technology Operations, Inc. Hydrophilic surface modification of bipolar plate
JP2006202724A (ja) * 2004-12-21 2006-08-03 Nissan Motor Co Ltd 非水電解質二次電池用正極及びその製造方法
US8029943B2 (en) * 2005-02-28 2011-10-04 GM Global Technology Operations LLC Method to make conductive hydrophilic fuel cell elements
US20060257711A1 (en) * 2005-05-12 2006-11-16 Elhamid Mahmoud H A Electrically conductive fluid distribution plate for fuel cells
US8377607B2 (en) * 2005-06-30 2013-02-19 GM Global Technology Operations LLC Fuel cell contact element including a TiO2 layer and a conductive layer
CN101283470B (zh) * 2005-08-12 2012-04-04 通用汽车环球科技运作公司 用于燃料电池双极板的亲水涂层及其制备方法
US8211592B2 (en) * 2005-09-15 2012-07-03 GM Global Technology Operations LLC Hydrophilic layer on flowfield for water management in PEM fuel cell
KR101240699B1 (ko) * 2005-10-19 2013-03-07 삼성에스디아이 주식회사 바이폴라 플레이트 및 이를 채용한 연료전지 스택
US7892596B2 (en) * 2005-12-19 2011-02-22 GM Global Technology Operations LLC Nanoparticle coating process for fuel cell components
US8097377B2 (en) * 2006-01-27 2012-01-17 GM Global Technology Operations LLC Development of high energy surfaces on stainless steels for improved wettability
US8389174B2 (en) * 2006-01-27 2013-03-05 GM Global Technology Operations LLC Super-hydrophilic nanoporous electrically conductive coatings for PEM fuel cells
JP2007203177A (ja) * 2006-02-01 2007-08-16 Hitachi Ltd 触媒材料及びその製造方法とそれを用いた燃料電池
US7803499B2 (en) * 2006-10-31 2010-09-28 Gm Global Technology Operations, Inc. Super-hydrophobic composite bipolar plate
KR100790423B1 (ko) 2006-12-20 2008-01-03 제일모직주식회사 친수성 카본블랙 결집체 및 이의 제조 방법과, 이를포함하는 친수성 복합재 및 연료 전지용 바이폴라 플레이트
US8277986B2 (en) * 2007-07-02 2012-10-02 GM Global Technology Operations LLC Bipolar plate with microgrooves for improved water transport
US9011667B2 (en) * 2007-09-27 2015-04-21 GM Global Technology Operations LLC Nanotube assembly, bipolar plate and process of making the same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101248551A (zh) * 2005-05-12 2008-08-20 通用汽车环球科技运作公司 用于燃料电池的多孔导电流体分配板

Also Published As

Publication number Publication date
US20110070528A1 (en) 2011-03-24
US8685593B2 (en) 2014-04-01
CN102024960A (zh) 2011-04-20
DE102010045557A1 (de) 2011-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102024960B (zh) 用于有效水管理的碳基双极板涂层
CN102024959B (zh) 传导性和亲水性双极板涂层及其制造方法
US8758957B2 (en) Graphene coated SS bipolar plates
CN101640276B (zh) 用于燃料电池双极板的无定形碳涂层
US6649031B1 (en) Corrosion resistant coated fuel cell bipolar plate with filled-in fine scale porosities and method of making the same
US8338058B2 (en) Separator for fuel cell having intermediate layer and method for manufacturing same
US8221934B2 (en) Method to enhance the durability of conductive carbon coating of PEM fuel cell bipolar plates
US6864007B1 (en) Corrosion resistant coated fuel cell plate with graphite protective barrier and method of making the same
US7150918B2 (en) Bilayer coating system for an electrically conductive element in a fuel cell
US8088536B2 (en) Fuel cell separator and method for manufacturing the same
US7972449B2 (en) Corrosion resistant metal composite for electrochemical devices and methods of producing the same
US9382620B2 (en) Electrical contact element for a fuel cell having an ultra-thin conductive layer coating
US9755244B2 (en) Conductive thin film for carbon corrosion protection
US8492053B2 (en) Surface treated carbon coatings for flow field plates
US20050100774A1 (en) Novel electrical contact element for a fuel cell

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant