CN102010790B - 麦芽酚或乙基麦芽酚的锌配合物的应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了麦芽酚或乙基麦芽酚的锌配合物(结构式表示分别如式1、式2)在作为烟用香料方面的应用。该类配合物属已知化合物，在医药研究方面有较多报道。本发明发明人通过实验证实，配合物的稳定性明显大于配体的稳定性，配合物在加热条件下可释放相应的配体-麦芽酚或乙基麦芽酚，故该类配合物可用作麦芽酚、乙基麦芽酚的前体，用于烟草加香中，可解决麦芽酚、乙基麦芽酚这些挥发性香料嗅香重、阈值低、易潮解、易变质、不好保存等问题。

Description

麦芽酚或乙基麦芽酚的锌配合物的应用

技术领域

本发明涉及麦芽酚或乙基麦芽酚的锌配合物在作为烟用香料的应用。

背景技术

烟用香精调配实践中，麦芽酚和乙基麦芽酚是重要的甜香类香精的香原料，在香精调配中应用较多。但这两种香料在调香应用中存在挥发性强、阈值低、嗅香重等问题，这样卷烟加香中加入量过少，香气不持久；加入量过大，抽吸起来香气前后不匀。同时也较易氧化、变质、变色。针对挥发性强、阈值低的香原料应用问题，现有的技术人员一般会考虑将其制备成潜香物或胶囊。制备潜香物即通过酯化或醚化等化学反应将挥发性香料连接到合适的载体上，最典型的如将挥发酸制备成糖酯或糖苷。这种解决途径存在合成技术问题以及环保问题，另外这种传统意义上的潜香物，挥发性香料与底物的结合为化学共价键，因此裂解时释放目标挥发性香料的选择性不高，故烟气中往往会有杂气产生。典型的例子如挥发性醇香料的潜香物，在裂解时往往释放烯烃而不是预期的醇。而胶囊化技术是将挥发性香原料包裹起来，同样存在胶囊制备技术问题及环境污染问题，也会因胶囊本身即化合物，裂解时会有杂气产生。

另外，麦芽酚、乙基麦芽酚的锌配合物在以往的文献报道(包括专利)主要应用在医药领域。如美国专利US4894455阐述了麦芽酚、乙基麦芽酚的锌配合物应用于锌缺乏症的诊断与治疗。文献(Hider RC，Hall AD(1991)Progr Med Chem28：41-173)描述了该配合物在控制人体金属含量平衡以及口服诊断或治疗方面的应用。未见其在卷烟应用中的相关任何报道。

发明内容

本发明的目的就是为了解决麦芽酚和乙基麦芽酚在调香实践中存在的问题，即能够克服麦芽酚和乙基麦芽酚在卷烟调香中存在的不足：阈值低，挥发性强，易氧化、变质，应用到卷烟中抽吸时释放不匀，香气不持久等。或能够改善在调香应用中直接使用麦芽酚或乙基麦芽酚带来的以上问题，表现出挥发性明显降低，嗅香轻，不易变质，易于保存，应用到卷烟中抽吸时释放更均匀，香气更持久，以便其更好地在调香应用中发挥作用。

发明人通过研究发现由于麦芽酚和乙基麦芽酚独特的化学结构特点，即环状α-二酮体烯醇式结构，可采用金属盐与麦芽酚或乙基麦芽酚发生配位作用，形成配合物的方式控制香气释放。发明人首先考虑采用过渡金属离子，如铁、钴、镍盐，但发明人发现此类金属配位能力太强，热裂解时金属离子会生成氧化物，而配体不能完整释放出来。后经过发明人进一步反复试验及筛选发现以锌盐与麦芽酚和乙基麦芽酚配位，其配位能力适中，不会出现因配位能力太强，热裂解时金属离子会生成氧化物，而配体不能完整释放出来；也不会出现配位能力太弱，不能发生配位作用以稳定挥发性香原料，不能解决挥发性香原料在调香应用中存在的问题。因此，发明人经过实验验证，最终确定麦芽酚或乙基麦芽酚的锌配合物可有效解决麦芽酚和乙基麦芽酚在卷烟调香中存在的不足：阈值低，挥发性强，易氧化变质，应用到卷烟中抽吸时释放不匀，香气不持久的问题。通过本发明所确定筛选得到的麦芽酚、乙基麦芽酚的锌配合物具有化学性质更稳定，挥发性降低，同时又能受热时均匀释放出麦芽酚或乙基麦芽酚的良好效果。

因此，本发明的麦芽酚或乙基麦芽酚的锌配合物的应用在于将具有式1所示的麦芽酚的锌配合物或式2所示的乙基麦芽酚的锌配合物作为烟用香料的应用，

式1麦芽酚的锌配合物            式2乙基麦芽酚的锌配合物。

将上述的或1或式2所示的配合物作为烟用香料用于卷烟香精的调配，对卷烟加香。

按照文献报道方法，制备合成了麦芽酚和乙基麦芽酚的锌配合物。反应方程式分别表示如反应式3、反应式4：

反应式3麦芽酚的锌配合物的反应方程式

反应式4乙基麦芽酚的锌配合物的反应方程式

本发明发明人通过实验证实麦芽酚、乙基麦芽酚与含锌化合物反应形成的配合物，有如下特征：配合物熔点比配体的熔点高40℃以上；麦芽酚、乙基麦芽酚嗅香很重，而配合物基本无气味，或嗅香很轻；更重要的该配合物在受热时会释放相应的配体-麦芽酚、乙基麦芽酚。

本发明的麦芽酚或乙基麦芽酚的锌配合物应用卷烟调香实践中，可有效避免直接使用麦芽酚、乙基麦芽酚所存在的嗅香重、阈值低、挥发性强，在卷烟加香中直接使用麦芽酚(乙基麦芽酚)会引起卷烟香气不持久，抽吸时香气前后不匀等问题；另外这两种香原料易潮解、氧化变色、易变质、不好保存。而本发明可以通过合成稳定的麦芽酚或乙基麦芽酚的锌配合物，将其加入卷烟后，在卷烟燃吸过程中均匀释放出麦芽酚、乙基麦芽酚是解决此问题的有效途径之一。这样该配合物可作为麦芽酚、乙基麦芽酚的前体用于烟草加香。发明中所述的含锌化合物为食品添加剂清单中许可的硫酸锌、氯化锌、氢氧化锌、氧化锌。

附图说明

图1麦芽酚的锌配合物在300℃裂解经GC-MS分析结果。

图2乙基麦芽酚的锌配合物在300℃裂解经GC-MS分析结果。

具体实施方式

下面举例进一步阐明本发明。以下实施例旨在说明本发明而不是本发明的进一步限定。

实施例1

按照文献(Polyhedron 19(2000)；Chemistry Letters 2000；MendeleevCommun.，2007，17.)报道的方法，合成麦芽酚、乙基麦芽酚的锌配合物，合成的配合物经熔点仪、元素分析仪、质谱等表征其结构，表征数据与文献报道相符。

实施例2

将按照实施例1制备的麦芽酚(乙基麦芽酚)的锌配合物做热裂解-气质联用仪(Py-GC-MS)实验，结果表明配合物在300℃发生裂解能有效释放配体麦芽酚、乙基麦芽酚。裂解仪为CDS5200，GC/MS为Finnigan Trace GC Ultra/TraceDSQ，实验结果见图1，图2。图1为总离子图，在9.48min出现很强的峰，经质谱谱库检索为麦芽酚(匹配度95％以上)。同样，图2在11.48min处出现很强的峰，质谱谱库检索为乙基麦芽酚(匹配度95％以上)。说明配合物在受热裂解时可有效释放相应的配体麦芽酚、乙基麦芽酚。

实施例3

按烟丝质量1％的比例，称取一定量的麦芽酚的锌配合物，用50度的大曲酒溶解后，均匀添加于烟丝上，卷制成实验卷烟。对照为添加同样比例大曲酒的烟丝卷制的卷烟，按照同样条件制作。所有烟支平衡水分48h，平衡条件为：温度(22±1)℃，相对湿度(60±2)％。经湖南中烟工业有限责任公司产品所评吸人员评吸，评吸结果：烟气中含有明显的麦芽酚焦甜香气。说明配合物在卷烟燃吸时能有效释放麦芽酚。(备注：为了更直观地验证配合物在卷烟燃吸时释放麦芽酚这一结论，特意将配合物的添加量放大到1％。)

Claims (2)

1.麦芽酚或乙基麦芽酚的锌配合物的应用，将具有式1所示的麦芽酚的锌配合物或式2所示的乙基麦芽酚的锌配合物作为烟用香料的应用，

式1麦芽酚的锌配合物        式2乙基麦芽酚的锌配合物。

2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，将所述的配合物作为烟用香料用于卷烟香精的调配，对卷烟加香。

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