CN102007103A - 取代的磺酰胺化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式I的取代磺酰胺化合物及其N-氧化物和盐在防治植物病原性有害真菌中的用途，其中Ra、n、Het、A、Y和D如权利要求书中所定义，涉及包含至少一种该化合物的组合物和种子。本发明还涉及新的取代磺酰胺化合物和制备这些化合物的方法。

Description

取代的磺酰胺化合物
本发明涉及取代的磺酰胺化合物及其N-氧化物和盐在防治植物病原性有害真菌中的用途，涉及包含至少一种该化合物的组合物和种子。本发明还涉及新型取代的磺酰胺化合物以及制备这些化合物的方法。
具有与酰胺基团键合的5员杂芳基甲基的取代磺酰胺早先已经一般性提到，尤其是下列化合物：2-甲基-N-(5-甲基呋喃-2-基甲基)-4-(2-甲基噻唑-4-基)苯磺酰胺(Chemical Abstracts Registry Number(下文为CAS-RN)：951606-62-5)、N-(5-甲基呋喃-2-基甲基)-4-(2-甲基
Figure BPA00001238034600011
唑-4-基)苯磺酰胺(CAS-RN：933194-38-8)、5-{3-甲氧基-4-[(5-甲基呋喃-2-基甲基)氨磺酰基]苯基}异
Figure BPA00001238034600012
唑-3-甲酸乙酯(CAS-RN：932536-62-4)、4-(2-环丙基
Figure BPA00001238034600013
唑-5-基)-N-(5-甲基呋喃-2-基甲基)苯磺酰胺(CAS-RN：932467-34-0)、5-(5-三氟甲基异唑-3-基)噻吩-2-磺酸(5-甲基呋喃-2-基甲基)酰胺(CAS-RN：932465-72-0)、5-(3-三氟甲基异
Figure BPA00001238034600015
唑-5-基)噻吩-2-磺酸(5-甲基呋喃-2-基甲基)酰胺(CAS-RN：894895-13-7)、5-(3-甲基异唑-5-基)噻吩-2-磺酸(5-甲基呋喃-2-基甲基)酰胺(CAS-RN：932357-49-8)、4-(3，4-二甲基异
Figure BPA00001238034600017
唑-5-基)-2-甲氧基-N-(5-甲基呋喃-2-基甲基)苯磺酰胺(CAS-RN：894914-26-2)、2-甲氧基-N-(5-甲基呋喃基甲基)-4-(3-甲基异
Figure BPA00001238034600018
唑-5-基)苯磺酰胺(CAS-RN：894905-06-7)和4-(2，6-二氰基苯氧基)环己-1，5-二烯磺酸(5-氯苯并[b]噻吩-2-基甲基)酰胺(CAS-RN：690626-95-0)。没有显示这些化合物是杀真菌的或具有任何其他农化应用。
我们现已发现某些磺酰胺对植物病原性有害真菌具有良好的杀真菌活性。
WO 05/033081描述了磺酸吡啶-4-基甲基酰胺化合物及其在防治植物病原性有害真菌中的用途。公布WO 06/097489描述了苯基磺酸的各种吡啶-4-基甲基酰胺及其作为杀真菌剂的用途。
国际未公布申请PCT/EP2008/065958以及WO 08/062011和WO 06/097488描述了磺酰胺化合物及其作为农用化学品的用途，尤其是作为杀真菌剂的用途。
本发明化合物与分别在WO 05/033081、PCT/EP2008/065958、WO 08/062011和WO 06/097488中所述的化合物的不同在于带有5员杂芳基甲基而不是6员杂芳基甲基如吡啶-4-基甲基。
A.K.Saha等在Bioorg.Med.Chem.Lett.10，2735-2739(2000)中描述了某些N-取代的磺酸(咪唑-4-基甲基)二芳基酰胺，其中酰胺取代基为2，4-二甲基戊-3-基、己基、环己基、环己基甲基或4-氟苯基乙基。这些化合物被认为是具有杀真菌活性的有用药物且实际上所给的表中含有用于人病原性酵母和真菌的活性数据。在Bioorg.Med.Chem.Lett.10，2735-2739(2000)中绝对没有提到这些(咪唑-4-基甲基)二芳基酰胺的农业用途或对植物病原性真菌的杀真菌性能。
此外，A.K.Saha等在J.Comb.Chem.3，181-188(2001)中描述了一种制备4-甲烷胺咪唑的方法。尤其提到制备下式的N-取代磺酸(咪唑-4-基甲基)二芳基酰胺和N-取代磺酸(咪唑-4-基甲基)二苯基胺酰胺：
Figure BPA00001238034600021
其中酰胺取代基R1为烷基、环己基、环己基甲基或苯基烷基，A为-N-或直接键且R2可以为任选取代的苯基，但其中没有用途或表征数据。本发明化合物与上面由Saha等所述的那些N-取代的磺酸(咪唑-4-基甲基)苯基酰胺的不同在于没有酰胺取代基R1。
然而，对于它们的杀真菌活性，所公开的化合物的作用并不总是完全令人满意。基于此，本发明的目的是提供对有害真菌具有改进的作用和/或拓宽的活性谱的化合物。
该目的由本文所定义的式Ia的取代磺酸化合物及其N-氧化物和盐，尤其是可农用盐实现。
因此，本发明涉及式I化合物、式I化合物的N-氧化物和可农用盐以及包含式I化合物的组合物在防治植物病原性真菌中的用途：
Figure BPA00001238034600031
其中：
Het为5员杂芳基，其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子，
n表示基团Het上取代基Ra的数目且n为1、2、3或4；
Ra为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基或C1-C4烷基-C3-C8环烷基，和/或
与基团Het的相邻环成员原子键合的两个基团Ra可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团；
当n＝2、3或4时，Ra可相同或不同；
A为C3-C8亚环烷基，C3-C8亚环烯基，亚苯基或5或6员亚杂环基或亚杂芳基，其中亚杂环基或亚杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中上述二价环状基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Rb：
Rb为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基氨基羰基和二-C1-C4烷基氨基羰基；
Y为直接键或选自-O-、-OCH2-、-CH2O-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-、C1-C4链烷二基、-N(R∏)-和-C(NOR∏)-的二价基团，其中R∏为氢或C1-C4烷基；
D为C3-C8环烷基、苯基或5或6员杂芳基，其中杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中C3-C8环烷基、苯基和杂芳基本身未被取代或带有1、2、3、4或5个相同或不同的基团Rc：
Rc为卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基-C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C2-C4卤代炔基、C(＝O)R′、C(＝NOR″)R″′、C3-C8环烷基、C1-C4烷基-C3-C8环烷基、苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4烷基或5或6员杂芳基，其中杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中上述环状基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rd：
R′为氢、NH2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基；
R″为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，
R″′为氢或C1-C4烷基；
Rd为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
和/或与基团D的相邻环成员原子键合的两个基团Rc可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Re：
Re为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。
大多数式I化合物是新的。因此，根据第二方面，本发明提供了由式Ia表示的式I化合物、式Ia化合物的N-氧化物和可农用盐：
Figure BPA00001238034600051
其中：
Het为5员杂芳基，其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子，
n表示基团Het上取代基Ra的数目且n为1、2、3或4；
Ra为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基或C1-C4烷基-C3-C8环烷基，和/或
与基团Het的相邻环成员原子键合的两个基团Ra可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团；
当n＝2、3或4时，Ra可相同或不同；
条件是Het为吡咯、吡唑、咪唑或三唑时，一个取代基Ra与环氮键合；
A为C3-C8亚环烷基，C3-C8亚环烯基，亚苯基或5或6员亚杂芳基，其中亚杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中上述二价环状基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Rb：
Rb为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基氨基羰基和二-C1-C4烷基氨基羰基；
Y为直接键或-O-；
D为苯基或5或6员杂芳基，其中杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中苯基和杂芳基本身被1、2、3、4或5个相同或不同的基团Rc取代：
Rc为卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C(＝O)R′、C(＝NOR″)R″′、C3-C8环烷基、苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4烷基或5或6员杂芳基，其中杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中环状基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rd：
R′为氢、NH2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基；
R″为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，
R″′为氢或C1-C4烷基；
Rd为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
和/或与基团D的相邻环成员原子键合的两个基团Rc可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Re：
Re为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
下列化合物除外：2-甲基-N-(5-甲基呋喃-2-基甲基)-4-(2-甲基噻唑-4-基)苯磺酰胺、N-(5-甲基呋喃-2-基甲基)-4-(2-甲基
Figure BPA00001238034600071
唑-4-基)苯磺酰胺、5-{3-甲氧基-4-[(5-甲基呋喃-2-基甲基)氨磺酰基]苯基}异
Figure BPA00001238034600072
唑-3-甲酸乙酯、4-(2-环丙基
Figure BPA00001238034600073
唑-5-基)-N-(5-甲基呋喃-2-基甲基)苯磺酰胺、5-(5-三氟甲基异
Figure BPA00001238034600074
唑-3-基)噻吩-2-磺酸(5-甲基呋喃-2-基甲基)酰胺、5-(3-三氟甲基异唑-5-基)噻吩-2-磺酸(5-甲基呋喃-2-基甲基)酰胺、5-(3-甲基异
Figure BPA00001238034600076
唑-5-基)噻吩-2-磺酸(5-甲基呋喃-2-基甲基)酰胺、4-(3，4-二甲基异
Figure BPA00001238034600077
唑-5-基)-2-甲氧基-N-(5-甲基呋喃-2-基甲基)苯磺酰胺、2-甲氧基-N-(5-甲基呋喃基甲基)-4-(3-甲基异
Figure BPA00001238034600078
唑-5-基)苯磺酰胺和4-(2，6-二氰基苯氧基)环己-1，5-二烯磺酸(5-氯苯并[b]噻吩-2-基甲基)酰胺。
此外，本发明涉及制备式Ia的取代的磺酰胺化合物的方法。
此外，本发明涉及中间体如式II、III、IV和V.a-V.h化合物。
此外，本发明涉及农化组合物，其包含固体或液体载体和至少一种式I化合物或其N-氧化物或可农用盐。
本发明化合物可以用于防治有害真菌。因此，本发明此外还涉及一种防治有害真菌的方法，该方法包括用有效量的至少一种式I化合物或其N-氧化物或可农用盐处理真菌或需要防止真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子。
此外，本发明涉及以0.1g-10kg/100kg种子的量包含式I化合物或其N-氧化物或可农用盐的种子。
取决于取代形式，式I化合物及其N-氧化物可以具有一个或多个手性中心，此时它们以纯对映体或纯非对映体或以对映体或非对映体混合物存在。纯对映体或非对映体及其混合物均为本发明主题。
式I化合物可以以生物活性可能不同的不同晶型存在。它们也形成本发明主题的一部分。
化合物I的可农用盐尤其包括其阳离子和阴离子分别对化合物I的杀真菌作用没有不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐。因此，合适的阳离子尤其是碱金属离子，优选钠和钾的离子，碱土金属离子，优选钙、镁和钡的离子，过渡金属离子，优选锰、铜、锌和铁的离子，还有需要的话可以带有1-4个C1-C4烷基取代基和/或一个苯基或苄基取代基的铵离子，优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵，此外还有
Figure BPA00001238034600081
离子，锍离子，优选三(C1-C4烷基)锍和氧化锍离子，优选三(C1-C4烷基)氧化锍。
有用的酸加成盐的阴离子主要为氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根离子、硫酸根离子、磷酸二氢根离子、磷酸氢根离子、磷酸根离子、硝酸根离子、碳酸氢根离子、碳酸根离子、六氟硅酸根离子、六氟磷酸根离子、苯甲酸根离子以及C1-C4链烷酸的阴离子，优选甲酸根离子、乙酸根离子、丙酸根离子和丁酸根离子。它们可以通过使式I化合物与对应阴离子的酸，优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。
式I化合物可以以源于绕不对称基团的单键的受限旋转的阻转异构体存在。它们也形成本发明主题的一部分。
就各变量而言，中间体的实施方案对应于式I化合物的实施方案。
术语“化合物I”指式I化合物。同样，术语“化合物Ia”指式Ia化合物。
在上面所给变量的定义中，使用通常为所述取代基的代表的集合性术语。术语“Cn-Cm”表示每种情况下所述取代基或取代基结构部分中的可能碳原子数。
术语“卤素”指氟、氯、溴和碘。
术语“C1-C4烷基”指具有1-4个碳原子的直链或支化饱和烃基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基。同样，术语“C1-C6烷基”指具有1-6个碳原子的直链或支化烃基。
术语“C1-C4卤代烷基”指具有1-4个碳原子的直链或支化烷基(如上所定义)，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子替代，例如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基和五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2，2-二氟丙基、2，3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2，3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基、3，3，3-三氯丙基、CH2-C2F5、CF2-C2F5、CF(CF3)2、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯甲基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基或九氟丁基。同样，术语“C1-C6卤代烷基”指具有1-6个碳原子的直链或支化烷基。
术语“C1-C4烷氧基”指经由氧在烷基中的任何位置键合的具有1-4个碳原子的直链或支化烷基(如上所定义)，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1，1-二甲基乙氧基。同样，术语“C1-C4烷氧基”指具有1-6个碳原子的直链或支化烷基。
术语“C1-C4卤代烷氧基”指如上所定义的C1-C4烷氧基，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子替代，例如OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、OC2F5、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2，3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙氧基、1-(CH2Cl)-2-氯乙氧基、1-(CH2Br)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基。同样，术语“C1-C6卤代烷氧基”指如上所定义的C1-C6烷氧基，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子替代。
术语“C1-C4烷氧基-C1-C4烷基”指具有1-4个碳原子的烷基(如上所定义)，其中该烷基的一个氢原子被C1-C4烷氧基(如上所定义)替代。同样，术语“C1-C6烷氧基-C1-C4烷基”指具有1-4个碳原子的烷基(如上所定义)，其中该烷基的一个氢原子被C1-C6烷氧基(如上所定义)替代。
术语“C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基”指具有1-4个碳原子的烷基(如上所定义)，其中该烷基的一个氢原子被C1-C4卤代烷氧基(如上所定义)替代。同样，术语“C1-C6卤代烷氧基-C1-C4烷基”指具有1-4个碳原子的烷基(如上所定义)，其中该烷基的一个氢原子被C1-C6烷氧基(如上所定义)替代。
术语“C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基”指经由氧原子与该分子的其余部分键合的C1-C4烷氧基-C1-C4烷基(如上所定义)。
本文所用术语“C1-C4烷硫基”指经由硫原子在烷基中的任何位置键合的具有1-4个碳原子的直链或支化烷基(如上所定义)，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基和正丁硫基。同样，本文所用术语“C1-C6烷硫基”指经由硫原子键合的具有1-6个碳原子的直链或支化烷基(如上所定义)。因此，本文所用术语“C1-C4卤代烷硫基”和“C1-C6卤代烷硫基”指通过硫原子在卤代烷基中的任何位置键合的具有1-4个或1-6个碳原子的直链或支化卤代烷基(如上所定义)。
术语“C1-C4烷基亚磺酰基”或“C1-C6烷基亚磺酰基”指通过-S(＝O)-结构部分在烷基中的任何位置键合的具有1-4个或1-6个碳原子的直链或支化烷基(如上所定义)，例如甲基亚磺酰基和乙基亚磺酰基等。因此，术语“C1-C4卤代烷基亚磺酰基”和“C1-C6卤代烷基亚磺酰基”分别指通过-S(＝O)-结构部分在卤代烷基中的任何位置键合的分别具有1-4个和1-6个碳原子的直链或支化卤代烷基(如上所定义)。
术语“C1-C4烷基磺酰基”和“C1-C6烷基磺酰基”分别指通过-S(＝O)2-结构部分在烷基中的任何位置键合的分别具有1-4个和1-6个碳原子的直链或支化烷基(如上所定义)，例如甲基磺酰基。因此，术语“C1-C4卤代烷基磺酰基”和“C1-C6卤代烷基磺酰基”分别指通过-S(＝O)2-结构部分在卤代烷基中的任何位置键合的分别具有1-4个和1-6个碳原子的直链或支化卤代烷基(如上所定义)。
术语“C1-C4烷基氨基”指带有一个C1-C4烷基(如上所定义)作为取代基的氨基，例如甲氨基、乙氨基、丙氨基、1-甲基乙氨基、丁氨基、1-甲基丙氨基、2-甲基丙氨基、1，1-二甲基乙氨基等。同样，术语“C1-C6烷基氨基”指带有一个C1-C6烷基(如上所定义)作为取代基的氨基。
术语“二-C1-C4烷基氨基”指带有两个相同或不同C1-C4烷基(如上所定义)作为取代基的氨基，例如二甲氨基、二乙氨基、二正丙基氨基、二异丙基氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-正丙基-N-甲基氨基、N-异丙基-N-甲基氨基、N-正丁基-N-甲基氨基、N-正戊基-N-甲基氨基、N-(2-丁基)-N-甲基氨基、N-异丁基-N-甲基氨基等。同样，术语“二-C1-C6烷基氨基”指带有两个相同或不同C1-C6烷基(如上所定义)作为取代基的氨基。
术语“C1-C4烷氧羰基”指经由羰基连接的C1-C4烷氧基(如上所定义)。
术语“二-C1-C4烷基氨基羰基”指经由羰基连接的如上所定义的二-C1-C4烷基氨基。
术语“苯氧基”指经由氧原子连接的苯基。同样，术语“苯氧基-C1-C4烷基”指经由C1-C4烷基(如上所定义)连接的苯氧基。
术语“C2-C4链烯基”指具有2-4个碳原子和在任何位置的双键的直链或支化不饱和烃基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基。同样，术语“C2-C6链烯基”指具有2-6个碳原子和在任何位置的双键的直链或支化不饱和烃基。
术语“C2-C4炔基”指具有2-4个碳原子且含有至少一个叁键的直链或支化不饱和烃基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基。同样，术语“C2-C6炔基”指具有2-6个碳原子和至少一个叁键的直链或支化不饱和烃基。
术语“C3-C8环烷基”指具有3-8个碳环成员的单环饱和烃基，例如环丙基(C3C5)、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基。
术语“C1-C4烷基-C3-C8环烷基”指具有3-8个碳原子的环烷基(如上所定义)，其中该环烷基的一个氢原子被C1-C4烷基(如上所定义)替代。
术语“5、6或7员碳环”应理解为指具有5、6或7个环成员的饱和或部分不饱和碳环以及苯基。非芳族环的实例包括环戊基、环戊烯基、环戊二烯基、环己基、环己烯基、环己二烯基、环庚基、环庚烯基、环庚二烯基等。
术语其中杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子的“5、6或7员杂环”应理解为指具有5、6或7个环原子的饱和和部分不饱和以及芳族杂环。
实例包括：
-饱和和部分不饱和5、6或7员杂环，其中该杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子且该杂环是饱和或部分不饱和的，例如吡咯烷-2-基、吡咯烷-3-基、四氢呋喃-2-基、四氢呋喃-3-基、四氢噻吩-2-基、四氢噻吩-3-基、1，3-二氧戊环-4-基、异
Figure BPA00001238034600121
唑烷-3-基、异唑烷-4-基、异
Figure BPA00001238034600123
唑烷-5-基、异噻唑烷-3-基、异噻唑烷-4-基、异噻唑烷-5-基、吡唑烷-3-基、吡唑烷-4-基、吡唑烷-5-基、
Figure BPA00001238034600124
唑烷-2-基、
Figure BPA00001238034600125
唑烷-4-基、
Figure BPA00001238034600126
唑烷-5-基、噻唑烷-2-基、噻唑烷-4-基、噻唑烷-5-基、咪唑烷-2-基、咪唑烷-4-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基、哌啶-4-基、1，3-二
Figure BPA00001238034600127
烷-5-基、四氢吡喃-2-基、四氢吡喃-4-基、四氢噻吩-2-基、六氢哒嗪-3-基、六氢哒嗪-4-基、六氢嘧啶-2-基、六氢嘧啶-4-基、5-六氢嘧啶基和哌嗪-2-基；
-5员杂芳基(杂芳族基团)，其中杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子，例如吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、呋喃-2-基、呋喃-3-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-5-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、咪唑-5-基、
Figure BPA00001238034600128
唑-2-基、
Figure BPA00001238034600129
唑-4-基、
Figure BPA000012380346001210
唑-5-基、异唑-3-基、异
Figure BPA000012380346001212
唑-4-基、异唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、1，2，4-三唑-1-基、1，2，4-三唑-3-基、1，2，4-三唑-5-基、1，2，4-
Figure BPA000012380346001214
二唑-3-基、1，2，4-
Figure BPA000012380346001215
二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基和1，2，4-噻二唑-5-基；
-6员杂芳基(杂芳族基团)，其中杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子，例如吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基和1，3，5-三嗪-2-基。
术语“C1-C4链烷二基”指具有1-4个碳原子的二价、支化或直链饱和烃基，其衍生于具有两个连接点的C1-C4烷基(如上所定义)。
本文所用术语“C3-C8亚环烷基”指衍生于具有两个连接点的C3-C8环烷基(如上所定义)的二价基团。同样，术语“C3-C8亚环烯基”指衍生于具有两个连接点的C3-C8环烯基(如上所定义)的二价基团。因此，术语“亚杂环基”指具有两个连接点的杂环基(如上所定义)。
此外，术语“5或6员亚杂芳基”指衍生于具有两个连接点的芳族杂芳基(如上所定义)的二价基团。亚杂芳基的实例例如为衍生于吡啶、嘧啶、哒嗪、1，2，3-三嗪、1，2，4-三嗪、1，2，3，4-四嗪、呋喃、噻吩、吡咯、噻唑、噻二唑、吡唑、咪唑、三唑、四唑、
Figure BPA00001238034600131
唑、异唑、异噻唑、
Figure BPA00001238034600133
二唑等的二价基团。上述基团可能的话可以是C-连接的或N-连接的。例如，衍生于吡咯、咪唑或吡唑的基团可以是N-连接的或C-连接的。
术语“亚苯基”指1，2-亚苯基(邻亚苯基)、1，3-亚苯基(间亚苯基)和1，4-亚苯基(对亚苯基)。
术语“与基团Het的相邻环成员原子键合的两个基团Ra可以与所述环成员原子一起形成稠合环”指稠合的双环体系，其中该杂芳基带有稠合的5、6或7员碳环或杂环。
术语“与基团D的相邻环成员原子键合的两个基团Rc可以与所述环成员原子一起形成稠合环”指稠合的双环体系，其中C3-C8环烷基、苯基和5或6员杂芳基分别带有稠合的5、6或7员碳环或杂环。
考虑到化合物I的杀真菌活性，优选其中取代基和变量(例如Het、A、Y、D、Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R′、R″和R″′)相互独立地或更优选组合地具有下列含义的那些化合物I和合适的话所有本文所提供的子式化合物，例如式I.a或式I.A-I.K化合物以及中间体如化合物II、III、IV和V.a-V.h：
在第一实施方案中，Het带有1个杂原子作为环成员原子。优选其中Het为选自呋喃-2-基和呋喃-3-基的呋喃基的化合物I，其中上述呋喃基带有1、2或3个相同或不同的取代基Ra。优选其中Het为选自噻吩-2-基和噻吩-3-基的噻吩基的化合物I，其中上述噻吩基。优选其中Het为选自吡咯-2-基和吡咯-3-基的吡咯基的化合物I。
在另一实施方案中，Het带有2个杂原子作为环成员原子，优选这些杂原子中的至少一个为N。优选其中Het为选自吡唑-3-基、吡唑-4-基和吡唑-5-基的吡唑基的化合物I，其中上述吡唑基带有1、2或3个相同或不同的取代基Ra。优选其中Het为选自异
Figure BPA00001238034600141
唑-3-基、异
Figure BPA00001238034600142
唑-4-基和异
Figure BPA00001238034600143
唑-5-基的异
Figure BPA00001238034600144
唑基的化合物I，其中上述异
Figure BPA00001238034600145
唑基带有1或2个相同或不同的取代基Ra。优选其中Het为选自异噻唑-3-基、异噻唑-4-基和异噻唑-5-基的异噻唑基的化合物I，其中上述异噻唑基带有1或2个相同或不同的取代基Ra。优选其中Het为选自咪唑-2-基、咪唑-4-基和咪唑-5-基的咪唑基的化合物I，其中上述咪唑基带有1、2或3个相同或不同的取代基Ra。优选其中Het为选自
Figure BPA00001238034600146
唑-2-基、
Figure BPA00001238034600147
唑-4-基和
Figure BPA00001238034600148
唑-5-基的
Figure BPA00001238034600149
唑基的化合物I，其中上述唑基带有1或2个相同或不同的取代基Ra。优选其中Het为选自噻唑-2-基、噻唑-4-基和噻唑-5-基的噻唑基的化合物I，其中上述噻唑基带有1或2个相同或不同的取代基Ra。
在另一实施方案中，Het带有3个杂原子作为环成员原子，优选这些杂原子中的至少两个是N。优选其中Het为选自1，2，3-三唑-4-基和1，2，3-三唑-5-基的1，2，3-三唑基的化合物I，其中上述1，2，3-三唑基带有1或2个相同或不同的取代基Ra。优选其中Het为选自1，2，4-三唑-3-基和1，2，4-三唑-5-基的1，2，4-三唑基的化合物I，其中上述1，2，4-三唑基带有1或2个相同或不同的取代基Ra。优选其中Het为选自1，2，4-二唑-3-基和1，2，4-
Figure BPA000012380346001412
二唑-5-基的1，2，4-
Figure BPA000012380346001413
二唑基的化合物I，其中上述1，2，4-
Figure BPA000012380346001414
二唑基带有1个取代基Ra。优选其中Het为选自1，3，4-
Figure BPA000012380346001415
二唑-2-基和1，3，4-
Figure BPA000012380346001416
二唑-5-基的1，3，4-
Figure BPA000012380346001417
二唑基的化合物I，其中上述1，3，4-
Figure BPA000012380346001418
二唑基带有1个取代基Ra。优选其中Het为选自1，2，3-噻二唑-4-基和1，2，3-噻二唑-5-基的1，2，3-噻二唑基的化合物I，其中上述1，2，3-噻二唑基带有1个取代基Ra。优选其中Het为选自1，2，4-噻二唑-3-基和1，2，4-噻二唑-5-基的1，2，4-噻二唑基的化合物I，其中上述1，2，4-噻二唑基带有1个取代基Ra。优选其中Het为选自1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-噻二唑-5-基的1，3，4-噻二唑基的化合物I，其中上述1，3，4-噻二唑基带有1个取代基Ra。
更优选的实施方案涉及化合物I及其中间体，其中Het为下列基团Het-a至Het-qq之一：
Figure BPA000012380346001419
Figure BPA00001238034600151
Figure BPA00001238034600161
其中
*表示与键合于磺酰胺基团的氮原子的亚甲基桥的连接点；和
Ra1和Ra2各自对立地为氢或具有对Ra所述含义之一，尤其是优选的那些含义。
一个实施方案涉及其中n为1、2、3或4，更优选n为1或2的化合物I。另一实施方案涉及其中n为1的化合物I。另一实施方案涉及其中n为2的化合物I。另一实施方案涉及其中n为3的化合物I。
另一实施方案涉及其中与基团Het的相邻环成员原子键合的两个基团Ra不与所述环成员原子一起形成任何稠合环的化合物I。
优选Ra为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基或C1-C4烷基-C3-C8环烷基。
另一优选实施方案涉及其中Ra为卤素，优选选自氟和氯，Ra尤其为氯的化合物I。
另一优选实施方案涉及其中Ra为CN的化合物I。
另一实施方案涉及其中Ra为C1-C4烷基，优选选自甲基、乙基、正丙基和异丙基的化合物I。
另一优选实施方案涉及其中Ra为C1-C4卤代烷基，优选Ra为C1卤代烷基且选自氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基和三氯甲基，Ra尤其为三氟甲基的化合物I。
另一优选实施方案涉及其中Ra为C1-C4烷氧基，优选选自甲氧基、乙氧基、正丙氧基和异丙氧基的化合物I。
另一优选实施方案涉及其中Ra为C1-C4卤代烷氧基，优选卤代甲氧基如二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氯甲氧基和三氯甲氧基，卤代乙氧基如2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2，2-二氯乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基，以及卤代正丙氧基、卤代异丙氧基、卤代正丁氧基、卤代-1-甲基丙氧基、卤代-2-甲基丙氧基或卤代-1，1-二甲基乙氧基的化合物I。
另一优选实施方案涉及其中Ra为C3-C8环烷基且优选选自环丙基、环戊基和环己基，Ra尤其为环丙基的化合物I。
另一实施方案涉及其中与基团Het的相邻环成员原子键合的两个基团Ra与所述环成员原子一起形成稠合环的化合物I，该稠合环为稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子并且稠合碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团。在上述实施方案中，稠合环优选为苯基。在上述实施方案中，稠合环优选为饱和碳环，尤其是环己基。在上述实施方案中，稠合环优选为部分不饱和碳环，尤其是环己烯基。
优选与基团Het的相邻环成员原子键合的两个基团Ra与所述环成员原子一起形成任选取代的稠合6员杂芳基的化合物I。在上述实施方案中，稠合杂芳基为吡啶基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为哒嗪基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为嘧啶基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为吡嗪基。
优选与基团Het的相邻环成员原子键合的两个基团Ra与所述环成员原子一起形成任选取代的稠合5员杂芳基的化合物I。在上述实施方案中，稠合杂芳基为呋喃基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为噻吩基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为吡咯基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为吡唑基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为异
Figure BPA00001238034600181
唑基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为异噻唑基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为咪唑基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为
Figure BPA00001238034600182
唑基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为噻唑基。
在一个实施方案中，与基团Het的相邻环成员原子键合的两个基团Ra与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子并且其中稠合碳环或杂环未被取代。
在另一实施方案中，与基团Het的相邻环成员原子键合的两个基团Ra与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子并且其中稠合碳环或杂环被1、2、3或4个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团取代。
一个实施方案涉及其中A为如上所定义的亚苯基或亚杂芳基的化合物I，这两个基团均未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rb。
优选其中A为未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rb的亚苯基，更优选1，3-亚苯基或1，4-亚苯基的化合物I。更优选其中A为未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rb的1，4-亚苯基，A尤其为未被取代的1，4-亚苯基的化合物I。
另一实施方案涉及其中A为C3-C8亚环烷基且优选选自1，2-亚环己基、1，3-亚环己基和1，4-亚环己基的化合物I，其中上述基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rb。
另一实施方案涉及其中A为饱和或部分不饱和的亚杂环基的化合物I，其中优选该亚杂环基带有1或2个杂原子作为环成员原子，更优选这些杂原子之一为N，其中上述基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rb。
同样，另一实施方案涉及其中A为亚杂芳基且选自吡啶二基、嘧啶二基、哒嗪二基、吡嗪二基、三嗪二基、呋喃二基、噻吩二基、吡咯二基、吡唑二基、异
Figure BPA00001238034600191
唑二基、异噻唑二基、咪唑二基、
Figure BPA00001238034600192
唑二基、噻唑二基、三唑二基、噻二唑二基、
Figure BPA00001238034600193
二唑二基和四唑二基的化合物I，其中后提到的18个基团未被取代带有1、2或3个相同或不同的取代基Rb。若一个连接点位于亚杂芳基的氮原子上，则所述氮原子连接于磺酰胺基团的硫原子上或连接于Y上，更优选与Y的连接点。在上述实施方案中，亚杂芳基A优选带有1个杂原子作为环成员原子，特别优选该杂原子为S。在上述实施方案中，亚杂芳基A优选带有2个杂原子作为环成员原子，更优选这些杂原子中的一个为N。在上述实施方案中，亚杂芳基A优选带有3个杂原子作为环成员原子，更优选这些杂原子中的一个为N。在上述实施方案中，A为吡啶二基。在上述实施方案中，A为嘧啶二基。在上述实施方案中，A为哒嗪二基。在上述实施方案中，A为吡嗪二基。在上述实施方案中，A为呋喃二基。在上述实施方案中，A为噻吩二基。在上述实施方案中，A为吡咯二基。在上述实施方案中，A为吡唑二基。在上述实施方案中，A为异
Figure BPA00001238034600194
唑二基。在上述实施方案中，A为异噻唑二基。在上述实施方案中，A为咪唑二基。在上述实施方案中，A为
Figure BPA00001238034600195
唑二基。在上述实施方案中，A为噻唑二基。在上述实施方案中，A为1，2，4-三唑二基。在上述实施方案中，A为1，2，4-噻二唑二基。在上述实施方案中，A为1，2，4-
Figure BPA00001238034600196
二唑二基。
在其中A为6员亚杂芳基的化合物I中，特别优选其中A为吡啶二基或嘧啶二基，更优选选自吡啶-2，5-二基、吡啶-2，6-二基、吡啶-2，4-二基、吡啶-3，5-二基、嘧啶-2，5-二基、嘧啶-2，4-二基和嘧啶-4，6-二基的那些，其中上述9个基团各自未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rb。
在其中A为5员亚杂芳基的化合物I中，特别优选其中A为噻吩二基、噻唑二基、
Figure BPA00001238034600197
唑二基、吡唑二基或吡啶二基且更优选选自噻吩-2，5-二基、噻吩-2，4-二基、噻吩-3，5-二基、噻唑-2，5-二基、噻唑-2，4-二基、唑-2，5-二基、
Figure BPA00001238034600199
唑-2，4-二基、吡唑-3，5-二基、吡唑-1，3-二基和吡唑-1，4-二基的那些，其中上述15个基团各自未被取代带有1、2或3个相同或不同的取代基Rb。
特别优选的实施方案涉及其中A为下列基团A-1至A-138之一的化合物I：
Figure BPA00001238034600201
Figure BPA00001238034600211
Figure BPA00001238034600221
Figure BPA00001238034600231
其中
#表示与磺酰胺基团的硫原子的连接点；
*表示与Y的连接点。
在一个实施方案中，化合物I的基团A带有1或2个基团Rb。在另一实施方案中，化合物I的基团A未被取代或带有1个基团Rb。在另一实施方案中，基团A未被取代。在另一实施方案中，基团A带有1个基团Rb。在另一实施方案中，基团A带有2个基团Rb。
在一个实施方案中，Rb为卤素且优选选自氟和氯，Rb尤其为氯。
在另一实施方案中，Rb为C1-C4烷基且选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基，优选选自甲基、乙基、正丙基和异丙基，Rb尤其为甲基。
在另一实施方案中，Rb为C1-C4卤代烷基，Rb优选为C1卤代烷基且选自氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基和三氯甲基，Rb尤其为三氟甲基。
在另一实施方案中，Rb为C1-C4烷氧基且选自甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基和1，1-二甲基乙氧基，尤其选自甲氧基和乙氧基。
在另一实施方案中，Rb为C1-C4卤代烷氧基且优选为卤代甲氧基如二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氯甲氧基和三氯甲氧基，卤代乙氧基如2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2，2-二氯乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基，以及卤代正丙氧基、卤代丙氧基、卤代正丁氧基、卤代-1-甲基丙氧基、卤代-2-甲基丙氧基或卤代-1，1-二甲基乙氧基。
一个实施方案涉及其中Y为直接键或-O-的化合物I。另一实施方案涉及其中Y为直接键的化合物I，该化合物由式I.A表示：
Figure BPA00001238034600241
另一实施方案涉及其中Y为-O-的化合物I，该化合物由式I.B表示：
Figure BPA00001238034600242
另一实施方案涉及其中Y为-N(R∏)-的化合物I，其中R∏为氢或C1-C4烷基。若存在R∏，则在一个实施方案中R∏为C1-C4烷基且选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基，优选选自甲基、乙基、正丙基和异丙基，R∏尤其为甲基。特别优选其中Y为-N(CH3)-的化合物I，该化合物由式I.C表示：
Figure BPA00001238034600251
另一实施方案涉及其中Y为-NH-的化合物I，该化合物由式I.D表示：
另一实施方案涉及其中Y为-S-的化合物I，该化合物由式I.E表示：
Figure BPA00001238034600253
另一实施方案涉及其中Y为-S(＝O)-的化合物I，该化合物由式I.F表示：
Figure BPA00001238034600254
另一实施方案涉及其中Y为-S(＝O)2-的化合物I，该化合物由式I.G表示：
Figure BPA00001238034600255
另一实施方案涉及其中Y为-CH2-的化合物I，该化合物由式I.H表示：
Figure BPA00001238034600256
另一实施方案涉及其中Y为-O(CH2)-的化合物I，该化合物由式I.J表示：
另一实施方案涉及其中Y为-(CH2)O-的化合物I，该化合物由式I.K表示：
Figure BPA00001238034600261
一个实施方案涉及其中D为C3-C8环烷基且优选选自环丙基、环戊基和环己基，尤其是环己基的化合物I，其中上述基团未被取代或带有1、2、3、4或5个相同或不同的取代基Rc。
另一实施方案涉及其中D为未被取代或带有1、2、3、4或5个相同或不同的取代基Rc的苯基的化合物I。
另一实施方案涉及其中D为6员杂芳基的化合物I，其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子并且其中该6员杂芳基未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Rc。
若D为6员杂芳基，则在一个实施方案中D带有至少一个氮作为环成员原子。优选其中D为选自吡啶-2-基、吡啶-3-基和吡啶-4-基的吡啶基的化合物I，其中上述吡啶基未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rc。还优选其中D为选自哒嗪-3-基和哒嗪-4-基的哒嗪基的化合物I，其中上述哒嗪基未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rc。优选其中D为选自嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基和嘧啶-6-基的嘧啶基的化合物I，其中上述嘧啶基未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rc。优选其中D为选自吡嗪-2-基和吡嗪-3-基的吡嗪基的化合物I，其中上述吡嗪基未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rc。
另一实施方案涉及其中D为5员杂芳基的化合物I，其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子并且其中该5员杂芳基未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Rc。
若D为5员杂芳基，则在一个实施方案中D带有至少一个氮作为环成员原子。
若D为5员杂芳基，则在一个实施方案中D带有一个杂原子作为环成员原子。优选其中D为选自呋喃-2-基和呋喃-3-基的呋喃基的化合物I，其中上述呋喃基未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rc。优选其中D为选自噻吩-2-基和噻吩-3-基的噻吩基的化合物I，其中上述噻吩基未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rc。优选其中D为选自吡咯-2-基和吡咯-3-基的吡咯基的化合物I，其中上述吡咯基未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rc。
若D为5员杂芳基，则在一个实施方案中D带有2个杂原子作为环成员原子。在上述实施方案中，更优选Het带有至少一个氮作为环成员原子。优选其中D为选自吡唑-3-基、吡唑-4-基和吡唑-5-基的吡唑基的化合物I，其中上述吡唑基未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rc。优选其中D为选自异
Figure BPA00001238034600271
唑-3-基、异唑-4-基和异唑-5-基的异
Figure BPA00001238034600274
唑基的化合物I，其中上述异
Figure BPA00001238034600275
唑基未被取代或带有1或2个相同或不同的取代基Rc。优选其中D为选自异噻唑-3-基、异噻唑-4-基和异噻唑-5-基的异噻唑基的化合物I，其中上述异噻唑基未被取代或带有1或2个相同或不同的取代基Rc。优选其中D为选自咪唑-2-基、咪唑-4-基和咪唑-5-基的咪唑基的化合物I，其中上述咪唑基未被取代或带有1、2或3个相同或不同的取代基Rc。优选其中D为选自
Figure BPA00001238034600276
唑-2-基、
Figure BPA00001238034600277
唑-4-基和
Figure BPA00001238034600278
唑-5-基的唑基的化合物I，其中上述唑基未被取代或带有1或2个相同或不同的取代基Rc。优选其中D为选自噻唑-2-基、噻唑-4-基和噻唑-5-基的噻唑基的化合物I，其中上述噻唑基未被取代或带有1或2个相同或不同的取代基Rc。
若D为5员杂芳基，则在另一实施方案中D带有3个杂原子作为环成员原子。在上述实施方案中，更优选Het带有至少2个氮作为环成员原子。优选其中D为选自1，2，3-三唑-4-基和1，2，3-三唑-5-基的1，2，3-三唑基的化合物I，其中上述1，2，3-三唑基未被取代或带有1或2个相同或不同的取代基Rc。优选其中D为选自1，2，4-三唑-3-基和1，2，4-三唑-5-基的1，2，4-三唑基的化合物I，其中上述1，2，4-三唑基未被取代或带有1或2个相同或不同的取代基Rc。优选其中D为选自1，2，4-二唑-3-基和1，2，4-
Figure BPA000012380346002712
二唑-5-基的1，2，4-
Figure BPA000012380346002713
二唑基的化合物I，其中上述1，2，4-
Figure BPA000012380346002714
二唑基未被取代或带有1个取代基Rc。优选其中D为选自1，3，4-
Figure BPA000012380346002715
二唑-2-基和1，3，4-二唑-5-基的1，3，4-二唑基的化合物I，其中上述1，3，4-
Figure BPA000012380346002718
二唑基未被取代或带有1个取代基Rc。优选其中D为选自1，2，3-噻二唑-4-基和1，2，3-噻二唑-5-基的1，2，3-噻二唑基的化合物I，其中上述1，2，3-噻二唑基未被取代或带有1个取代基Rc。优选其中D为选自1，2，4-噻二唑-3-基和1，2，4-噻二唑-5-基的1，2，4-噻二唑基的化合物I，其中上述1，2，4-噻二唑基未被取代或带有1个取代基Rc。优选其中D为选自1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-噻二唑-5-基的1，3，4-噻二唑基的化合物I，其中上述1，3，4-噻二唑基未被取代或带有1个取代基Rc。
特别优选的实施方案涉及其中D为下列基团D-1至D-50之一的化合物I：
Figure BPA00001238034600281
Figure BPA00001238034600291
其中
*表示与Y的连接点；和Rc1、Rc2、Rc3、Rc4和Rc5各自独立地为氢或具有对Rc所述定义之一，尤其是优选的那些。
一个实施方案涉及其中D带有1、2或3个基团Rc的化合物I。另一实施方案涉及其中D带有1或2个基团Rc的化合物I。另一实施方案涉及其中D带有1个基团Rc的化合物I。另一实施方案涉及其中D带有2个基团Rc的化合物I。另一实施方案涉及其中D带有3个基团Rc的化合物I。另一实施方案涉及其中D未被取代的化合物I。
在另一实施方案中，与基团D的相邻环成员原子键合的两个基团Rc不与所述环成员原子一起形成任何稠合环。
在一个实施方案中，Rc为卤素且优选选自氟和氯，Rc尤其为氯。在另一实施方案中，Rc为CN。
在另一实施方案中，Rc为C1-C4烷基且优选选自甲基、乙基、正丙基和异丙基，Rc尤其为甲基。
在另一实施方案中，Rc为C1-C4卤代烷基，Rc更优选为C1卤代烷基且选自氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基和三氯甲基，Rc尤其为三氟甲基。
在另一实施方案中，Rc为C1-C4烷氧基且优选选自甲氧基和乙氧基。
在另一实施方案中，Rc为C1-C4卤代烷氧基且优选为卤代甲氧基如二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氯甲氧基和三氯甲氧基，卤代乙氧基如2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2，2-二氯乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基，以及卤代正丙氧基、卤代异丙氧基、卤代正丁氧基、卤代-1-甲基丙氧基、卤代-2-甲基丙氧基或卤代-1，1-二甲基乙氧基。
在另一实施方案中，Rc为C3-C8环烷基且优选选自环丙基、环戊基和环己基，Rc尤其为环丙基。
在另一实施方案中，Rc为苯基。
在另一实施方案中，Rc为苯氧基。
在另一实施方案中，Rc为6员杂芳基，其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子并且其中Rc未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Rd。
另一实施方案涉及其中Rc为5员杂芳基的化合物I，其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子并且其中Rc未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Rd。
优选其中与基团Het的相邻环成员原子键合的两个基团Rc与所述环成员原子一起形成任选取代的稠合6员杂芳基的化合物I，其中该稠合的6员杂芳基未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Re。在上述实施方案中，稠合杂芳基为吡啶基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为哒嗪基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为嘧啶基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为吡嗪基。
优选其中与基团D的相邻环成员原子键合的两个基团Rc与所述环成员原子一起形成任选取代的稠合5员杂芳基的化合物I，其中该稠合的5员杂芳基未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Re。在上述实施方案中，稠合杂芳基为呋喃基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为噻吩基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为吡咯基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为吡唑基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为异
Figure BPA00001238034600311
唑基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为异噻唑基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为咪唑基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为唑基。在上述实施方案中，稠合杂芳基为噻唑基。
在另一实施方案中，与基团D的相邻环成员原子键合的两个基团Rc与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子并且该稠合碳环或杂环被1、2、3或4个基团Re，优选1、2或3个基团Re，更优选1或2个基团Re，尤其是1个基团Re取代。在上述实施方案中，Re优选为卤素且优选选自氟和氯，尤其是氯。在上述实施方案中，Re优选为CN。在上述实施方案中，Re优选为C1-C4烷基，Re尤其为甲基。在上述实施方案中，Re优选为C1-C4烷氧基且优选选自甲氧基和乙氧基。在上述实施方案中，Re优选为C1-C4卤代烷基，Re更优选为C1卤代烷基且选自氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基和三氯甲基，Re尤其为三氟甲基。
若Rc为C(＝O)R′，则在一个实施方案中R′选自NH2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基和二-C1-C4烷基氨基。若Rc为C(＝O)R′，则R′优选为NH2。若Rc为C(＝O)R′，则R′优选为C1-C4烷基，R′尤其为甲基。若Rc为C(＝O)R′，则R′优选为C1-C4烷氧基且选自甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基和1，1-二甲基乙氧基，尤其选自甲氧基和乙氧基。
若Rc为C(＝NOR″)R″′，则在一个实施方案中R″为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基。
若Rc为C(＝NOR″)R″′，则R″优选为C1-C4烷基，R″尤其为甲基。若Rc为C(＝NOR″)R″′，则R″优选为C2-C4链烯基且选自乙烯基、丙-1-烯-3-基、丁-1-烯-3-基、丁-1-烯-4-基和丁-2-烯-1-基。若Rc为C(＝NOR″)R″′，则R″优选为C2-C4炔基且选自丙-1-炔-3-基、丁-1-炔-3-基、丁-1-炔-4-基和丁-2-炔-1-基。若Rc为C(＝NOR″)R″′，则R″优选为C1-C4烷氧基-C1-C4烷基且选自甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基和乙氧基乙基。
若Rc为C(＝NOR″)R″′，则在一个实施方案中R″′为C1-C4烷基且优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基，R″′尤其为甲基。若Rc为C(＝NOR″)R″′，则在另一实施方案中R″′为氢。
若存在Rc，则一个实施方案涉及其中Rc带有1、2、3或4个基团Rd，优选1、2或3个基团Rd，更优选1或2个基团Rd的化合物I。在特别优选的实施方案中，Rc带有1个基团Rd。在另一特别优选的实施方案中，Rc带有2个基团Rd。在另一特别优选的实施方案中，基团Rc带有3个基团Rd。
在一个实施方案中，Rd为卤素且优选选自氟和氯，Rc尤其为氯。在另一实施方案中，Rd为CN。
在另一实施方案中，Rd为C1-C4烷基且优选选自甲基、乙基、正丙基和异丙基，Rd尤其为甲基。
在另一实施方案中，Rd为C1-C4卤代烷基，Rc更优选为C1卤代烷基且选自氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基和三氯甲基，Rd尤其为三氟甲基。
在另一实施方案中，Rd为C1-C4烷氧基且优选选自甲氧基和乙氧基。
在另一实施方案中，Rd为C1-C4卤代烷氧基，优选卤代甲氧基，如二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氯甲氧基和三氯甲氧基，卤代乙氧基，如2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2，2-二氯乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基，以及卤代正丙氧基、卤代异丙氧基、卤代正丁氧基、卤代-1-甲基丙氧基、卤代-2-甲基丙氧基或卤代-1，1-二甲基乙氧基。
熟练技术人员容易理解就化合物I所给优选情形适用于如上所定义的式Ia和式I.A-I.K。
化合物I可以通过类似于对制备磺酰胺化合物本身已知的现有技术方法的各种途径制备，有利的是通过下列方案和本申请的试验部分所示合成制备。
可以如下所示使化合物III与杂芳基甲基胺化合物II反应而得到本发明化合物I，其中Het、A、Y和D如上所定义，且L为离去基团如羟基、苯氧基或卤素，优选氟、氯或溴：
Figure BPA00001238034600331
磺酰基化合物III与化合物II的反应可以按照有机化学的标准方法进行，例如参见Lieb.Ann.Chem.第641页，1990或WO 05/033081。
该反应通常在惰性有机溶剂中进行。合适的溶剂是脂族烃类，芳烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类如二氯甲烷(DCM)、氯仿和氯苯，醚类，如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、二
Figure BPA00001238034600332
烷、茴香醚和四氢呋喃(THF)，腈类如乙腈和丙腈，酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，还有二甲亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NEP)和乙酸乙酯，优选THF、MTBE、DCM、氯仿、乙腈、甲苯或DMF。还可以使用所述溶剂的混合物。
该反应在碱存在下进行。合适的碱通常为无机化合物如碱金属和碱土金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙，碱金属和碱土金属氧化物如氧化锂、氧化钠、氧化钙和氧化镁，碱金属和碱土金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙，还有碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠，此外还有有机碱，例如叔胺，如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺和N-甲基哌啶，吡啶，取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及双环胺。特别优选碳酸钾、三乙胺和吡啶。碱通常以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。碱的量相对于1摩尔化合物II通常为0.5-5摩尔当量。
该反应通常在-30℃至120℃，优选-10℃至100℃的温度下进行。
化合物III的量相对于1摩尔化合物II通常为0.3-3摩尔当量。原料，即化合物II和化合物III，通常以等摩尔量反应；化合物II或化合物III稍微过量可能是有利的。
因此，本发明另一方面涉及一种制备如上所定义的化合物Ia的方法，包括使氨基甲基杂芳基化合物II：
Figure BPA00001238034600341
其中Het、Ra和n具有上面所给含义之一，
在碱性条件下与磺酸衍生物III反应：
其中A、Y和D具有上面所给含义之一且L为羟基、苯氧基、氟、氯或溴。
或者，使其中A、Y和D如上所定义的磺酰胺化合物III.a与其中Het、Ra和n如上所定义且Hal为卤原子，优选氯的卤代甲基杂芳基化合物IV反应而直接得到本发明化合物I：
Figure BPA00001238034600343
该反应可以使用氨水或通过引入气态氨在惰性有机溶剂中进行。合适的溶剂是醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇；醚类如乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、二
Figure BPA00001238034600344
烷、茴香醚和四氢呋喃；腈类如乙腈和丙腈；酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮；还有二甲亚砜，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮和乙酸乙酯，优选甲醇、乙醇、异丙醇、二
Figure BPA00001238034600351
烷、四氢呋喃、乙腈、丙酮、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮和乙酸乙酯。还可以使用所述溶剂的混合物。
该反应在碱存在下进行，合适的话使用催化剂如二甲氨基吡啶。合适的碱通常为无机化合物如碱金属和碱土金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙，还有碱金属和碱土金属醇盐如甲醇钠。
化合物I可以通过类似于对制备磺酰胺化合物本身已知的现有技术方法的各种途径制备，有利的是通过下列方案和本申请的试验部分所示合成制备。
可以如下所示使其中Ra和n如上所定义的化合物II与其中A、Y和D如上所定义且L为离去基团如羟基、苯氧基或卤素，优选氟、氯或溴的化合物III反应而得到化合物I：
Figure BPA00001238034600352
化合物III与化合物II的反应可以按照有机化学的标准方法进行，例如参见Lieb.Ann.Chem.第641页，1990或WO 05/033081。
该反应通常在惰性有机溶剂中进行。合适的溶剂是脂族烃类，芳烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类如二氯甲烷(DCM)、氯仿和氯苯，醚类如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、二
Figure BPA00001238034600353
烷、茴香醚和四氢呋喃(THF)，腈类如乙腈和丙腈，酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，还有二甲亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NEP)和乙酸乙酯，优选THF、MTBE、DCM、氯仿、乙腈、甲苯或DMF及其混合物。
该反应在碱存在下进行。合适的碱通常为无机化合物如碱金属和碱土金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙，碱金属和碱土金属氧化物如氧化锂、氧化钠、氧化钙和氧化镁，碱金属和碱土金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙，还有碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠，此外还有有机碱，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺和N-甲基哌啶，吡啶，取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及双环胺。特别优选碳酸钾、三乙胺和吡啶。碱通常以催化量使用；然而，它们还可以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。碱的量相对于1摩尔化合物II通常为0.5-5摩尔当量。
该反应通常在-30℃至120℃，优选-10℃至100℃的温度下进行。
化合物III的量通常为0.3-3摩尔当量，相对于1摩尔甲醇钾、叔丁醇钾和二甲氧基镁，此外还有有机碱，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺和N-甲基哌啶，吡啶，取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及双环胺。特别优选碳酸钾、碳酸钠、叔丁醇钾、甲醇钾、乙醇钾、氢化钠、三乙胺和吡啶。碱通常以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。碱的过量相对于1摩尔化合物II通常为0.5-5摩尔当量。
因此，本发明的另一方面涉及一种制备如前所定义的磺酰胺化合物Ia的方法，包括使式IV的卤代杂芳基甲基化合物：
其中Het、Ra和n具有上面所给含义之一且Hal为氟、氯或溴，
在碱性条件下与式III.a的磺酰胺反应：
Figure BPA00001238034600362
其中A、Y和D具有上面所给含义之一。
氨基甲基杂芳基化合物II由文献已知或者可以市购或者例如可以如下所述通过还原相应的肟V.a、腈V.b、酰胺V.c或叠氮化物V.d而制备，其中Het、n和Ra如上所定义。用于此的合适方法对本领域熟练技术人员是已知的(参见U.S.4,920,128；WO 05/16892；Indian J.Chem.，Sect.B14B(10)，766-9，1976；J.Med Chem.49(24)，6987-7001，2006；WO 06/23844；Bioorg.Med.Chem.Lett.14(10)，2543-2546，2004；J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1(7)，765-776，1999；Synth.Commun.22(13)，1939-48，1992；Synthesis(12)，1100-4，1985；Bioorg.Med.Chem.Lett.17(20)，5518-5522；2007；WO 2005123704；J.Med Chem.49(3)，955-970；2006；J.Agric.Food Chem.52(7)，1918-1922，2004；US 6,403,803或Synthesis(4)，360-5，1990)。
Figure BPA00001238034600371
适合将肟化合物V.a还原成对应化合物II的方法已经描述于文献中，例如描述于March，J.“Advanced Organic Chemistry：Reactions，Mechanisms，and Structure”(John Wiley & Sons，New York，第4版，1992，第1218-1219页)中。
适合将腈化合物V.b还原成对应化合物II的方法已经描述于文献中，例如描述于March，J.“Advanced Organic Chemistry：Reactions，Mechanisms，and Structure“(John Wiley & Sons，New York，第4版，1992，第918-919页)中。
适合将酰胺化合物V.c还原成对应化合物II的方法已经描述于文献中，例如描述于March，J.“Advanced Organic Chemistry：Reactions，Mechanisms，and Structure“(John Wiley & Sons，New York，第4版，1992，第1212-1213页)中。
肟化合物V.a例如可以由相应的醛化合物(X＝CHO；化合物V.e)或甲基衍生物(X＝CH3；化合物V.f)类似于Houben-Weyl，第10/4卷，Thieme，Stuttgart，1968；第11/2卷，1957；第E5卷，1985；J.Prakt.Chem-Chem.Ztg.336(8)，第695-697页，1994；Tetrahedron Lett.42(39)，第6815-6818页，2001；或Heterocycles 29(9)，第1741-1760页，1989制备。
醛化合物V.e可以类似于J.Org.Chem.51(4)，第536-537页，1986由杂芳基衍生物合成，或如Eur.J.Org.Chem.，2003，(8)，第1576-1588页；Tetrahedron Lett.1999，40(19)，第3719-3722页；Tetrahedron 1999，55(41)，第12149-12156页所示由卤代衍生物(X＝卤素，化合物V.g)合成。
腈化合物V.b可市购或者可以类似于Heterocycles，41(4)，675(1995)；Chem.Pharm.Bull.，21，1927(1973)或J.Chem.Soc.，426(1942)中所述途径制备，例如由对应的卤代杂芳基化合物V.f通过与CuCN、NaCN或KCN反应而制备。化合物V.g可市购或者可以根据标准方法合成。
酰胺化合物V.c例如可以由对应的羧酸酰氯通过与氨反应而制备。
得到杂芳基甲基胺化合物II的另一方法如下所示。使卤代甲基杂芳基化合物IV与氨反应而得到化合物II，其中Het、Ra和n如上所定义且Hal为卤素，优选氯：
Figure BPA00001238034600381
根据该方法，化合物IV可市购或者可以类似于已知程序制备(March，J.“Advanced Organic Chemistry：Reactions，Mechanisms，and Structure”(Wiley & Sons，New York，第3版，1985，第1151页))。
在另一方案中，该反应可以在氨水中进行。在再一方案中，该反应可以在冷凝的氨中进行。
在第三方案中，该反应可以使用氨水或通过引入气态氨在惰性有机溶剂中进行。合适的溶剂是醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇；醚类如乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、二
Figure BPA00001238034600382
烷、茴香醚和四氢呋喃；腈类如乙腈和丙腈；还有二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮，优选甲醇、乙醇、异丙醇、二烷、四氢呋喃、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲亚砜和N-甲基-2-吡咯烷酮。还可以使用所述溶剂的混合物。
该反应通常在-60℃至120℃，优选-10℃至50℃的温度下在碱或过量氨存在下进行。合适的碱通常为无机化合物，例如碱金属和碱土金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙，碱金属和碱土金属氧化物如氧化锂、氧化钠、氧化钙和氧化镁，碱金属和碱土金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙，还有碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠，此外还有有机碱，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺和N-甲基哌啶，吡啶，取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及双环胺。碱通常以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。碱的量相对于1摩尔化合物IV通常为0.5-5摩尔当量，优选0.5-2摩尔当量。
原料通常以等摩尔量相互反应。就产率而言，可能有利的是基于化合物IV使用过量氨。
使用保护基团得到化合物II的另一方法如下所示。使化合物IV与被保护的胺VI反应，其中VI带有至少一个保护基团，在解保护后得到化合物II，其中Het、Ra和n如上所定义，且Z为氢或保护基团：
Figure BPA00001238034600391
保护氨基以防在一个或多个合成步骤中反应是众所周知且描述于现有技术中的程序。合适的保护基团实例是常用于有机合成中的那些，优选叔丁氧羰基、苄氧羰基、烯丙氧羰基、二甲酰基(diformyl)或邻苯二甲酰基。合适保护基团及其裂解的其他细节可以在Greene T.W.和Wits P.G.“Protective groups in organic synthesis”(John Wiley & Sons，New York，1999，第494页及随后各页)中找到。
如方案5所示引入保护基团的第一反应通常在惰性有机溶剂中进行。合适的溶剂通常为醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇；醚类如乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、二
Figure BPA00001238034600392
烷、茴香醚和四氢呋喃；腈类如乙腈和丙腈；酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮；还有二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮和乙酸乙酯，优选甲醇、乙醇、异丙醇、二
Figure BPA00001238034600393
烷、四氢呋喃、乙腈、丙酮、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮和乙酸乙酯。还可以使用所述溶剂的混合物。
该反应通常在-20℃至100℃，优选0-60℃的温度下在碱存在下进行，合适的话使用催化剂如二甲氨基吡啶。合适的碱通常为无机化合物，例如碱金属和碱土金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸钠、碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙，还有碱金属和碱土金属醇盐如甲醇钠、甲醇钾、叔丁醇钾和二甲氧基镁，此外还有有机碱，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺和N-甲基哌啶，吡啶，取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及双环胺。特别优选氢化钠、碳酸钠、甲醇钾、叔丁醇钾、乙醇钾、三乙胺和吡啶。碱通常以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。碱的量相对于1摩尔化合物IV通常为0.1-5摩尔当量，优选1-2摩尔当量。
在第二反应中所示保护基团的裂解可以在Greene T.W.和Wits P.G.“Protective groups in organic synthesis”(John Wiley & Sons，New York，1999，第494页及随后各页)中找到。
得到化合物II的另一方法如下所示，其中Het、Ra和n如上所定义且Boc为叔丁氧羰基。
根据上述方法，在催化剂如阮内镍或碳载钯和重碳酸叔丁酯存在下氢化腈V.b得到N-保护的化合物V.h。当用溴化氢/冰乙酸或含有水的三氟乙酸处理时，可以将化合物V.h解保护而得到化合物II。
其中Ra为烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基或卤代烷硫基的化合物II可以类似于标准方法由化合物V.h制备，其中Ra为卤素，尤其是氯，例如类似于Journal of Heterocyclic Chemistry(2005)，42(7)，1369-1379，Tetrahedron Letters，47(26)，4415-4418，2006或Chemical & Pharmaceutical Bulletin 31(12)，4533-8，1983中所述方法制备。该合成途径如下所示，其中Het、Ra和n如上所定义，且X′为阳离子：
Figure BPA00001238034600402
(V.h)：Ra＝卤素
(VII)：
Figure BPA00001238034600403
＝烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基或卤代烷硫基
(VIII)，(II)：Ra＝烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基或卤代烷硫基。
使化合物V.h与化合物VII反应得到化合物VIII。取决于待引入的基团
Figure BPA00001238034600411
化合物VII为无机醇盐、卤代醇盐、硫醇盐或卤代硫醇盐。该反应有利地在惰性溶剂中进行。式VII中的阳离子X′并不重要；出于实际原因，通常优选铵盐、四烷基铵盐如四甲基铵盐或碱金属盐或碱土金属盐。合适的溶剂包括醚类如二
Figure BPA00001238034600412
烷、乙醚、甲基叔丁基醚，优选四氢呋喃，卤代烃类如二氯甲烷或二氯乙烷，芳族烃类如甲苯，以及它们的混合物。化合物VIII中的氨基解保护得到所需化合物II可以如上面对化合物V.h的解保护所述进行。
其中Ra为烷基、卤代烷基、链烯基、炔基、环烷基或烷基环烷基的化合物II可以有利地通过使其中Ra为卤素的化合物II与其中Ra为烷基、卤代烷基、链烯基、炔基、环烷基或烷基环烷基且Mt为锂、镁或锌的有机金属化合物Ra-Mt反应而制备。该反应优选在催化量或尤其是至少等摩尔量的过渡金属盐和/或化合物存在下进行，特别是Cu盐如卤化Cu(I)，尤其是碘化Cu(I)存在下进行，或者由Pd催化。该反应通常在惰性有机溶剂中进行，所述溶剂例如为上述醚之一，尤其是四氢呋喃，脂族或脂环族烃类如己烷、环己烷等，芳族烃类如甲苯，或这些溶剂的混合物。该目的所需温度为-100℃至+100℃，尤其是-80℃至+40℃。
磺酸化合物III由现有技术已知或者可以根据现有技术中已知的程序得到。
得到其中D、A和Y如上所定义，Hal为卤素且L为氯的磺酸化合物III.a的合适方法如下所示：
得到化合物III.a的另一方法如下所示：
Figure BPA00001238034600414
得到其中A为亚苯基且结构部分D-Y相对于磺酰基位于对位的磺酸衍生物III(本文也称为“对”-III)的合适方法如下所示，其中Y、D和L如上所定义：
Figure BPA00001238034600421
用吡啶-SO3或二
Figure BPA00001238034600422
烷-SO3配合物磺化化合物X主要得到其中L为OH的磺酸衍生物“对”-III(对于磺化程序，参见Mizuno，A.等，Tetrahedron Lett.2000，41，6605)。
在加热条件下用发烟硫酸磺化化合物X也主要得到其中L为OH的磺酸化合物“对”-III(参见US 4,874,894)。
用氯磺酸磺化化合物X主要得到其中L为Cl的任选取代的苯磺酸(“对”-III)(参见WO 03/055857、WO 03/016313或WO 02/64593)。
式X化合物由现有技术已知或者可以根据现有技术已知的程序得到。
得到其中Y为-O-的化合物X的合适方法如下所示，其中D和A如上所定义且Hal表示卤素：
Figure BPA00001238034600423
卤素取代的环状化合物XI与化合物XII在铜(I)盐和碱性物质存在下的反应得到化合物X的醚衍生物。该反应可以通过加入重金属盐如Cu(I)化合物加速。
得到其中Y为-S-或-NR∏的化合物X的合适方法如下所示：
Figure BPA00001238034600424
其中Y为-N(R∏)-且R∏表示氢的化合物I或其相应的中间体可以通过常规方法如烷基化转化成其中R∏为C1-C4烷基的化合物。合适的烷基化剂实例包括烷基卤如烷基氯、烷基溴或烷基碘，实例是氯甲烷、溴甲烷或碘甲烷，或硫酸二烷基酯如硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。与烷基化剂的反应有利地在溶剂存在下进行。用于这些反应的溶剂取决于温度范围为脂族、脂环族或芳族烃类如己烷、环己烷、甲苯、二甲苯，氯化脂族和芳族烃类如二氯甲烷、氯苯，开链二烷基醚如乙醚、二正丙醚、甲基叔丁基醚，环状醚如四氢呋喃、1，4-二
Figure BPA00001238034600431
烷，乙二醇醚如乙二醇二甲醚，或这些溶剂的混合物。
如下所示，其中Y为-S(＝O)-和-S(＝O)2-的化合物I或相应的中间体可以通过由相应硫醚氧化而得到，其中Het、A和D如上所定义：
Figure BPA00001238034600432
合适的氧化剂是过氧化氢，例如在乙酸中的过氧化氢，3-氯过氧苯甲酸，例如在二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或氯苯中的3-氯过氧苯甲酸。
其中Y为-CH2O-的化合物I或相应的中间体可以根据方案13通过用卤素衍生物如XIV醚化相应羟基化合物如化合物XV而制备，其中Het、A和D如上所定义：
Figure BPA00001238034600433
其中Y为-OCH2-的式I化合物或相应的中间体可以如下所示用卤素衍生物如XVII醚化相应羟基化合物如XVI而制备，其中Het、A和D如上所定义：
Figure BPA00001238034600434
N-氧化物可以根据常规氧化方法由化合物I制备，例如通过用有机过酸如间氯过苯甲酸处理化合物I(参见WO 03/64572或J.Med.Chem.38(11)，1892-903，1995)；或用无机氧化剂如过氧化氢(参见J.Heterocycl.Chem.18(7)，1305-8，19811)或过硫酸氢钾制剂(参见J.Am.Chem.Soc.123(25)，5962-5973，2001)处理化合物I。氧化可能得到纯的单-N-氧化物或不同N-氧化物的混合物，后者可以通过常规方法如层析分离。
若各化合物I不能通过上述途径得到，则可通过衍生其他化合物I而制备它们。
若合成得到异构体混合物，则通常不必要进行分离，因为在某些情况下各异构体可在为了应用而进行的后处理过程中或在施用过程中(例如在光、酸或碱的作用下)相互转化。该类转化还可以在使用后进行，例如在植物处理中、在已处理的植物中或在待防治的有害真菌中。
本发明化合物I和组合物分别适合作为杀真菌剂。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌[包括尤其源于根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)(同义词不完全菌纳(Fungi imperfecti))的土传真菌]具有显著的有效性。一些内吸有效并且可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。此外，它们适合防治尤其发生在木材或植物根部的有害真菌。
本发明化合物I和组合物对于在各种栽培植物如禾谷类，例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；果实，如仁果、核果或浆果，例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓；豆科植物，例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆；葫芦科植物，例如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，例如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水果，例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘；蔬菜植物，例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、南瓜或柿子椒；月桂类植物，例如鳄梨、肉桂或樟脑；能量和原料植物，例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕；玉米；烟草；坚果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(食用葡萄和葡萄汁用葡萄藤)；啤酒花；草坪；天然橡胶植物或观赏和森林植物，例如花卉、灌木、阔叶树或常绿树如针叶树，以及植物繁殖材料如种子，以及这些植物的作物材料中防治大量植物病原性真菌特别重要。
优选将化合物I及其组合物分别用于在大田作物，例如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆类、向日葵、咖啡或甘蔗；水果；葡萄藤；观赏植物或蔬菜如黄瓜、西红柿、菜豆和南瓜上防治大量真菌。
术语“植物繁殖材料”应理解为指植物的所有繁殖部分如种子，以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、嫩枝、芽和其他植物部分，包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些幼苗还可以通过经由浸渍或浇灌的完全或部分处理而在移植之前保护。
优选将化合物I及其组合物分别对植物繁殖材料的处理用于在禾谷类作物如小麦、黑麦、大麦和燕麦；稻、玉米、棉花和大豆中防治大量真菌。
术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物，包括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的重组DNA技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的基因材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。
例如已经通过育种、诱变或基因工程而修饰的植物已经因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别的除草剂施用，例如羟基苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂；乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂如磺酰脲类(例如见US 6,222,100、WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073)或咪唑啉酮类(例如见US 6,222,100、WO 01/82685、WO 00/026390、WO 97/41218、WO 98/002526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/014357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073)；烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂如草甘膦(glyphosate)(例如见WO 92/00377)；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂如草铵膦(glufosinate)(例如见EP-A 242 236、EP-A 242 246)或oxynil除草剂(例如见US 5,559,024)。几种栽培植物已经通过常规育种(诱变)方法而耐受除草剂，例如Clearfield
Figure BPA00001238034600461
夏播油菜(Canola，德国BASF SE)耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)。基因工程方法已经用于使栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜耐受除草剂如草甘膦和草铵膦，它们中的一些可以以商标名RoundupReady
Figure BPA00001238034600462
(耐受草甘膦，美国Monsanto)和LibertyLink
Figure BPA00001238034600463
(耐受草铵膦，德国Bayer CropScience)市购。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白的植物，该蛋白尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌已知的那些，特别是由苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)已知的那些，例如δ-内毒素如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c；无性杀虫蛋白(VIP)如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定居细菌的杀虫蛋白如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus)；动物产生的毒素如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素；真菌产生的毒素如链霉菌属(Streptomycetes)毒素，植物凝集素如豌豆或大麦凝集素；凝集素；蛋白酶抑制剂如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、patatin、半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin受体)；茋合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。就本发明而言，这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如见WO 02/015701)。该类毒素或能够合成该类毒素的基因修饰植物的其他实例公开于例如EP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产该类基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中，并且它们中的一些可市购，例如YieldGard
Figure BPA00001238034600471
(产生Cry1Ab毒素的玉米栽培品种)，YieldGard
Figure BPA00001238034600472
Plus(产生Cry1Ab和Cry3Bb1毒素的玉米栽培品种)，Starlink
Figure BPA00001238034600473
(产生Cry9c毒素的玉米栽培品种)，Herculex
Figure BPA00001238034600474
RW(产生Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米栽培品种)；NuCOTN
Figure BPA00001238034600475
33B(产生Cry1Ac毒素的棉花栽培品种)，Bollgard
Figure BPA00001238034600476
I(产生Cry1Ac毒素的棉花栽培品种)，BollgardII(产生Cry1Ac和Cry2Ab2毒素的棉花栽培品种)；VIPCOT
Figure BPA00001238034600478
(产生VIP毒素的棉花栽培品种)；NewLeaf
Figure BPA00001238034600479
(产生Cry3A毒素的土豆栽培品种)；法国Syngenta Seeds SAS的Bt-Xtra
Figure BPA000012380346004710
、NatureGard
Figure BPA000012380346004711
、KnockOut
Figure BPA000012380346004712
、BiteGard、Protecta
Figure BPA000012380346004714
、Bt11(例如Agrisure
Figure BPA000012380346004715
CB)和Bt176(产生Cry1Ab毒素和PAT酶的玉米栽培品种)，法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生Cry3A毒素的修饰译本的玉米栽培品种，见WO 03/018810)，比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生Cry3Bb1毒素的玉米栽培品种)，比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生Cry1Ac毒素的修饰译本的棉花栽培品种)和比利时Pioneer Overseas Corporation的1507(产生Cry1F毒素和PAT酶的玉米栽培品种)。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以增加其对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性的植物。这类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如见EP-A 392 225)，植物病害抗性基因(例如产生针对来自野生墨西哥土豆Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)的抗性基因的土豆栽培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora具有增强抗性的这些蛋白的土豆栽培品种)。生产这类基因修饰植物的方法通常为本领域熟练技术人员所已知且例如描述于上述出版物中。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产量、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白含量)，对干旱、盐或其他限制生长的环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌或其病毒病原体的耐受性的植物。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如Nexera
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油菜，加拿大DOW Agro Sciences)。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物，例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如Amflora土豆，德国BASF SE)。
化合物I及其组合物分别特别适合防治下列植物病害：观赏植物、蔬菜(例如白锈菌(A.candida))和向日葵(例如婆罗门参白锈菌(A.tragopogonis))上的白锈菌属(Albugo)(白锈病)；蔬菜、油菜(芸苔生链格孢(A.brassicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(A.tenuis)、水果、稻、大豆、土豆(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))、西红柿(例如早疫链格孢或链格孢)和小麦上的链格孢属(Alternaria)(链格孢叶斑病)；糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces)；禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta)，例如小麦上的A.tritici(炭疽病)和大麦上的大麦壳二孢(A.hordei)；平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(有性型：旋孢腔菌属(Cochliobolus))，例如玉米上的玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis)或玉米生离蠕孢(B.zeicola)、例如禾谷类上的斑枯病(麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana)以及例如稻和草坪上的稻平脐蠕孢(B.oryzae)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria(以前：Erysiphe)graminis)(白粉病)；水果和浆果(例如草莓)、蔬菜(例如莴苣、胡萝卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林植物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(有性型：灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana)：灰霉病)；莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病)；阔叶树和常绿树上的长喙壳属(Ceratocystis)(同义词线嘴壳属(Ophiostoma))(腐烂或枯萎)，例如榆树上的榆枯萎病菌(C.ulmi)(荷兰榆病)；玉米(例如灰色叶斑病：玉米尾孢菌(C.zeae-maydis))、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或大豆紫斑病菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢属(Cercospora)(尾孢叶斑病)；西红柿(例如番茄叶霉菌(C.fulvum)：叶霉病)和禾谷类(例如小麦上的草芽枝孢(C.herbarum)(黑穗病))上的枝孢属(Cladosporium)；禾谷类上的麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病)；玉米(灰色长蠕孢(C.carbonum))、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(C.sativus)，无性型：麦根腐平脐蠕孢)和稻(例如宫部旋孢腔菌(C.miyabeanus)，无性型：水稻长蠕孢(H.oryzae))上的旋孢腔菌属(无性型：长蠕孢属(Helminthosporium)或平脐蠕孢属)(叶斑病)；棉花(例如棉炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C.graminicola)：炭疽茎腐病)、浆果、土豆(例如西瓜炭疽病菌(C.coccodes)：黑点病)、菜豆(例如菜豆炭疽病菌(C.lindemuthianum))和大豆(例如大豆炭疽病菌(C.truncatum)或荔枝炭疽病菌(C.gloeosporioides))上的剌盘孢属(Colletotrichum)(有性型：围小丛壳菌属(Glomerella)(炭疽病)；伏革菌属(Corticium)，例如稻上的笹木伏革菌(C.sasakii)(纹枯病)；大豆和观赏植物上的黄瓜褐斑病菌(Corynespora cassiicola)(叶斑病)；锈斑病菌属(Cycloconium)，例如橄榄树上的C.oleaginum；果树、葡萄藤(例如C.liriodendri，有性型：Neonectria liriodendri：乌脚病)和观赏植物上的人参生柱隔孢属(Cylindrocarpon)(例如果树腐烂病或葡萄藤幼苗衰弱病，有性型：丛赤壳属(Nectria)或杓兰菌根菌属(Neonectria))；大豆上的白纹羽菌(Dematophora(有性型：Rosellinia)necatrix)(根腐病/茎腐病)；北茎溃疡菌属(Diaporthe)，例如大豆上的大豆北茎溃疡病菌(D.phaseolorum)(立枯疡)；玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres)，网斑病)和小麦(例如D.tritici-repentis：黄斑病)、稻和草坪上的内脐蠕孢属(同义词长蠕孢属，有性型：核腔菌属(Pyrenophora))；由斑褐孔菌(Formitiporia(同义词Phellinus)punctata)、F.mediterranea、Phaeomoniella chlamydospora(以前为Phaeoacremonium chlamydosporum)、Phaeoacremonium aleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtusa)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(枯萎病，干枯病)；仁果(E.pyri)、浆果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta)：炭疽病)和葡萄藤(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina)：炭疽病)上的痂囊腔菌属(Elsinoe)；稻上的稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae)(叶黑粉病)；小麦上的附球菌属(Epicoccum)(黑霉病)；糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如黄瓜(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如E.cruciferarum)上的白粉菌属(Erysiphe)(白粉病)；果树、葡萄藤和观赏树上的侧弯孢菌(Eutypa lata)(Eutypa溃疡病或枯萎病，无性型：Cytosporina lata，同义词Libertella blepharis)；玉米(例如玉米大斑病菌(E.turcicum))上的突脐蠕孢属(Exserohilum)(同义词长蠕孢属)；各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)(有性型：赤霉属(Gibberella))(枯萎病，根腐病或茎腐病)，例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病、黑星病或穗霉病)，西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum)，大豆上的茄镰孢(F.solani)和玉米上的轮枝镰孢(F.verticillioides)；禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病)；禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi)：恶苗病)上的赤霉属；葡萄藤、仁果和其他植物上的苹果炭疽病菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G.gossypii)；稻上的Grainstaining complex；葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病)；蔷薇科植物和刺柏上的锈菌属(Gymnosporangium)，例如梨上的G.sabinae(锈病)；玉米、禾谷类和稻上的长蠕孢属(同义词内脐蠕孢属，有性型：旋孢腔菌属)；驼孢锈菌属(Hemileia)，例如咖啡上的咖啡驼孢锈菌(H.vastatrix)(咖啡叶锈病)；葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsis clavispora)(同义词Cladosporium vitis)；大豆和棉花上的菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina(同义词phaseoli))(根腐病和茎腐病)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的雪霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium)nivale(雪霉病)；大豆上的扩散叉丝壳(Microsphaera diffusa)(白粉病)；丛梗孢属(Monilinia)，例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌(M.laxa)、桃褐腐菌(M.fructicola)和M.fructigena(花腐病和枝腐病，褐腐病)；禾谷类、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella)，例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型：小麦壳针孢(Septoria tritici)，壳针孢叶斑病)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)(黑斑病)；卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、洋葱(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属(Peronospora)(霜霉病)；大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.Meibomiae)(大豆锈病)；例如葡萄藤(例如P.Tracheiphila和P.tetraspora)和大豆(例如大豆茎褐腐病菌(P.gregata)：茎病害)上的瓶霉菌属(Phialophora)；油菜和卷心菜上的黑胫茎点霉(Phoma lingam)(根腐病和茎腐病)以及糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)(根腐病，叶斑病和立枯病)；向日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P.viticola)：茎斑病和叶斑病)和大豆(例如茎枯病：P.phaseoli，有性型：大豆北茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum))上的拟茎点霉属(Phomopsis)；玉米上的玉米褐斑病菌(Physoderma maydis)(褐斑病)；各种植物如柿子椒和黄瓜植物(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P.megasperma)，同义词P.sojae)、土豆和西红柿(例如致病疫霉(P.infestans)：晚疫病)和阔叶树(例如栎树猝死病菌(P.ramorum)：橡树急死病)上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎病，根腐病，叶腐病，茎腐病和果树腐烂病)；卷心菜、油菜、小萝卜和其他植物上的芸苔根肿菌(Plasmodiophora brassicae)(根肿病)；霜霉属(Plasmopara)，例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的霍尔斯单轴霉(P.halstedii)；蔷薇科植物、啤酒花、仁果和浆果上的叉丝单囊壳属(Podosphaera)(白粉病)，例如苹果上的苹果白粉病菌(P.leucotricha)；例如禾谷类如大麦和小麦(禾谷多粘菌(P.graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌属(Polymyxa)以及由此传播的病毒病害；禾谷类如小麦或大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼斑病，有性型：Tapesia yallundae)；各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)(霜霉病)，例如黄瓜植物上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili)；葡萄藤上的Pseudopezicula tracheiphila(葡萄角斑叶焦病菌或‘rotbrenner’，无性型：瓶霉属(Phialophora))；各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病)，例如禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(褐锈病或叶锈病)，条形柄锈病(P.striiformis)(条锈病或黄锈病)，大麦柄锈病(P.hordei)(黄矮叶锈病)，禾柄锈菌(P.graminis)(茎锈病或黑锈病)或小麦叶锈菌(P.recondita)(褐锈病或叶锈病)，以及芦笋上的柄锈菌属(例如天门冬属柄锈病(P.asparagi))；小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型：Drechslera)tritici-repentis)(黄斑病)或大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(P.teres)(网斑病)；梨孢属(Pyricularia)，例如稻上的稻瘟病菌(P.oryzae)(有性型：Magnaporthe grisea，稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(P.grisea)；草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病)；柱隔孢属(Ramularia)，例如大麦上的R.collo-cygni(Ramularia叶斑病，生理叶斑病)和糖用甜菜上的甜菜叶斑病菌(R.beticola)；棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia)，例如大豆上的立枯丝核菌(R.solani)(根腐病和茎腐病)，稻上的R.solani(纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.Cerealis)(Rhizoctonia纹枯病)；草莓、胡萝卜、卷心菜、葡萄藤和西红柿上的葡枝根霉(Rhizopus stolonifer)(黑霉病，软腐病)；大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(褐斑病)；稻上的稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)和S.attenuatum(叶鞘腐败病)；蔬菜和大田作物如油菜、向日葵(例如核盘菌(S.sclerotiorum))和大豆(例如S.rolfsii或核盘菌S.sclerotiorum)上的核盘菌属(Sclerotinia)(茎腐病或白绢病)；各种植物上的壳针孢属(Septoria)，例如大豆上的大豆壳针孢(S.glycines)(褐斑病)，小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.(同义词Stagonospora)nodorum)(叶花斑枯病)；葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病，无性型：Oidium tuckeri)；玉米(例如玉米大斑病菌(S.turcicum)，同义词大斑凸脐蠕孢(Helminthosporium turcicum))和草坪上的大斑病菌属(Setospaeria)(叶枯病)；玉米(例如丝轴黑粉菌(S.reiliana)：丝黑穗病)、高粱和甘蔗上的轴黑粉菌属(Sphacelotheca)(黑穗病)；黄瓜植物上的单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)(白粉病)；土豆上的粉痂菌(Spongospora subterranea)(粉痂病)以及由此传播的病毒病害；禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora)，例如小麦上的颖枯壳多孢(S.nodorum)(叶花斑枯病，有性型：颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum))；土豆上的马铃薯癌肿病菌(Synchytrium endobioticum)(土豆癌肿病)；外囊菌属(Taphrina)，例如桃上的畸形外囊菌(T.Deformans)(缩叶病)和李上的李外囊菌(T.pruni)(囊果李)；烟草、仁果、蔬菜、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis)(黑色根腐病)，例如黑色根腐病菌(T.basicola)(同义词Chalara elegans)；禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)(腥黑穗病或光腥黑穗病)，例如小麦上的T.tritici(同义词T.caries，小麦腥黑穗病)和T.controversa(矮腥黑穗病)；大麦或小麦上的肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)(灰雪腐病)；黑粉菌属(Urocystis)，例如黑麦上的隐条黑粉菌(U.occulta)(条黑粉病)；蔬菜，如菜豆(例如疣顶单胞锈菌(U.appendiculatus)，同义词U.phaseoli)和糖用甜菜(例如甜菜锈病菌(U.betae))上的单孢锈属(Uromyces)(锈病)；禾谷类(例如麦散黑粉菌(U.nuda)和U.avaenae)、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis)：玉米黑穗病)和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)(黑穗病)；苹果(例如苹果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病)；以及各种植物如果树和观赏植物、葡萄藤、浆果、蔬菜和大田作物上的轮生菌属(Verticillium)(枯萎病)，例如草莓、油菜、土豆和西红柿上的茄黄萎病菌(V.dahliae)。
化合物I及其组合物分别还适合防治有害真菌以保护材料(例如木材、纸张、漆分散体、纤维或织物)和保护储藏的产品。对于木材和建筑材料保护，特别应注意下列有害真菌：子囊菌纲真菌，例如线嘴壳属，长喙壳属，出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)，Sclerophoma spp.，毛壳属(Chaetomium spp.)，腐质霉属(Humicola spp.)，彼得壳属(Petriella spp.)，毛束霉属(Trichurus spp.)；担子菌纲真菌，例如粉孢革菌属(Coniophora spp.)，革盖菌属(Coriolus spp.)，粘褶菌属(Gloeophyllum spp.)，香菇属(Lentinus spp.)，侧耳属(Pleurotus spp.)，卧孔属(Poria spp.)，干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.)，半知菌纲真菌，例如曲霉属(Aspergillus spp.)，枝孢属，青霉属(Penicillium spp.)，木霉属(Trichorma spp.)，链格孢属，拟青霉属(Paecilomyces spp.)和接合菌纲(Zygomycetes)真菌，例如毛霉属(Mucor spp.)，此外在储藏产品保护中应注意下列酵母真菌：假丝酵母属(Candida spp.)和酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
化合物I及其组合物分别可以用于改善植物健康。本发明还涉及一种通过分别用有效量的化合物I及其组合物处理植物、其繁殖材料和/或其中植物生长或要生长的场所而改善植物健康的方法。
术语“植物健康”应理解为表示植物和/或其产品由几个迹象如产量(例如增加的生物量和/或增加的有价值成分含量)、植物活力(例如改善的植物生长和/或更绿的叶子(“绿化效应”))、质量(例如某些成分的改善含量或组成)和对非生命和/或生命应力的耐受性单独或相互组合确定的状况。用于植物健康状况的上述迹象可以相互依赖或可以由各自引起。
式I化合物可以以生物活性可能不同的不同晶型存在。它们同样为本发明主题。
化合物I直接或以组合物形式通过用杀真菌有效量的活性物质处理真菌或需要防止真菌侵袭的植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间而使用。施用可以在植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间被真菌侵染之前和之后进行。
植物繁殖材料可以在播种或移栽时或在播种或移栽之前直接用化合物I或用包含至少一种化合物I的组合物预防性地处理。
本发明还涉及包含溶剂或固体载体以及至少一种化合物I的农化组合物以及在防治有害真菌中的用途。
农化组合物包含杀真菌有效量的化合物I。术语“有效量”指足以在栽培植物上或在材料保护中防治有害真菌且不对被处理植物引起显著损害的量的组合物或化合物I。该量可以在宽范围内变化且取决于许多因素如待防治的真菌品种、被处理的各种栽培植物或材料、气候条件和所用具体化合物I。
化合物I、其N-氧化物及其盐可以转化成农化组合物常用的类型，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。组合物的类型取决于特定的意欲目的；在每种情况下应确保本发明化合物精细和均匀分布。
组合物类型的实例是悬浮液(SC、OD、FS)，糊，锭剂，可湿性粉末或粉剂(WP、SP、SS、WS、DP、DS)或可以是水溶性的或可湿性的颗粒(GR、FG、GG、MG)，还有处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(GF)。
组合物类型(例如SC、OD、FS、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)通常稀释后使用。组合物类型如DP、DS、GR、FG、GG和MG通常不经稀释使用。
组合物以已知方式制备(参见US 3,060,084，EP-A 707 445(对于液体浓缩物)，Browning：“Agglomeration”，Chemical Engineering，1967年12月4日，147-48，Perry’s Chemical Engineer’s Handbook，第4版，McGraw-Hill，New York，1963，第8-57及后续页，WO 91/13546，US 4,172,714，US 4,144,050，US 3,920,442，US 5,180,587，US 5,232,701，US 5,208,030，GB 2,095,558，US 3,299,566，Klingman：Weed Control as a Science(John Wiley & Sons，New York，1961)，Hance等：Weed Control Handbook(第8版，Blackwell Scientific，Oxford，1989)以及Mollet，H.和Grubemann，A.：Formulation Technology(Wiley VCH Verlag，Weinheim，2001)。
农化组合物还可以包含常用于农化组合物的助剂。所用助剂分别取决于特定的施用形式和活性物质。
合适助剂的实例是溶剂，固体载体，分散剂或乳化剂(例如其他加溶剂、保护性胶体、表面活性剂和粘附剂)，有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂，合适的话还有着色剂和增粘剂或粘合剂(例如用于种子处理配制剂)。
合适的溶剂是水，有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，此外还有煤焦油，以及植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇，二元醇，酮类如环己酮和γ-丁内酯，脂肪酸二甲基酰胺，脂肪酸和脂肪酸酯以及强极性溶剂，例如胺类如N-甲基吡咯烷酮。
固体载体为矿土如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其他固体载体。
合适的表面活性剂(助剂、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸(Borresperse
Figure BPA00001238034600561
类型，挪威Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(Morwet类型，Akzo Nobel，USA)、二丁基萘磺酸(Nekal
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类型，德国BASF)以及脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐，脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的盐，硫酸化脂肪醇乙二醇醚的盐，此外还有萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素-亚硫酸盐废液，以及蛋白质，变性蛋白，多糖(例如甲基纤维素)，疏水改性淀粉，聚乙烯醇(Mowiol
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类型，瑞士Clariant)，聚羧酸盐(Sokolan类型，德国BASF)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺(Lupasol类型，德国BASF)，聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。
增稠剂(即赋予组合物以改性的流动性能，即静止状态下的高粘度和搅动过程中的低粘度的化合物)的实例是多糖以及有机和无机粘土如黄原胶(Kelzan，CP Kelco，USA)，Rhodopoi
Figure BPA00001238034600568
23(法国Rhodia)、Veegum(R.T.Vanderbilt，USA)或Attaclay
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(Engelhard Corp.，NJ，USA)。
可以加入杀菌剂来保存和稳定该组合物。合适杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩甲醛的那些(ICI的Proxel或Thor Chemie的ActicideRS和Rohm & Haas的Kathon
Figure BPA000012380346005613
MK)，以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的Acticide
Figure BPA000012380346005614
MBS)。
合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
消泡剂实例是聚硅氧烷乳液(例如Silikon
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SRE，德国Wacker或Rhodorsil
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，法国Rhodia)，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。
合适的着色剂是低水溶性颜料和水溶性染料。可以提到的实例是以下列名称已知的染料和颜料：若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。
增粘剂或粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素醚(Tylose
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，日本Shin-Etsu)。
粉末、撒播用材料和粉剂可以通过将化合物I以及合适的话其他活性物质与至少一种固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性物质与固体载体粘附而制备。固体载体的实例是矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其他固体载体。
组合物类型的实例是：
1.用水稀释的组合物类型
i)水溶性浓缩物(SL，LS)
将10重量份本发明化合物I溶于90重量份水或水溶性溶剂中。作为替换，加入湿润剂或其他助剂。活性物质在用水稀释时溶解。以此方式得到活性物质含量为10重量％的组合物。
ii)分散性浓缩物(DC)
将20重量份本发明化合物I溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性物质含量为20重量％。
iii)可乳化浓缩物(EC)
将15重量份本发明化合物I溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为15重量％。
iv)乳液(EW，EO，ES)
将25重量份本发明化合物I溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为25重量％。
v)悬浮液(SC，OD，FS)
在搅拌的球磨机中将20重量份本发明化合物I粉碎并加入10重量份分散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂，得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。该组合物的活性物质含量为20重量％。
vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)
将50重量份本发明化合物I细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂，借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为50重量％。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP，SS，WS)
将75重量份本发明化合物I在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为75重量％。
viii)凝胶(GF)
在搅拌的球磨机中研磨20重量份本发明化合物I并加入10重量份分散剂、1重量份胶凝剂湿润剂和70重量份水或有机溶剂而得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液，由此得到含20重量％活性物质的组合物。
2.不经稀释施用的组合物类型
ix)可撒粉粉末(DP，DS)
将5重量份本发明化合物I细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性物质含量为5重量％的可撒粉组合物。
x)颗粒(GR，FG，GG，MG)
将0.5重量份本发明化合物I细碎研磨并结合99.5重量份载体。常见方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性物质含量为0.5重量％的不经稀释而施用的颗粒。
xi)ULV溶液(UL)
将10重量份本发明化合物I溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性物质含量为10重量％的不经稀释而施用的组合物。
农化组合物通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％，最优选0.5-90重量％的活性物质。活性物质以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR光谱)使用。
为了处理植物繁殖材料，尤其是种子，通常使用水溶性浓缩物(LS)，流动性浓缩物(FS)，干处理用粉末(DS)，淤浆处理用水分散性粉末(WS)，水溶性粉末(SS)，乳液(ES)，可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。这些组合物可以经稀释或不经稀释施用于繁殖材料，尤其是种子上。所述组合物在稀释2-10倍后使即用制剂中的活性物质浓度为0.01-60重量％，优选0.1-40重量％。施用可以在播种之前或期间进行。分别将农化化合物及其组合物施用或处理于植物繁殖材料，尤其是种子上的方法由本领域已知且包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟施用方法。在优选实施方案中，化合物或其组合物分别通过不诱发萌发的方法，例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉施用于植物繁殖材料上。
在优选实施方案中，将悬浮液类型(FS)的组合物用于种子处理。FS组合物通常可以包含1-800g/l活性物质，1-200g/l表面活性剂，0-200g/l防冻剂，0-400g/l粘合剂，0-200g/l颜料和至多1升溶剂，优选水。
活性物质可以直接或以其组合物形式(例如以可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液、分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)通过喷雾、雾化、撒粉、撒播、刷涂、浸渍或浇灌来施用。施用形式完全取决于意欲的目的；意欲在每种情况下确保本发明活性物质的最佳可能分布。
含水施用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者，可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性物质浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10重量％，优选0.001-1重量％的活性物质。
活性物质也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性物质的组合物，或甚至施用不含添加剂的活性物质。
当用于植物保护中时，活性物质的施用量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha，优选0.005-2kg/ha，更优选0.05-0.9kg/ha，尤其是0.1-0.75kg/ha。
在例如通过撒粉、包衣或浸透种子而进行的植物繁殖材料如种子的处理中，通常要求的活性物质量为0.1-1000g/100kg，优选1-1000g/100kg，更优选1-100g/100kg，最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。
当用于保护材料或储存产品中时，活性物质的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0.001g-2kg，优选0.005g-1kg活性物质/立方米被处理材料。
可以向活性物质或包含它们的组合物中加入各种类型的油、湿润剂、辅助剂、除草剂、杀菌剂、其他杀真菌剂和/或杀虫剂，合适的话在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂可以以1∶100-100∶1，优选1∶10-10∶1的重量比与本发明组合物混合。
可以使用的助剂尤其是有机改性的聚硅氧烷，例如Break Thru S240
Figure BPA00001238034600601
；醇烷氧基化物，例如Atplus 245
Figure BPA00001238034600602
、Atplus MBA 1303
Figure BPA00001238034600603
、Plurafac LF300
Figure BPA00001238034600604
和Lutensol ON 30
Figure BPA00001238034600605
；EO/PO嵌段聚合物，例如Pluronic RPE 2035和Genapol B；醇乙氧基化物，例如Lutensol XP 80
Figure BPA00001238034600608
；以及磺基琥珀酸二辛酯钠，例如Leophen RA
Figure BPA00001238034600609
。
呈杀真菌剂使用形式的本发明组合物还可以与其他活性物质(例如除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料)一起作为预混物存在或合适的话在紧临施用前混合(桶混合)。
当将呈杀真菌剂使用形式的化合物I或包含它们的组合物与其他杀真菌剂混合时，在许多情况下导致杀真菌活性谱的扩展或防止杀真菌剂抗药性的产生。此外，在许多情况下得到协同增效作用。
本发明化合物可以与其一起使用的下列活性物质用来说明可能的组合，但不限制它们：
A)嗜球果伞素类：
腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2，6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺；
B)羧酰胺类：
-羧酰苯胺类：苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、异噻菌胺(isotianil)、kiralaxyl、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、
Figure BPA00001238034600611
霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢化茚-4-基)烟酰胺、N-(3′，4′，5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1，3-二甲基丁基)苯基)-1，3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-(2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基)-1，3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺；
-羧酸吗啉化物：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、丁吡吗啉(pyrimorph)；
-苯甲酰胺类：氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、苯酰菌胺(zoxamide)、N-(3-乙基-3，5，5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺；
-其他羧酰胺类：氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、双炔酰菌胺(mandiproamid)、土霉素(oxytetracyclin)、硅噻菌胺(silthiofarm)和N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺；
C)唑类：
-三唑类：戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、
Figure BPA00001238034600621
醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇M(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myciobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothiocon azole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、1-(4-氯苯基)-2-([1，2，4]三唑-1-基)环庚醇；
-咪唑类：氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol)；
-苯并咪唑类：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)；
-其他：噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole)和2-(4-氯苯基)-N-[4-(3，4-二甲氧基苯基)异
Figure BPA00001238034600622
唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺；
D)杂环化合物
-吡啶类：氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基异
Figure BPA00001238034600631
唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-甲基苯基)-2，3-二甲基异
Figure BPA00001238034600632
唑烷-3-基]吡啶、2，3，5，6-四氯-4-甲磺酰基吡啶、3，4，5-三氯吡啶-2，6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2，4-二氯烟酰胺、N-((5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基)-2，4-二氯烟酰胺；
-嘧啶类：磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、二氟林(diflumetorim)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氯草定(nitrapyrin)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)；
-哌嗪类：嗪氨灵(triforine)；
-吡咯类：拌种咯(fenpiclonil)、氟菌(fludioxonil)；
-吗啉类：4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)；
-哌啶类：苯锈啶(fenpropidin)；
-二羧酰亚胺类：氟菌安(fluoroimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)；
-非芳族5员杂环：
Figure BPA00001238034600634
唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、flutianil、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole)、5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2，3-二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯；
-其他：噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、amisulbrom、敌菌灵(anilazin)、灭瘟素(blasticidin-S)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭螨蜢(chinomethionat)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、氰菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、恶喹酸(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、唑菌嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶和5-乙基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺；
E)氨基甲酸酯
-硫代-和二硫代氨基甲酸酯：福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulphocarb)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；
-氨基甲酸酯：苯噻菌胺(benthiavalicarb)、乙霉威(diethofencarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochlorid)、valiphenal和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯；
F)其他活性物质
-胍类：胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))；
-抗生素类：春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycin hydrochloride-hydrate)、链霉素(streptomycin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A)；
-硝基苯基衍生物：乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazen)；
-有机金属化合物：三苯锡基盐，例如薯瘟锡(fentin-acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentin hydroxide)；
-含硫杂环化合物：二噻农(dithianon)、稻瘟灵(isoprothiolane)；
-有机磷化合物：克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)；
-有机氯化合物：百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯酚(pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；
-无机活性物质：波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copper oxychloride)、碱式硫酸铜，硫；
-其他：联苯、拌棉醇(bronopol)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、二苯胺、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜(oxine-copper)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、螺
Figure BPA00001238034600651
茂胺(spiroxamine)、对甲抑菌灵、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2，3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(1，2，3，4-四氢萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1，2，3，4-四氢萘-1-基酰胺、乙酸6-叔丁基-8-氟-2，3-二甲基喹啉-4-基酯和甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2，3-二甲基喹啉-4-基酯；
G)生长调节剂
脱落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、苄胺基嘌呤(6-benzylaminopurine)、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(矮壮素(chlormequat chloride))、氯化胆碱(choline chloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2，6-二甲基吡啶(2，6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、抑芽敏(flumetralin)、呋嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、九二O(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素阳离子(mepiquat)(助壮素(mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、脱叶磷(tributyl phosphorotrithioate)、2，3，5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑；
H)除草剂
-乙酰胺类：乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor)；
-氨基酸衍生物：双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦、草铵膦、草硫膦(sulfosate)；
-芳氧基苯氧基丙酸酯类：炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、
Figure BPA00001238034600661
唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-p-tefuryl)；
-联吡啶类：敌草快阳离子(diquat)、对草快阳离子(paraquat)；
-(硫代)氨基甲酸酯类：黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(eptam)(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate)；
-环己二酮类：丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)；
-二硝基苯胺类：氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin)；
-二苯基醚类：氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；
-羟基苄腈类：溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil)；
-咪唑啉酮类：咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)；
-苯氧基乙酸类：稗草胺(clomeprop)、2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-D)、2，4-DB、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、MCPB、2甲4氯丙酸(mecoprop)；
-吡嗪类：杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate)；
-吡啶类：氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻氟啶草(thiazopyr)；
-磺酰脲类：磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、甲基碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1，2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲；
-三嗪类：莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazin)、草净津(cyanazine)、戊草津(dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozine)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam)；
-脲类：绿麦隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron)；
-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂：双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、嘧苯胺磺隆(ortho-sulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)；
-其他：胺唑草酮(amicarbazone)、三唑胺(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、beflubutamid、草除灵(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、cyprosulfamide、麦草畏(dicamba)、苯敌快(difenzoquat)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(drechslera monoceras)、敌草腈(endothal)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氟
Figure BPA00001238034600681
嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异
Figure BPA00001238034600682
氟草(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝草酮(mesotrione)、甲胂酸(methyl arsonic acid)、抑草生(naptalam)、炔丙
Figure BPA00001238034600691
唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯
Figure BPA00001238034600692
嗪草(oxaziclomefone)、戊
Figure BPA00001238034600693
唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamine)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、4-羟基-3-[2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基吡啶-3-羰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-3，6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯。
I)杀虫剂：
-有机(硫代)磷酸酯：高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异
Figure BPA00001238034600694
唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、田乐磷(sulprophos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)；
-氨基甲酸酯类：棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、
Figure BPA00001238034600695
虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate)；
-合成除虫菊酯类：丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊(pyrethrin)I和II、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)；
-昆虫生长调节剂：a)几丁质合成抑制剂：苯甲酰脲类：定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyramazin)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)；噻嗪酮(buprofezin)、
Figure BPA00001238034600701
茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine)；b)蜕皮激素拮抗剂：特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin)；c)保幼激素类似物：蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威；d)类脂生物合成抑制剂：例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)；
-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物：噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻 唑-5-基甲基)-2-硝酰亚氨基(nitrimino)-3，5-二甲基-[1，3，5]三嗪烷(triazinane)；
-GABA拮抗剂化合物：硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、5-氨基-1-(2，6-二氯-4-甲基苯基)-4-亚磺酰氨酰基(sulfinamoyl)-1H-吡唑-3-硫代甲酰胺；
-大环内酯杀虫剂：齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、spinetoram；
-线粒体电子传输抑制剂(METI)I杀螨剂：喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧虫胺(flufenerim)；
-METI II和III化合物：灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon)；
-分离剂：氟唑虫清(chlorfenapyr)；
-氧化磷酸化抑制剂：三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite)；
-蜕皮(moulting)干扰剂化合物：灭蝇胺(cryomazine)；
-混合功能氧化酶抑制剂：增效醚(piperonyl butoxide)；
-钠通道阻断剂：
Figure BPA00001238034600711
二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone)；
-其他：benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫、硫环杀(thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、cyazypyr(HGW86)、cyenopyrafen、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、amidoflumet、imicyafos、双三氟虫脲(bistrifluron)和pyrifluquinazon。
本发明还涉及包含至少一种化合物I(组分1)和至少一种例如选自如上所述的A)-I)组的用于植物保护的其他活性物质(组分2)，尤其是一种其他杀真菌剂，例如一种或多种A)-F)组杀真菌剂以及需要的话一种合适溶剂或固体载体的混合物的农化组合物。这些混合物特别令人感兴趣，因为它们中的许多在相同施用率下对有害真菌显示出更高效力。此外，用化合物I和至少一种选自上述A)-F)组杀真菌剂的混合物防治有害真菌比用单一化合物I或A)-F)组的单独杀真菌剂防治那些真菌更为有效。通过将化合物I与至少一种A)-I)组的活性物质一起施用，可以得到协同增效效果，即超过单独效果的简单加和(协同增效混合物)。
根据本发明，将化合物I与至少一种其他活性物质一起施用应理解为指在作用位置(即要防治的有害真菌及其栖息地如侵染的植物，植物繁殖材料，尤其是种子，表面，材料或土壤以及要防止真菌侵袭的植物，植物繁殖材料，尤其是种子，土壤，表面，材料或空间)以杀真菌有效量同时存在至少一种式I化合物和至少一种其他活性物质。这可以通过同时，即联合(例如作为桶混物)或分开，或依次施用化合物I和至少一种其他活性物质而得到，其中选择各次施用之间的时间间隔以确保首先施用的活性物质在施用其他活性物质时仍以足够量存在于作用位置。施用顺序对本发明的实施并不关键。
在二元混合物即包含一种化合物I(组分1)和一种其他活性物质(组分2)，例如一种A)-I)组活性物质的本发明组合物中，组分1与组分2的重量比通常取决于所用活性物质的性能，通常为1∶100-100∶1，常常为1∶50-50∶1，优选1∶20-20∶1，更优选1∶10-10∶1，尤其是1∶3-3∶1。
在三元混合物即包含一种化合物I(组分1)和第一种其他活性物质(组分2)和第二种其他活性物质(组分3)，例如两种A)-I)组活性物质的本发明组合物中，组分1与组分2的重量比取决于所用活性物质的性能，优选为1∶50-50∶1，尤其是1∶10-10∶1，并且组分1与组分3的重量比优选为1∶50-50∶1，尤其是1∶10-10∶1。
各组分可以单独使用或者已经部分或完全相互混合以制备本发明组合物。还可以将它们作为结合组合物如多组分成套包装来包装和进一步使用。
在一个实施方案中，成套包装可以包含一种或多种(包括所有)可以用于制备本发明农化组合物的组分。例如这些成套包装可以包含一种或多种杀真菌剂组分和/或助剂组分和/或杀虫剂组分和/或生长调节剂组分和/或除草剂。一种或多种组分可以相互组合或预配制。在其中两种以上组分提供在成套包装中的那些实施方案中，各组分可以相互组合并直接包装在单独容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱中。在其他实施方案中，成套包装的两种或更多种组分可以分开包装，即不预配制。因此，成套包装可以包含一个或多个分开的容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱，其中各容器包含农化组合物的单独组分。在两种形式中，成套包装的一种组分可以与其他组分分开或一起或者作为本发明结合组合物的组分用于制备本发明组合物。
用户通常将本发明组合物由前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐或喷雾飞机施用。这里将该农化组合物用水和/或缓冲剂配制至所需施用浓度，其中合适的话可以加入其他助剂，从而得到即用喷雾液或本发明农化组合物。每公顷农业利用区通常施用50-500升，优选100-400升即用喷雾液。
根据一个实施方案，用户可以自己在喷雾罐中混合本发明组合物的各组分，例如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合适的话可以加入其他助剂(桶混合)。
在另一实施方案中，用户可以在喷雾罐中混合本发明组合物的各组分或部分预混的组分，例如包含化合物I和/或选自A)-I)组的活性物质的组分，并且合适的话可以加入其他助剂和添加剂(桶混合)。
在另一实施方案中，可以联合(例如在桶混合之后)或依次施用本发明组合物的各组分或部分预混的组分，例如包含化合物I和/或A)-I)组的活性物质的组分。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自A)组嗜球果伞素类(组分2)，特别优选选自腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自B)组羧酰胺类(组分2)，尤其选自bixafen、啶酰菌胺、sedaxane、环酰菌胺、甲霜灵、isopyrazam、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺、烯酰吗啉、氟吗啉、氟吡菌胺(picobenzamid)、苯酰菌胺、氯环丙酰胺、双炔酰菌胺和N-(3′，4′，5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的活性物质的混合物。
优选包含式I化合物(组分1)与至少一种选自C)组唑类(组分2)，尤其选自环唑醇、醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、氰霜唑、苯菌灵、多菌灵和噻唑菌胺的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自D)组含氮杂环化合物(组分2)，尤其选自氟啶胺、环丙嘧啶、异嘧菌醇、嘧菌胺、二甲嘧菌胺、嗪氨灵、氟
Figure BPA00001238034600742
菌、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、异丙定、烯菌酮、
Figure BPA00001238034600743
唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌灵、丙氧喹啉、噻二唑素、敌菌丹、灭菌丹、氰菌胺、喹氧灵和5-乙基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自E)组氨基甲酸酯(组分2)，尤其选自代森锰锌、代森联、甲基代森锌、福美双、异丙菌胺、苯噻菌胺和百维灵的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自F)组杀真菌剂(组分2)，尤其选自二噻农、三苯锡基盐如薯瘟锡、藻菌磷、乙磷铝、H3PO3及其盐、百菌清、抑菌灵、甲基托布津、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、硫、清菌脲、苯菌酮和螺
Figure BPA00001238034600744
茂胺的活性物质的混合物。
因此，本发明进一步涉及包含一种化合物I(组分1)和一种其他活性物质(组分2)的组合物，其他活性物质选自表B的“组分2”一栏中的第B-1至B-346行。
另一实施方案涉及表B中所列组合物B-1至B-346，其中表B中的一行在每种情况下对应于包含在本说明书中列举的各式I化合物之一(组分1)和示于所述行的选自A)-I)组的相应其他活性物质(组分2)的杀真菌组合物。优选所述组合物以协同增效有效量包含活性物质。
表B：包含单一化合物I和一种选自A)-I)组的其他活性物质的组合物
  混合物  组分1   组分2
  B-1  单一化合物I   腈嘧菌酯
  B-2  单一化合物I   醚菌胺
  B-3  单一化合物I   烯肟菌酯
  B-4  单一化合物I   氟嘧菌酯
Figure BPA00001238034600751
Figure BPA00001238034600761
Figure BPA00001238034600771
Figure BPA00001238034600781
Figure BPA00001238034600791
Figure BPA00001238034600801
Figure BPA00001238034600811
Figure BPA00001238034600821
  混合物  组分1  组分2
  B-310  单一化合物I  溴苯腈
  B-311  单一化合物I  咪草酯
  B-312  单一化合物I  咪草啶酸
  B-313  单一化合物I  甲基咪草烟
  B-314  单一化合物I  灭草烟
  B-315  单一化合物I  灭草喹
  B-316  单一化合物I  咪草烟
  B-317  单一化合物I  2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-D)
  B-318  单一化合物I  杀草敏
  B-319  单一化合物I  二氯皮考啉酸
  B-320  单一化合物I  氟草烟
  B-321  单一化合物I  毒莠定
  B-322  单一化合物I  氟吡酰草胺
  B-323  单一化合物I  苄嘧黄隆
  B-324  单一化合物I  氯嘧黄隆
  B-325  单一化合物I  环丙黄隆
  B-326  单一化合物I  甲基碘磺隆
  B-327  单一化合物I  甲磺胺磺隆
  B-328  单一化合物I  甲黄隆
  B-329  单一化合物I  烟嘧黄隆
  B-330  单一化合物I  玉嘧黄隆
  B-331  单一化合物I  氟胺磺隆
  B-332  单一化合物I  莠去津
  B-333  单一化合物I  六嗪同
  B-334  单一化合物I  敌草隆
  B-335  单一化合物I  双氟磺草胺
  B-336  单一化合物I  Pyroxasulfone
  B-337  单一化合物I  噻草平
  B-338  单一化合物I  吲哚酮草酯
  B-339  单一化合物I  环庚草醚
  B-340  单一化合物I  麦草畏
  B-341  单一化合物I  二氟吡隆
  B-342  单一化合物I  二氯喹啉酸
  B-343  单一化合物I  喹草酸
  B-344  单一化合物I  硝草酮
  B-345  单一化合物I  嘧啶肟草醚
  混合物  组分1   组分2
  B-346  单一化合物I   Topramezone
称为组分2的活性物质、其制备及其对有害真菌的作用是已知的(参见http://www.alanwood.net/pesticides/)；这些物质可市购。由IUPAC命名法描述的化合物、其制备及其杀真菌活性也是已知的(参见Can.J.Plant Sci.48(6)，587-94，1968；EP-A 141 317；EP-A 152 031；EP-A 226 917；EP-A 243 970；EP-A 256 503；EP-A 428 941；EP-A 532 022；EP-A 1 028 125；EP-A 1 035 122；EP-A 1 201 648；EP-A 1 122 244，JP 2002316902；DE 19650197；DE 10021412；DE 102005009458；US 3,296,272；US 3,325,503；WO 98/46608；WO 99/14187；WO 99/24413；WO 99/27783；WO 00/29404；WO 00/46148；WO 00/65913；WO 01/54501；WO 01/56358；WO 02/22583；WO 02/40431；WO 03/10149；WO 03/11853；WO 03/14103；WO 03/16286；WO 03/53145；WO 03/61388；WO 03/66609；WO 03/74491；WO 04/49804；WO 04/83193；WO 05/120234；WO 05/123689；WO 05/123690；WO 05/63721；WO 05/87772；WO 05/87773；WO 06/15866；WO 06/87325；WO 06/87343；WO 07/82098；WO 07/90624)。
活性物质的混合物可以由常规方式以除了活性成分外还包含至少一种惰性成分的组合物制备，例如以对化合物I的组合物所示方式。
对于该类组合物的常规成分，参考对包含化合物I的组合物所给解释。
本发明活性物质的混合物正如式I化合物一样适合作为杀真菌剂。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌，尤其选自子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))的真菌具有显著有效性。此外，分别参考有关化合物和包含化合物I的组合物的杀真菌活性的解释。
I.合成实施例
适当改变起始化合物，使用下列合成实施例所示程序得到其他化合物I。所得化合物与物理数据一起列于下表I中。
HPC/MS条件如下：HPLC柱：RP-18柱(德国Merck KgaA的Chromolith Speed ROD)，50mm×4.6mm；洗脱剂：乙腈+0.1％三氟乙酸(TFA)/水+0.1％TFA(在40℃下5分钟内梯度为5∶95-95∶5，流速1.8ml/min；MS：Quadrupol电喷雾离子化，80V(正模式)。
实施例1：制备N-(2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基甲基)-4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯磺酰胺(表I：实施例I-21)
实施例1.1：制备(2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基)甲醇
在25-30℃下将25ml氢化铝锂的1M乙醚溶液滴加到在50ml乙醚中的4.5g 2，5-二甲基-2H-吡唑-3-甲酸甲酯中。固体沉淀并在约20-25℃下将反应混合物搅拌约2-3天。在用50ml MTBE稀释反应混合物之后加入少量水。在过滤之后将沉淀的湿固体用乙酸乙酯彻底洗涤。从合并的滤液和洗涤液中真空除去溶剂得到3.7g标题化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，ppm)：5.9(s，1H)；4.6(s，2H)；4.0(s，宽，1H)；3.75(s，3H)；2.2(s，3H)。
实施例1.2：制备2，5-二甲基-2H-吡唑-3-甲醛
将在40ml DCM中的1.3g草酰氯冷却到-70℃并滴加在10ml DCM中的1.6g DMSO。在-70℃下搅拌5分钟后加入在10ml DCM中的1g(2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基)甲醇(实施例1.1)和6g三乙胺并将反应混合物温热到约20-25℃。在用水萃取之后干燥反应混合物。在真空除去溶剂之后，将所得残余物通过在二氧化硅上的柱层析使用环己烷/乙酸乙酯混合物提纯，得到0.6g黄色油状标题化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，ppm)：9.8(s，1H)；6.7(s，1H)；4.1(s，3H)；2.3(s，3H)。
实施例1.3：制备2，5-二甲基-2H-吡唑-3-甲醛肟
在约20-25℃下将0.6g 2，5-二甲基-2H-吡唑-3-甲醛(实施例1.2)、0.4g羟胺盐酸盐和0.8g碳酸钾在10ml甲醇中搅拌约12-16小时。真空除去溶剂之后，将残余物溶于乙酸乙酯中并将有机相用水萃取。水相用乙酸乙酯反萃取并干燥合并的有机相。真空除去溶剂，得到0.7g无色固体状标题化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，ppm)：9.9(s，宽，1H)；8.1(s，1H，主异构体)；7.5(s，1H，次异构体)；6.95(s，1H，次异构体)；6.25(s，1H，主异构体)；4.0(s，3H；主异构体)；3.95(s，3H，次异构体)；2.3(s，3H，次异构体)；2.25(s，3H，主异构体)。
实施例1.4：制备C-(2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基)甲基胺
在氢气气氛下将0.7g 2，5-二甲基-2H-吡唑-3-甲醛肟(实施例1.3)和0.1g5％碳载钯在10ml乙酸中搅拌12-16小时。通过过滤除去催化剂之后真空除去溶剂。在将残余物再悬浮于乙酸乙酯和氢氧化钠稀溶液之后将水相用乙酸乙酯萃取。干燥合并的有机相并真空除去溶剂。将结晶残余物与正己烷和异丙醇的混合物一起搅拌，滤出并干燥而得到0.6g黄色固体状标题化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，ppm)：8.0(s，宽，2H)；5.95(s，1H)；3.75(s，5H)；2.2(s，3H)。
实施例1.5：制备N-(2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基甲基)-4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯磺酰胺
在20-25℃下将0.5g C-(2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基)甲基胺(实施例1.4.)、0.5g 4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯磺酰氯和1ml三乙胺在5ml乙腈中搅拌1小时。在真空除去溶剂之后，通过在二氧化硅RP 18上的柱层析使用乙腈/水混合物提纯残余物，得到0.3g无色固体状标题化合物(m.p.＝129-150℃)。
1H-NMR(CDCl3，δ，ppm)：8.45(s，1H)；8.0(d，1H)；7.9(d，2H)；7.3(d，2H)；7.1(d，1H)；5.85(s，1H)；5.3(t，1H)；4.15(d，2H)；3.7(s，3H)；2.15(s，3H)。
实施例2：制备N-(4-氯-5-乙基-2-甲基-2H-吡唑-3-基甲基)-4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯磺酰胺(表I：实施例I-23)
实施例2.1：制备4-氯-5-乙基-2-甲基-2H-吡唑-3-甲酸乙酯
向在10ml DCM中的1g 5-乙基-2-甲基-2H-吡唑-3-甲酸乙酯中滴加1ml磺酰氯。在约20-25℃下搅拌1小时后真空除去溶剂并将残余物溶于MTBE中。有机相用碳酸氢钠溶液萃取并通过填充有二氧化硅的柱。真空除去溶剂，得到1.2g黄色油状标题化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，ppm)：4.4(q，2H)；4.1(s，3H)；2.65(q，2H)；1.4(t，3H)；1.25(t，3H)。
实施例2.2：制备(4-氯-5-乙基-2-甲基-2H-吡唑-3-基)甲醇
在15-20℃下向在100ml乙醚中的13g 2，5-二甲基-2H-吡唑-3-甲酸甲酯(实施例2.1)中滴加50ml氢化铝锂的1M乙醚溶液。在20-25℃下搅拌1小时后将反应混合物用少量水水解，此时沉淀白色固体。在硅藻土上滤出沉淀的湿固体并用MTBE彻底洗涤。从合并的有机相中真空除去溶剂得到10.5g标题化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，ppm)：4.7(s，2H)；3.8(s，3H)；3.2(s，宽，1H)；2.6(q，2H)；1.2(t，3H)。
实施例2.3：制备4-氯-5-氯甲基-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑
向在10ml DCM中的1g(4-氯-5-乙基-2-甲基-2H-吡唑-3-基)甲醇(实施例2.2)中滴加1ml亚硫酰氯。搅拌1小时后将反应混合物用水和碳酸氢钠溶液萃取。干燥有机相并真空除去溶剂，得到1.1g缓慢结晶的黄色油状标题化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，ppm)：4.6(s，2H)；3.9(s，3H)；2.6(q，2H)；1.25(t，3H)。
实施例2.4：制备4-(5-甲基吡啶-2-基氧基)苯磺酰胺
在约20-25℃下经1小时将氨引入在50ml二
Figure BPA00001238034600881
烷中的5g 4-(5-甲基吡啶-2-基氧基)苯磺酰氯中。真空除去溶剂之后，将残余物悬浮于DCM中。滤出不溶性物质并使该溶液通过二氧化硅柱，用乙酸乙酯洗脱。真空除去溶剂得到缓慢结晶的油。将晶体用二异丙醚和己烷的混合物搅拌，过滤并干燥得到3.5g标题化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，ppm)：8.45(s，1H)；8.0(m，3H)；7.3(d，2H)；7.1(d，1H)；5.1(s，2H)。
实施例2.5：制备N-(4-氯-5-乙基-2-甲基-2H-吡唑-3-基甲基)-4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯磺酰胺
将30mg氢化钠加入0.3g 4-(5-甲基吡啶-2-基氧基)苯磺酰胺(实施例2.4)在5ml NMP中的溶液中。在约20-25℃下搅拌30分钟后加入0.2g 4-氯-5-氯甲基-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑(实施例2.3)并将反应混合物在20-25℃下搅拌12-16小时。用水稀释之后，将反应混合物用MTBE萃取。真空除去溶剂并将所得残余物通过在二氧化硅RP-18上层析使用乙腈/水混合物提纯而得到0.13g无色晶体状标题化合物(m.p.＝158-160℃)。
1H-NMR(CDCl3，δ，ppm)：8.45(s，1H)；8.0(d，1H)；7.9(d，2H)；7.3(d，2H)；7.1(d，1H)；5.1(t，1H)；4.2(d，2H)；3.8(s，3H)；2.5(q，2H)；1.2(t，3H)。
实施例3：制备4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-N-(2，4，5-三甲基-2H-吡唑-3-基甲基)苯磺酰胺(表I：实施例I-58)
实施例3.1：制备(2，4，5-三甲基-2H-吡唑-3-基)甲醇
在10℃下向2g 2，4，5-三甲基-2H-吡唑-3-甲酸乙酯在10ml乙醚中的溶液中滴加11ml氢化铝锂的1M乙醚溶液。在将反应混合物在20-25℃下搅拌约1小时后将反应混合物用50ml MTBE稀释并加入少量水。使反应混合物通过硅藻土层并真空除去溶剂得到1.2g缓慢结晶的油状标题化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，ppm)：4.55(s，2H)；3.75(s，2H)；3.35(s，宽，1H)；2.1(s，3H)；1.9(s，3H)。
实施例3.2：制备5-氯甲基-1，3，4-三甲基-1H-吡唑
向0.07g(2，4，5-三甲基-2H-吡唑-3-基)甲醇(实施例3.1)在2ml DCM中的溶液中加入3滴亚硫酰氯。在20-25℃下搅拌1小时后将反应混合物用碳酸氢钠溶液水解并干燥。真空除去溶剂得到0.07g标题化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，ppm)：4.55(s，2H)；3.8(s，3H)；2.1(s，3H)；2.0(s，3H)。
实施例3.3：制备C-(2，4，5-三甲基-2H-吡唑-3-基)甲基胺
在20-25℃下经2小时向0.25g 5-氯甲基-1，3，4-三甲基-1H-吡唑(实施例3.2)在5ml二
Figure BPA00001238034600891
烷中的溶液中引入氨。加入0.5g碘化钠并进一步经2小时引入氨。在将反应混合物在20-25℃下搅拌12-16小时后真空除去溶剂并将所得粗残余物不经进一步提纯而直接用于下一反应步骤。
实施例3.4：制备4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-N-(2，4，5-三甲基-2H-吡唑-3-基甲基)苯磺酰胺
向溶于5ml乙腈中的实施例3.3的粗产物中加入0.25g 4-(5-甲基吡啶-2-基氧基)苯磺酰氯和0.5ml三乙胺。在20-25℃下搅拌3小时后真空除去溶剂。将残余物再悬浮于DCM中并将有机相用水萃取。在真空除去溶剂之后将残余物通过在二氧化硅上层析(用环己烷/乙酸乙酯混合物洗脱)提纯而得到0.1g标题化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，ppm)：8.45(s，1H)；8.0(d，1H)；7.8(d，2H)；7.3(d，2H)；7.1(d，1H)；5.95(t，1H)；4.1(d，2H)；3.65(s，3H)；2.05(s，3H)；1.8(s，3H)。
Figure BPA00001238034600911
Figure BPA00001238034600921
Figure BPA00001238034600931
Figure BPA00001238034600941
Figure BPA00001238034600951
Figure BPA00001238034600961
Figure BPA00001238034600971
II.对有害真菌的作用实施例
式I化合物的杀真菌作用由下列试验证实：
A)微滴定试验
在二甲亚砜(DMSO)中以10 000ppm的浓度将活性化合物单独配制成储备溶液。
应用实施例1：在微滴定试验中对晚疫病病原体致病疫霉的活性
用移液管将储备溶液移到微滴定板(MTP)中并使用真菌用豌豆汁基含水营养培养基稀释至所示活性化合物浓度。然后加入致病疫霉的含水游动孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(＝100％)以及不含真菌和活性化合物的空白值相比较，以确定病原体在各活性化合物中的相对生长百分数。
在该试验中，分别用31ppm来自实施例I-2、I-4、I-6、I-10、I-11、I-12、I-13、I-24、I-25、I-26、I-27、I-28、I-29、I-30、I-31、I-32、I-33、I-34、I-35、I-37、I-38、I-39、I-40、I-41、I-42、I-43、I-44、I-45、I-46、I-47、I-48、I-49和I-50的活性化合物处理的样品显示出至多15％的病原体生长。
应用实施例2：在微滴定试验中对由灰葡萄孢引起的灰霉病病原体的活性
用移液管将储备溶液移到微滴定板(MTP)中并使用真菌用麦芽基含水营养培养基稀释至所示活性化合物浓度。然后加入灰葡萄孢的含水孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量微滴定板。将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(＝100％)以及不含真菌和活性化合物的空白值相比较，以确定病原体在各活性化合物中的相对生长百分数。
在该试验中，用125ppm来自实施例I-8的活性化合物处理的样品显示出至多15％的病原体生长。
B)温室试验
使用溶剂/乳化剂体积比为99/1的丙酮和/或二甲亚砜(DMSO)与乳化剂Wettol EM 31(具有乳化和分散作用的基于乙氧基化烷基酚的湿润剂)的混合物将活性化合物分开或一起配制成包含25mg活性化合物并配成10ml的储备溶液。然后使用水将该溶液配成100ml。用所述溶剂/乳化剂/水混合物将该储备溶液稀释至下述活性化合物浓度。
应用实施例3：在大豆上对由豆薯层锈菌引起的大豆锈病的治疗性防治
将盆栽大豆秧苗的叶子用豆薯层锈菌的孢子接种。为了确保人工接种的成功，将植物转移到相对湿度为约95％和23-27℃的潮湿室中24小时。第二天将植物用含有如下所述浓度的活性成分或其混合物的含水悬浮液喷雾至滴流。使植物风干。然后将试验植物在23-27℃和60-80％的相对湿度下在温室中栽培14天。以患病叶面积％肉眼评价叶子上的真菌侵染程度。
在该试验中，分别用250ppm来自实施例I-89、I-90、I-91、I-92、I-93、I-94、I-95、I-96、I-97、I-99、I-100、I-101、I-108和I-112的活性化合物处理的植物显示出小于或等于17％的侵染，而未处理植物80％被侵染。
应用实施例4：在大豆上对由豆薯层锈菌引起的大豆锈病的保护性防治
将盆栽大豆秧苗的叶子用含有如下所述浓度的活性成分或其混合物的含水悬浮液喷雾至滴流。使植物风干。将试验植物在23-27℃和60-80％的相对湿度下在温室中栽培1天。然后将植物用豆薯层锈菌的孢子接种。为了确保人工接种的成功，将植物转移到相对湿度为约95％和23-27℃的潮湿室中24小时。将试验植物在23-27℃和60-80％的相对湿度下在温室中栽培14天。以患病叶面积％肉眼评价叶子上的真菌侵染程度。
在该试验中，分别用250ppm来自实施例I-65、I-67、I-68、I-71和I-110的活性化合物处理的植物显示出小于或等于18％的侵染，而未处理植物80％被侵染。
应用实施例5：在小麦上对由小麦壳针孢引起的叶斑病的预防性防治
将盆栽小麦秧苗的叶子用如上所述制备的活性化合物或其混合物的含水悬浮液喷雾至滴流。使植物风干。两天后将植物用小麦壳针孢的含水孢子悬浮液接种。然后将试验植物立即转移到18-22℃和相对湿度接近100％的潮湿室中。3天后将植物转移到18-22℃和相对湿度接近70％的室中。4周后以患病叶面积％肉眼评价叶子上的真菌侵染程度。
在该试验中，分别用250ppm来自实施例I-74、I-76和I-80的活性化合物处理的植物显示出小于或等于15％的侵染，而未处理植物80％被侵染。
III.对比试验
A)微试验
在二甲亚砜中以10000ppm的浓度将活性化合物单独配制成储备溶液。应用实施例6：对稻瘟病病原体稻瘟病菌的活性
按比例混合储备溶液，用移液管移到微滴定板(MTP)上并使用水稀释至所述浓度。然后加入稻瘟病菌在酵母细菌用蛋白胨甘油溶液中的孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种10天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。
Figure BPA00001238034601001
Figure BPA00001238034601002
B)温室试验
如“对有害真菌的作用实施例”(II.B)所述制备喷雾溶液。应用实施例7：在大豆上对由豆薯层锈菌引起的大豆锈病的治疗性防治
如对应用实施例3所述进行试验。

Claims (15)

1.式I化合物、式I化合物的N-氧化物和可农用盐以及包含式I化合物的组合物在防治植物病原性真菌中的用途：
其中：
Het为5员杂芳基，其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子，
n表示基团Het上取代基Ra的数目且n为1、2、3或4；
Ra为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基或C1-C4烷基-C3-C8环烷基，和/或
与基团Het的相邻环成员原子键合的两个基团Ra可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团；
当n＝2、3或4时，Ra可相同或不同；
A为C3-C8亚环烷基，C3-C8亚环烯基，亚苯基或5或6员亚杂环基或亚杂芳基，其中亚杂环基或亚杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中上述二价环状基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Rb：
Rb为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基氨基羰基和二-C1-C4烷基氨基羰基；
Y为直接键或选自-O-、-OCH2-、-CH2O-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-、C1-C4链烷二基、-N(R∏)-和-C(NOR∏)-的二价基团，其中R∏为氢或C1-C4烷基；
D为C3-C8环烷基、苯基或5或6员杂芳基，其中杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中C3-C8环烷基、苯基和杂芳基本身未被取代或带有1、2、3、4或5个相同或不同的基团Rc：
Rc为卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基-C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C2-C4卤代炔基、C(＝O)R′、C(＝NOR″)R″′、C3-C8环烷基、C1-C4烷基-C3-C8环烷基、苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4烷基或5或6员杂芳基，其中杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中上述环状基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rd：
R′为氢、NH2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基；
R″为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，
R″′为氢或C1-C4烷基；
Rd为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
和/或与基团D的相邻环成员原子键合的两个基团Rc可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Re：
Re为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。
2.一种农化组合物，其中所述组合物包含固体或液体载体和至少一种根据权利要求1的化合物I、其N-氧化物或可农用盐。
3.一种防治有害真菌的方法，包括用有效量的至少一种根据权利要求1的化合物、其N-氧化物或可农用盐或包含它的组合物处理真菌或需要防止真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子。
4.根据权利要求1的化合物I、其N-氧化物和可农用盐在保护植物繁殖材料、种子、秧苗的根和芽免受有害真菌侵染中的用途。
5.种子，以0.1g-10kg/100kg种子的量包含如权利要求1所定义的式I化合物或其N-氧化物或可农用盐。
6.由式Ia表示的式I化合物、式Ia化合物的N-氧化物和可农用盐：
Figure FPA00001238034500031
其中：
Het为5员杂芳基，其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子，
n表示基团Het上取代基Ra的数目且n为1、2、3或4；
Ra为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基或C1-C4烷基-C3-C8环烷基，和/或
与基团Het的相邻环成员原子键合的两个基团Ra可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团；
当n＝2、3或4时，Ra可相同或不同；
条件是Het为吡咯、吡唑、咪唑或三唑时，一个取代基Ra与环氮键合；
A为C3-C8亚环烷基，C3-C8亚环烯基，亚苯基或5或6员亚杂芳基，其中亚杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中上述二价环状基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Rb：
Rb为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基氨基羰基和二-C1-C4烷基氨基羰基；
Y为直接键或-O-；
D为苯基或5或6员杂芳基，其中杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中苯基和杂芳基本身被1、2、3、4或5个相同或不同的基团Rc取代：
Rc为卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C(＝O)R′、C(＝NOR″)R″′、C3-C8环烷基、苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4烷基或5或6员杂芳基，其中杂芳基的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中环状基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rd：
R′为氢、NH2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基或-二-C1-C4烷基氨基；
R″为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，
R″′为氢或C1-C4烷基；
Rd为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
和/或与基团D的相邻环成员原子键合的两个基团Rc可以与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环，其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子且其中稠合碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的基团Re：
Re为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
下列化合物除外：2-甲基-N-(5-甲基呋喃-2-基甲基)-4-(2-甲基噻唑-4-基)苯磺酰胺、N-(5-甲基呋喃-2-基甲基)-4-(2-甲基
Figure FPA00001238034500051
唑-4-基)苯磺酰胺、5-{3-甲氧基-4-[(5-甲基呋喃-2-基甲基)氨磺酰基]苯基}异
Figure FPA00001238034500052
唑-3-甲酸乙酯、4-(2-环丙基
Figure FPA00001238034500053
唑-5-基)-N-(5-甲基呋喃-2-基甲基)苯磺酰胺、5-(5-三氟甲基异
Figure FPA00001238034500054
唑-3-基)噻吩-2-磺酸(5-甲基呋喃-2-基甲基)酰胺、5-(3-三氟甲基异
Figure FPA00001238034500055
唑-5-基)噻吩-2-磺酸(5-甲基呋喃-2-基甲基)酰胺、5-(3-甲基异
Figure FPA00001238034500056
唑-5-基)噻吩-2-磺酸(5-甲基呋喃-2-基甲基)酰胺、4-(3，4-二甲基异
Figure FPA00001238034500057
唑-5-基)-2-甲氧基-N-(5-甲基呋喃-2-基甲基)苯磺酰胺、2-甲氧基-N-(5-甲基呋喃基甲基)-4-(3-甲基异
Figure FPA00001238034500058
唑-5-基)苯磺酰胺和4-(2，6-二氰基苯氧基)环己-1，5-二烯磺酸(5-氯苯并[b]噻吩-2-基甲基)酰胺。
7.根据权利要求6的化合物，其中Y为-O-。
8.根据权利要求6的化合物，其中Y为直接键。
9.根据权利要求6-8中任一项的化合物，其中A为亚苯基或5或6员亚杂芳基。
10.根据权利要求9的化合物，其中A为1，4-亚苯基。
11.根据权利要求6-9中任一项的化合物，其中D为5或6员杂芳基。
12.根据权利要求11的化合物，其中D为未被取代或带有1或2个基团Rc的吡啶-2-基。
13.根据权利要求6-12中任一项的化合物，其中Het为吡咯基、呋喃基或噻吩基。
14.一种制备如权利要求6-13中任一项所定义的式Ia化合物的方法，包括使式II的氨基甲基杂芳基化合物：
Figure FPA00001238034500061
其中Het、Ra和n如权利要求6所定义，
在碱性条件下与式III的磺酸衍生物反应：
Figure FPA00001238034500062
其中A、Y和D如权利要求6所定义且L为羟基、苯氧基、氟、氯或溴。
15.一种制备如权利要求6-13中任一项所定义的式Ia化合物的方法，包括使式IV的卤代甲基杂芳基化合物：
Figure FPA00001238034500063
其中Het、Ra和n如权利要求6所定义且Hal为氟、氯或溴，
在碱性条件下与式III.a的磺酰胺反应：
Figure FPA00001238034500064
其中A、Y和D如权利要求6所定义。
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