CN101993751B - 脱硫醇剂组合物 - Google Patents

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Abstract

脱硫醇剂组合物，包括：第一组分，其选自季铵碱和季鏻碱中的一种或几种的混合物，第一组分为脱硫醇剂组合物总重量的0.1wt％～50wt％；第二组分，其选自一乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甘醇胺、二异丙醇胺、乙二胺、丙二胺、丁二胺、N-甲酰吗啉、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇和乙二醇中的一种或几种的混合物，第二组分为脱硫醇剂组合物总重量的0.1wt％～98wt％；水，水为脱硫醇剂组合物总重量的余量。本发明脱硫醇剂不使用氢氧化钠溶液，无碱渣排放，并可汽提再生，不需氧化再生，可用于生产无腐蚀性超低硫的石油液化气和轻汽油(沸点＜80℃)，液化石油气和轻汽油总硫含量可降至5μg·g-1以下。

Description

脱硫醇剂组合物
技术领域
本发明属于石油化工技术领域，特别是用于脱除液化石油气和轻汽油(沸点＜80℃)中的硫醇的脱硫醇剂组合物。
背景技术
随着进口高硫原油加工量的增加和渣油炼油比的增大，炼油厂催化裂化等装置生产的液化石油气(LPG)中总硫含量也随之升高。液化石油气中通常含有H2S、COS、CS2、硫醇、硫醚和二硫化物等有毒有害成分，特别是其中的H2S、COS和硫醇，危害较大，如不脱除，会对环境造成极大的污染，还会对后续加工过程产生极大影响。
当前的液化气精制工艺主要是：从炼厂装置出来的液化气，首先进入醇胺洗塔，用可再生的醇胺溶液脱除大量的硫化氢，然后经液体碱预碱洗，除去残留少量硫化氢，最后进入抽提塔，以剂碱液抽提硫醇，水洗后得到中性液化气，剂碱液氧化再生。该工艺的缺点是：整个工艺大量使用液体苛性碱，碱液更换频繁，导致废碱液排放给环保带来很大压力，废碱液处理也增加了炼油厂的生产成本；液化气脱硫深度不高，没有考虑主要污染物之一COS的脱除；氧化再生剂碱中的二硫化物很难分出，经常使液化石油气中的总硫含量超标。
WO2008115704，US2008230445，从烃的气体混合物中清除硫化氢和硫醇的方法，特征是在高活性氧化态金属如钴、铁、铬和/或镍的存在下，使烃气体混合物与硫醇清除剂密切接触，硫醇清除剂为季铵的醇盐或季铵碱。
CN90102633，US4923596，一种含硫醇烃馏份的脱硫方法，是在氧化剂存在时，使烃馏分和含有金属螯合物的碱溶液接触，特征在于碱溶液加有季铵碱或季铵盐，季铵盐为季铵的卤化物，硝酸盐，亚硝酸盐，硫酸盐，磷酸盐，醋酸盐，柠檬酸盐和酒石酸盐。金属螯合物为金属酞菁。碱溶液含有氢氧化钠。
GB2306171，季铵化合物和三嗪结合使用清除烃液体中的H2S，季铵化合物为季铵卤化物。
US5204306，US5180484，US5093296，用于含硫烃馏分脱硫的液-液工艺的无碱催化剂，，由含有氢氧化铵、一种金属螯合物和一种鎓化合物的水溶液组成，鎓化合物选自季铵、鏻、鉮、锑、氧鎓或锍化合物，优选的鎓化合物为季铵卤化物，氧鎓的相反的离子是卤离子，硝酸根，硫酸根，磷酸根，乙酸根，柠檬酸根，酒石酸根。
US4913802，含硫烃馏分的脱硫工艺，是在氧化剂存在下，使含有硫醇的烃馏分与催化组合物接触，催化组合物包括氢氧化铵和季铵的氢氧化物，使用氢氧化铵而不用碱金属氢氧化物。
US4897180，US4824818，催化剂组合物及脱硫工艺，催化剂组合物包括：一种鎓化合物，选自鏻、鉮、锑、氧鎓和锍化合物，优选的是鏻、氧鎓和锍化合物；一种金属螯合物，选自金属酞菁；一种碱金属氢氧化物。
US4354926，催化组合物及其使用工艺，催化组合物包括金属螯合物，碱金属氢氧化物和季铵碱，碱金属氢氧化物分布在分子筛上。金属螯合物为金属酞菁。
发明内容
本发明的目的是提供一种脱硫醇剂组合物，用于脱除液化石油气和轻汽油(沸点＜80℃)中的硫醇。
本发明脱硫醇剂组合物，其特征在于包括：
(1)第一组分，其选自季铵碱和季鏻碱中的一种或几种的混合物，第一组分为脱硫醇剂组合物总重量的0.1wt％～50wt％；
(2)第二组分，其选自一乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甘醇胺、二异丙醇胺、乙二胺、丙二胺、丁二胺、N-甲酰吗啉、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇和乙二醇中的一种或几种的混合物，第二组分为脱硫醇剂组合物总重量的0.1wt％～98wt％；
(3)水，水为脱硫醇剂组合物总重量的余量。
脱硫醇剂组合物，其特征在于，第一组分季铵碱和季鏻碱选自以下结构的季铵碱和季鏻碱中一种或几种的混合物：
(1)氢氧化N，N-二烷基咪唑铵：其中R可以是C1～C18的烷基或(n为1～6的整数)。
(2)氢氧化N-烷基吡啶铵：其中R可以是C1～C18的烷基或(n为1～6的整数)。
(3)烷基季铵碱：
和其中R1、R2、R3和R4分别为C1～C18的烷基或(n为1～6的整数)，他们可以相同也可以不同。
(4)烷基季鏻碱：
和其中R1、R2、R3和R4分别为C1～C18的烷基或(n为1～6的整数)，他们可以相同也可以不同。
本发明脱硫醇剂组合物应用于一种液化石油气的精制方法，除去液化石油气中的硫醇等。
一种液化石油气的精制方法，其特征是包括如下步骤：
(a)待精制的液化石油气原料与醇胺液混合，进入羰基硫水解反应器，在羰基硫水解催化剂和醇胺液的共同作用下，将液化石油气中的羰基硫和硫化氢除去；
(b)脱除羰基硫和硫化氢后的液化石油气进入抽提塔，与脱硫醇剂组合物接触，除去液化石油气中的硫醇；
(c)液化石油气与脱硫醇剂组合物分离，经水洗后回收；
(d)将b)步骤中的吸收液化石油气原料中硫醇后的富硫脱硫醇剂组合物在汽提塔中汽提，脱除硫醇再生，脱除硫醇再生后的贫硫脱硫醇剂组合物回送至b)步骤的抽提塔，循环使用。
所述羰基硫水解反应中的操作温度为20℃～50℃，压力为0.8MPa～1.5MPa，体积空速为1h-1～10h-1。
所述的羰基硫水解催化剂是由活性组分Cs2O、K2O、Na2O、SrO、BaO、CaO、MgO、ZnO、Fe2O3、MoO3、Re2O3、PbS中的几种负载在载体上组成的催化剂，载体选自γ-Al2O3或γ-Al2O3+TiO2的复合载体，所述的活性组分的重量为催化剂总重量的1wt％～40wt％。
所述的醇胺液为醇胺的水溶液，醇胺选自一乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甘醇胺和二异丙醇胺中的一种或者它们的混合物，醇胺液的浓度为10wt％～50wt％，醇胺的加入量为原料的0.5wt％～15wt％。
所述的液化石油气与脱硫醇剂组合物接触的抽提塔的操作温度为10℃～50℃，操作压力0.8MPa～2.0MPa，脱硫醇剂组合物与液化石油气之重量比为0.5～10∶1。
所述的脱硫醇剂组合物含有第一、第二两种组分及水，第一组分选自季铵碱和季鏻碱中的一种或几种的混合物，第二组分选自一乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甘醇胺、二异丙醇胺、乙二胺、丙二胺、丁二胺、N-甲酰吗啉、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇和乙二醇中的一种或几种的混合物，在脱硫醇剂组合物中，第一组分为组合物总重量的0.1wt％～50wt％，第二组分组合物总重量的0.1wt％～98wt％。
所述的脱硫醇剂组合物在汽提塔中的汽提再生的操作条件为：温度80℃～130℃，压力0.1MPa～0.6MPa。
采用本发明脱硫醇剂组合物的一种液化石油气精制方法的与现有的液化石油气精制技术相比具有以下优点：
1、由于脱硫醇剂不使用氢氧化钠溶液，同时可循环使用，无碱渣排放，显著减轻炼油厂环保的压力；
2、工艺操作简便，适用于炼油厂各装置生产的液化石油气精制；
3、脱硫醇剂不需氧化再生，不使用氧化剂，消除了安全隐患；
4、可生产无腐蚀性超低硫的石油液化气，液化石油气总硫含量可降至5μg·g-1以下。
具体实施方法
实施例1
原料为含有12μg·g-1硫化氢性硫、15μg·g-1羰基硫性硫和125μg·g-1硫醇性硫，其中甲硫醇硫113μg·g-1、乙硫醇硫12μg·g-1的液化石油气，处理步骤包括：(1)以15wt％的一乙醇胺为脱硫剂，加入量为液化石油气总重量的2wt％，羰基硫水解反应器的反应温度为30℃，压力为0.8MPa，通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速为6h-1，羰基硫水解催化剂为MgO/γ-Al2O3；(2)在抽提脱硫醇时，所用的脱硫醇剂组合物为含有氢氧化四甲铵10wt％和一乙醇胺10wt％的水溶液，脱硫醇剂组合物与液化石油气体积比为1∶6，温度为30℃，压力为0.8MPa，液化石油气通过水洗后，硫化氢性硫为0μg·g-1，羰基硫性硫0.01μg·g-1，硫醇性硫为0μg·g-1，精制后液化石油气总硫含量为1.5μg·g-1；(3)富硫脱硫醇剂水溶液汽提再生，汽提塔操作条件：操作压力为0.2MPa，塔底温度为120℃，塔顶温度100℃。
实施例2
原料为含有12μg·g-1硫化氢性硫、15μg·g-1羰基硫性硫和125μg·g-1硫醇性硫，其中甲硫醇硫113μg·g-1、乙硫醇硫12μg·g-1的液化石油气，处理步骤包括：(1)以25wt％的甲基二乙醇胺为脱硫剂，加入量为液化石油气总重量的5wt％，羰基硫水解反应器的反应温度为30℃，压力为1.0MPa，通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速为6h-1，羰基硫水解催化剂为MgO/(γ-Al2O3+TiO2)；(2)在抽提脱硫醇时，所用脱硫醇剂组合物为含有氢氧化四甲铵10wt％和二甘醇胺20wt％的水溶液，脱硫醇剂组合物与液化石油气体积比为1∶6，温度为30℃，压力为1.0MPa，液化石油气通过水洗后，硫化氢性硫为0μg·g-1，羰基硫性硫0μg·g-1，硫醇性硫为0μg·g-1，精制后液化石油气总硫含量为1.5μg·g-1；(3)富硫脱硫醇剂水溶液汽提再生，汽提塔操作条件：操作压力为0.2MPa，塔底温度为120℃，塔顶温度100℃。
实施例3
原料为含有12μg·g-1硫化氢性硫、15μg·g-1羰基硫性硫和125μg·g-1硫醇性硫，其中甲硫醇硫113μg·g-1、乙硫醇硫12μg·g-1的液化石油气，处理步骤包括：(1)以30wt％的二甘醇胺为脱硫剂，加入量为液化石油气总重量的2wt％，羰基硫水解反应器的反应温度为30℃，压力为1.2MPa，通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速为6h-1，羰基硫水解催化剂为BaO/(γ-Al2O3+TiO2)；(2)在抽提脱硫醇时，所用脱硫醇剂组合物为含有氢氧化四甲铵10wt％和甲基二乙醇胺20wt％的水溶液，脱硫醇剂组合物与液化石油气体积比为1∶6，温度为30℃，压力为1.2MPa，液化石油气通过水洗后，硫化氢性硫为0μg·g-1，羰基硫性硫0.1μg·g-1，硫醇性硫为3.1μg·g-1，精制后液化石油气总硫含量为4.7μg·g-1；(3)富硫脱硫醇剂水溶液汽提再生，汽提塔操作条件：操作压力为0.2MPa，塔底温度为120℃，塔顶温度100℃。
实施例4
原料为含有12μg·g-1硫化氢性硫、15μg·g-1羰基硫性硫和125μg·g-1硫醇性硫，其中甲硫醇硫113μg·g-1、乙硫醇硫12μg·g-1的液化石油气，处理步骤包括：(1)以25wt％的甲基二乙醇胺为脱硫剂，加入量为液化石油气总重量的5wt％，羰基硫水解反应器的反应温度为30℃，压力为1.2MPa，通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速为6h-1，羰基硫水解催化剂为(MgO+CaO)/(γ-Al2O3+TiO2)；(2)在抽提脱硫醇时，所用脱硫醇剂组合物为含有氢氧化四甲铵10wt％和乙二胺20wt％的水溶液，脱硫醇剂组合物与液化石油气体积比为1∶6，温度为30℃，压力为1.2MPa，液化石油气通过水洗后，硫化氢性硫为0μg·g-1，羰基硫性硫0μg·g-1，硫醇性硫为0μg·g-1，精制后液化石油气总硫含量为1.3μg·g-1；(3)富硫脱硫醇剂水溶液汽提再生，汽提塔操作条件：操作压力为0.2MPa，塔底温度为120℃，塔顶温度90℃。
实施例5
原料为含有12μg·g-1硫化氢性硫、15μg·g-1羰基硫性硫和125μg·g-1硫醇性硫，其中甲硫醇硫113μg·g-1、乙硫醇硫12μg·g-1的液化石油气，处理步骤包括：(1)以25wt％的甲基二乙醇胺为脱硫剂，加入量为液化石油气总重量的5wt％，羰基硫水解反应器的反应温度为30℃，压力为1.2MPa，通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速为6h-1，羰基硫水解催化剂为(MgO+CaO)/(γ-Al2O3+TiO2)；(2)在抽提脱硫醇时，所用脱硫醇剂组合物为含有氢氧化四甲铵10wt％和甲醇30wt％的水溶液，脱硫醇剂组合物与液化石油气体积比为1∶6，温度为30℃，压力为1.2MPa，液化石油气通过水洗后，硫化氢性硫为0μg·g-1，羰基硫性硫1.3μg·g-1，硫醇性硫为0μg·g-1，精制后液化石油气总硫含量为2.5μg·g-1；(3)富硫脱硫醇剂水溶液汽提再生，汽提塔操作条件：操作压力为0.2MPa，塔底温度为120℃，塔顶温度90℃。
实施例6
原料为含有12μg·g-1硫化氢性硫、15μg·g-1羰基硫性硫和125μg·g-1硫醇性硫，其中甲硫醇硫113μg·g-1、乙硫醇硫12μg·g-1的液化石油气，处理步骤包括：(1)以25wt％的甲基二乙醇胺为脱硫剂，加入量为液化石油气总重量的5wt％，羰基硫水解反应器的反应温度为30℃，压力为1.2MPa，通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速为6h-1，羰基硫水解催化剂为(MgO+CaO)/(γ-Al2O3+TiO2)；(2)在抽提脱硫醇时，所用脱硫醇剂组合物为含有氢氧化四甲铵2wt％和乙二胺80wt％的水溶液，脱硫醇剂组合物与液化石油气体积比为1∶4，温度为30℃，压力为1.2MPa，液化石油气通过水洗后，硫化氢性硫为0μg·g-1，羰基硫性硫0μg·g-1，硫醇性硫为0.9μg·g-1，精制后液化石油气总硫含量为2.2μg·g-1；(3)富硫脱硫醇剂水溶液汽提再生，汽提塔操作条件：操作压力为0.2MPa，塔底温度为120℃，塔顶温度90℃。
实施例7
原料为含有12μg·g-1硫化氢性硫、15μg·g-1羰基硫性硫和125μg·g-1硫醇性硫，其中甲硫醇硫113μg·g-1、乙硫醇硫12μg·g-1的液化石油气，处理步骤包括：(1)以25wt％的甲基二乙醇胺为脱硫剂，加入量为液化石油气总重量的5wt％，羰基硫水解反应器的反应温度为30℃，压力为1.2MPa，通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速为6h-1，羰基硫水解催化剂为(MgO+CaO)/(γ-Al2O3+TiO2)；(2)在抽提脱硫醇时，所用脱硫醇剂组合物为含有氢氧化四甲铵5wt％和一乙醇胺50wt％的水溶液，脱硫醇剂组合物与液化石油气体积比为1∶4，温度为30℃，压力为1.2MPa，液化石油气通过水洗后，硫化氢性硫为0μg·g-1，羰基硫性硫0μg·g-1，硫醇性硫为0.6μg·g-1，精制后液化石油气总硫含量为2.0μg·g-1；(3)富硫脱硫醇剂水溶液汽提再生，汽提塔操作条件：操作压力为0.2MPa，塔底温度为120℃，塔顶温度90℃。
实施例8
原料为含有12μg·g-1硫化氢性硫、15μg·g-1羰基硫性硫和125μg·g-1硫醇性硫，其中甲硫醇硫113μg·g-1、乙硫醇硫12μg·g-1的液化石油气，处理步骤包括：(1)以25wt％的甲基二乙醇胺为脱硫剂，加入量为液化石油气总重量的5wt％，羰基硫水解反应器的反应温度为30℃，压力为1.2MPa，通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速为6h-1，羰基硫水解催化剂为(MgO+CaO)/(γ-Al2O3+TiO2)；(2)在抽提脱硫醇时，所用脱硫醇剂组合物为含有氢氧化四甲铵5wt％和二甘醇胺50wt％的水溶液，脱硫醇剂组合物与液化石油气体积比为1∶4，温度为30℃，压力为1.0MPa，液化石油气通过水洗后，硫化氢性硫为0μg·g-1，羰基硫性硫0μg·g-1，硫醇性硫为3.8μg·g-1，精制后液化石油气总硫含量为5.1μg·g-1；(3)富硫脱硫醇剂水溶液汽提再生，汽提塔操作条件：操作压力为0.2MPa，塔底温度为120℃，塔顶温度90℃。
实施例9
原料为含有15μg·g-1硫化氢性硫、11μg·g-1羰基硫性硫和218μg·g-1硫醇性硫，其中甲硫醇硫199μg·g-1、乙硫醇硫19μg·g-1的液化石油气，处理步骤包括：(1)以25wt％的甲基二乙醇胺为脱硫剂，加入量为液化石油气总重量的5wt％，羰基硫水解反应器的反应温度为40℃，压力为1.2MPa，通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速为6h-1，羰基硫水解催化剂为(MgO+CaO)/(γ-Al2O3+TiO2)；(2)在抽提脱硫醇时，所用的脱硫醇剂组合物为含有氢氧化二甲基乙基乙苯基铵20wt％和一乙醇胺10wt％的水溶液，脱硫醇剂组合物与液化石油气体积比为1∶5，温度为40℃，压力为1.2MPa，液化石油气通过水洗后，硫化氢性硫为0μg·g-1，羰基硫性硫0μg·g-1，硫醇性硫为0μg·g-1，精制后液化石油气总硫含量为2.5μg·g-1；(3)富硫脱硫醇剂水溶液汽提再生，汽提塔操作条件：操作压力为0.2MPa，塔底温度为120℃，塔顶温度100℃。
实施例10
原料为含有15μg·g-1硫化氢性硫、11μg·g-1羰基硫性硫和218μg·g-1硫醇性硫，其中甲硫醇硫199μg·g-1、乙硫醇硫19μg·g-1的液化石油气，处理步骤包括：(1)以25wt％的甲基二乙醇胺为脱硫剂，加入量为液化石油气总重量的5wt％，羰基硫水解反应器的反应温度为40℃，压力为1.2MPa，通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速为6h-1，羰基硫水解催化剂为MgO/(γ-Al2O3+TiO2)；(2)在抽提脱硫醇时，所用的脱硫醇剂组合物为含有氢氧化N-甲基-N-丁基咪唑铵10wt％和二甘醇胺15wt％的水溶液，脱硫醇剂组合物与液化石油气体积比为1∶5，温度为40℃，压力为1.2MPa，液化石油气通过水洗后，硫化氢性硫为0μg·g-1，羰基硫性硫0μg·g-1，硫醇性硫为0μg·g-1，精制后液化石油气总硫含量为2.5μg·g-1；(3)富硫脱硫醇剂水溶液汽提再生，汽提塔操作条件：操作压力为0.2MPa，塔底温度为120℃，塔顶温度100℃。
实施例11
原料为含有9μg·g-1硫化氢性硫、17μg·g-1羰基硫性硫和367μg·g-1硫醇性硫，其中甲硫醇硫329μg·g-1、乙硫醇硫38μg·g-1的液化石油气，处理步骤包括：(1)以25wt％的甲基二乙醇胺为脱硫剂，加入量为液化石油气总重量的5wt％，羰基硫水解反应器的反应温度为20℃，压力为1.2MPa，通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速为6h-1，羰基硫水解催化剂为MgO/(γ-Al2O3+TiO2)；(2)在抽提脱硫醇时，所用的脱硫醇剂组合物为含有氢氧化N-丁基吡啶铵18wt％和二甘醇胺15wt％的水溶液，脱硫醇剂组合物与液化石油气体积比为1∶4，温度为20℃，压力为1.2MPa，液化石油气通过水洗后，硫化氢性硫为0μg·g-1，羰基硫性硫0μg·g-1，硫醇性硫为1.2μg·g-1，精制后液化石油气总硫含量为3.8μg·g-1；(3)富硫脱硫醇剂水溶液汽提再生，汽提塔操作条件：操作压力为0.32MPa，塔底温度为120℃，塔顶温度100℃。
实施例12
原料为含有9μg·g-1硫化氢性硫、17μg·g-1羰基硫性硫和367μg·g-1硫醇性硫，其中甲硫醇硫329μg·g-1、乙硫醇硫38μg·g-1的液化石油气，处理步骤包括：(1)以25wt％的甲基二乙醇胺为脱硫剂，加入量为液化石油气总重量的5wt％，羰基硫水解反应器的反应温度为20℃，压力为1.2MPa，通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速为6h-1，羰基硫水解催化剂为MgO/(γ-Al2O3+TiO2)；(2)在抽提脱硫醇时，所用的脱硫醇剂组合物为含有氢氧化四甲基鏻20wt％和一乙醇胺15wt％的水溶液，脱硫醇剂组合物与液化石油气体积比为1∶4，温度为20℃，压力为1.2MPa，液化石油气通过水洗后，硫化氢性硫为0μg·g-1，羰基硫性硫0μg·g-1，硫醇性硫为1.5μg·g-1，精制后液化石油气总硫含量为4.1μg·g-1；(3)富硫脱硫醇剂水溶液汽提再生，汽提塔操作条件：操作压力为0.2MPa，塔底温度为130℃，塔顶温度100℃。
实施例13
原料为含有9μg·g-1硫化氢性硫、17μg·g-1羰基硫性硫和367μg·g-1硫醇性硫，其中甲硫醇硫329μg·g-1、乙硫醇硫38μg·g-1的液化石油气，处理步骤包括：(1)以25wt％的甲基二乙醇胺为脱硫剂，加入量为液化石油气总重量的5wt％，羰基硫水解反应器的反应温度为30℃，压力为1.2MPa，通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速为6h-1，羰基硫水解催化剂为MgO/(γ-Al2O3+TiO2)；(2)在抽提脱硫醇时，所用的脱硫醇剂组合物为含有氢氧化四甲铵15wt％、乙二胺10wt％和甲醇10wt％的水溶液，脱硫醇剂组合物与液化石油气体积比为1∶4，温度为30℃，压力为1.2MPa，液化石油气通过水洗后，硫化氢性硫为0μg·g-1，羰基硫性硫0μg·g-1，硫醇性硫为0.8μg·g-1，精制后液化石油气总硫含量为3.5μg·g-1；(3)富硫脱硫醇剂水溶液汽提再生，汽提塔操作条件：操作压力为0.3MPa，塔底温度为120℃，塔顶温度100℃。
实施例14
原料为含有9μg·g-1硫化氢性硫、17μg·g-1羰基硫性硫和367μg·g-1硫醇型硫，其中甲硫醇硫329μg·g-1、乙硫醇硫38μg·g-1的液化石油气，处理步骤包括：(1)以25wt％的甲基二乙醇胺为脱硫剂，加入量为液化石油气总重量的5wt％，羰基硫水解反应器的反应温度为30℃，压力为1.2MPa，通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速为6h-1，羰基硫水解催化剂为MgO/(γ-Al2O3+TiO2)；(2)在抽提脱硫醇时，所用的脱硫醇剂组合物为含有氢氧化二甲基乙基乙苯基铵20wt％和一乙醇胺20wt％的水溶液，脱硫醇剂组合物与液化石油气体积比为1∶4，温度为30℃，压力为1.2MPa，液化石油气通过水洗后，硫化氢性硫为0μg·g-1，羰基硫性硫0μg·g-1，硫醇性硫为1.3μg·g-1，精制后液化石油气总硫含量为4.0μg·g-1；(3)富硫脱硫醇剂水溶液汽提再生，汽提塔操作条件：操作压力为0.2MPa，塔底温度为120℃，塔顶温度100℃。
实施例15
原料为含有9μg·g-1硫化氢性硫、17μg·g-1羰基硫性硫和367μg·g-1硫醇型硫，其中甲硫醇硫329μg·g-1、乙硫醇硫38μg·g-1的液化石油气，处理步骤包括：(1)以25wt％的甲基二乙醇胺为脱硫剂，加入量为液化石油气总重量的5wt％，羰基硫水解反应器的反应温度为30℃，压力为1.2MPa，通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速为6h-1，羰基硫水解催化剂为MgO/(γ-Al2O3+TiO2)；(2)在抽提脱硫醇时，所用的脱硫醇剂组合物为含有氢氧化N-甲基-N-乙基咪唑铵20wt％和二甘醇胺20wt％的水溶液，脱硫醇剂组合物与液化石油气体积比为1∶4，温度为30℃，压力为1.2MPa，液化石油气通过水洗后，硫化氢性硫为0μg·g-1，羰基硫性硫0μg·g-1，硫醇性硫为0.3μg·g-1，精制后液化石油气总硫含量为3.1μg·g-1；(3)富硫脱硫醇剂水溶液汽提再生，汽提塔操作条件：操作压力为0.2MPa，塔底温度为120℃，塔顶温度100℃。
实施例16
原料为含有9μg·g-1硫化氢性硫、17μg·g-1羰基硫性硫和367μg·g-1硫醇型硫，其中甲硫醇硫329μg·g-1、乙硫醇硫38μg·g-1的液化石油气，处理步骤包括：(1)以25wt％的甲基二乙醇胺为脱硫剂，加入量为液化石油气总重量的5wt％，羰基硫水解反应器的反应温度为30℃，压力为1.2MPa，通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速为6h-1，羰基硫水解催化剂为MgO/(γ-Al2O3+TiO2)；(2)在抽提脱硫醇时，所用的脱硫醇剂组合物为含有氢氧化N-甲基-N-乙醇基咪唑铵20wt％和乙二醇胺20wt％的水溶液，脱硫醇剂组合物与液化石油气体积比为1∶4，温度为30℃，压力为1.2MPa，液化石油气通过水洗后，硫化氢性硫为0μg·g-1，羰基硫性硫0μg·g-1，硫醇性硫为0.5μg·g-1，精制后液化石油气总硫含量为3.5μg·g-1；(3)富硫脱硫醇剂水溶液汽提再生，汽提塔操作条件：操作压力为0.2MPa，塔底温度为120℃，塔顶温度100℃。

Claims (1)

1.脱硫醇剂组合物，其特征在于包括： 
(1)第一组分，其选自季铵碱和季鏻碱中的一种或几种的混合物，第一组分为脱硫醇剂组合物总重量的0.1wt％～50wt％； 
(2)第二组分，其选自一乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甘醇胺、二异丙醇胺、乙二胺、丙二胺、丁二胺、N-甲酰吗啉、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇和乙二醇中的一种或几种的混合物，第二组分为脱硫醇剂组合物总重量的0.1wt％～98wt％； 
(3)水，水为脱硫醇剂组合物总重量的余量；
其中，第一组分季铵碱和季鏻碱选自以下结构的季铵碱和季鏻碱中一种或几种的混合物： 
(a)氢氧化N，N-二烷基咪唑铵：其中R是 (n为1～6的整数)；
(b)氢氧化N-烷基吡啶铵：其中R是(n为1～6的整数)；
(c)烷基季铵碱： 
其中R1、R2、R3和R4分别为C1～C18的烷基或H(n为1～6的整数)，他们可以相同也可以不同，并且R1、R2、R3和R4中的至少一个是 (n为1～6的整数)；
(d)烷基季鏻碱： 
其中R1、R2、R3和R4分别为C1～C18的烷基或(n为1～6的整数)，他们可以相同也可以不同，并且R1、R2、R3和R4中的至少一个是 (n为1～6的整数)。 
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103374384B (zh) * 2012-04-27 2015-08-26 中国石油化工股份有限公司 轻质油品脱硫醇方法及装置
CN102774948A (zh) * 2012-07-12 2012-11-14 天津市瑞德赛恩新材料开发有限公司 一种含硫污水脱硫剂
CN102974394A (zh) * 2012-12-11 2013-03-20 江苏汉光实业股份有限公司 汽油脱硫醇活化剂
RU2017122342A (ru) * 2017-06-26 2018-12-28 Лира Энерджи Срл Композиция и способ для удаления сульфида водорода и меркаптанов
CN109722302B (zh) * 2017-10-31 2021-06-11 中国石油化工股份有限公司 一种裂化脱硫联合方法和装置以及催化裂化和吸附脱硫的组合工艺
CN108219832A (zh) * 2018-01-26 2018-06-29 北京欧美中科学技术研究院 一种选择性脱硫醇剂
CN113698957B (zh) * 2021-08-31 2022-08-12 中国石油大学(北京) 一种液态烃脱硫醇及脱硫醇剂再生的方法及装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6485697B1 (en) * 1999-09-15 2002-11-26 Eickmeyer & Associates Methods for removing sulfur containing compounds and carbon dioxide from gas mixtures
CN101077984A (zh) * 2007-07-25 2007-11-28 中国石油大学(北京) 一种液化石油气深度脱硫的方法
CN101100616A (zh) * 2007-04-29 2008-01-09 郝天臻 一种汽油脱硫醇的组合工艺
JP4356478B2 (ja) * 2004-02-27 2009-11-04 株式会社Ｉｈｉ メルカプタン除去方法及びその装置
CN101705108A (zh) * 2009-12-11 2010-05-12 郝天臻 一种可深度脱除总硫的液态烃脱硫醇技术

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6485697B1 (en) * 1999-09-15 2002-11-26 Eickmeyer & Associates Methods for removing sulfur containing compounds and carbon dioxide from gas mixtures
JP4356478B2 (ja) * 2004-02-27 2009-11-04 株式会社Ｉｈｉ メルカプタン除去方法及びその装置
CN101100616A (zh) * 2007-04-29 2008-01-09 郝天臻 一种汽油脱硫醇的组合工艺
CN101077984A (zh) * 2007-07-25 2007-11-28 中国石油大学(北京) 一种液化石油气深度脱硫的方法
CN101705108A (zh) * 2009-12-11 2010-05-12 郝天臻 一种可深度脱除总硫的液态烃脱硫醇技术

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