CN101993520A - 异氰酸酯封端预聚物、及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚氨酯领域,特别涉及一种异氰酸酯封端预聚物、及其制备方法和应用。本发明通过选择用以制备异氰酸酯封端预聚物的各反应成分及其配比,得到一种适于在低模温条件下制备聚氨酯软质泡沫的异氰酸酯封端预聚物。用本发明所提供的异氰酸酯封端预聚物制备聚氨酯软质泡沫,不仅可以使用较低的模具温度、减少能耗、缩短脱模时间,而且能使所制得的聚氨酯软质泡沫具有良好的物理机械性能。

Description

异氰酸酯封端预聚物、及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及聚氨酯领域,特别涉及一种异氰酸酯封端预聚物、及其制备方法和用途。
背景技术
聚氨酯软质泡沫具有良好的物理机械性能和舒适的触感,是一种具有广泛用途的材料,常被用于制备垫材、织物复合材料和隔音材料。尤其在垫材行业中,用聚氨酯软质泡沫制备的车辆部件、家居用品和服装配件具有质轻、弹性好、抗冲击性强、触感舒适等优点。
聚氨酯软质泡沫一般通过异氰酸酯与多元醇之间的反应来制备,制备工艺既包括采用异氰酸酯组合物与多元醇组合物之间一步反应,也可以采用预聚物法。例如,CN1130410C披露了一种用MDI组合物和多元醇组合物反应制备具有高回弹性的模制聚氨酯软质泡沫的方法,CN1047179C中披露了一种用高含量的4,4’-MDI及其液态变体与多元醇组合物反应制备聚氨酯软质泡沫的方法,CN100354330C披露了一种用改良的MDI基异氰酸酯组合物制备中低密度发泡聚氨酯的方法,CN1307226C披露了一种用高含量的4,4’-MDI与聚氧乙烯-聚氧丙稀多元醇反应制备聚氨酯软质泡沫的方法。
然而,使用上述方法制备聚氨酯软质泡沫时,一般需要使模具温度达到65±5℃。如果模具温度过低,会引起脱皮,表皮粗糙等现象,从而严重影响所制得的聚氨酯软质泡沫的表皮质量。另外,过低的模具温度会使反应速度放慢、脱模时间延长致使生产效率大大降低。
众所周知,在制备聚氨酯软质泡沫时使用可以加热的模具,不但模具投资较大,而且较高的模具温度必然需要较高的能耗。因此,业界一直致力于探索一种新的聚氨酯软质泡沫及其制备方法,以期既能降低所需的模具温度,减少生产时间和能耗,又能使所制得的聚氨酯软质泡沫具有良好的物理机械性能。
发明内容
本发明的目的之一,在于提供一种异氰酸酯封端预聚物。根据本发明的一个实施例,所述异氰酸酯封端预聚物为包括反应成分a1、a2和a3的反应产物:
a1)45-65wt.%的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计;所述二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中包括50-79wt.%的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的重量按100wt.%计;
a2)25-45wt.%的多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI),以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计;和
a3)5-20wt.%的聚醚多元醇,以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计;所述聚醚多元醇的平均官能度2-6,平均分子量为2000-10000,平均氧乙烯含量为22-43wt.%,以聚醚多元醇的重量按100wt.%计;
所述异氰酸酯封端预聚物的NCO含量为27-30wt.%,以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计。
所述二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中包括70-79wt.%的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的重量按100wt.%计。
所述多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)包括:
a21)0-60wt.%的具有通式(I)的第一多亚甲基多苯基多异氰酸酯,以多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)的重量按100wt.%计
Figure B2009101944692D0000031
a22)40-100wt.%的具有通式(II)的第二多亚甲基多苯基多异氰酸酯,以多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)的重量按100wt.%计数。
Figure B2009101944692D0000032
其中n为大于等于1的整
所述聚醚多元醇的平均氧乙烯含量为23-37wt.%,以聚醚多元醇的重量按100wt.%计。
本发明的另一目的,在于提供一种制备本发明所提供的异氰酸酯封端预聚物的方法。根据本发明的一个实施例,所述制备异氰酸酯封端预聚物的方法包括步骤:使包括a1、a2和a3的反应成分反应:
a1)45-65wt.%的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计;所述二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中包括50-79wt.%的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的重量按100wt.%计;
a2)25-45wt.%的多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI),以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计;和
a3)5-20wt.%的聚醚多元醇,以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计;所述聚醚多元醇的平均官能度2-6,平均分子量为2000-10000,平均氧乙烯含量为22-43wt.%,以聚醚多元醇的重量按100wt.%计;
所述异氰酸酯封端预聚物的NCO含量为27-30wt.%,以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计。
所述二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中包括70-79wt.%的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的重量按100wt.%计。
所述多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)包括:
a21)0-60wt.%的具有通式(I)的第一多亚甲基多苯基多异氰酸酯,以多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)的重量按100wt.%计
Figure B2009101944692D0000041
a22)40-100wt.%的具有通式(II)的第二多亚甲基多苯基多异氰酸酯,以多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)的重量按100wt.%计数。其中n为大于等于1的整
所述聚醚多元醇的平均氧乙烯含量为23-37wt.%,以聚醚多元醇的重量按100wt.%计。
本发明的另一目的,在于提供一种本发明所提供的异氰酸酯封端预聚物在制备聚氨酯软质泡沫中的应用。
本发明的另一目的,在于提供一种聚氨酯软质泡沫。根据本发明的一个实施例,所述聚氨酯软质泡沫为包括下列反应成分A、B、C的反应产物:
A)本发明所提供的任一一种异氰酸酯封端预聚物;
B)多元醇,所述多元醇包括
b1)0.1-20重量份的至少一种第一聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇,所述第一聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇的官能度≥2,平均氧乙烯含量≥50wt.%,以B和C的重量按100wt.%计;
b2)30-90重量份的第二聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇,所述第二聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇的羟值为25-40mg/KOH,平均氧乙烯含量≤30wt.%,以B和C的重量按100wt.%计;
b3)5-60重量份的聚合物多元醇;
b4)0.01-15重量份的扩链剂;
b5)0.01-20重量份的催化剂和/或泡沫稳定剂;和
C)0.1-7重量份的水;
所述反应的NCO指数为70-120。
所述反应在模具中进行,模具温度为15-40℃。
本发明的另一目的,在于提供一种制备本发明所提供的聚氨酯软质泡沫的方法。根据本发明的一个实施例,所述制备聚氨酯软质泡沫的方法包括步骤:使包括A、B、C的反应成分反应:
A)如权利要求1-4所述的任一一种异氰酸酯封端预聚物;
B)多元醇,所述多元醇包括
b1)0.1-20重量份的至少一种第一聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇,所述第一聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇的官能度≥2,平均氧乙烯含量≥50wt.%,以B和C的重量按100wt.%计;
b2)30-90重量份的第二聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇,所述第二聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇的羟值为25-40mg/KOH,平均氧乙烯含量≤30wt.%,以B和C的重量按100wt.%计;
b3)5-60重量份的聚合物多元醇;
b4)0.01-15重量份的扩链剂;
b5)0.01-20重量份的催化剂和/或泡沫稳定剂;和
C)0.1-7重量份的水;
所述反应的NCO指数为70-120。
所述反应在模具中进行,模具温度为15-40℃。
本发明的另一目的,在于提供一种本发明所提供的聚氨酯软质泡沫在家具、座垫、汽车中的应用。
本发明通过选择用以制备异氰酸酯封端预聚物的各反应成分和配比,得到一种适于在低模温条件下制备聚氨酯软质泡沫的异氰酸酯封端预聚物。用本发明所提供的异氰酸酯封端预聚物制备聚氨酯软质泡沫,不仅可以使用较低的模具温度、减少能耗、缩短脱模时间,而且能使所制得的聚氨酯软质泡沫具有良好的物理机械性能。
具体实施方式
异氰酸酯封端预聚物
本发明通过选择用以制备异氰酸酯封端预聚物的各反应成分和配比,得到一种适于在低模温条件下制备聚氨酯软质泡沫的异氰酸酯封端预聚物。
所述异氰酸酯封端预聚物为包括a1、a2和a3的反应成分的反应产物。
所述a1为二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。所述二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中包括50-79wt.%,优选60-79wt.%,特别优选70-79wt.%的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,以所述二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的重量按100wt.%计算。此外,所述二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中还可以进一步包括2,4-MDI和/或改性MDI。所述改性MDI,优选但不限于碳化二亚胺、脲基酰亚胺、异氰脲酸酯、氨基甲酸乙酯、脲基甲酸酯或脲或二脲基改性MDI产品。
所述a1的用量为45-65wt.%,以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计。
所述a2为多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)。所述多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)是二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和其同系物的混合物,所述同系物的异氰酸酯官能度大于2。所述多亚甲基多苯基多异氰酸酯的平均官能度为2.6-2.8。
所述多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)具有通式:
Figure B2009101944692D0000071
n为大于等于0的整数。
优选地,所述多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)包括:
a21)0-60wt.%的具有通式(I)的第一多亚甲基多苯基多异氰酸酯,以多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)的重量按100wt.%计
Figure B2009101944692D0000072
a22)40-100wt.%的具有通式(II)的第二多亚甲基多苯基多异氰酸酯,以多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)的重量按100wt.%计。
Figure B2009101944692D0000073
其中,n为大于等于1的整数。
所述多亚甲基多苯基多异氰酸酯,优选但不限于Desmodur 44V20(可由Bayer购得)。
所述a2的用量为25-45wt.%,以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计。
所述a3为聚醚多元醇。所述聚醚多元醇,优选但不限于聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇、聚氧丙烯多元醇或植物油多元醇,特别优选聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇或聚氧丙烯多元醇,最优选聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇。所述聚醚多元醇的平均官能度为2-6,优选3-5,特别优选3-4,平均分子量为2000-10000,优选3000-8000,特别优选4000-7000,平均氧乙烯含量为22-43wt.%,优选23-37wt.%,以所述聚醚多元醇的重量按100wt.%计。
所述a3可以是一种聚醚多元醇,也可以是多种聚醚多元醇的混合物,例如,a3可以由36.3重量份的平均羟值为37、平均官能度为3、平均分子量为4549、平均氧乙烯含量为73wt.%的多元醇和63.7重量份的平均羟值为31.5、平均官能度为3.9、平均分子量为6900、平均氧乙烯含量为17.5wt.%的多元醇混合得到,混合所得的a3的平均官能度就为3.6,平均分子量为6051,平均氧乙烯含量为37.7wt.%,以聚醚多元醇的重量按100wt.%计。
所述a3的用量为5-20wt.%,以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计。
所述异氰酸酯封端预聚物的NCO含量为27-30wt.%,以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计。
制备异氰酸酯封端预聚物的方法
所述异氰酸酯封端预聚物可以通过下述方法制备:
方法一:先将a1和a2投入反应釜中,再将a3投入釜中与a1、a2混合反应,反应在60-90℃的反应釜温度下进行,反应至终点后得到最终产品。
方法二:先将a1和a3在60-90℃的反应釜中反应,反应结束后,再将a2加入反应釜,在50-80℃的反应釜温度下混和,混和后得到最终产品。
方法三:先将a1中65-85wt.%,优选70-80wt.%,特别优选73wt.%的4,4’MDI和a2投入反应釜中,以a1中4,4’MDI的量按100%计,在60-90℃的反应温度下反应,反应结束后,再将a1中剩余的MDI和a3一起投入釜中,混和后得到最终产品。
聚氨酯软质泡沫
用本发明提供的异氰酸酯封端预聚物(成分A)和多元醇组分(成分B和成分C)反应,可以在较低模温下制备聚氨酯软质泡沫,不仅能减少能耗、缩短脱模时间,而且能使所制得的聚氨酯软质泡沫具有良好的物理机械性能。
所述成分A参见本发明说明书中异氰酸酯封端预聚物部分的内容。
所述成分B包括第一聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇、第二聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇、聚合物多元醇、扩链剂、催化剂和/或泡沫稳定剂。
所述第一聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇,其官能度为2-6,优选3-5,特别优选3-4,平均氧乙烯含量≥50wt.%,优选50-90wt.%,特别优选60-80wt.%,以B和C的重量按100wt.%计。所述第一聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇的用量为0.1-20重量份,优选0.1-10重量份,特别优选0.1-7重量份。
所述第二聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇,其羟值为25-40mg/KOH,平均氧乙烯含量≤30wt.%,以B和C的重量按100wt.%计。所述第二聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇的用量为30-90重量份,优选40-90重量份,特别优选50-80重量份,最优选60-70重量份。
所述聚合物多元醇包括聚合物固体颗粒。所述聚合物固体颗粒,优选但不限于聚丙稀腈、聚苯乙烯、聚氯乙烯或它们的共聚物。所述聚合物多元醇的分子量,优选但不限于3000-25000,特别优选4000-20000,最优选5000-15000。所述聚合物多元醇的官能度,优选但不限于2-6,特别优选3-5,最优选3-4。所述聚合物多元醇的用量为5-60重量份,优选10-50重量份,特别优选20-40重量份。
所述扩链剂为醇类和/或胺类扩链剂,所述醇类和/或胺类扩链剂的分子量≤1000。所述扩链剂,优选但不限于三乙醇胺、二乙醇胺、甘油、乙二醇、三羟甲基丙烷、二乙烯三胺、二乙基甲苯二胺或二甲硫基甲苯二胺。所述扩链剂的用量为0.01-15重量份。
所述催化剂,优选但不限于胺类催化剂或金属催化剂。
所述泡沫稳定剂,优选但不限于硅烷类泡沫稳定剂。
所述催化剂和/或泡沫稳定剂的用量为0.01-20重量份。
所述成分B还可以进一步包括其它助剂,优选但不限于阻燃剂、色浆或填料。
所述成分C是水,所述水的用量为0-7重量份,优选1-5重量份,特别优选2-6重量份。
制备聚氨酯软质泡沫的方法
使所述成分A、B、C在模具中反应以得到所述的聚氨酯软质泡沫。
所述模具可以是现有技术中制备聚氨酯软质泡沫的常用模具。
所述反应的反应温度为15-40℃。
所述反应的NCO指数为70-120,所述NCO指数的含义为
Figure B2009101944692D0000111
聚氨酯软质泡沫的用途
所述聚氨酯软质泡沫可以被用于制备家具、座垫或汽车配件。
上下文中提及的原料说明如下
Figure B2009101944692D0000112
Figure B2009101944692D0000121
实施例
本发明所公开的具体实施例和方法,其描述是示例性而非限制性的。
异氰酸酯封端预聚物的制备
实施例1
将总共13重量份的多元醇1和多元醇2的混合物与30.5重量份的4,4’-MDI在75℃的条件下反应约100分钟,然后将22重量份的Desmodur 1806与34.5重量份的Desmodur 44V20加入到预聚物中,搅拌,最后得到NCO含量为27.7wt.%的异氰酸酯封端预聚物A1。
实施例2
将总共10重量份的多元醇1和多元醇2的混合物加入到含有30重量份的Desmodur 44M、24重量份的Desmodur 1806和36重量份的Desmodur44V20的混合物中,加入约100ppm的2-氯丙酸,在75℃的条件下反应约90分钟,反应结束后冷却,得到NCO含量为29.2wt.%的异氰酸酯封端预聚物A2。
实施例3
将总共10重量份的多元醇1和多元醇2的混合物加入到30重量份的4,4’MDI中,在75℃的条件下反应约90分钟,反应结束后,将24重量份的Desmodur 1806与36重量份的Desmodur 44V20加入反应釜中进行混和,得到NCO含量为29.2wt.%的异氰酸酯封端预聚物A3。
聚氨酯软质泡沫的制备
实施例4-6、对比实施例C1-C3
在表1所列的反应条件下,将由实施例1-3所得的异氰酸酯封端预聚物A1、A2和A3分别与表1所列用量的成分B、C反应,得到聚氨酯软质泡沫。所得聚氨酯软质泡沫的物理性能和机械性能列于表1。
表1聚氨酯软质泡沫的制备
Figure B2009101944692D0000141
如表1所示,
用本发明所提供的预聚物(A1、A2或A3)分别与成分B、C反应制备聚氨酯软质泡沫,仅需25℃的模具温度和4分钟的脱模时间,所得到的聚氨酯软质泡沫具有良好的物理机械性能。
对比实施例C1说明,用MDI混合物(Desmodur3133)在25℃的模具温度和4分钟的脱模时间的条件下制备得到的聚氨酯软质泡沫出现了脱皮的现象。
对比实施例C2说明,若维持25℃的模具温度,用MDI混合物(Desmodur3133)制备具有较好物理机械性能的聚氨酯软质泡沫,需要把脱模时间延长至至少10分钟。
对比实施例C3说明,若维持4分钟的脱模时间,用MDI混合物(Desmodur3133)制备聚氨酯软质泡沫制备具有较好物理机械性能的聚氨酯软质泡沫,需要将模具温度调整为60℃。
由此可见,用本发明所述用量的异氰酸酯封端预聚物与所述用量的多元醇制备聚氨酯软质泡沫,可以降低制备过程中的模具温度、减少能耗、缩短脱模时间,所制得的聚氨酯软质泡沫具有良好的物理机械性能。
实施例7、对比实施例C4-C5
在表2所列的反应条件下,将由实施例3所得的异氰酸酯封端预聚物A3与表2所列用量的成分B、C反应,得到聚氨酯软质泡沫。所得聚氨酯软质泡沫的物理性能和机械性能列于表2。
表2聚氨酯软质泡沫的制备
Figure B2009101944692D0000161
如表2所不,
用本发明所提供的预聚物(A3)与成分B、C反应制备聚氨酯软质泡沫,仅需25℃的模具温度和4分钟的脱模时间,所得到的聚氨酯软质泡沫具有良好的物理机械性能。
对比实施例C4说明,在保持4分钟脱模时间的条件下,用MDI预聚物(Desmodur 20IK45)制备聚氨酯软质泡沫需要55℃的模具温度。
对比实施例C5说明,在25℃的模具温度和4分钟的脱模时间的条件下用MDI预聚物(Desmodur 20IK45)制备得到的聚氨酯软质泡沫出现了脱皮、表面粗糙的现象。
由此可见,用常规的MDI预聚物(例如,Desmodur 20IK45)无法在低模温的条件下制备聚氨酯软质泡沫,而用本发明所述用量的异氰酸酯封端预聚物与所述用量的多元醇制备聚氨酯软质泡沫,可以降低制备过程中的模具温度、减少能耗、缩短脱模时间,所制得的聚氨酯软质泡沫具有良好的物理机械性能。
虽然本发明已将较佳实施例揭露如上,然其并非用以限定本发明,任何熟习此技艺者,在不脱离本发明的精神和范围内,当可作各种更动与润饰,因此发明的保护范围应以申请专利的权利要求范围为准。

Claims (15)

1.一种异氰酸酯封端预聚物,所述异氰酸酯封端预聚物为包括反应成分a1、a2和a3的反应产物:
a1)45-65wt.%的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计;所述二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中包括50-79wt.%的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的重量按100wt.%计;
a2)25-45wt.%的多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI),以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计;和
a3)5-20wt.%的聚醚多元醇,以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计;所述聚醚多元醇的平均官能度2-6,平均分子量为2000-10000,平均氧乙烯含量为22-43wt.%,以聚醚多元醇的重量按100wt.%计;
所述异氰酸酯封端预聚物的NCO含量为27-30wt.%,以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计。
2.如权利要求1所述的异氰酸酯封端预聚物,其特征在于,所述二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中包括70-79wt.%的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的重量按100wt.%计。
3.如权利要求1所述的异氰酸酯封端预聚物,其特征在于,所述多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)包括:
a21)0-60wt.%的具有通式(I)的第一多亚甲基多苯基多异氰酸酯,以多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)的重量按100wt.%计,
Figure F2009101944692C0000011
a22)40-100wt.%的具有通式(II)的第二多亚甲基多苯基多异氰酸酯,以多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)的重量按100wt.%计数。
Figure F2009101944692C0000021
其中n为大于等于1的整
4.如权利要求1所述的异氰酸酯封端预聚物,其特征在于,所述聚醚多元醇的平均氧乙烯含量为23-37wt.%,以聚醚多元醇的重量按100wt.%计。
5.一种制备异氰酸酯封端预聚物的方法,包括步骤:使包括a1、a2和a3的反应成分反应:
a1)45-65wt.%的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计;所述二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中包括50-79wt.%的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的重量按100wt.%计;
a2)25-45wt.%的多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI),以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计;和
a3)5-20wt.%的聚醚多元醇,以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计;所述聚醚多元醇的平均官能度2-6,平均分子量为2000-10000,平均氧乙烯含量为22-43wt.%,以聚醚多元醇的重量按100wt.%计;
所述异氰酸酯封端预聚物的NCO含量为27-30wt.%,以异氰酸酯封端预聚物的重量按100wt.%计。
6.如权利要求5所述的方法,其特征在于,所述二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中包括70-79wt.%的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的重量按100wt.%计。
7.如权利要求5所述的方法,其特征在于,所述多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)包括:
a21)0-60wt.%的具有通式(I)的第一多亚甲基多苯基多异氰酸酯,以多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)的重量按100wt.%计
Figure F2009101944692C0000031
a22)40-100wt.%的具有通式(II)的第二多亚甲基多苯基多异氰酸酯,以多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)的重量按100wt.%计数。
Figure F2009101944692C0000032
其中n为大于等于1的整
8.如权利要求5所述的方法,其特征在于,所述聚醚多元醇的平均氧乙烯含量为23-37wt.%,以聚醚多元醇的重量按100wt.%计。
9.如权利要求1-4所述的任一一种异氰酸酯封端预聚物在制备聚氨酯软质泡沫中的应用。
10.一种聚氨酯软质泡沫,所述聚氨酯软质泡沫为包括下列反应成分A、B、C的反应产物:
A)如权利要求1-4所述的任一一种异氰酸酯封端预聚物;
B)多元醇,所述多元醇包括
b1)0.1-20重量份的至少一种第一聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇,
所述第一聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇的官能度≥2,平均氧乙烯含量≥50wt.%,以B和C的重量按100wt.%计;
b2)30-90重量份的第二聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇,所述第二聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇的羟值为25-40mg/KOH,平均氧乙烯含量≤30wt.%,以B和C的重量按100wt.%计;
b3)5-60重量份的聚合物多元醇;
b4)0.01-15重量份的扩链剂;
b5)0.01-20重量份的催化剂和/或泡沫稳定剂;和
C)0.1-7重量份的水;
所述反应的NCO指数为70-120。
11.如权利要求10所述的聚氨酯软质泡沫,其特征在于,所述反应在模具中进行,模具温度为15-40℃。
12.一种制备聚氨酯软质泡沫的方法,包括步骤:使包括A、B、C的反应成分反应:
A)如权利要求1-4所述的任一一种异氰酸酯封端预聚物;
B)多元醇,所述多元醇包括
b1)0.1-20重量份的至少一种第一聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇,所述第一聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇的官能度≥2,平均氧乙烯含量≥50wt.%,以B和C的重量按100wt.%计;
b2)30-90重量份的第二聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇,所述第二聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇的羟值为25-40mg/KOH,平均氧乙烯含量≤30wt.%,以B和C的重量按100wt.%计;
b3)5-60重量份的聚合物多元醇;
b4)0.01-15重量份的扩链剂;
b5)0.01-20重量份的催化剂和/或泡沫稳定剂;和
C)0.1-7重量份的水;
所述反应的NCO指数为70-120。
13.如权利要求12所述的方法,其特征在于,所述反应在模具中进行,模具温度为15-40℃。
14.如权利要求10所述的聚氨酯软质泡沫在家具、座垫或汽车中的应用。
15.如权利要求11所述的聚氨酯软质泡沫在家具、座垫或汽车中的应用。
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ES10742100.0T ES2536207T3 (es) 2009-08-24 2010-08-11 Prepolímero terminado en isocianato, procedimiento de preparación y uso del mismo
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RU2012111121/04A RU2547097C2 (ru) 2009-08-24 2010-08-11 Форполимер с концевыми изоцианатными группами, способ его получения и его применение
CA2771643A CA2771643A1 (en) 2009-08-24 2010-08-11 Isocyanate-terminated prepolymer, the method for preparing the same and the use thereof
BR112012004107A BR112012004107A2 (pt) 2009-08-24 2010-08-11 pré-polímero terminado em isocianato, o método para preparar o mesmo e o uso do mesmo
EP10742100.0A EP2470579B1 (en) 2009-08-24 2010-08-11 Isocyanate-terminated prepolymer, the method for preparing the same and the use thereof
PCT/EP2010/004891 WO2011023291A2 (en) 2009-08-24 2010-08-11 Isocyanate-terminated prepolymer, the method for preparing the same and the use thereof
IN1679DEN2012 IN2012DN01679A (zh) 2009-08-24 2010-08-11
JP2012525902A JP2013502500A (ja) 2009-08-24 2010-08-11 イソシアネートを末端基とするプレポリマー、それらの調製方法およびそれらの使用
ZA2012/01146A ZA201201146B (en) 2009-08-24 2012-02-16 Isocyanate-terminated prepolymer,the method for preparing the same and the use thereof
US13/768,430 US9434809B2 (en) 2009-08-24 2013-02-15 Isocyanate-terminated prepolymer, the method for preparing the same and the use thereof

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106536588A (zh) * 2014-07-28 2017-03-22 东曹株式会社 用于制造软质聚氨酯泡沫的多异氰酸酯组合物、以及使用了其的软质聚氨酯泡沫的制造方法
CN106536586A (zh) * 2014-07-25 2017-03-22 陶氏环球技术有限责任公司 含有异氰酸酯封端预聚物的单组分结构粘合剂
CN106883367A (zh) * 2017-02-24 2017-06-23 长泰化学工业(惠州)有限公司 氨基甲酸酯二异氰酸酯预聚物、聚氨基甲酸酯发泡材料及其制备方法
CN113150242A (zh) * 2021-01-14 2021-07-23 福建大方睡眠科技股份有限公司 一种模塑发泡成型聚氨酯纹胸模杯及其制备方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016055395A1 (en) * 2014-10-07 2016-04-14 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Improvements relating to polyurethanes
CN108250393B (zh) * 2017-12-21 2020-09-29 浙江华峰新材料有限公司 水泥挡板用聚氨酯原液及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002068492A1 (en) * 2001-02-22 2002-09-06 Dow Global Technologies Inc. Isocyanate composition and its use in the preparation of expanded polyurethane with improved physico-mechanical properties
CN1847281A (zh) * 2005-03-31 2006-10-18 日本聚氨酯工业株式会社 软质聚氨酯泡沫板用聚异氰酸酯以及使用其的软质聚氨酯泡沫板的制造方法
US20070282028A1 (en) * 2004-09-28 2007-12-06 Basf Aktiengessellschaft Method for Producing Polyurethane-Soft Foam Materials
JP2008274051A (ja) * 2007-04-26 2008-11-13 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 軟質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物及び該組成物を用いた軟質ポリウレタンフォームの製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0010850B2 (en) * 1978-10-03 1990-01-31 Imperial Chemical Industries Plc Liquid polyisocyanate compositions
US4365025A (en) * 1981-12-08 1982-12-21 W. R. Grace & Co. Flexible polyurethane foams from polymethylene polyphenyl isocyanate containing prepolymers
IT1229755B (it) * 1989-05-17 1991-09-10 Montedipe Spa Composizioni poliisocianiche e loro impiego nella preparazione di schiume poliuretaniche flessibili.
GB9307565D0 (en) 1993-04-13 1993-06-02 Ici Plc Polyurethane foams
US5877227A (en) * 1997-08-11 1999-03-02 Imperial Chemical Industries Plc Low density flexible polyurethane foams
TW568921B (en) 1998-08-07 2004-01-01 Huntsman Int Llc Process for preparing a moulded flexible polyurethane foam
EP1172387A1 (en) * 2000-07-14 2002-01-16 Huntsman International Llc Process for preparing an elastomer
EP1201695A1 (en) * 2000-10-23 2002-05-02 Huntsman International Llc The use of polyisocyanate compositions as a binder for composite lignocellulosic materials
ATE376012T1 (de) 2002-08-02 2007-11-15 Huntsman Int Llc Prepolymer, polyolzusammensetzung und verfahren zur herstellung eines weichschaumes

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002068492A1 (en) * 2001-02-22 2002-09-06 Dow Global Technologies Inc. Isocyanate composition and its use in the preparation of expanded polyurethane with improved physico-mechanical properties
US20070282028A1 (en) * 2004-09-28 2007-12-06 Basf Aktiengessellschaft Method for Producing Polyurethane-Soft Foam Materials
CN1847281A (zh) * 2005-03-31 2006-10-18 日本聚氨酯工业株式会社 软质聚氨酯泡沫板用聚异氰酸酯以及使用其的软质聚氨酯泡沫板的制造方法
JP2008274051A (ja) * 2007-04-26 2008-11-13 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 軟質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物及び該組成物を用いた軟質ポリウレタンフォームの製造方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106536586A (zh) * 2014-07-25 2017-03-22 陶氏环球技术有限责任公司 含有异氰酸酯封端预聚物的单组分结构粘合剂
CN106536588A (zh) * 2014-07-28 2017-03-22 东曹株式会社 用于制造软质聚氨酯泡沫的多异氰酸酯组合物、以及使用了其的软质聚氨酯泡沫的制造方法
US10662277B2 (en) 2014-07-28 2020-05-26 Tosoh Corporation Polyisocyanate composition for producing flexible polyurethane foam, and flexible polyurethane foam production method using same
CN106536588B (zh) * 2014-07-28 2020-08-18 东曹株式会社 用于制造软质聚氨酯泡沫的多异氰酸酯组合物、以及使用了其的软质聚氨酯泡沫的制造方法
CN106883367A (zh) * 2017-02-24 2017-06-23 长泰化学工业(惠州)有限公司 氨基甲酸酯二异氰酸酯预聚物、聚氨基甲酸酯发泡材料及其制备方法
CN113150242A (zh) * 2021-01-14 2021-07-23 福建大方睡眠科技股份有限公司 一种模塑发泡成型聚氨酯纹胸模杯及其制备方法

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