CN101981085A - 阻燃的聚酰亚胺/聚酯-聚碳酸酯组合物，及其制造方法和由其形成的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种组合物，包括：基于组合物总重量，20～60wt.％的玻璃态转变温度高于180℃的聚酰亚胺；10～30wt.％的聚酯-聚碳酸酯共聚物；30～60wt.％的增强填料；和至少两种阻燃剂添加剂，选自0.01～0.5wt.％的第一磺酸盐，0.01～0.5wt.％的第二磺酸盐，0.5～5wt.％的硅氧烷共聚物，及其组合。与由不含所述至少两种阻燃剂添加剂的相同组合物模塑的制品相比，由所述组合物模塑的制品获得改进的UL94等级。

Description

阻燃的聚酰亚胺/聚酯-聚碳酸酯组合物，及其制造方法和由其形成的制品
发明背景
本发明涉及聚酰亚胺组合物，特别是阻燃的聚醚酰亚胺/聚酯-聚碳酸酯组合物，以及制造它们的方法和由该聚酰亚胺组合物形成的制品。
聚酰亚胺(PI)，特别是聚醚酰亚胺(PEI)，是玻璃态转变温度(Tg)大于180℃的无定形透明的高性能聚合物。这些聚合物还具有高的强度、耐热性和模量，以及宽泛的耐化学性。聚醚酰亚胺广泛用于各种各样的应用中，如汽车、电信、航空、电气/电子、运输和保健。进一步包含聚碳酸酯(PC)和/或聚酯-聚碳酸酯(PCE)的填充和未填充的PEI组合物特别可用作金属替代品的模塑部件，例如在汽车和电气/电子应用中。PEI-PCE共混物具有良好的机械和热性质，包括优异的高温尺寸稳定性。
长期以来对发展热塑性组合物，特别是阻燃的PEI-PCE组合物感兴趣。对用于运输应用的组合物感兴趣的具体领域例如为有轨车和飞机。例如在美国专利5,051,483中描述了已经在这些应用中使用的聚合物共混物。这些组合物将PEI与PCE和聚醚酰亚胺硅氧烷共聚物组合在一起。仍然需要这些聚合物组合物具有更好的阻燃性能。如果在没有显著不利地影响该组合物良好的机械和热性质的情况下可以获得改进的阻燃性，则将是有利的。如果在没有卤化阻燃剂，特别是没有溴化和/或氯化阻燃剂的情况下可以获得阻燃性，则将是更加有利的。
发明内容
本申请公开了一种组合物，包括：基于组合物总重量，20～60wt.％的玻璃态转变温度高于180℃的聚酰亚胺；10～30wt.％的聚酯-聚碳酸酯，其中酯单元的含量为所述聚酯-聚碳酸酯的大于0wt.％至60wt.％；30～60wt.％的增强填料；至少两种阻燃剂添加剂，选自0.01wt.％至0.5wt.％的第一磺酸盐，0.01wt.％至0.5wt.％的第二磺酸盐，0.5wt.％至5wt.％的硅氧烷共聚物，及其组合，其中与由不含所述至少两种阻燃剂添加剂的相同组合物模塑的制品相比，由所述组合物模塑的制品获得改进的UL94等级。
在另一实施方式中，制造上述组合物的方法包括熔体共混上述组合物的各组分。
还公开了包含上述组合物的制品。
形成制品的方法包括成形、挤出、吹塑或注塑上述组合物，以形成所述制品。
发明详述
本发明的发明人发现，使用含磺酸根基团的非卤化和/或非溴化阻燃剂的组合，对于包含聚酰亚胺和聚酯-聚碳酸酯的热塑性组合物在阻燃性能方面可以获得令人惊讶的改进。任选地，可以存在硅氧烷共聚物，特别是聚醚酰亚胺硅氧烷共聚物(PEI-硅氧烷)。本发明的组合物即使使用薄样品时也可以达到UL94V2，V1，或者甚至V0等级。该组合物也可以显示出良好的机械性能，例如高挠性模量和高断裂拉伸伸长率。该组合物的熔体流动性也是可接受的。
除了在工作例之外或者在另外说明的情况下，在说明书和权利要求书中使用的涉及成分量、反应条件等的所有数值或表述在所有情形中均应理解被措词“约”修饰。各种数值范围被披露于本专利申请中。由于这些范围是连续的，因此它们包括在最小值与最大值之间的每一数值。除非另外清楚地说明，本申请中指定的各个数值范围是近似值。涉及相同组分或性质的所有范围均包括端点，该端点可独立地组合。
除非另有说明，本申请中所有分子量均指重均分子量。所有这样提到的分子量均以道尔顿表示。
措词“一个”和“一种”(“a”和“an”)不表示数量的限制，而是表示存在至少一个所指项。本文使用的“其组合”包括一种或多种所述要素，任选连同未提到的相似要素一起。整个说明书提到的“一种实施方式”、“另一实施方式”、“实施方式”、“一些实施方式”等指与该实施方式相关描述的特定要素(例如，特征、结构、性质和/或特性)被包括在本申请所述的至少一种实施方式中，并且可以存在或不存在于其它实施方式中。此外，应理解，在各种实施方式中，该描述的要素可以以任何合适的方式组合。
采用标准命名法描述化合物。例如，未被任何指定的基团所取代的任意位置应理解为其化合价被指定的键或者氢原子所填充。不介于两个字母或符号之间的破折号(″-″)用于表示取代基的连接点。例如，-CHO是通过羰基(C＝O)的碳连接的。术语“烷基”包括具有规定碳原子数的C1-30支化和直链的饱和脂肪烃基团。烷基的实例包括但不限于，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、正己基和仲己基、正庚基和仲庚基、以及正辛基和仲辛基。术语“芳基”意指含有规定碳原子数的芳族基团，例如苯基、环庚三烯酮(tropone)、2，3-二氢化茚基或萘基。
除非另外说明，所有ASTM测试均基于2003版的the Annual Book ofASTM Standards(ASTM标准年度手册)。
在阻燃热塑性组合物中使用的聚酰亚胺(包含聚醚酰亚胺)包含源自二酐和二胺的结构单元。例示的二酐具有式(1)结构
Figure BPA00001231249000031
其中V为四价连接基，选自具有5～50个碳原子的取代或未取代、饱和、未饱和或芳族单环和多环基团，具有1～30个碳原子的取代或未取代的烷基，具有2～30碳原子的取代或未取代的链烯基，和包含至少一种前述连接基的组合。合适的取代基和/或连接基包括但不限于，碳环基团、芳基、醚、砜、硫化物、酰胺、酯、和包含至少一种前述基团的组合。示例性的连接基包括但不限于，式(2)的四价芳族基团，例如：
Figure BPA00001231249000032
其中W为二价基团，例如-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-(y为1～20的整数)，及其卤化衍生物(包含全氟亚烷基)，或者式-O-Z-O-的基团，其中-O-或-O-Z-O-基团的二价键合在3，3′、3，4′、4，3′或4，4′位，且Z包括但不限于式(3)的二价基团
Figure BPA00001231249000041
其中Q包括但不限于二价基团，包括-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-(y为1～20的整数)，及其卤化衍生物，包括全氟亚烷基。在一些实施方式中，该四价连接基V不含卤素。
在一种实施方式中，所述二酐包括芳族二(醚酐)，其提供聚醚酰亚胺。具体的芳族二(醚酐)的实例例如披露于美国专利3,972,902和4,455,410中。说明性的芳族二(醚酐)的实例包括：2，2-二[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(双酚A二酐)；4，4′-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐；4，4′-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐；4，4′-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐；4，4′-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐；2，2-二[4-(2，3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐；4，4′-二(2，3-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐；4，4′-二(2，3-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐；4，4′-二(2，3-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐；4，4′-二(2，3-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐；4-(2，3-二羧基苯氧基)-4′-(3，4-二羧基苯氧基)二苯基-2，2-丙烷二酐；4-(2，3-二羧基苯氧基)-4′-(3，4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐；4-(2，3-二羧基苯氧基)-4′-(3，4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐；4-(2，3-二羧基苯氧基)-4′-(3，4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐和4-(2，3-二羧基苯氧基)-4′-(3，4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐，以及包含至少两种前述物质的混合物。
二(醚酐)可以如下制备：在偶极疏质子溶剂存在下将硝基取代的苯二腈(phenyl dinitrile)和二元酚化合物的金属盐的反应产物水解，接着脱水。
也可以使用二酐的化学等价物。二酐化学等价物的实例包括能够形成二酐的四官能羧酸和该四官能羧酸的酯或偏酯衍生物。还可以使用混合的酐酸(anhydride acid)或酐酯(anhydride ester)作为二酐的等价物。在整个说明书和权利要求书中使用“二酐”将指二酐及其化学等价物。
在一些实施方式中，所述二酐选自双酚A二酐、氧连二邻苯二甲酸酐(oxybisphthalic anhydride，ODPA)，及其组合。氧连二邻苯二甲酸酐具有通式(4)的结构，其衍生物如下文进一步限定。
Figure BPA00001231249000051
式(4)的氧连二邻苯二甲酸酐包括4，4′-氧连二邻苯二甲酸酐，3，4′-氧连二邻苯二甲酸酐，3，3′-氧连二邻苯二甲酸酐，及其任何混合物。例如，式(4)的氧连二邻苯二甲酸酐可以是下式(5)的4，4′-氧连二邻苯二甲酸酐：
Figure BPA00001231249000052
术语氧连二邻苯二甲酸酐包括也可以用于制备聚醚酰亚胺的氧连二邻苯二甲酸酐衍生物。在制备聚醚酰亚胺的反应中可以充当氧连二邻苯二甲酸酐的化学等价物的氧连二邻苯二甲酸酐衍生物的实例包括下式(6)的氧连二邻苯二甲酸酐衍生物：
Figure BPA00001231249000053
其中式(6)中的R1和R2在每次出现时可以独立地为以下中的任一种：氢；C1-C8烷基；芳基。R1和R2可以相同或不同，从而制备氧连二邻苯二甲酸酐酸、氧连二邻苯二甲酸酐酯，以及氧连二邻苯二甲酸酐酸酯。
氧连二邻苯二甲酸酐衍生物也可以为下式(7)：
Figure BPA00001231249000061
其中式(7)中的R1、R2、R3和R4在每次出现时可以独立地为以下中的任一种：氢、C1-C8烷基、或芳基。R1、R2、R3和R4可以相同或不同，从而制备氧连二邻苯二甲酸酐酸、氧连二邻苯二甲酸酐酯，以及氧连二邻苯二甲酸酐酸酯。
有用的二胺具有式(8)结构：
H2N-R10-NH2(8)
其中R10为取代或未取代的二价有机基团，例如：具有6～20个碳的芳烃基团及其卤代衍生物；具有2～20个碳原子的直链或支链亚烷基部分；具有3～20个碳原子的亚环烷基部分；或通式(9)的二价基团
Figure BPA00001231249000062
其中Q为二价基团，选自-O-，-S-，-C(O)-，-SO2-，-SO-和-CyH2y-，其中y为1～20的整数。具体的有机二胺的实例披露于例如美国专利3,972,902和4,455,410中。示例性的二胺包括：乙二胺、丙二胺、三亚甲基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、1，12-十二烷二胺、1，18-十八烷二胺、3-甲基七亚甲基二胺、4，4-二甲基七亚甲基二胺、4-甲基九亚甲基二胺、5-甲基九亚甲基二胺、2，5-二甲基六亚甲基二胺、2，5-二甲基七亚甲基二胺、2，2-二甲基丙二胺、N-甲基-双(3-氨基丙基)胺、3-甲氧基六亚甲基二胺、1，2-双(3-氨基丙氧基)乙烷、双(3-氨基丙基)硫醚、1，4-环己烷二胺、二-(4-氨基环己基)甲烷、间苯二胺、对苯二胺、2，4-二氨基甲苯、2，6-二氨基甲苯、间亚二甲苯基二胺、对亚二甲苯基二胺、2-甲基-4，6-二乙基-1，3-亚苯基-二胺、5-甲基-4，6-二乙基-1，3-亚苯基-二胺、对二氨基联苯、3，3′-二甲基对二氨基联苯、3，3′-二甲氧基对二氨基联苯、1，5-二氨基萘、双(4-氨基苯基)甲烷、双(2-氯-4-氨基-3，5-二乙基苯基)甲烷、双(4-氨基苯基)丙烷、2，4-双(对-氨基-叔丁基)甲苯、双(对氨基-叔丁基苯基)醚、双(对甲基-邻氨基苯基)苯、双(对甲基-邻氨基戊基)苯、1，3-二氨基-4-异丙基苯、双(4-氨基苯基)硫醚、双(4-氨基苯基)砜、双(4-氨基苯基)醚和1，3-双(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷。还可以使用这些化合物的混合物。在一种实施方式中，该二胺为芳族二胺，或者更具体地为间苯二胺、对苯二胺，磺酰基二苯胺及其混合物。
在一些实施方式中，所述二胺选自间苯二胺，对苯二胺，二氨基二芳基砜，及其组合。二氨基二芳基砜(DAS)具有通式(10)的结构：
H2N-Ar1-SO2-Ar2-NH2(10)
其中Ar1和Ar2独立地为含有单环或多环的芳基。几个芳环可以连接在一起，例如，通过醚连接基、砜连接基或大于1个的砜连接基连接。芳环也可以是稠合的。在一种实施方式中，Ar1和Ar2独立地包含5～12个碳，特别是6～12个碳。在一种实施方式中，Ar1和Ar2均为苯基。
在一些实施方式中，聚酰亚胺为源自二(醚酐)和二胺的聚醚酰亚胺，其中所述二(醚酐)为双酚A二酐(BPADA)，氧连二邻苯二甲酸酐(ODPA)，或其组合；其中所述二胺为间苯二胺，对苯二胺，二氨基二芳基砜(DAS)，或其组合。
可以使用本领域已知的方法制备聚酰亚胺(包含聚醚酰亚胺和聚醚酰亚胺砜，如上所述)。在一种实施方式中，所采用的方法使用既溶解反应物单体又溶解所得聚合物的高极性溶剂。在该方法中可以使用溶剂如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAC)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、六甲基磷酰胺(HMPA)和二甲基亚砜(DMSO)。所得的聚合物是完全溶解的并可以通过作为流延膜的一部分或其它蒸发方法除去溶剂而和溶液分离，或者通过使用反溶剂如甲醇沉淀而和溶液分离。
在另一实施方式中，可以使用美国专利4,835,249中描述的方法制备聚酰亚胺。在该方法中，将反应物单体溶解在溶剂中，然后聚合至聚合物从溶液中沉淀出来并且最终可通过过滤或其它相关分离技术分离的程度。
还在另一实施方式中，可以使用包括以下步骤的方法制备聚酰亚胺：在溶剂中搅拌二胺和二酐以形成浆料，加热浆料至足以使二胺和二酐反应的温度，其中该温度低于二酐的熔点，低于二胺的熔点，或者低于二酐和二胺两者的熔点，以及使二胺和二酐反应，从而形成具有足以从溶剂中沉淀出来的分子量的聚酰亚胺。
可以使用链终止剂来控制最终聚合物产物的分子量。链终止剂可以部分或全部溶解在开始的反应混合物中。可以使用单胺，单酐如邻苯二甲酸酐，或单胺和单酐的组合。单胺、单酐或其混合物的量可以为提供聚酰亚胺期望的分子量的任何量。在一些实施方式中，单胺、单酐或其组合的量基于单体总量可以为0.1～15.0mol％，或更具体为0.1～5.0mol％。
可以用于封端聚酰亚胺的单胺可以具有3～24个碳原子，可以是脂族或芳族的，以及可以包括但不限于取代或未取代的苯胺，取代或未取代的萘胺和取代或未取代的杂芳基胺。单胺可以具有另外的官能团，例如，芳基、烷基、芳基-烷基、砜基、酯基、酰胺基、卤素、烷基卤或芳基卤基团、烷基醚基团、芳基醚基团、或芳基酮基。在单胺上一些特定的取代基包括但不限于卤素和全氟烷基。所附官能团应该不妨碍单胺控制聚酰亚胺分子量的功能。
单酐也可以具有3～24个碳原子，可以是脂族的或芳族的，以及包括但不限于，取代或未取代的邻苯二甲酸酐，例如邻苯二甲酸酐、氯代邻苯二甲酸酐、甲氧基邻苯二甲酸酐、苯氧基邻苯二甲酸酐，和萘二甲酸酐。封端剂也可以选自1，2-二羧酸、1，2-二羧酸酯、1，2-二羧酸酯酸和包含一种或多种前述物质的混合物。
聚酰亚胺的重均分子量(Mw)可以为5,000～100,000克/摩尔(g/mol)，根据凝胶色谱法(GPC)测量。在一些实施方式中，Mw可以为10,000～80,000。本文使用的分子量是指绝对重均分子量(Mw)。聚酰亚胺的特性粘度可以大于或等于0.2分升/克(dl/g)，在25℃间甲酚中测量。在此范围内，特性粘度可以为0.35～1.0dl/g，在25℃间甲酚中测量。
聚酰亚胺的玻璃态转变温度可以大于180℃，特别为200℃至500℃，根据ASTM测试D3418使用差示扫描量热法(DSC)测量。在一些实施方式中，聚酰亚胺(特别是聚醚酰亚胺)的玻璃态转变温度为240～350℃。
聚酰亚胺的熔体指数可以为0.1～10克/分钟(g/min)，根据AmericanSociety for Testing Materials(ASTM)DI 238在340～370℃使用6.6千克(kg)重物测量。通常聚酰亚胺的特性粘度大于0.2分升/克(dl/g)，或者更具体地为0.35～0.7dl/g，在25℃间甲酚中测量。可用于本文所述的共混物中的一些聚醚酰亚胺的实例列于ASTM D5205″Standard Classification System forPolyetherimide(PEI)Materials”中。
在阻燃热塑性组合物中使用的聚酰亚胺的量可以宽泛地变化，是有效提供期望的物理性质和阻燃性的量。在一些情形中，聚酰亚胺存在的量为20wt.％(重量百分比)至60wt.％，特别为25～60wt.％，更特别为25～40wt.％，各自基于组合物总重量。
热塑性组合物进一步包括聚酯-聚碳酸酯共聚物。该聚酯-聚碳酸酯共聚物包括基于共聚物总重量大于0wt.％至60wt.％的芳基化物酯单元和40wt.％至小于100wt.％的碳酸酯单元。该碳酸酯重复结构单元具有式(13)的结构：
Figure BPA00001231249000091
其中R1基团总数的至少60％包含芳族有机基团，余下的为脂族、脂环族或芳族基团。在一种实施方式中，每个R1为C6-30芳族基团，即含有至少一个芳族部分。R1可以源自式HO-R1-OH的二羟基化合物，特别是下面式(14)的二羟基化合物：
HO-A1-Y1-A2-OH    (14)
其中A1和A2各自为单环二价芳族基团，Y1为单键或具有一个或多个分隔A1和A2的原子的桥接基团。在一示例性实施方式中，一个原子分隔A1和A2。特别是，每个R1可以源自式(15)的二羟基芳族化合物：
Figure BPA00001231249000092
其中Ra和Rb各自代表卤原子或C1-12烷基，并且可以相同或相异；p和q各自独立地为0～4的整数。另外在式(6)中，Xa表示连接两个羟基取代的芳族基团的桥连基团，其中在C6亚芳基上该桥连基团和各C6亚芳基的羟基取代基位于彼此的邻位、间位或对位(特别是对位)。在一实施方式中，该桥连基团Xa为单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-或C1-18有机基团。C1-18有机桥连基团可以为环状或非环状的、芳族或非芳族的、以及还可以包含杂原子如卤素、氧、氮、硫、硅或磷。C1-18有机基团的位置可使连接的C6亚芳基各自与C1-18有机桥连基团中的共用的烷叉碳原子连接或者与不同的碳连接。在一种实施方式中，p和q各自为1，Ra和Rb各自为在各亚芳基部分上位于羟基间位的C1-3烷基，特别是甲基。
在一实施方式中，Xa为取代或未取代的C3-18环烷叉基团，式-C(Rc)(Rd)-的C1-25烷叉，或式-C(＝Re)-的基团，其中Rc和Rd各自独立地为氢、C1-12烷基、C1-12环烷基、C7-12芳烷基、C1-12杂烷基、或环状C7-12杂芳基烷基，其中Re为二价C1-12烃基。示例性的这种类型的基团包括亚甲基，环己基亚甲基，乙叉，新戊叉和异丙叉，以及2-[2.2.1]-二环庚叉，环己叉，环十五烷叉，环十二烷叉，和金刚烷叉。更具体地，式(15)的二羟基化合物为双酚A。
其它有用的式HO-R1-OH的芳族二羟基化合物包括式(16)的化合物：
Figure BPA00001231249000101
其中Rh各自独立地为卤素原子，C1-10烃基如C1-10烷基，卤素取代的C1-10烷基，C6-10芳基，或卤素取代的C6-10芳基，n为0～4。该卤素通常为溴。
具体的芳族二羟基化合物的一些示例性实例包括以下：4，4’-二羟基联苯、1，6-二羟基萘、2，6-二羟基萘、双(4-羟苯基)甲烷、双(4-羟苯基)二苯基甲烷、双(4-羟苯基)-1-萘基甲烷、1，2-双(4-羟苯基)乙烷、1，1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟苯基)-2-(3-羟苯基)丙烷、双(4-羟苯基)苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1，1-双(羟苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷、1，1-双(4-羟苯基)异丁烯、1，1-双(4-羟苯基)环十二烷、反式-2，3-双(4-羟苯基)-2-丁烯、2，2-双(4-羟苯基)金刚烷、α，α’-双(4-羟苯基)甲苯、双(4-羟苯基)乙腈、2，2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-乙基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-正丙基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-异丙基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-仲丁基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-环己基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-烯丙基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-甲氧基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(4-羟苯基)六氟丙烷、1，1-二氯-2，2-双(4-羟苯基)乙烯、1，1-二溴-2，2-双(4-羟苯基)乙烯、1，1-二氯-2，2-双(5-苯氧基-4-羟苯基)乙烯、4，4’-二羟基二苯甲酮、3，3-双(4-羟苯基)-2-丁酮、1，6-双(4-羟苯基)-1，6-己二酮、乙二醇双(4-羟苯基)醚、双(4-羟苯基)醚、双(4-羟苯基)硫醚、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)砜、9，9-双(4-羟苯基)芴、2，7-二羟基芘、6，6’-二羟基-3，3，3`，3’-四甲基螺(双)二氢化茚(“螺双二氢化茚双酚”)、3，3-双(4-羟苯基)邻苯二甲酰亚胺、2，6-二羟基二苯并-p-二噁英、2，6-二羟基噻蒽、2，7-二羟基酚塞噁(phenoxathin)、2，7-二羟基-9，10-二甲基吩嗪、3，6-二羟基二苯并呋喃、3，6-二羟基二苯并噻吩和2，7-二羟基咔唑，间苯二酚，取代的间苯二酚化合物，例如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2，4，5，6-四氟间苯二酚、2，4，5，6-四溴间苯二酚等；儿茶酚；氢醌；取代氢醌，例如2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌、2，3，5，6-四甲基氢醌、2，3，5，6-四-叔丁基氢醌、2，3，5，6-四氟氢醌、2，3，5，6-四溴氢醌等；或含前述至少一种二羟基化合物的组合。
式(15)的双酚化合物的具体实例包括1，1-双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、2，2-双(4-羟苯基)丙烷(下文的“双酚A”或“BPA”)、2，2-双(4-羟苯基)丁烷、2，2-双(4-羟苯基)辛烷、1，1-双(4-羟苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)正丁烷、2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、3，3-双(4-羟苯基)苯并[c]吡咯酮、2-苯基-3，3-双(4-羟苯基)苯并[c]吡咯酮(PPPBP)和1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。也可使用含前述至少一种二羟基化合物的组合。在一种具体实施方式中，聚碳酸酯为源自双酚A的线型均聚物，其中A1和A2各自为对亚苯基，p和q各自为0，Y1为异丙叉。
芳基化物酯单元具有式(17)的结构：
Figure BPA00001231249000111
其中R4各自独立地为卤素或C1-4烷基，且p为0～3。芳基化物酯单元可以源自对苯二甲酸和间苯二甲酸或其化学等价物的混合物与例如如下化合物的反应：5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、2，4，5-三氟间苯二酚、2，4，6-三氟间苯二酚、4，5，6-三氟间苯二酚、2，4，5-三溴间苯二酚、2，4，6-三溴间苯二酚、4，5，6-三溴间苯二酚、邻苯二酚；氢醌；2-甲基氢醌，2-乙基氢醌，2-丙基氢醌，2-丁基氢醌，2-叔丁基氢醌、2，3，5-三甲基氢醌、2，3，5-三叔丁基氢醌、2，3，5-三氟氢醌、2，3，5-三溴氢醌，或者包含至少一种前述化合物的组合。
在具体实施方式中，聚酯-聚碳酸酯共聚物为聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)-共聚-(双酚A碳酸酯)。
聚酯-聚碳酸酯共聚物包含源自与链终止剂(也称为封端剂)反应的封端基团，该链终止剂限制分子量增长速率，由此控制聚碳酸酯的分子量。链终止剂为式(18)的单酚化合物：
Figure BPA00001231249000112
其中R5各自独立地为卤素，C1-22烷基，C1-22烷氧基，C1-22烷氧基羰基，C6-10芳基，C6-10芳氧基，C6-10芳氧基羰基，C6-10芳基羰基，C7-22烷基芳基，C7-22芳基烷基，C6-302-苯并三唑，或三嗪，且q为0～5。本文中使用的C6-16苯并三唑包括未取代和取代的苯并三唑，其中所述苯并三唑被至多三个卤素，氰基，C1-8烷基，C1-8烷氧基，C6-10芳基或C6-10芳氧基取代。
合适的式(18)的单酚链终止剂包括苯酚，对枯基苯酚，对叔丁基苯酚，羟基联苯，氢醌的单醚如对甲氧基苯酚，烷基取代的酚包括具有8或9个碳原子的支链烷基取代的酚，单酚UV吸收剂如4-取代的-2-羟基二苯甲酮，水杨酸芳基酯，二酚的单酯如间苯二酚单苯甲酸酯，2-(2-羟基芳基)-苯并三唑，2-(2-羟基芳基)-1，3，5-三嗪，等等。具体的单酚链终止剂包括苯酚，对枯基-苯酚和间苯二酚单苯甲酸酯。
在本发明的范围内也使用其它类型的链终止剂，例如单羧酸卤化物，单卤甲酸酯等。此链终止剂可以具有式(18)结构，其中存在-C(O)X或-OC(O)Cl基团代替酚羟基，X为卤素，特别是溴和氯。单羧酸氯化物和单氯甲酸酯是特别有用的。例示的单羧酸氯化物包括包括单环的单羧酸氯化物如苯甲酰氯，C1-C22烷基取代的苯甲酰氯，4-甲基苯甲酰氯，卤素取代的苯甲酰氯，溴苯甲酰氯，肉桂酰氯，4-桥亚甲基四氢邻苯二甲酰亚氨基(nadimido)苯甲酰氯，及其混合物；多环的单羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物，及萘甲酰氯；以及单环和多环单羧酸氯化物的混合物。也考虑到具有多达22个碳原子的脂族单羧酸的氯化物，官能化的脂族单羧酸氯化物如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯。单氯甲酸酯包括单环的单氯甲酸酯如氯甲酸苯酯，烷基取代的氯甲酸苯酯，氯甲酸对枯基苯酯，甲苯氯甲酸酯，及其混合物。可以使用不同链终止剂的组合，例如两种不同的单酚链终止剂的组合或者单酚链终止剂和单氯甲酸酯链终止剂的组合。
在聚酯-聚碳酸酯共聚物的制造中选择链终止剂的类型和含量以提供Mw为1,500～100,000道尔顿，特别为1,700～50,000道尔顿，更特别为2,000～40,000道尔顿的共聚物。分子量测定是利用凝胶渗透色谱(GPC)进行的，采用交联的苯乙烯-二乙烯基苯色谱柱并校准至双酚A-聚碳酸酯基准。样品以1mg/ml的浓度制备，并以1.0ml/分钟的流速洗脱。
聚酯-聚碳酸酯可以通过如界面聚合法和熔体聚合法等方法来制备，这是本领域已知的。该聚酯-聚碳酸酯通常具有高分子量且在25℃、氯仿中测量的特性粘度为0.3～1.5dl/g，更优选为0.45～1.0dl/g。这些聚酯-聚碳酸酯可以是支化的或者非支化的，且通过凝胶渗透色谱法测量时重均分子量通常为10000～200000，优选为20000～100000。
在阻燃热塑性组合物中使用的聚酯-聚碳酸酯量可以宽泛地变化，为有效提供期望的物理性质和阻燃性的量。在一些情形中，聚酯-聚碳酸酯存在的量基于组合物总重量为10～30wt.％，特别为15～30wt.％，甚至更特别为15～25wt.％。
组合物也包含至少两种阻燃剂添加剂，选自0.01wt.％至0.5wt.％的第一磺酸盐，0.01wt.％至0.5wt.％的第二磺酸盐，0.5wt.％至5wt.％的硅氧烷共聚物，及其组合。至少基于如下不可预料的发现：基于热塑性组合物总重量0.01～0.5wt.％含量的至少两种不同的芳族磺酸盐可以协同作用，为薄的增强的聚酰亚胺/聚酯-聚碳酸酯制品提供改进的阻燃性。硅氧烷共聚物与一种或多种磺酸盐组合也可以提供改进的阻燃性，如以下实施例中显而易见的。
所述芳族磺酸盐之一为式(19)的单芳基磺酸盐
另一种芳族磺酸盐为式(20)的二芳基磺酸盐
Figure BPA00001231249000132
根据在热塑性组合物中是否存在一种磺酸盐还是两种磺酸盐，该单芳基磺酸盐和二芳基磺酸盐可以相互替代地称为第一磺酸盐和第二磺酸盐。在式(19)和(20)中，对于每次取代，R各自独立地为C1-C10烷基或C1-C10烷基醚基团、C6-C10烷基芳基、C6-C10芳基烷基或C6-C10芳基醚基团、或卤素；Q为二价连接基，M各自为碱金属或碱土金属；x为1或2，为M的氧化态；以及j、k、m和n各自为整数0～5，有以下限制，j+k至少为1，且进一步的限制是j+m小于或等于5及k+n小于或等于5。在具体实施方式中，j为0且k为1，R特别为C1-C6烷基，更特别为C1-C4烷基，甚至更特别为C1-C2烷基。二价连接基Q可以为-SO2-或-O-基团。特定的金属选自元素周期表IA族金属，还更特别为钠和钾。特定的例示的芳族磺酸盐包括苯磺酸、甲苯磺酸、二氯苯基苯磺酸、二苯基砜磺酸等的碱金属盐和碱土金属盐，特别是甲苯磺酸钠、苯磺酸钠、二氯苯基苯磺酸钠和二苯基砜磺酸钾。
在组合物中可以存在的单芳基磺酸盐的量为0.01～0.5wt.％，更特别为0.01～0.3wt.％，各自基于组合物总重量。在组合物中可以存在的二芳基磺酸盐的量为0.01～0.5wt.％，更特别为0.01～0.3wt.％，各自基于组合物总重量。在具体实施方式中，阻燃热塑性组合物包含第一磺酸盐和第二磺酸盐，包括甲苯磺酸钠(NaTS)和二苯基砜磺酸钾(KSS)。
在一些情形中，期望阻燃组合物基本上不含溴和氯。“基本上不含”溴和氯是指组合物具有小于组合物重量3wt.％的溴和氯，在其它实施方式中，具有小于组合物重量1wt.％的溴和氯。在另外的实施方式中，组合物不含卤素。“不含卤素”定义为卤素含量(氟、溴、氯和碘的总量)以100万重量份总的组合物计小于或等于1000重量份卤素(ppm)。通过普通化学分析如原子吸收法可以测定卤素的含量。
可以任选以改进组合物阻燃性能的有效量使用各种硅氧烷共聚物。本文使用的“硅氧烷共聚物”是指包含聚硅氧烷(即聚二有机基硅氧烷)单元和其它聚合物单元的共聚物。该硅氧烷单元具有式(11)的结构：
Figure BPA00001231249000141
其中各R5相同或不同，为具有5～30个碳原子的饱和、未饱和或芳族单环或多环基团，具有1～30个碳原子的取代或未取代的烷基，具有2～30碳原子的取代或未取代的链烯基，特别为可以被卤素(特别是氟)部分或完全取代的C1-C14烷基，烷氧基，芳基，或芳氧基。在一种实施方式中，R5各自独立地为甲基、三氟甲基或苯基，更特别为甲基。
在热塑性组合物中可以使用选自以下的硅氧烷共聚物：聚酰亚胺硅氧烷，聚醚酰亚胺硅氧烷，聚醚酰亚胺砜硅氧烷，聚碳酸酯硅氧烷，聚酯-聚碳酸酯硅氧烷，聚砜硅氧烷，聚醚砜硅氧烷，聚亚苯基醚砜硅氧烷，和它们的混合物，只要不有害地影响期望的性质，例如熔体流动速率、挠曲模量、拉伸强度和阻燃性。在一种实施方式中，所述硅氧烷共聚物为聚醚酰亚胺硅氧烷。聚醚酰亚胺硅氧烷共聚物(或聚碳酸酯硅氧烷共聚物)可以特别有效地降低热量的释放和改进阻燃性能。也考虑使用不同类型硅氧烷共聚物的混合物。在一种实施方式中，硅氧烷共聚物包含基于硅氧烷共聚物总重量20～50wt.％的聚二有机基硅氧烷。
共聚物硅氧烷链段的嵌段长度可以是任何有效长度，例如为2～50个硅氧烷重复单元。在其它情形中，硅氧烷的嵌段长度可以为5～30个重复单元。在许多情形中，可以使用二甲基硅氧烷。
聚醚酰亚胺硅氧烷共聚物(PEI-硅氧烷)是可以用于阻燃热塑性组合物中的硅氧烷共聚物的具体实施方式。在美国专利4,404,350、4,808,686和4,690,997中说明了这类聚醚酰亚胺硅氧烷共聚物的实例。在一种情形中，可以类似于用于制备聚醚酰亚胺的相似方式制备聚醚酰亚胺硅氧烷，不同的是部分或全部有机二胺反应物被例如式(12)的胺封端的硅氧烷代替
Figure BPA00001231249000151
其中各R5如上定义，R6在每次出现时各自独立地为具有5～30个碳原子的二价取代或未取代、饱和、未饱和或芳族单环和多环基团，具有2～30个碳原子的取代或未取代的烷基，g为整数，平均值为1～50，特别为1～40，更特别为5～30。在一种实施方式中，各R5为甲基，各R6为具有3～10个碳原子的相同或不同的亚烷基。在聚醚酰亚胺硅氧烷共聚物的一些实施方式中，聚醚酰亚胺硅氧烷共聚物的二胺组分可以包含20～50mol％式(12)的胺封端的有机基硅氧烷和50～80mol％式(9)的有机二胺。在一些聚醚酰亚胺硅氧烷共聚物中，硅氧烷组分源自25～40mol％的胺或酸酐封端的有机基硅氧烷，例如美国专利4,404,350中描述的。二氨基硅氧烷的合成是本领域已知的并且教导于如美国专利4,808,686、5,026,890、6,339,1376和6,353,073中。
热塑性组合物的硅氧烷共聚物组分存在的量可以为组合物总重量的0.0～10wt.％。在此范围内，该硅氧烷共聚物存在的量还可以为组合物总重量的0.5wt.％～5wt.％，进一步为0.5～2.0wt.％。
组合物还包含增强填料，例如，平的盘状填料和/或纤维状填料。典型地，该平的盘状填料的长度和宽度至少大于其厚度的十倍，其中该厚度为1～1000微米。例示的这种增强填料包括玻璃片，碳化硅片，二硼化铝，铝片，和钢片；硅灰石，包括表面处理的硅灰石；硫酸钙(作为其无水物，二水合物或三水合物)；碳酸钙，包括白垩，石灰石，大理石，和合成、沉淀的碳酸钙，通常为磨碎的颗粒形式；滑石，包括纤维状的，模块的(modular)，针形，和层状滑石；高岭土，包括硬高岭土，软高岭土，煅烧高岭土，包含本领域已知的用于促进与聚合物基质树脂的相容性的各种涂层的高岭土；云母；和长石。
例示的增强填料也包括纤维状填料，例如，短的无机纤维、天然纤维状填料、单晶纤维、玻璃纤维和有机增强纤维状填料。短的无机纤维包括由包含硅酸铝、氧化铝、氧化镁和硫酸钙半水合物中的至少一种的共混物获得的那些。天然纤维状填料包括通过粉碎木材获得的木屑，和纤维状产品如纤维素，棉花，剑麻，黄麻，淀粉，软木粉，木质素，花生壳，玉米，稻谷外壳。单晶纤维或″晶须″包括碳化硅、氧化铝、碳化硼、铁、镍和铜单晶纤维。也可以使用玻璃纤维，包括纺织玻璃纤维如E，A，C，ECR，R，S，D，和NE玻璃和石英等。此外，也可以使用有机增强纤维状填料，包括能够形成纤维的有机聚合物。这种有机纤维状填料的说明性实例包括，例如聚(醚酮)、聚酰亚胺、聚苯并噁唑、聚(亚苯基硫化物)、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亚胺或聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、丙烯酸类树脂，和聚(乙烯醇)。
这种增强填料可以以单丝或复丝纤维形式来提供，且可以单独地或者与其它类型纤维通过例如以下的方法组合地使用：共编织或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩阵和原纤维结构，或纤维制造技术领域的技术人员已知的其它方法。典型的共编织结构包括玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳族聚酰亚胺(芳族聚酰胺)纤维和芳族聚酰亚胺纤维-玻璃纤维。纤维状填料可以例如以下列形式来提供，粗纱(rovings)、纺织的纤维状增强物，如0-90度织物等；无纺纤维增强材料，例如连续原丝片(continuous strand mat)、短切原丝片(chopped strand mat)、绢纱(tissue)、纸和毛毯和三维机织增强材料，预制品(performs)和编带(braids)。
增强纤维的直径可以为5～25微米，特别为6～7微米。在制备模塑组合物中，使用3毫米至15毫米长的短切丝形式的诸如玻璃纤维的增强纤维是方便的。另一方面，在由这些组合物模塑的制品中，通常会遇到较短的长度，因为在混合中可能发生相当多的断裂。可以使用刚性纤维状填料和平的盘状填料的组合，例如为了降低模塑制品的翘曲。
在一些应用中，可能希望用化学偶联剂处理填料的表面以改进与组合物中热塑性树脂的粘附性。有用的偶联剂的实例为烷氧基硅烷和烷氧基锆酸盐或酯。氨基、环氧基、酰胺基或巯基官能的烷氧基硅烷是特别有用的。为了防止涂层分解，优选热稳定性高的纤维涂料，涂层分解可在组合物制成模塑制品所要求的高熔体温度下加工时引起发泡或生成气体。
在阻燃组合物中使用的增强填料的量可以宽泛地变化，且为有效提供所期望的物理性质和阻燃性的量。在一些情形中，增强填料存在的量为大于30wt.％至60wt.％，更特别为45～60wt.％，甚至更特别为45～50wt.％，各自基于组合物总重量。
热塑性组合物可以进一步包括一种或多种其它类型的粒状填料。例示的粒状填料包括硅石粉末如熔凝硅石和结晶硅石；硼-氮化物粉末和硼-硅酸盐粉末；氧化铝和氧化镁(或镁氧)；硅酸盐球；烟灰；空心煤胞；铝硅酸盐(armospheres)；天然硅砂；石英，石英岩，珍珠岩，硅藻石，硅藻土；合成二氧化硅，及其组合。所述上述填料可以用硅烷表面处理，以改进与聚合物基体树脂的分散和粘合性。当存在时，在阻燃组合物中附加的粒状填料的量可以宽泛地变化，且为有效提供所期望的物理性质和阻燃性的量。在一些情形中，该粒状填料存在的量为1～80wt.％，特别为5～60wt.％，更特别为5～50wt.％，各自基于组合物总重量。
可以使用的其它添加剂包括抗氧化剂、流动助剂、脱模化合物、UV吸收剂、稳定剂如光稳定剂和其它稳定剂、润滑剂、增塑剂、着色剂包括颜料和染料、抗静电剂、起泡剂、发泡剂、金属钝化剂，和包含一种或多种前述添加剂的组合。选择这些添加剂，以便没有显著不利地影响组合物期望的性质，例如阻燃剂、挠曲模量、拉伸强度和玻璃态转变温度。
合适的抗氧化剂可以是诸如亚磷酸酯、亚膦酸酯和受阻酚或其混合物的化合物。包括亚磷酸三芳酯和芳基亚膦酸酯的含磷稳定剂以有用的添加剂而著称。也可以使用双官能的含磷化合物。稳定剂的分子量可大于或等于300。在一些实施方式中，分子量大于或等于500的含磷稳定剂是有用的。在组合物中含磷稳定剂通常的存在量可为组合物总重量的0.05～0.5wt.％。
脱模剂的实例包括脂族和芳族羧酸及其烷基酯，例如硬脂酸、山萮酸、四硬脂酸季戊四醇酯、三硬脂酸甘油酯和二硬脂酸乙二醇酯。也可以使用聚烯烃作为脱模剂，例如高密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和类似的聚烯烃均聚物和共聚物。在组合物中脱模剂通常存在的量为组合物总重量的0.05～0.5wt.％。优选的脱模剂将具有高的分子量，通常大于300，以防止脱模剂在熔体加工期间从熔融的聚合物混合物中损失。
组合物还任选包含有效量的含氟聚合物以赋予树脂组合物防滴性能或其它有利性质。在一种情形中，含氟聚合物存在的量为所述组合物的0.01～5.0wt.％。合适的含氟聚合物和制备含氟聚合物的方法的实例列于例如美国专利3,671,487、3,723,373和3,383,092中。合适的含氟聚合物包括含有源自以下一种或多种氟代α-烯烃单体的结构单元的均聚物和共聚物，该氟代α-烯烃单体例如CF2＝CF2，CHF＝CF2，CH2＝CF2和CH2＝CHF，及含氟丙烯如CF3CF＝CF2、CF3CF＝CHF、CF3CH＝CF2、CF3CH＝CH2、CF3CF＝CHF、CHF2CH＝CHF和CF3CF＝CH2。
也可以使用含有源自两种或更多种氟化α-烯烃单体的结构单元的共聚物，例如聚(四氟乙烯-六氟乙烯)；以及含有源自一种或者多种氟化单体和一种或者多种可与该氟化单体共聚的非氟化单烯键式不饱和单体的结构单元的共聚物，例如聚(四氟乙烯-乙烯-丙烯)共聚物。适合的非氟化单烯键式不饱和单体包括，例如α-烯烃类单体，如乙烯、丙烯、丁烯，丙烯酸酯类单体，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁基酯等等，优选聚(四氟乙烯)均聚物(PTFE)。
含氟聚合物可以一定方式和诸如芳族聚碳酸酯或聚酰亚胺树脂的聚合物预混。例如，可以将含氟聚合物和聚碳酸酯树脂的水分散体进行蒸汽沉淀以形成含氟聚合物浓缩物，用作热塑性树脂组合物中的抗滴落添加剂，例如如美国专利5,521,230中披露的。或者，可以将含氟聚合物包胶。
阻燃热塑性组合物可通过使用多种方法共混前述组分而制备，包括将材料与配制物中所需的任何额外的添加剂均匀混合。优选的工艺包括熔融共混，但也可以进行溶液共混。由于熔融共混所用的设备在聚合物工业处理设施中易于获得，因此通常优选熔融处理方法。在所述熔融处理方法中使用的设备的说明性例子包括：同向旋转和反向旋转挤出机、单螺杆挤出机、共捏合机(co-kneader)、转盘处理机(disc pack processor)和多种其它类型的挤出设备。本发明方法中的熔融温度优选最小化以便避免树脂的过度降解。通常需要保持熔融树脂组合物中的熔融温度在250℃和370℃之间，但可以使用更高的温度，条件是保持树脂在工艺设备中短的停留时间。在一些实施方式中，熔融处理过的组合物通过模头中的小孔离开诸如挤出机的加工设备，得到的熔融树脂线料通过水浴进行冷却。冷却后的线料被切成小颗粒，进行包装，进一步处置或加工。
在一些实施方式中，阻燃热塑性组合物在380℃的熔体粘度为50～20,000帕斯卡-秒，特别为100～15,000帕斯卡-秒，或者更特别为200～10,000帕斯卡-秒，根据ASTM方法D3835使用毛细管流变仪以100～10,000l/sec的剪切速率测量。
在另一实施方式中，组合物的热变形温度(HDT)可以大于或等于120℃，特别为170℃～400℃，根据ASTM D648在0.46MPa(66psi)在3.2mm的试条上测量。
组合物的拉伸强度可以大于或等于70MPa，特别为70～500MPa，根据ASTM D648测量。
阻燃热塑性组合物在360℃的熔体流动速率(MFR)可以大于10克/10分钟，根据ASTM D1238在295℃使用6.7Kg重物测量。
在重要的特征中，由所述热塑性组合物模塑的薄制品是阻燃的。特别是，由所述所热塑性组合物模塑且厚度为1.0mm的制品满足UL94V2标准。
在一种实施方式中，组合物包括基于组合物总重量计0.01wt.％至0.5wt.％的第一磺酸盐，0.01wt.％至0.5wt.％的第二磺酸盐，和0.5wt.％至5wt.％的硅氧烷共聚物，其中与不含所述第一磺酸盐，所述第二磺酸盐和所述硅氧烷共聚物的相同组合物相比，所述组合物表现出改进的UL94等级。
包括占热塑性组合物总重量0.05～0.1wt.％的二苯基砜磺酸钾和0.1～0.15wt.％的甲苯磺酸钠的制品在厚度1.0mm时达到UL94V1等级。
包括占热塑性组合物总重量0.15～0.3wt.％的二苯基砜磺酸钾和0.15～0.3wt.％的甲苯磺酸钠的制品在厚度1.0mm时达到UL94V0等级。
包括占热塑性组合物总重量0.01～0.15wt.％的二苯基砜磺酸钾和0.01～0.15wt.％的甲苯磺酸钠的制品在厚度0.83mm时达到UL94V2等级。
包括占热塑性组合物总重量0.15～0.25wt.％的二苯基砜磺酸钾和0.15～0.25wt.％的甲苯磺酸钠的制品在厚度0.83mm时达到UL94V1等级。
包括占热塑性组合物总重量0.25～0.3wt.％的二苯基砜磺酸钾和0.1～0.3wt.％的甲苯磺酸钠的制品在0.83mm厚度时达到UL94V0等级。
包括占热塑性组合物总重量0.05～0.3wt.％第一磺酸盐(包含甲苯磺酸钠)和0.25～5wt.％的硅氧烷共聚物的制品在0.83mm厚度时达到UL94V1等级。
包括占热塑性组合物总重量0.05～0.3wt.％的第一磺酸盐(包含二苯基砜磺酸钾)和0.25～5wt.％的硅氧烷共聚物的制品在0.83mm厚度时达到UL94V1等级。
包括占热塑性组合物总重量0.5～5wt.％的所述硅氧烷共聚物的制品在UL94测试条件没有下滴且在在0.83mm厚度时达到UL94V0等级。
另外，包括占热塑性组合物总重量0.1～0.3wt.％的第一磺酸盐(包含二苯基砜磺酸钾)和0.01～0.1wt.％的第二磺酸盐(包含甲苯磺酸钠)且还包含0.5～1wt.％的硅氧烷共聚物的组合物在UL94测试条件没有下滴。
在组合物的一种更具体的实施方式中，所述组合物包括基于组合物总重量30～60wt.％的增强填料，0.25～0.3wt.％的第一磺酸盐(包含二苯基砜磺酸钾)；和0.1～0.3wt.％的第二磺酸盐(包含甲苯磺酸钠)；其中所述聚酰亚胺为源自双酚A二酐、氧连二邻苯二甲酸酐或其组合与间苯二胺、对苯二胺、二氨基二芳基砜或其组合的反应的聚醚酰亚胺；所述聚酯-聚碳酸酯包括聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)-共聚-(双酚A碳酸酯)；以及其中由所述组合物模塑的制品在0.83mm厚度时达到UL94V0等级。
在另一具体实施方式中，所述组合物包括基于组合物总重量30～60wt.％的增强填料，0.01～0.5wt.％的第一磺酸盐(包含二苯基砜磺酸钾)；和0.01wt.％至0.5wt.％的第二磺酸盐(包含甲苯磺酸钠)；0.5wt.％至5wt.％的硅氧烷聚合物(包含聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物)，其中所述聚酰亚胺为源自双酚A二酐、氧连二邻苯二甲酸酐或其组合与间苯二胺、对苯二胺、二氨基二芳基砜或其组合的反应的聚醚酰亚胺；所述聚酯-聚碳酸酯包括聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)-共聚-(双酚A碳酸酯)；以及其中由所述组合物模塑的制品在0.83mm厚度时达到UL94V0等级而没有下滴。
本发明的热塑性组合物可以通过许多方法成形为制品，例如，成形，挤出(包括型材挤出)，热成形，或模塑，包括注塑、压塑、气体辅助成型(gasassist molding)、结构发泡成型(structural foam molding)、和吹塑。在一种实施方式中，形成制品的方法包括将组合物成形、挤出、吹塑或注塑以形成该制品。
所述制品的例子包括，但不限于，烹饪用具、食品行业用具、医药用具、碟子、盘子、把手、头盔、兽笼、电气插座、电子设备的外壳、引擎部件、车辆发动机部件、照明插座和反射体、电动马达部件、配电设备、通信设备、电脑等等，包括模塑成扣合连接体(snap fit connectors)的装置。热塑性组合物还可以制成膜和片材以及层合体系的组件。其它制品包括，例如，纤维、片材、薄膜、多层片材、多层薄膜、模塑部件、挤出型材(extrudedprofiles)、涂覆部件和泡沫体：窗户、行李架、护墙板、椅子部件、照明面板、散射体、遮光体、隔离体、透镜、天窗、照明装置、反射体、管道系统、电缆盘、管道、导管、电缆带、电线涂层、电气连接器、空气调节装置、通风设备、天窗、绝缘体、箱柜、贮藏容器、门、铰链、把手、水槽、镜子外壳、镜子、马桶座圈、衣架、大衣挂钩、架子、梯子、扶手、阶梯、手推车、碟子、烹饪用具、食品行业用具、通信设备和仪表面板。
本文讨论的热塑性组合物可以使用普通热塑性方法如膜和片材挤出法转变为制品。膜和片材挤出法包括但不限于熔体流延、吹膜挤出(blown filmextrusion)和压延。可以采用共挤出和层压方法形成复合多层膜或片。可以进一步将单层或多层涂层施用至单层或多层基底以赋予诸如耐刮擦、耐紫外光、美学吸引力等附加性质。可以通过标准涂布技术如辊涂、喷涂、浸渍涂布、刷涂或流涂施加涂层。或者，可以通过将在适当溶剂中的热塑性组合物溶液或悬浮液流延在基底、带或辊上，接着除去溶剂而制备膜和片材。还可以使用标准方法如溅射、真空沉积和与箔片层合将膜金属化。
取向膜可以通过吹膜挤出或通过使用常规拉伸技术在热变形温度附近拉伸流延(stretching cast)或压延膜而制备。例如，对于多轴同时拉伸可以采用径向拉伸缩放仪；及可以使用x-y方向拉伸缩放仪在平面x-y方向同时或顺序拉伸。也可以使用具有顺序单轴拉伸部分的设备以获得单轴和双轴拉伸，例如在纵向方向装配有用于拉伸的差速辊(differential speed roll)部分、且在横向方向装配有用于拉伸的绷架部分(tenter frame section)的设备。
本文讨论的组合物可以转变为多层片材，其包括具有第一面和第二面的第一片材，和具有第一面和第二面的第二片材；其中所述第一片材包括热塑性聚合物，且第一片材的第一面位于多个肋材(rib)的第一侧；所述第二片材包括热塑性聚合物，且第二片材的第一面位于所述多个肋材的第二侧，以及其中该多个肋材的第一侧和该多个肋材的第二侧相对。
上述的膜和片材还可以通过成形和模塑方法被热塑加工为成形制品，该成形和模塑方法包括但不限于热成形、真空成形、压力成形、注塑和压塑。多层成形制品还可以通过如下所述将热塑性树脂注塑在单层或多层膜或片基底上而形成：提供在表面具有任选一种或多种颜色的单层或多层热塑性基底，例如，使用转印染料(transfer dye)的丝网印刷；使基底和模具结构一致(例如通过将基底成型并剪裁成三维形状并将该基底装入在模具中)，该模具具有和基底的三维形状相匹配的表面；将热塑性树脂注入基底后面的模腔中，以便(i)制备整块永久结合的三维产品或(ii)将图案或美学效果从印刷基底转印至注入的树脂并移除印刷基底，由此赋予模塑树脂美学效果。
本领域技术人员也将认识到，普通的固化和表面改性方法包括但不限于热固化、纹理化(texturing)、压花、电晕处理、火焰处理(flame treatment)、等离子体处理和真空沉积，可以进一步施用至上述制品，以改变表面外观并赋予制品额外的功能。
因此本发明的另一实施方式涉及由上述组合物制备的制品、片材和膜。
无需进一步详细说明，认为用本文的描述本领域技术人员可以利用本发明。以下实施例包括给本领域技术人员实践要求保护的本发明提供其它指导。给出的这些实施例仅仅是本发明的代表并帮助教导本发明。因此，这些实施例不试图以任何方式限制本发明。
实施例
在实施例中使用的材料列于表1。实施例中列出的量均以基于组合物总重量的重量百分比计。
表1
Figure BPA00001231249000231
使用常规混配工艺在双螺杆挤出机上制备实施例，在水浴冷却之后切成粒料。粒料在注塑成部件之前在炉中预先干燥。使用双浇口插件(doublegate inserts)模塑阻燃试条，根据标准方法进行所有的性能测试。
使用统计学“UL Tool”进行可燃性测试，其中采用UL94测试规程灼烧具有规定厚度的5根试条并计算总的熄灭时间(flame-out-time)。表2示出了在UL94标准下通过V0、V1和V2的标准。下面各表中的TOF是指以秒计的总的燃烧时间。
表2
  测试类型 V0 V1   V2
  每个火焰熄灭时间(t1或t2) ＜＝10s ＜＝30s ＜＝30s
  5个试样的总余焰(afterflame)时间(t1+t2) ＜＝50s ＜＝250s ＜＝250s
  每个试样的余焰或余辉(afterglow)时间(t2+t3) ＜＝30s ＜＝60s ＜＝60s
  余焰或余辉到达支持夹具 否 否 否
点燃棉花 否 否 是
根据ASTM D1238在295℃使用6.7Kg重量在干燥的粒料上测量熔体流动速率(MFR)。在测试之前将所有模塑样品在50％相对湿度下调适至少48小时。根据ASTM D648在3.2mm厚的试条上在1.82MPa(264psi)测量热变形温度(HDT)。
在以下实施例中，在配制物中均存在0.3wt.％的脱模剂(HOSTALEN GF4760聚乙烯)和0.2wt.％的热稳定剂(Alkanox 240，三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)。
实施例1-8和对比例A
使用填充的聚醚酰亚胺/聚碳酸酯共混物与二苯基砜磺酸钾(KSS)和对甲苯磺酸钠(NaTS)的组合，以及聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物的不同配制物进行一组实验。结果示于表3。
表3
Figure BPA00001231249000241
如表3所示，KSS/NaTS组合在0.1～0.3wt.％KSS和0.01～0.5wt.％NaTS的含量下表现出协同作用。另外，KSS/NaTS载量越高，则阻燃性能越好。三个配制物，实施例4、7和8在1mm达到UL94V0等级。使用0.3wt.％KSS和0.1wt.％NaTS的实施例在0.83mm达到UL94V0等级。对比例A表现得如此差，以至于不能在测试程序下获得等级。
实施例9-12和对比例B
表4示出了其它精选的(refining)KSS和NaTS的载量的影响。
表4
  CEx B   Ex 9   Ex 10   Ex 11   Ex 12
  PEI   29.5   29.3   29.3   29.1   29.1
  PCE   20   20   20   20   20
  玻璃纤维   30   30   30   30   30
  滑石   20   20   20   20   20
  NaTS   -   0.1   0.15   0.1   0.3
  KSS   -   0.1   0.05   0.3   0.1
  磺酸盐总量(wt.％)   0   0.2   0.20   0.4   0.4
  HDT(℃)   189   187   186   184   183
  MFR(g/10min，360℃)   12.8   18.7   20.7   18.6   20.4
  模塑试条的Mn   18450   17899   18096   18462   16162
  Tg   204.49   204.52   200.16   198.59   195.22
  1mm的UL94等级   无等级   V2   V1   V0   V0
  0.83mm的UL94等级   无等级   V2   V2   V0   V0
表4中的结果进一步显示使用KSS和NaTS的协同作用。在较高的KSS和NaTS载量水平下(实施例11和12)，在1mm和0.83mm下可以达到UL94V0等级。然而，混合物中较高的NaTS/KSS载量增加了基础树脂的降解，导致HDT和Tg下降及MFR增加。NaTS对树脂的危害比KSS大得多(比较实施例9和12)。对比例B表现得如此差以至于不能在测试程序下获得UL 94等级。
实施例13-19
实施例13-19显示为了获得组合物改进的物理性能进一步精选阻燃剂的用量。
表5
  Ex 13   Ex 14   Ex 15   Ex 16   Ex 17   Ex 18   Ex 19
  PEI   29.1   29.1   29.1   29.1   28.1   28.1   28.1
  PCE   20   20   20   20   20   20   20
  玻璃纤维   30   30   30   30   30   30   30
  滑石   20   20   20   20   20   20   20
  NaTS   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  KSS   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  PEI-硅氧烷   1   1   1
  1mm的UL94等级   V0   V2   V0   V2   V0   V0   V0
  0.83mm的UL94等级   V0   V2   V2   V2   V0   V0   V0
  5根试条在1mm的TOF   41   42   45   48   15   12   16
  模塑条件   1   2   3   4   1   2   3
  5根试条在1mm时下滴的数目   0   1   0   1   0   0   0
  5根试条在0.83mm的TOF   48   72   53   56   22   18   23
  5根试条在0.83mm时下滴的数目   0   1   1   1   0   0   0
实施例13显示在1mm为V0等级，在0.83mm为V0等级。实施例14显示在1mm为V2等级，在0.83mm为V2等级。实施例15显示在1mm为V0等级，在0.83mm为V2等级。实施例16显示在1mm为V2等级，在0.83mm为V2等级。尽管组成相同，但由于模塑条件如不同模具、压力、注射速度等不同，UL等级不同(表6)。
表6
Figure BPA00001231249000251
在表5中，实施例17、18和19具有和实施例13-16同样的组成，不同的是组合物还包括1wt.％的PEI-硅氧烷，
Figure BPA00001231249000261
添加PEI-硅氧烷得到的组合物显示在1mm为UL94V0等级，在0.83mm为UL94V0等级。实施例17的工艺条件与实施例13所用的工艺条件相同。实施例18的工艺条件与实施例14所用的工艺条件相同。实施例19的工艺条件与实施例15所用的工艺条件相同。结果显示，虽然使用0.1wt.％NaTS和0.3wt.％KSS的组合而无硅氧烷聚合物可以刚好获得V0等级，但添加1％
Figure BPA00001231249000262
产生更稳固的(robust)V0等级；即，UL94等级对工艺条件不太敏感。
总结表5，结果显示，为了平衡阻燃性能和其它性质如共混物的HDT、Mn和Tg，NaTS存在的量应该低于KSS。在实施例13-16中重复测试以0.1wt.％NaTS和0.3wt.％KSS得到的配制物的阻燃性能，显示在0.83mm和1mm厚度均刚好通过UL94V0标准。在测试中发现有一些燃烧下滴物。通过比较，使用0.1wt.％NaTS和0.3wt.％KSS并结合1wt.％PEI-硅氧烷共聚物的实施例17-19显示稳固的阻燃性能。当PEI-硅氧烷共聚物加入组合物时，由于TOF显著降低而无任何下滴物，阻燃性能明显改进并在0.83mm和1mm厚度下均获得稳固的UL94V0等级。
实施例20-31。
采用不同比例的NaTS、KSS和PEI-硅氧烷进行另一组实验。结果示于表7。
表7
Figure BPA00001231249000263
从表7可以看到，实施例23、25和26使用非常低水平的NaTS和KSS载量在0.83mm达到UL 94V0等级。数据显示，与仅含有一种盐或没有盐的组合物相比，当(i)使用盐NaTS和KSS的混合物和(ii)结合使用盐NaTS和KSS的混合物与PEI-硅氧烷，获得较出色的性能。
例如，含有NaTS、KSS和PEI-硅氧烷的实施例26表现出V0等级，相比之下仅含KSS盐和PEI-硅氧烷的实施例24表现出V1等级。V0和V1之间的性能差异是明显的。
含有NaTS、KSS和PEI-硅氧烷的实施例25表现出V0等级，相比之下仅含PEI-硅氧烷的对比例D表现出V1等级。
含有NaTS、KSS和PEI-硅氧烷的实施例26表现出V0等级，相比之下仅含PEI-硅氧烷的对比例D表现出V1等级。
所有引证的专利和参考文献在此引入作为参考。
虽然为了举例说明已经阐述了通常的实施方式，但是不应当认为前述说明是对本文范围的限制。因此，在不脱离本文的精神和范围的情况下，本领域技术人员可以想到各种改变、调整和替代物。

Claims (30)

1.组合物，包括：基于组合物总重量，
20～60wt.％的玻璃态转变温度高于180℃的聚酰亚胺；
10～30wt.％的聚酯-聚碳酸酯，其中酯单元的含量为所述聚酯-聚碳酸酯的大于0～60wt.％；
30～60wt.％的增强填料；
至少两种阻燃剂添加剂，选自
0.01～0.5wt.％的第一磺酸盐，
0.01～0.5wt.％的不同于第一磺酸盐的第二磺酸盐，
0.5～5wt.％的硅氧烷共聚物，及其组合，
其中与由不含所述至少两种阻燃剂添加剂的相同组合物模塑的制品相比，由所述组合物模塑的制品获得改进的UL94等级。
2.权利要求1的组合物，包括：基于组合物总重量
0.01～0.5wt.％的所述第一磺酸盐，
0.01～0.5wt.％的所述第二磺酸盐，和
0.5～5wt.％的所述硅氧烷共聚物，
其中与不含所述第一磺酸盐、所述第二磺酸盐和所述硅氧烷共聚物的相同组合物相比，所述组合物表现出改进的UL94等级。
3.权利要求1-2任一项的组合物，包括：基于组合物总重量，
0.1～0.15wt.％的二苯基砜磺酸钾，和
0.05～0.1wt.％的甲苯磺酸钠，以及
其中由所述组合物模塑的制品在1.0mm厚度时达到UL94V1等级。
4.权利要求1-3任一项的组合物，包括：基于组合物总重量，
0.15～0.3wt.％的二苯基砜磺酸钾，和
0.15～0.3wt.％的甲苯磺酸钠，其中由所述组合物模塑的制品在1.0mm厚度时达到UL94V0等级。
5.权利要求1-4任一项的组合物，包括：基于组合物总重量，
0.15～0.25wt.％的二苯基砜磺酸钾，和
0.15～0.25wt.％的甲苯磺酸钠，
其中由所述组合物模塑的制品在0.83mm厚度时达到UL94V1等级。
6.权利要求1-5任一项的组合物，包括：基于组合物总重量，
0.25～0.3wt.％的二苯基砜磺酸钾，和
0.1～0.3wt.％的甲苯磺酸钠，
其中由所述组合物模塑的制品在0.83mm厚度时达到UL94V0等级。
7.权利要求1-6任一项的组合物，包括：基于组合物总重量，
0.05～0.3wt.的甲苯磺酸钠，和
0.25～5wt.％的所述硅氧烷共聚物，
其中由所述组合物模塑的制品在0.83mm厚度时达到UL94V1等级。
8.权利要求1-7任一项的组合物，包括：基于组合物总重量，
0.1～0.3wt.％的二苯基砜磺酸钾，和
0.25～5wt.％的所述硅氧烷共聚物，
其中由所述组合物模塑的制品在0.83mm厚度时达到UL94V1等级。
9.权利要求1-8任一项的组合物，其中由所述组合物模塑的制品的热变形温度大于或等于170℃，根据ASTM方法D648在0.46MPa在3.2mm样品上测量。
10.权利要求1-9任一项的组合物，其中所述组合物包括：基于组合物总重量，0.5～5wt.％的所述硅氧烷共聚物，其中由所述组合物模塑的制品在UL94测试条件下没有下滴且在0.83mm厚度时具有UL94V0等级。
11.权利要求1-10任一项的组合物，其中所述硅氧烷共聚物选自聚酰亚胺硅氧烷，聚醚酰亚胺硅氧烷，聚醚酰亚胺砜硅氧烷，聚碳酸酯硅氧烷，聚酯-聚碳酸酯硅氧烷，聚砜硅氧烷，聚醚砜硅氧烷，聚亚苯基醚砜硅氧烷，和它们的混合物。
12.权利要求1-11任一项的组合物，其中所述硅氧烷共聚物为聚醚酰亚胺硅氧烷。
13.权利要求1-12任一项的组合物，其中所述硅氧烷共聚物包括20～50wt.％的二有机基硅氧烷单元，基于所述硅氧烷共聚物的重量。
14.权利要求1-13任一项的组合物，其中所述聚酰亚胺是源自二(醚酐)和下式二胺的聚醚酰亚胺：
H2N-R10-NH2
其中R10是具有6～20个碳原子的取代或未取代的芳烃基团及其卤代衍生物；具有2～20个碳原子的直链或支链亚烷基部分；具有3～20个碳原子的亚环烷基部分；或下式的二价基团
Figure FPA00001231248900031
其中Q为二价基团，选自-O-，-S-，-C(O)-，-SO2-，-SO-，和-CyH2y-，其中y为1～20的整数。
15.权利要求14的组合物，其中所述二(醚酐)为双酚A二酐，氧连二邻苯二甲酸酐，或其组合，且其中所述二胺为间苯二胺、对苯二胺、二氨基二芳基砜，或其组合。
16.权利要求1-15任一项的组合物，其中所述聚酯-聚碳酸酯包括：基于所述聚酯-聚碳酸酯总重量，
大于0wt.％至60wt.％的下式的芳基化物酯单元
Figure FPA00001231248900032
其中R4各自独立地为卤素或C1-4烷基，且p为0～3；和
40wt.％至小于100wt.％的下式的芳族碳酸酯单元
Figure FPA00001231248900033
其中R1各自源自下式的化合物
Figure FPA00001231248900034
其中Ra和Rb各自独立地为卤素或C1-12烷基，Xa为单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-或C1-18有机基团，p和q各自独立地为0～4。
17.权利要求16的组合物，其中Xa为取代或未取代的C3-18环烷叉，式-C(Rc)(Rd)-的C1-25烷叉，或式-C(＝Re)-的基团，其中Rc和Rd各自独立地为氢、C1-12烷基、C1-12环烷基、C7-12芳烷基、C1-12杂烷基、或环状C7-12杂芳基烷基，其中Re为二价C1-12烃基。
18.权利要求17的组合物，其中Xa为异丙叉且p和q各自为0。
19.权利要求1-18任一项的组合物，其包括基于组合物总重量小于3wt.％的溴和氯。
20.权利要求1-19任一项的组合物，其包括基于组合物总重量小于1wt.％的溴和氯。
21.权利要求1-20任一项的组合物，其卤素含量为以每100万重量份总的组合物计小于或等于1000重量份的卤素。
22.权利要求1-21任一项的组合物，包括：基于组合物总重量，
30～60wt.％的所述增强填料；
0.25～0.3wt.％的二苯基砜磺酸钾作为所述第一磺酸盐；和
0.1～0.3wt.％的甲苯磺酸钠作为所述第二磺酸盐；其中
所述聚酰亚胺为源自双酚A二酐、氧连二邻苯二甲酸酐或其组合与间苯二胺、对苯二胺、二氨基二芳基砜或其组合的反应的聚醚酰亚胺；
所述聚酯-聚碳酸酯包括聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)-共聚-(双酚A碳酸酯)；以及
其中由所述组合物模塑的制品在0.83mm厚度时达到UL94V0等级。
23.权利要求22的组合物，其包含以组合物总重量计小于3wt.％的溴和氯。
24.权利要求1-23任一项的组合物，包括：基于组合物总重，
30～60wt.％的所述增强填料；
0.01～0.5wt.％的二苯基砜磺酸钾；和
0.01～0.5wt.％的甲苯磺酸钠；以及
0.5～5wt.％的所述硅氧烷聚合物，该聚合物包含聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物；其中
所述聚酰亚胺为源自双酚A二酐、氧连二邻苯二甲酸酐或其组合与间苯二胺、对苯二胺、二氨基二芳基砜或其组合的反应的聚醚酰亚胺；
所述聚酯-聚碳酸酯包括聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)-共聚-(双酚A碳酸酯)；以及
其中由所述组合物模塑的制品在0.83mm厚度时达到UL94V0等级而无下滴。
25.权利要求24的组合物，其包含以组合物总重量计小于3wt.％的溴和氯。
26.权利要求24的组合物，其卤素含量为以每100万重量份总的组合物计小于或等于1000重量份的卤素。
27.制造权利要求1-26任一项的组合物的方法，包括熔体共混权利要求1-26任一项的组合物的各组分。
28.一种制品，其包括权利要求1-26任一项的组合物。
29.权利要求28的制品，其选自片材、膜、多层片材、多层膜、模塑部件、挤出型材、涂覆部件和纤维。
30.形成制品的方法，包括成形、挤出、吹塑或注塑权利要求1-26任一项的组合物，以形成所述制品。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104650565A (zh) * 2013-11-19 2015-05-27 三星Sdi株式会社 聚碳酸酯树脂组成物和包含其的模制物品
CN105899612A (zh) * 2014-01-10 2016-08-24 沙特基础工业全球技术有限公司 增容组合物、由其形成的制品以及制造它们的方法
CN106459412A (zh) * 2014-04-30 2017-02-22 沙特基础工业全球技术公司 纤维增强的聚醚酰亚胺组合物
CN106609403A (zh) * 2015-10-27 2017-05-03 财团法人纺织产业综合研究所 纤维、纤维母粒及其制造方法
CN110791727A (zh) * 2019-11-29 2020-02-14 无锡创彩光学材料有限公司 一种聚酰亚胺膜拉伸机用耐磨损涂层及其制备方法
CN111763352A (zh) * 2020-06-16 2020-10-13 中北大学 具氮硫硅协效的三嗪衍生物阻燃剂及其制备方法和应用

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2408862B1 (en) 2009-03-19 2015-02-18 Stratasys, Inc. Biobased polymer compositions
US9006319B2 (en) * 2010-07-30 2015-04-14 Sabic Global Technologies B.V. Hydrostable polyetherimide blends, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US8461249B2 (en) * 2010-11-14 2013-06-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Compositions and articles of manufacture containing branched polycarbonate
US20140163144A1 (en) * 2011-03-23 2014-06-12 Interfacial Solutions Ip, Llc Biobased Polymer Compositions
US9228082B2 (en) * 2012-03-28 2016-01-05 Sabic Global Technologies B.V. Polyetherimide polycarbonate blends
JP6130368B2 (ja) * 2012-06-15 2017-05-17 株式会社小糸製作所 車両用灯具
US9953742B2 (en) 2013-03-15 2018-04-24 General Cable Technologies Corporation Foamed polymer separator for cabling
ES2793022T3 (es) * 2014-06-06 2020-11-12 Gen Cable Technologies Corp Separadores de policarbonato espumado y cables de los mismos
US10329421B2 (en) 2014-06-11 2019-06-25 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions, method of manufacture thereof, and articles therefrom
WO2016126289A1 (en) * 2015-02-03 2016-08-11 Sabic Global Technologies, B.V. Polyetherimide miscible polymer blends for capacitor films
EP3262118B1 (en) * 2015-02-23 2019-05-08 SABIC Global Technologies B.V. Electrical tracking resistance compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture thereof
TWI639573B (zh) * 2015-09-02 2018-11-01 中聯資源股份有限公司 環保回塡材
CN106428169B (zh) * 2016-11-30 2019-08-02 中国民用航空总局第二研究所 一种航空餐车把手
CN112143028B (zh) * 2019-06-28 2021-07-27 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 取代硅基苯磺酸盐在高分子材料阻燃改性中的应用及阻燃高分子材料
CN111073008B (zh) * 2019-12-26 2022-04-19 合肥中汇睿能能源科技有限公司 一种低黄变的无色透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3972902A (en) 1971-01-20 1976-08-03 General Electric Company 4,4'-Isopropylidene-bis(3- and 4-phenyleneoxyphthalic anhydride)
US3971756A (en) 1974-08-09 1976-07-27 General Electric Company Flame retardant polycarbonate composition
US4028297A (en) 1975-07-18 1977-06-07 General Electric Company Novel flame retardant polycarbonate compositions
US4110299A (en) 1976-10-15 1978-08-29 General Electric Company Flame-retardant polycarbonate composition
US4130530A (en) 1977-04-08 1978-12-19 General Electric Company Cyclic siloxane plasticized polycarbonate composition
US4174359A (en) 1977-09-06 1979-11-13 Mobay Chemical Corporation Flame retardant polycarbonate polyblends
US4303575A (en) 1980-02-07 1981-12-01 Mobay Chemical Corporation Flame retardant polycarbonate compositions
US4335038A (en) 1980-09-26 1982-06-15 The Dow Chemical Company Polycarbonate containing a metal perfluoroborate and an organosilane as ignition depressants
DE3203905A1 (de) 1982-02-05 1983-08-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polycarbonat-formmassen mit verbesserter flammwidrigkeit
US4455410A (en) 1982-03-18 1984-06-19 General Electric Company Polyetherimide-polysulfide blends
US4404350A (en) 1982-07-07 1983-09-13 General Electric Company Silicone-imide copolymers and method for making
EP0158733A1 (en) 1983-12-29 1985-10-23 General Electric Company Polyestercarbonate/polyetherimide blends
US4690997A (en) 1984-01-26 1987-09-01 General Electric Company Flame retardant wire coating compositions
US4808686A (en) 1987-06-18 1989-02-28 General Electric Company Silicone-polyimides, and method for making
US4816527A (en) * 1987-08-20 1989-03-28 General Electric Company Polycarbonate-siloxane polyetherimide copolymer blends
GB8806497D0 (en) 1988-03-18 1988-04-20 Mortile Acoustic Ind Ltd Non-toxic fire retardant thermoplastic material
US5026890A (en) 1988-05-20 1991-06-25 General Electric Company Method and intermediates for preparation of bis(aminoalkyl)polydiorganosiloxanes
US5051483A (en) 1988-11-14 1991-09-24 General Electric Company Flame resistant polyetherimide resin blends
US4918125A (en) 1988-12-27 1990-04-17 General Electric Company Flame retardant carbonate polymer blends
US4916194A (en) 1989-03-06 1990-04-10 General Electric Company Flame retardant aromatic polycarbonate blends
US5051438A (en) 1990-05-16 1991-09-24 G. D. Searle & Co. Alkoxy-substituted dihydrobenzopyran-2-carboxylic acids and derivatives thereof, compositions and use
EP0519657B1 (en) 1991-06-18 1996-05-29 General Electric Company Ductile, non-halogenated flame retardant ternary blends of polyetherimide, siloxane polyetherimide copolymer and polycarbonate
US5508323A (en) 1992-06-29 1996-04-16 Dow Corning Corporation Method for imparting fire retardancy to organic resins
US5387639A (en) 1992-10-23 1995-02-07 General Electric Company Ductile blends of polyester-carbonate or polyarylates and polyetherimide resins
US5521230A (en) 1992-11-17 1996-05-28 General Electric Company Method of dispersing solid additives in polymers and products made therewith
GB9310146D0 (en) * 1993-05-17 1993-06-30 Raychem Ltd Polymer composition and electrical wire insulation
US5521258A (en) 1994-11-14 1996-05-28 General Electric Company Autoclave resistant blends of poly(ester-carbonate) and polyetherimide resins
US5852085A (en) 1996-12-31 1998-12-22 General Electric Company Transparent blends of polyetherimide resins
US5986016A (en) * 1997-12-23 1999-11-16 General Electric Co. Polyetherimide resin compositions having improved ductility
WO2000032691A1 (fr) 1998-12-02 2000-06-08 Teijin Limited Compositions de resines a base de polyimides/polyarylates et articles moules obtenus a partir de ces compositions
US6116467A (en) 1998-12-04 2000-09-12 Packaging Systems, Inc. Beverage dispensing system
JP2001240743A (ja) 2000-03-01 2001-09-04 Teijin Ltd ポリエステルカーボネート／ポリイミド組成物
US6339137B1 (en) 2000-03-22 2002-01-15 Archimica (Florida) Inc. Poly (aminoorganofunctionalsiloxanes)
US6353073B1 (en) 2000-03-22 2002-03-05 Archimica (Florida), Inc. Poly (aminoorganofunctionaldisiloxanes)
US7244778B2 (en) 2002-04-11 2007-07-17 General Electric Company Filler reinforced polyether imide resin composition and molded article thereof
US20050038145A1 (en) 2003-08-11 2005-02-17 General Electric Company Flame retardant fiber reinforced composition with improved flow
US6790899B2 (en) * 2002-10-29 2004-09-14 General Electric Company Method for making fire-retarded polycarbonate and related compositions
US7019059B2 (en) * 2002-12-16 2006-03-28 General Electric Company Method for making fire-retarded glass-filled polycarbonate and related compositions
US7452944B2 (en) * 2004-06-28 2008-11-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Miscible polyimide blends
US20070066737A1 (en) * 2005-09-16 2007-03-22 Gallucci Robert R Flame retardant polymer blends
US7728059B2 (en) * 2006-02-14 2010-06-01 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate compositions and articles formed therefrom
US20070191519A1 (en) * 2006-02-14 2007-08-16 General Electric Company Halogen-free polycarbonate compositions and articles formed therefrom
US8263691B2 (en) 2006-02-21 2012-09-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Release agent for transparent polyimide blends

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104650565A (zh) * 2013-11-19 2015-05-27 三星Sdi株式会社 聚碳酸酯树脂组成物和包含其的模制物品
CN105899612A (zh) * 2014-01-10 2016-08-24 沙特基础工业全球技术有限公司 增容组合物、由其形成的制品以及制造它们的方法
CN105899612B (zh) * 2014-01-10 2018-05-29 沙特基础工业全球技术有限公司 增容组合物、由其形成的制品以及制造它们的方法
US10005902B2 (en) 2014-01-10 2018-06-26 Sabic Global Technologies B.V. Compatibilized compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture thereof
US10017641B2 (en) 2014-01-10 2018-07-10 Sabic Global Technologies B.V. Compatibilized compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture thereof
CN106459412A (zh) * 2014-04-30 2017-02-22 沙特基础工业全球技术公司 纤维增强的聚醚酰亚胺组合物
US9994710B2 (en) 2014-04-30 2018-06-12 Sabic Global Technologies B.V. Fiber reinforced polyetherimide compositions
CN106459412B (zh) * 2014-04-30 2019-07-30 沙特基础工业全球技术公司 纤维增强的聚醚酰亚胺组合物
CN106609403A (zh) * 2015-10-27 2017-05-03 财团法人纺织产业综合研究所 纤维、纤维母粒及其制造方法
CN110791727A (zh) * 2019-11-29 2020-02-14 无锡创彩光学材料有限公司 一种聚酰亚胺膜拉伸机用耐磨损涂层及其制备方法
CN111763352A (zh) * 2020-06-16 2020-10-13 中北大学 具氮硫硅协效的三嗪衍生物阻燃剂及其制备方法和应用
CN111763352B (zh) * 2020-06-16 2022-05-13 中北大学 具氮硫硅协效的三嗪衍生物阻燃剂及其制备方法和应用

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Publication number Publication date
WO2009095825A2 (en) 2009-08-06
EP2238196A2 (en) 2010-10-13
US20090197999A1 (en) 2009-08-06
CN105713388A (zh) 2016-06-29
EP2238196B1 (en) 2013-12-18
US7732516B2 (en) 2010-06-08
WO2009095825A3 (en) 2009-10-08

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