CN101980989A - 具有光催化活性的粒料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种具有光催化活性的粒料，包含无机颗粒材料的颗粒，所述颗粒涂布有光催化活性化合物以向建筑材料中或其上引入光催化活性。本发明还涉及这种粒料的制备及将其用在建筑材料如水泥、混凝土、石膏和/或石灰石及水基涂料或漆中或上来减少这些材料上微生物的积聚和生长及减少环境污染物质从而降低积垢的倾向同时保持颜色的鲜亮并改善空气质量的用途。
Description
本发明涉及一种具有光催化活性的粒料，所述粒料包含至少一种无机颗粒材料，所述无机颗粒材料的颗粒至少部分涂布有光催化活性化合物。本发明还涉及制备这种粒料的方法及其用于向基于水泥、混凝土、砂浆、石灰石和石膏的建筑材料或水基涂料和漆中引入光催化活性的用途。
目前主要使用糊料(paste)和粉料来向建筑材料如水泥粘结的建筑材料如混凝土中或其上引入光催化活性和/或着色。在这点上，具有粒状、丸状、片状等形状形式的材料比粉料和糊料具有明显优势，例如在其操作和配料、防止粉尘等方面以及其分散性质方面。此外，已发现光催化活性减少建筑材料上微生物的积聚和生长并减少环境污染物质，从而降低材料积垢的倾向而同时保持颜色的鲜亮。还已发现光催化活性降低环境中环境污染物质的浓度，从而改善空气和水的质量，即光催化活性提供抗烟雾效应。
日本专利申请JP 2001-179109涉及一种光催化粒料，所述粒料包含光催化颗粒如二氧化钛和二氧化硅颗粒的混合物，其还可包含填料如碳酸钙、石灰或无机纤维。专利申请US 2007/0181167描述了一种包含光催化剂与掺杂剂和颜料如TiO2、ZnO、Fe2O3、Fe3O4或NiFe2O4的组合物的球粒或实心棒材。US 2003/0066458涉及一种包含至少一种选自铁氧化物的颜料和二氧化钛的混合物的颜料粒料。
WO 2006/000565描述了一种包含基础层、中间层和表面层的复合铺面材料，其中所述中间层包含树脂和增强材料，所述表面层包含光催化水泥组合物。JP 2004-130156涉及一种负载光催化剂的粒料，所述粒料包含由陶瓷制载体和无机空心体制成的粒状载体并在所述粒状载体上沉积光催化剂。JP 2004-161978描述了二氧化硅和涂布有光催化剂的颜料颗粒的胶体颗粒。WO 01/053228描述了通过喷雾干燥、挤出、压制等制备含粘合剂、分散剂、润湿剂、二氧化硅组分和脂族盐的颜料粒料，以获得具有增强的着色和减轻的风化性且起泡的趋势降低的成形颜料颗粒。粒料的制备方法还在例如DE-A1 29 40 156、EP-A2 0 191 278、DE-A1 36 19 363、DE-A1 39 18 694、EP-A1 0 567 882、EP-A1 0 657 511、US 6,562,120、US2004/0040469和EP-A1 16 20 512中有述。
因此，仍需要用于向建筑材料中或其上引入光催化活性的适当材料。
本发明的一个目的是提供一种可引入建筑材料如水泥、混凝土、砂浆、石灰石或石膏中的粒料、以及一种可以水基涂料或漆形式涂覆于建筑材料上的粒料。本发明的另一目的是提供一种减少建筑材料上微生物的积聚和生长及减少环境污染物质并因此降低这些材料积垢倾向而同时保持颜色鲜亮的粒料。再一目的是提供一种降低环境中环境污染物质的浓度并因此以抗烟雾效应的形式改善空气和水的质量的粒料。本发明的又一目的是提供一种组合了优异的着色性和光催化活性的用于建筑材料着色的粒料。另一目的是提供一种高度浓缩、节约成本且易于操作的粒料。
本发明的这些及其它目的可通过如本发明中所描述的粒料得到解决，所述粒料包含至少一种无机颗粒材料，所述无机颗粒材料的颗粒至少部分涂布有光催化活性化合物。
在本发明的一个实施方案中，所述粒料的无机颗粒材料的颗粒部分地涂布有光催化活性化合物。在另一实施方案中，所述粒料的无机颗粒材料的颗粒完全涂布有光催化活性化合物。所述粒料可还包含填料形式的添加剂和/或其它无机颗粒材料如石膏、水泥、砂浆、石灰石或混凝土等。所述粒料优选配制成以任意所需比率与建筑材料混合以获得所需的光催化活性。此外，所述粒料优选配制成以任意所需比率与待着色的建筑材料混合以获得所需的光催化活性和颜色。另外，所述粒料优选配制成以水基涂料或漆形式涂覆于建筑材料上以获得所需的光催化活性。
本发明的一个示例性实施方案的粒料包含涂布有光催化活性化合物优选二氧化钛以向建筑材料中或其上引入光催化活性的无机颗粒材料如无机颜料、石灰石、石膏、混凝土、砂浆或水泥的颗粒。
具有光催化活性的粒料的使用提供许多改进的性质。首先应提到的是，当引入建筑材料如水泥、混凝土、砂浆、石灰石或石膏等中时，本发明的粒料提供优异的光催化活性。此外，当以水基涂料或漆形式涂覆于建筑材料上时，所述粒料提供优异的光催化活性。出乎意料的是，发现包含涂布有光催化活性化合物的无机颗粒材料的粒料可具有协同效应，即在以水基涂料或漆形式涂覆于建筑材料上或构建进建筑材料如石灰石、石膏、混凝土、砂浆或水泥等中时，混合物在较长的时间内表现出增强的光催化活性或至少恒定的活性。此外，当使用无机颜料作为无机颗粒材料并被引入这些建筑材料或水基涂料和漆中时，本发明的粒料提供优异的着色性。这减少微生物的积聚和生长并减少环境污染物质以及降低这些建筑材料积垢的倾向，同时更长时间地保持颜色的鲜亮。此外，环境中环境污染物质的浓度的降低使得空气和水的质量改善并提供抗烟雾效应。
所述粒料中的颜料是高度浓缩的，因此不必贮存大量材料。所述粒料还是节约成本的，因为不需要额外的料仓来贮存不同类型的水泥即有和没有所述光催化活性化合物的水泥。此外，所述粒料有防止形成粉尘且易于操作的优势，可以所需比率添加到建筑材料如水泥、混凝土、砂浆、石灰石和/或石膏及水基涂料或漆中，且所述粒料以足以获得所需光催化活性的量存在。此外，所述粒料具有可引入建筑材料中或以水基涂料或漆形式涂覆于建筑材料上的优势。
根据本发明，无机颗粒材料指选自无机颜料、水泥、混凝土、砂浆、石灰石和石膏或其混合物的无机颗粒。在一个优选的实施方案中，无机颗粒材料为无机颜料，而在另一实施方案中，优选使用水泥、混凝土、砂浆、石灰石和石膏或其混合物作为无机颗粒材料。在另一实施方案中，无机颗粒材料包含无机颜料与其它无机颗粒材料如水泥、混凝土、砂浆、石灰石和石膏或其混合物的混合物。
无机颜料形式的无机颗粒材料的颗粒优选为颜料粉和/或颜料滤饼。特别地，所述无机颜料可选自氧化铁、氧化钴、(二)氧化钛、氧化铬、氧化锌、混合金属氧化物和/或碳黑或其混合物。优选使用铁氧化物如黄色氧化铁、红色氧化铁、黑色氧化铁如针铁矿、赤铁矿和磁铁矿以及其任意混合物作为无机颜料。在一个实施方案中，优选至少部分涂布有光催化活性化合物的无机颜料。在另一实施方案中，优选完全涂布有光催化活性化合物的无机颜料。
氧化铁颜料的粒径可在0.01-100微米范围内，表面积可在约5-200m2/g范围内。对于本发明的粒料适宜的氧化铁颗粒的实例为可购自Rockwood的铁氧化物如
黄48、
49(黄色氧化铁)、
红212(红色氧化铁)、
黑77(黑色氧化铁)或AC2544P(透明黄色氧化铁)。
黄的平均粒径为100x500nm，红色和黑色氧化铁二者的粒径为90-100nm，而透明氧化铁的粒径为10x100nm。
水泥形式的无机颗粒材料的颗粒包括如例如DIN-EN 197-1中所述的所有水泥，其中的主要类别如波特兰水泥(CEM I)、波特兰复合水泥(CEMII)、高炉矿渣水泥(CEM III)、火山灰水泥(CEM IV)、复合水泥(CEM V)及所有子类均适宜作为本发明的无机颗粒材料。针对特殊需要的水泥如道路水泥、白水泥、耐水水泥或耐硫酸盐水泥也是本发明所涵盖的。此外，通过改变水泥制造配方或颗粒的大小可增强特定的性质，由此，这些颗粒也适宜作为本发明的无机颗粒材料。在一个实施方案中，优选至少部分涂布有光催化活性化合物的水泥颗粒。在另一实施方案中，优选完全涂布有光催化活性化合物的水泥颗粒。
所述无机颗粒材料的颗粒也包含混凝土，混凝土是一种由水泥如波特兰水泥和其它胶凝材料如粉煤灰和矿渣水泥、骨料(通常是粗骨料如砂砾、石灰石或花岗岩，外加细骨料如砂或人造砂)、水和化学外加剂(如增塑剂、促进剂、阻滞剂和腐蚀抑制剂)组成的结构材料。在本发明中，选自普通混凝土、预拌混凝土、高强混凝土、高性能混凝土、自密实混凝土、喷浆混凝土、透水混凝土、多孔混凝土、软木-水泥复合材料、碾压混凝土、玻璃混凝土、沥青混凝土、快硬混凝土、聚合物混凝土及其混合物的混凝土适宜作为本发明的无机颗粒材料的颗粒。在一个实施方案中，优选至少部分涂布有光催化活性化合物的混凝土颗粒。在另一实施方案中，优选完全涂布有光催化活性化合物的混凝土颗粒。
砂浆形式的无机颗粒材料的颗粒主要是波特兰水泥与砂和水的混合物，但其也可基于其它水泥/粘合剂类型并含其它材料如石灰或加气剂。适宜作为本发明的无机颗粒材料的砂浆包括选自波特兰水泥砂浆和水泥-砂砂浆、水泥-砂(增塑)砂浆、圬工水泥-砂砂浆、水泥-石灰-砂砂浆、石灰砂浆、水硬石灰砂浆、火山灰砂浆、防火砂浆及其混合物的砂浆。在一个实施方案中，优选至少部分涂布有光催化活性化合物的砂浆颗粒。在另一实施方案中，优选完全涂布有光催化活性化合物的砂浆颗粒。
石灰石或石膏也是适宜用于本发明的粒料的无机颗粒材料的颗粒。在一个实施方案中，优选至少部分涂布有光催化活性化合物的石灰石和/或石膏颗粒。在另一实施方案中，优选完全涂布有光催化活性化合物的石灰石和/或石膏颗粒。
根据本发明的粒料可包含用量占粒料总重量的至多约80wt％、优选约20-80wt％、更优选约40-80wt％、最优选约60-80wt％的无机颗粒材料的颗粒。
根据本发明，光催化活性化合物指通过水和/或辐射如UV或可见光激活后能表现出光催化功能而防止微生物如真菌、苔藓、地衣和藻类生物体在建筑材料上积聚和生长的颗粒，否则这种积聚和生长导致材料的积垢。建筑材料也暴露于由于汽车废气或工业废弃物产生的环境污染物质如苯、挥发性有机化合物、杀虫剂、多环芳烃或氮氧化物。氮氧化物(NOx)和挥发性有机化合物(VOC)是两大环境污染物质。特别地，这些化合物是危险的，因为其引发二次污染物质的形成。由于大多数对流层臭氧的形成在当NOx和VOC在日光和一氧化碳的存在下在大气中反应时发生，故NOx和VOC也称为臭氧前体。此外，NOx和VOC在日光的存在下的反应导致含尤其是硝酸过氧化乙酰(PAN)的光化学烟雾，这是一种重要形式的空气污染，尤其是在夏季。儿童、肺病如哮喘患者和在户外工作或锻炼的人易于受到光化学烟雾的不利影响，例如使得肺组织受损和肺功能下降。多环芳烃(PAH)例如得自有机材料如碳、石油、燃料、木材等的不完全燃烧。如若干实验工作中所示，PAH具有致突变和致癌活性，此外，若干污染物如菲醌可能导致建筑材料的颜色改变。
暴露于例如水和/或日光时，这类环境污染物质可在光催化活性化合物的存在下氧化，这产生与污染物相互作用的自由基和/或其它活性物种。这导致这些分子的降解或分解反应，例如氮氧化物气体被氧化为硝酸盐，从而可显著降低这类污染物的浓度。因此，建筑材料上这些物质的浓度降低，从而长时间保持颜色的鲜亮，此外使环境中环境污染物质的浓度降低。因此，空气质量可得到改善，产生抗烟雾效应。
所述光催化活性化合物可为在辐射如UV、可见光或甚至湿气的存在下能氧化环境污染物质或防止微生物的生长和积聚的任意化合物。优选待使用的光催化活性化合物包含一种金属氧化物或两种以上金属氧化物的组合、混合金属氧化物和/或金属硫化物。更优选所述光催化活性化合物选自钛氧化物如二氧化钛、氧化锌、硫化锌、活性铁氧化物如氧化铁(II)、钛酸锶、氧化钨和二氧化锡或其混合物。
特别地，优选具有高光催化活性以及化学稳定性且无毒的钛氧化物如二氧化钛。本发明的一个实施方案的粒料包含主要为锐钛矿形式的二氧化钛，即少量也可为板钛矿和/或金红石形式。例如，适宜的二氧化钛涂料包含占二氧化钛总重量的至少10wt％、优选至少25wt％、更优选至少50wt％、最优选至少80wt％的锐钛矿结构，其中所述二氧化钛是至少部分结晶的，优选为纳米微晶形式。
二氧化钛的优选结晶度介于二氧化钛总重量的10-100wt％之间，优选介于20-100wt％之间，更优选高于30wt％，最优选高于50wt％。由于其大表面积和高催化活性，故本发明的优选实施方案包含粒径低于300nm、优选介于1-200nm之间、最优选介于1-100nm之间且表面积介于约5-350m2/g之间、更优选介于50-250m2/g之间的纳米级二氧化钛。
根据本发明的粒料包含用量占粒料总重量的约20-99wt％、优选约20-60wt％、更优选约20-40wt％的光催化活性化合物。
涂布光催化活性化合物的无机颗粒材料的颗粒可通过如申请人共同待决的申请PCT/EP2006/068245中所述的方法制备，其中将无机颜料分散体如氧化铁与至少一种金属盐如钛氧基盐(硫酸氧钛、氯化钛或草酸氧钛)的水溶液混合，并通过加入碱而在所述无机颜料颗粒上沉淀光催化活性化合物如二氧化钛，其中金属氧化物至少部分沉淀。最后通过例如过滤从反应混合物中分离出涂布有光催化活性化合物的无机颜料颗粒并随后洗涤和低温干燥。
适用于所述无机颜料分散体的溶剂或溶剂混合物可包括水和有机溶剂如醇或烃及其任意混合物。用于在无机颜料颗粒上沉淀光催化活性化合物的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、氢氧化镁、氢氧化铵或其混合物的水溶液。溶液的浓度优选相对较高但可在任意适宜的范围中选择。然后可将经涂布的无机颜料形成为根据本发明的粒料。
根据本发明，无机颗粒材料的颗粒至少部分涂布有光催化活性化合物，这意味着表面至少部分被光催化活性化合物所覆盖。光催化活性化合物可无规分布在无机颗粒材料的表面上，例如以较稠密或较不稠密分布的结晶点的形式，优选二氧化钛或其它光催化活性化合物的纳米级微晶。作为替代方案，在较高的载量下，所述光催化活性化合物也可在载体颗粒表面上形成较大面积的结晶材料，直至基本完全覆盖。在优选的实施方案中，无机颗粒材料的颗粒的10％-100％的表面覆盖有光催化活性化合物，优选无机颗粒材料的颗粒的30-100％、更优选50-100％、最优选70-100％的表面覆盖有光催化活性化合物。
根据本发明，“粒料”指其平均粒径与其原材料相比已经通过加工步骤如成型操作而增加的各材料。因此，“粒料”包括喷雾粒料和压制粒料、以及例如自湿法处理并随后固化和粉化所产生的产物和通过干法或基本干法加工步骤(导致残余水分含量至多为约10wt％)所获得的产物。这类加工产物的实例有粒料、块料、片料、丸粒等，其中所述无机颗粒材料的颗粒涂布有至少一种光催化活性化合物。
由于其与粉料、糊料等相比具有相当大的优势且也是颜料加工所接受的，故粒料已在工业上大规模使用数十年。但在其它领域中使用粒料所获得的经验不能简单转用到具有光催化活性的粒料，因为看起来几乎完美地适宜的粒料常常因各种原因被证明是不适宜的。
粒料主要需要两种相反的特性，一方面是机械稳定性或坚固性，另一方面是在选定介质中良好的分散性。对于大多数制备的粒料，获得优异的坚固性，这抵抗粒料在例如包装和运输过程中的破坏并此外限制粉尘的形成。但在选定介质中的分散可能被削弱，这导致不希望的不均匀的光催化活性和光催化活性强度。
另一方面，具有良好分散性的粒料常太软而在加工进建筑材料如水泥或水基涂料或漆中之前碎裂。这会导致更多粉尘形成、包装中有残余、流动性降低和相应地经常剂量不正确。
粒料的坚固性由强粘着力提供，主要取决于粘合剂的性质和量和/或在粒料制备过程中为其成型所施加的压力。另一方面，分散性受例如造粒前的碾磨质量、制备中提供的机械能及引入建筑材料、水基涂料或漆中的过程中减小干燥粒料的粘着力的分散剂的影响。但增加这类添加剂的含量可能导致颜料浓度的相应降低，因此添加剂的加入受限。这类添加剂不应不利地改变选定材料的性质，因此需要仔细权衡添加剂的好处和可能的缺点。
可引入本发明中的添加剂选自粘合剂、分散剂、崩解剂、二氧化硅、二氧化硅组分和/或脂族盐或任意这些添加剂的组合。
根据本发明的添加剂可任选包括粘合剂和/或分散剂如聚亚烷基二醇、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、聚丙烯酸酯、苯乙烯磺酸聚合物、苯乙烯磺酸与α，β-烯键式不饱和单体的共聚物、羟基羧酸酯、聚乙烯磺酸盐、α，β-烯键式不饱和羧酸与直链烯烃的共聚物、重芳烃的磺酸盐及其甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基苯磺酸钠、壬基酚环氧乙烷缩合物、磺基琥珀酸二辛酯、萘磺酸盐-甲醛缩合物的盐和蜜胺磺酸盐-甲醛缩合物的盐、乳糖和蔗糖等。本发明的粒料的另一组分是水玻璃，尤其是钾水玻璃，当加到用于造粒的起始混合物中时，其起到粘合剂和增稠剂的作用。本发明中也可使用二氧化硅，优选以颗粒二氧化硅和/或颗粒铝硅酸盐的形式。可用于本发明中的另一类有用的添加剂为长链脂肪酸的盐。适宜的脂肪酸可以是饱和的或不饱和的并包含C12到C18的脂肪酸。
可使用崩解剂如纤维素衍生物，包括天然和/或球形纤维素、葡聚糖和/或交联的聚乙烯吡咯烷酮。此外，在一个尤其优选的实施方案中使用皂，例如软皂和钾皂，尤其优选基于植物油的钾皂。
但添加剂应选择为使得粒料足够快且完全地悬浮和/或分散在建筑材料中或待涂覆于建筑材料上的水基涂料和漆中。在这点上，无机颗粒材料的类型、造粒方法和进一步的加工步骤也起到作用，因此，各情况下适宜的混合物应通过相应的简单试验来确定。
本发明的粒料的添加剂可占粒料总重量的约0.1-10wt％，优选约2-5wt％。
作为又一组分，本发明的粒料还可包含无机颗粒材料的其它颗粒作为填料，其可与涂布有光催化活性化合物的无机颗粒材料的颗粒混合。
本发明的填料形式的无机颗粒材料的颗粒选自石灰石、石膏、水泥、混凝土、砂浆或其混合物。优选的实施方案包含用量为粒料总重量的至多80wt％、更优选约60-80wt％的填料。
所述具有光催化活性的粒料可用于向用于建筑的内部和/或外部上的所有建筑材料引入光催化活性。所述具有光催化活性的粒料也可用于为在也需要光催化活性的建筑的内部和/或外部上使用的所有建筑材料着色。优选所述粒料用于其中应限制微生物如真菌、苔藓、地衣、藻类生物体等的积聚和生长从而减少材料的积垢同时保持建筑材料颜色鲜亮的基于水泥、混凝土、石膏、砂浆和/或石灰石的建筑材料中或待涂覆于建筑材料上的水基涂料或漆中。所述粒料也可用于向建筑材料如水泥、混凝土、石膏、砂浆和/或石灰石或其混合物中或向待涂覆于建筑材料上的水基涂料和漆中引入光催化活性，以降低环境中环境污染物质的浓度和因此改善空气和水的质量。本发明的粒料因此尤其优选用于向建筑材料中或其上引入光催化活性以降低建筑材料上的积垢倾向和/或长时间保持建筑材料上颜色的鲜亮和/或降低环境中环境污染物质的浓度。
例如，当在建筑材料或漆中使用本发明的粒料时，其可适合于空气污染物质特别是氮氧化物(NOx)和挥发性有机化合物(VOC)的高度有效光催化分解。此外，使用本发明的粒料作为降解NOx和/或VOC的光催化剂时，NO的降解过程中经常发生的NO2的生成显著减少。使用这些光催化材料时测得和观察到在NOx的存在下UV和可见光照射过程中可能发生的臭氧的生成受到限制。不希望受任何理论的束缚，认为暴露于日光时，污染物质氮氧化物(NOx)和挥发性有机化合物(VOC)可在本发明的粒料的存在下崩解，这产生与污染物相互作用的自由基和/或其它活性物质。这导致这些分子的降解或分解，例如氮氧化物气体可被氧化为硝酸盐，而可显著降低这类污染物的浓度。
本发明的粒料可通过常规方法制备。
根据本发明，所述粒料的制备包括用至少一种光催化活性化合物涂布无机颗粒材料的颗粒以增强建筑材料的光催化活性的步骤。另一步骤可包括加入至少一种选自粘合剂、分散剂、崩解剂、润湿剂、二氧化硅、二氧化硅组分和/或脂族盐的添加剂。本发明的方法还包括粒化步骤，例如通过压制、喷雾干燥、挤出、压缩、造粒、压块或流化床干燥或通过这些方法的组合来形成粒料的步骤。优选使用喷雾方法(如喷雾干燥或流化床干燥)来造粒。
根据本发明，在所有前述本发明的实施方案中，处理、向建筑材料或水基涂料和漆中引入光催化活性、色密度等可通过在粒料与建筑材料混合前处理粒料表面而受到进一步的有利影响。特别地，粒料可涂布有隔离剂和/或润湿剂。选择这些试剂使得它们不导致包装中粒料的结块或结饼，即其例如不应太吸湿。另一方面，希望其促进润湿。
粒料与建筑材料或水基涂料和漆混合过程中的使用与常规已知程序相符。
实施例
使用涂布有光催化活性TiO2的氧化铁黄颜料(如专利申请PCT/EP2006/068245中所述制备)通过喷雾干燥造粒方法制备了具有光催化活性的粒料。该球形粒料的主要粒径在100-300μm范围内，不存在大于500μm的粒料。
粒料的组成：
制备通过使用具有光催化活性的此粒料而着色的混凝土砌块并试验其在氮氧化物转化中的活性。基于水泥浓度计算的TiO2浓度为1.8％。观察到12.9％的NO转化率，向NO2的转化限于0.6％。
为比较的目的，制备了经无光催化活性化合物的粒料着色的混凝土砌块并试验其在氮氧化物转化中的活性。未观察到显著的NO和NOx转化。
与以这种方式制得的粒料混合的建筑材料在较长的时间内具有增强的光催化活性或恒定的活性，因此，建筑材料的积垢倾向降低。同时，其具有长时间保持颜色的鲜亮的特征。通过比较用经3％(基于水泥计算)的标准黄色氧化铁着色的光催化活性水泥(Italcementi TX)制得的混凝土石与用标准水泥和5％的光催化活性黄色氧化铁制得的混凝土石(石中基于水泥计算的氧化铁含量为3％)的色调长期稳定性的户外耐候实验，证实了这点。作为比较的基础，选择CIE-Lab体系的b-值代表最重要的颜色参数“黄色”。在12个月的户外耐候试验后，经着色的TX石表现出为-1.77的Δb负差(即鲜亮度损失)，而用光催化活性的黄色氧化铁制得的混凝土石甚至表现出Δb的略微增大：+0.27，即略微更好的鲜亮度或至少不变。
Claims (22)
1.一种具有光催化活性的粒料，包含至少一种无机颗粒材料，所述无机颗粒材料的颗粒至少部分涂布有光催化活性化合物。
2.权利要求1的粒料，其中所述无机颗粒材料的颗粒完全涂布有光催化活性化合物。
3.权利要求1-2中任一项的粒料，其中所述无机颗粒材料的颗粒选自无机颜料、石灰石、石膏、混凝土、砂浆和水泥或其混合物。
4.权利要求3的粒料，其中所述无机颜料选自氧化铁、氧化钴、(二)氧化钛、氧化铬、氧化锌和/或碳黑。
5.权利要求3-4中任一项的粒料，其中所述无机颜料选自氧化铁。
6.权利要求3-5中任一项的粒料，其中所述无机颜料包括颜料粉和颜料滤饼。
7.权利要求1-6中任一项的粒料，其中所述无机颗粒材料的颗粒占所述粒料的总重量的至多80wt％、优选20-80wt％、更优选40-80wt％、最优选60-80wt％。
8.权利要求1-7中任一项的粒料，其中所述光催化活性化合物选自(二)氧化钛、氧化锌、硫化锌、氧化铁(II)、钛酸锶、氧化钨和二氧化锡或其混合物。
9.权利要求1或8的粒料，其中所述光催化活性化合物包含锐钛矿和/或金红石形式的二氧化钛。
10.权利要求9的粒料，其中所述二氧化钛是至少部分结晶的，优选为纳米微晶形式。
11.权利要求1-10中任一项的粒料，其中所述光催化活性化合物占所述粒料的总重量的20-99wt％、更优选20-60wt％、最优选20-40wt％。
12.权利要求1-11中任一项的粒料，还包含选自填料、粘合剂、分散剂、崩解剂、二氧化硅、二氧化硅组分和/或脂族盐的添加剂。
13.权利要求12的粒料，其中所述添加剂占所述粒料的总重量的0.1-10wt％、优选2-5wt％。
14.一种制备前述权利要求中任一项的具有光催化活性的粒料的方法，包括用所述光催化活性化合物至少部分涂布所述无机颗粒材料的颗粒的步骤。
15.权利要求14的方法，还包括加入至少一种选自粘合剂、分散剂、崩解剂、润湿剂、二氧化硅组分和/或脂族盐的添加剂的步骤。
16.权利要求14-15中任一项的方法，还包括通过压制、喷雾干燥、挤出、压缩、造粒、压块或流化床干燥或通过任意这些方法的组合形成粒料的步骤。
17.权利要求14-16中任一项的方法，还包括用隔离剂和/或润湿剂涂布所述粒料的步骤。
18.权利要求1-13中任一项的粒料用于向基于水泥、混凝土、石膏和/或石灰石的建筑材料、水基涂料或漆中引入光催化活性的用途。
19.权利要求1-13中的任一项的粒料用于以水基涂料或漆的形式在基于水泥、混凝土、石膏和/或石灰石的建筑材料上引入光催化活性的用途。
20.一种通过使用权利要求1-13中任一项的粒料制备的具有光催化活性的建筑材料。
21.权利要求20的建筑材料用于降低环境中环境污染物质的浓度的用途。
22.权利要求21的用途，其中所述污染物质选自氮氧化物(NOx)和挥发性有机化合物(VOC)。
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102219458A (zh) * | 2011-04-02 | 2011-10-19 | 河海大学 | 一种生态混凝土及其制备方法 |
| CN103396051A (zh) * | 2013-08-09 | 2013-11-20 | 广东龙湖科技股份有限公司 | 一种彩色自流入式半柔性路面砂浆 |
| CN103608533A (zh) * | 2011-07-05 | 2014-02-26 | 瓦林格光催化股份有限公司 | 涂覆的木制品以及制备涂覆的木制品的方法 |
| CN104929283A (zh) * | 2015-06-24 | 2015-09-23 | 江苏建筑职业技术学院 | 自净化防光污染的建筑外墙 |
| CN106220075A (zh) * | 2016-07-08 | 2016-12-14 | 华北水利水电大学 | 一种自密实高性能混凝土及其制备方法 |
| CN109771881A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-05-21 | 刘丽丽 | 一种降低农药残留的处理液及其制备方法 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2536893A2 (en) | 2010-02-15 | 2012-12-26 | Construction Research & Technology GmbH | Exterior finish system |
| CN102153318B (zh) * | 2010-12-10 | 2012-11-21 | 山东宏艺科技股份有限公司 | 光催化水泥基材料的制备方法和光催化剂的制备方法 |
| ES2401799B1 (es) * | 2011-08-08 | 2014-06-03 | Acciona Infraestructuras, S.A. | Procedimiento para la preparación de un aditivo que comprende partículas de tio2 soportadas y dispersas |
| US20130266370A1 (en) * | 2012-03-16 | 2013-10-10 | Intecrete, Llc | Multi-layered cement compositions containing photocatalyst particles and method for creating multi-layered cement compositions containing photocatalyst particles |
| CN102850017B (zh) * | 2012-09-19 | 2014-10-01 | 武汉理工大学 | 一种具有净化气固污染物功能的混凝土材料及其制备方法 |
| USRE48220E1 (en) * | 2013-03-13 | 2020-09-22 | D&D Emulsions, Inc. | Embedding photocatalytic titanium dioxide in asphalt surfaces to reduce pollutants via photocatalytic reactions |
| US9303369B1 (en) * | 2013-03-13 | 2016-04-05 | D&D Emulsions, Inc. | Embedding photocatalytic titanium dioxide in asphalt surfaces to reduce pollutants via photocatalytic reactions |
| RU2548628C1 (ru) * | 2013-12-26 | 2015-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный строительный университет" (ФГБОУ ВПО "МГСУ") | Поризованный гипсовый материал с добавлением фотокатализатора-диоксида титана |
| CN103936382B (zh) * | 2014-04-15 | 2015-09-30 | 三峡大学 | 一种具有光催化活性的半水石膏及应用 |
| US9795948B2 (en) | 2015-01-16 | 2017-10-24 | King Abdulaziz University | Sunlight active composite photocatalyst for water purification |
| US9718737B2 (en) | 2015-04-21 | 2017-08-01 | Behr Process Corporation | Decorative coating compositions |
| WO2016207697A1 (en) * | 2015-06-24 | 2016-12-29 | Am Technology Limited | Photocatalytic composition based on an aerial binder and use thereof for the production of water-based paints, in particular for interior applications |
| CN109320170B (zh) * | 2018-11-30 | 2021-06-04 | 厦门固泽环保科技有限公司 | 一种感温变色透水砖 |
| CN115093155B (zh) * | 2022-06-29 | 2023-06-20 | 江苏万邦新材料科技有限公司 | 一种混凝土用高强度高流动性复合外加剂及其制备方法 |
| JP7299447B1 (ja) | 2022-09-30 | 2023-06-28 | 株式会社アル・テックス | 光触媒がコーティングされた外壁又は屋根材の外装材の塗装剥離防止構造 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63223069A (ja) * | 1987-03-11 | 1988-09-16 | Teikoku Kako Kk | 二酸化チタン被覆酸化鉄顔料および製造方法 |
| WO2001071121A1 (en) * | 2000-03-21 | 2001-09-27 | 3M Innovative Properties Company | Photocatalytic composition and method for preventing algae growth on building materials |
| CN1478826A (zh) * | 2002-08-27 | 2004-03-03 | �Ϻ��뿵�Ƽ���չ����˾ | 一种可见光光催化的光触媒颜料及其制造方法 |
| CN101088949A (zh) * | 2006-06-12 | 2007-12-19 | 刘贵堂 | 一种外墙珍珠岩保温材料及其制备方法 |
| CN101092294A (zh) * | 2006-06-23 | 2007-12-26 | 戈尔德施米特股份公司 | 通过施用有机官能聚硅氧烷修饰高分散颗粒表面的方法 |
Family Cites Families (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2732310A (en) | 1956-01-24 | Miller | ||
| US3520710A (en) * | 1967-07-19 | 1970-07-14 | Du Pont | Spray drying of titanium dioxide |
| US4175110A (en) | 1978-08-22 | 1979-11-20 | Uop Inc. | Recovery of titanium metal values |
| US4277288A (en) | 1978-10-06 | 1981-07-07 | Ciba-Geigy Corporation | Fluidized granulation of pigments using organic granulating assistant |
| AT381299B (de) | 1984-09-25 | 1986-09-25 | Alchem Metall Chemie Produktio | Farbpraeparation, enthaltend eines oder mehrere farbgebende anorganische metalloxide, fuer die massenfaerbung von baustoffen |
| DE3619363A1 (de) | 1986-06-09 | 1987-12-10 | Brockhues Chem Werke Ag | Verfahren zum einfaerben von beton |
| DE3868089D1 (de) * | 1987-03-11 | 1992-03-12 | Tayca Corp | Glimmerartige, mit titandioxid ueberzogene eisenoxidpigmente und verfahren zu deren herstellung. |
| DE3918694C1 (zh) | 1989-05-10 | 1990-10-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
| DE4214195C2 (de) * | 1992-04-30 | 1995-06-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Einfärbung von Asphalt |
| DE4302896A1 (de) | 1993-02-02 | 1994-08-04 | Degussa | Eisenoxidhaltiges Titandioxidpulver |
| JP3175748B2 (ja) * | 1993-08-27 | 2001-06-11 | 戸田工業株式会社 | セメント着色用材料及びその製造法 |
| DE4342331A1 (de) | 1993-12-11 | 1995-06-14 | Krueger Gmbh & Co Kg | Pigmentgranulat zum Einfärben von Baustoffen |
| TW431908B (en) | 1994-02-07 | 2001-05-01 | Ishihara Sangyo Kaisha | Titanium oxide photocatalyst |
| TW365547B (en) * | 1994-12-26 | 1999-08-01 | Takeda Chemical Industries Ltd | Catalytic compositions and a deodorizing method using the same |
| US5837050A (en) | 1995-08-11 | 1998-11-17 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Ultrafine iron-containing rutile titanium oxide and process for producing the same |
| DE19548418B4 (de) * | 1995-12-22 | 2006-02-23 | Lanxess Deutschland Gmbh | Herstellung von Eisenoxidschwarzpigmentgranulaten und deren Verwendung |
| US6136186A (en) | 1997-01-31 | 2000-10-24 | Lynntech, Inc. | Photocatalytic oxidation of organics using a porous titanium dioxide membrane and an efficient oxidant |
| US20010036897A1 (en) * | 1997-12-10 | 2001-11-01 | Kazuya Tsujimichi | Photocatalytic hydrophilifiable material |
| WO1999043616A1 (en) | 1998-02-24 | 1999-09-02 | Rotem Amfert Negev Ltd. | A modified titanium dioxide and a method for its preparation |
| US6562120B2 (en) | 1998-09-08 | 2003-05-13 | Elementis Uk Limited | Granular pigments |
| JP3417862B2 (ja) * | 1999-02-02 | 2003-06-16 | 新東工業株式会社 | 酸化チタン光触媒高担持シリカゲルおよびその製造方法 |
| US6492298B1 (en) * | 1999-03-29 | 2002-12-10 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Ordinary-temperature purifying catalyst |
| FR2797262B1 (fr) * | 1999-08-05 | 2001-12-07 | Mci Sa | Procede de traitement de materiau architectural |
| WO2001042140A1 (en) | 1999-12-13 | 2001-06-14 | Jonathan Sherman | Nanoparticulate titanium dioxide coatings, and processes for the production and use thereof |
| JP2001179109A (ja) | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Yamaha Corp | 光触媒顆粒体およびその製造方法 |
| DE10002559B4 (de) | 2000-01-21 | 2004-07-15 | Brockhues Gmbh & Co. Kg | Pigmentgranulat zur Einfärbung von Baustoffen und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE50110586D1 (de) | 2000-06-07 | 2006-09-14 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von geschäumten thermoplastischen Formteilen |
| US6890373B2 (en) * | 2000-06-19 | 2005-05-10 | Bridgestone Corporation | Adsorbents, process for producing the same, and applications thereof |
| US6426312B1 (en) * | 2000-09-18 | 2002-07-30 | Donald Lawrence Lush | Air purifying matrix for the oxidation of air-borne particulate and gases |
| EP1205243A1 (en) | 2000-11-09 | 2002-05-15 | Neomat S.A. | Preparation of firmly-anchored photocatalitically-active titanium dioxide coating films with non-gelled organic-doped precursors |
| KR100385301B1 (ko) | 2000-11-28 | 2003-05-23 | 한국화학연구원 | 티타니아 광촉매와 그 제조방법 |
| US6500253B2 (en) * | 2000-12-18 | 2002-12-31 | Halliburton Energy Services, Inc. | Agglomeration of hydraulic cement powder |
| JP2002201059A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-16 | Shinkichi Osanai | 光触媒水硬性組成物 |
| US6758893B2 (en) | 2002-06-20 | 2004-07-06 | Elementis Pigments, Inc. | Granular pigments useful to color concrete |
| JP2004161978A (ja) | 2002-09-24 | 2004-06-10 | Yoshiyuki Nagae | 光触媒被覆顔料、塗料、光触媒被覆顔料の製造方法及び塗料の製造方法 |
| JP2004130156A (ja) | 2002-10-08 | 2004-04-30 | Himeka Engineering Kk | 光触媒担持粒体およびその製造方法 |
| US6844067B2 (en) | 2002-10-24 | 2005-01-18 | Toda Kogyo Corporation | Black iron-based particles and black toner containing the same |
| JP2004231927A (ja) | 2002-12-02 | 2004-08-19 | Yoshiyuki Nagae | 顔料、塗料、顔料の製造方法及び塗料の製造方法 |
| DE10258373A1 (de) | 2002-12-12 | 2004-07-08 | Henkel Kgaa | Herstellung magnetischer Titandioxidpartikel |
| EP1583601A4 (en) * | 2003-01-13 | 2006-04-05 | Engineering Performance Soluti | MAGNETIC CARBON AND REMOVAL OF CONTAMINATION FROM A FLUID CURRENT |
| JP2004277235A (ja) * | 2003-03-17 | 2004-10-07 | Japan Atom Power Co Ltd:The | 酸化チタンでコーティングしたコンクリート粉及びその製造方法、並びにそのコンクリート粉を含むコンクリート構造物 |
| JP2004309628A (ja) * | 2003-04-03 | 2004-11-04 | Tokai Rika Co Ltd | 反射鏡 |
| DE10319483A1 (de) | 2003-04-30 | 2004-11-18 | Brockhues Gmbh & Co. Kg | Schnell zerfallendes Pigmentkonzentrat |
| ITPC20040002A1 (it) | 2004-01-22 | 2004-04-22 | Ezio Barucco | Stabilizzazione del biossido di titanio nella forma cristallografica anatase ad elevata attivita' fotocatalitica in una pittura a base di silicato di potassio per la riduzione degli inquinanti ambientali |
| US20050253310A1 (en) * | 2004-05-17 | 2005-11-17 | Osada Giken Co., Ltd. | Method for manufacturing shaped titanium oxide |
| ITMI20041261A1 (it) | 2004-06-23 | 2004-09-23 | Italcementi Spa | Pavimentazione fotocatalitica ad elevata durevolezza per l'abbattimento di inquinanti urbani |
| US7144840B2 (en) | 2004-07-22 | 2006-12-05 | Hong Kong University Of Science And Technology | TiO2 material and the coating methods thereof |
| US20060171877A1 (en) * | 2004-08-05 | 2006-08-03 | Mazakhir Dadachov | Novel titanium dioxide, process of making and method of using same |
| DE102005052397B4 (de) * | 2004-11-04 | 2009-04-23 | MC-BAUCHEMIE MÜLLER GmbH & Co. KG | Trockenmörtelmischung, Zuschlagstoff für eine solche Mischung, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| GB0507663D0 (en) | 2005-04-15 | 2005-05-25 | Marley Building Materials Ltd | Concrete roof tiles and wall cladding elements |
| JP4977967B2 (ja) | 2005-05-23 | 2012-07-18 | 戸田工業株式会社 | 鉄系黒色粒子粉末及び該鉄系黒色粒子粉末を用いた黒色塗料、ゴム・樹脂組成物 |
| US7358218B2 (en) | 2005-06-03 | 2008-04-15 | Research Foundation Of The University Of Central Florida, Inc. | Method for masking and removing stains from rugged solid surfaces |
| US7833935B2 (en) * | 2006-11-08 | 2010-11-16 | Rockwood Italia S.P.A. | Iron oxide containing precipitated crystalline titanium dioxide and process for the manufacture thereof |
-
2008
- 2008-03-31 EP EP08735630.9A patent/EP2132153B1/en active Active
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- 2008-03-31 ES ES08735630T patent/ES2443532T3/es active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63223069A (ja) * | 1987-03-11 | 1988-09-16 | Teikoku Kako Kk | 二酸化チタン被覆酸化鉄顔料および製造方法 |
| WO2001071121A1 (en) * | 2000-03-21 | 2001-09-27 | 3M Innovative Properties Company | Photocatalytic composition and method for preventing algae growth on building materials |
| CN1478826A (zh) * | 2002-08-27 | 2004-03-03 | �Ϻ��뿵�Ƽ���չ����˾ | 一种可见光光催化的光触媒颜料及其制造方法 |
| CN101088949A (zh) * | 2006-06-12 | 2007-12-19 | 刘贵堂 | 一种外墙珍珠岩保温材料及其制备方法 |
| CN101092294A (zh) * | 2006-06-23 | 2007-12-26 | 戈尔德施米特股份公司 | 通过施用有机官能聚硅氧烷修饰高分散颗粒表面的方法 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102219458A (zh) * | 2011-04-02 | 2011-10-19 | 河海大学 | 一种生态混凝土及其制备方法 |
| CN103608533A (zh) * | 2011-07-05 | 2014-02-26 | 瓦林格光催化股份有限公司 | 涂覆的木制品以及制备涂覆的木制品的方法 |
| CN103608533B (zh) * | 2011-07-05 | 2017-03-22 | 瓦林格光催化股份有限公司 | 涂覆的木制品以及制备涂覆的木制品的方法 |
| CN103396051A (zh) * | 2013-08-09 | 2013-11-20 | 广东龙湖科技股份有限公司 | 一种彩色自流入式半柔性路面砂浆 |
| CN103396051B (zh) * | 2013-08-09 | 2015-09-02 | 广东龙湖科技股份有限公司 | 一种彩色自流入式半柔性路面砂浆 |
| CN104929283A (zh) * | 2015-06-24 | 2015-09-23 | 江苏建筑职业技术学院 | 自净化防光污染的建筑外墙 |
| CN104929283B (zh) * | 2015-06-24 | 2017-03-08 | 江苏建筑职业技术学院 | 自净化防光污染的建筑外墙 |
| CN106220075A (zh) * | 2016-07-08 | 2016-12-14 | 华北水利水电大学 | 一种自密实高性能混凝土及其制备方法 |
| CN109771881A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-05-21 | 刘丽丽 | 一种降低农药残留的处理液及其制备方法 |
Also Published As
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