CN101978029B

CN101978029B - 用于减少粗制或精制烃中酸的方法

Info

Publication number: CN101978029B
Application number: CN2009801100004A
Authority: CN
Inventors: K·巴比克-萨马齐亚; J·L·斯达克; M·J·泽特尔梅斯尔; B·G·哈雷尔; L·N·克莱默
Original assignee: Baker Hughes Inc
Current assignee: Baker Hughes Holdings LLC
Priority date: 2008-03-24
Filing date: 2009-03-24
Publication date: 2013-11-06
Anticipated expiration: 2029-03-24
Also published as: HUE030759T2; EP2254967A2; PT2254967T; CA2718317A1; CA2718317C; EP2254967B1; US20090236263A1; WO2009120653A2; CN101978029A; WO2009120653A3; ES2595357T3; US9200213B2

Abstract

粗制烃或精制烃的总酸值和/或腐蚀性可以通过用金属高碱性物处理该烃来降低，该总酸值和/或腐蚀性是因酸化合物如羧酸(环烷酸)的存在而产生的。

Description

用于减少粗制或精制烃中酸的方法

相关申请的交叉引用

本申请要求2008年3月24日提交、序号为61/039,019的美国临时专利申请的优先权，并将该申请全文引入作为参考。

技术领域

本发明涉及可用于降低烃中酸浓度的添加剂。本发明特别涉及可用于降低烃中羧酸浓度的添加剂。

背景技术

烃，例如原油，可能含有各种形式的酸。这些酸可能是无机酸如盐酸、磷酸、硫化氢以及硫化氢的各种氧化形式如硫酸。有机酸在烃中也是常见的。

有机酸的最常见形式是羧酸。这类酸的特征在于具有与氧联接的不稳定氢，该氧本身又与羰基相邻。这种结构在本领域中通常示为具有通式R-CO₂H。尽管较低分子量的羧酸可以通过用稀碱洗涤而容易地从烃中去除，但是较高分子量的有机酸不总是如此轻易地去除。而且，精制过程中还可能生成一些羧酸。最后，水洗以去除酸在有些情况下可能产生比去除的羧酸范围更大的问题。

羧酸带来的问题可能包括腐蚀和结垢。另外，当为酸的形式时，羧酸能被轻易地蒸馏从而出现在精制产品中。在烃的生产或精制领域中，期望使用添加剂来从粗制烃和精制烃中降低或消除羧酸量。

发明内容

一方面，本发明是一种制备精制烃的方法，包括：1)用金属高碱性物添加剂处理具有羧酸浓度的粗制烃，使得由其生成的精制烃超出受到羧酸存在影响的性质的预定规格；2)将该粗制烃精制以生成至少一种精制烃，其中该至少一种精制烃满足对受到羧酸存在影响的性质的预定规格。

另一方面，本发明是一种处理烃以降低羧酸浓度的方法，该方法包括将烃与金属高碱性物和氢转移剂混合。

再一方面，本发明是一种低酸性烃，包含通过将烃与金属高碱性物和氢转移剂混合而处理的烃，其中，金属高碱性物和氢转移剂保留在该低酸性烃中。

又一方面，本发明是一种用于处理烃以降低其中的羧酸浓度的组合物，包含金属高碱性物和氢转移剂。

具体实施方式

在本申请方法的具体实施方式的实践中，用金属高碱性物处理具有羧酸浓度的粗制烃，使得由其生成的精制烃超出受到羧酸存在影响的性质的预定规格。粗制烃在一种实施方式中可以非常“粗制的”，例如是原油。在另一种实施方式中，粗制烃可以仅仅相对于后续精制步骤而言是“粗制的”。例如，在一种实施方式中，该方法可以是生产轻质烃燃料如汽油或航空燃料的精制步骤。在精炼厂中，供到这类单元的进料流已经经过至少一个除去这类燃料生产中所不期望的组分的步骤。由此，在这种实施方式中，供给这种单元的进料流仍为粗制烃，尽管它已经经历过至少一个精制处理步骤了。

待用本申请的方法处理的烃，无论是粗制或精制的，都可能含有少量的水。在一些应用中，水可能是不期望的，因为它会消耗一些金属高碱性物或者使一些金属高碱性物失效。基本无水的烃可以用本申请的方法处理。在一些应用中，待处理的烃可能含有高达1wt％的水而仍然可以处理。在另一些应用中，待处理的烃可能含有高达2wt％的水而仍然可以处理。当烃含有超过2wt％的水存在时，则可能需要消耗额外量的金属高碱性物，或者可以使该烃经历脱水处理。

本文一些方法的具体实施方式可以包括精制步骤。可能对这些方法有用的精制步骤包括但不限于蒸馏、真空蒸馏、蒸汽蒸馏、热处理及溶剂萃取。可以与本文的方法一起使用的精制装置包括FCC塔及输送管线，炼焦炉管及输送管线，及类似物。在当精制步骤为蒸馏时的具体实施方式中，添加剂最常用于在蒸馏前处理粗制烃，但在至少一些具体实施方式中，可将添加剂引入到蒸气流中，如蒸馏过程的蒸气塔顶馏出物中。

在精制步骤不是蒸馏的具体实施方式中，在进行完精制步骤之后，精制烃可以作为粗制烃原料。例如，按照本申请方法的一种具体实施方式处理的粗制烃可以通过在金属高碱性物添加剂存在下热处理该粗制烃来生产单一的精制烃。

在本申请方法的其它具体实施方式中，粗制烃可以经处理生产两种或更多种精制烃。例如，供给蒸馏单元的粗制烃可以经处理生成具有降低的TAN(总酸值，mg KOH/g油)的第一塔顶产物和满足腐蚀性规格的塔顶残余物。这在粗制烃还将用某些工艺进行进一步处理的应用中尤其有利，而可替代选择的化学物质会对所述工艺产生负面影响。例如，在一些应用中磷酸盐可能是不期望的，但在该应用中公开的金属高碱性物并非那么不被期望。

在本申请的一些具体实施方式中，精制烃对受到羧酸存在影响的性质具有预定的规格。这类性质的例子包括但不限于TAN及腐蚀性。在一个具体应用中，航空燃料如JP-6，经常被最终用户指定具有不超过特定值的TAN。例如，TAN可能被指定以ASTM 1655测量不超过0.1。在本申请方法的一种假想具体实施方式中，通过蒸馏生产JP-6的单元的进料生成蒸馏物和/或塔顶馏出物(采用别的方式的情况下满足JP-6的规格、除了TAN过高)。本申请金属高碱性物添加剂在蒸馏前与供给该单元的进料混合，所生成的JP-6具有在JP-6规格范围内的TAN。

在本申请方法的实践中，用添加剂处理具有羧酸浓度的粗制烃。对本申请而言，术语羧酸包括质子化和非质子化形式的化合物。可用本申请方法的具体实施方式处理的一种常见类型的羧酸为环烷酸。环烷酸在原油精制领域是公知的。由于其高分子量和疏水性，它们常常难以用对去除较低分子量羧酸有效的常规方法从原油中分离。尽管羧酸例如环烷酸可用本申请的方法处理，但是这些方法对处理具有其它羧酸存在的烃同样有效。本申请的方法可以用于处理任何可能存在于粗制烃中的羧酸。

在一种具体实施方式中，本发明包括含有金属高碱性物的添加剂。对本文而言，术语金属，当与金属高碱性物一起使用时，是指具有以下一种或多种：铍、镁、钙、锶、钡、钪、钇、镧、锕、硼、铝、镓、铟和铊。由此，用于本申请的高碱性物包括这些中的任意一种或多种：例如镁高碱性物，其中镁作为唯一以实质浓度存在的金属。本申请的具体实施方式例如包括具有镁高碱性物组分或铝高碱性物组分或混合镁-铝高碱性物组分及其类似物的添加剂。其它的具体实施方式例如可以具有钙高碱性物组分或钡高碱性物组分。

在一种具体实施方式中，用于本文方法的金属高碱性物为镁高碱性物和/或镁-铝高碱性物。术语高碱性物是指具有高的中和酸容量的化合物。术语铝和镁高碱性物是指相关金属高碱性物含有这些金属原子。用于本申请的添加剂的金属高碱性物组分可用这类高碱性物的制备领域中那些普通技术人员所公知适用的任何方式制备。

在一种具体实施方式中，金属高碱性物是氧化镁/羧酸镁的高碱性络合物。期望这种高碱性物是能够在烃中形成稳定的分散体的精细分散的微粒形式，优选亚微米级(任一维都不大于1毫米)。制备这种氧化镁/羧酸镁的高碱性络合物的一种方法是：形成期望金属的碱、络合剂和非挥发性稀释剂的混合物，所述期望金属的碱例如为Mg(OH)₂，络合剂例如为脂肪酸如妥儿油脂肪酸，络合剂以远低于与氢氧化物化学计量反应所需的量存在。将混合物加热到约250-350℃的温度以生成金属氧化物和金属脂肪酸盐的高碱性络合物。

这类方法在现有技术中是已知的。例如，可以采用美国专利US4,163,728的方法，将其全文引入作为参考。其中披露可以通过采用低于化学计量量的羧酸的方法来制备羧酸镁，例如，是计算的化学计量量的小于约50％。在这种方法中，可以采用在低化学计量量下的任意适宜的羧酸。这些羧酸包括一元羧酸或多元羧酸，包括脂肪族、芳香族和脂环族羧酸。代表性的例子包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、马来酸及类似物。

分解时能够细分成亚微米级氧化镁微粒的任何适宜的羧酸镁都能用于羧酸镁-氢氧化镁混合物中。乙酸镁是这类混合物中的一个示例性的起始羧酸镁化合物，无论该起始物是无水固体、水合固体或含水浆液或是原位形成的羧酸镁。本发明方法可接受的镁高碱性物还可以包括已经碳酸化处理过的高碱性化合物。通常，如本领域所公知，碳酸化涉及加入CO₂。

能够被加热到例如羧酸镁-氢氧化镁混合物的分解温度的任何适宜的非挥发性工艺流体均可以采用。该工艺流体应当是在该分解温度下相对稳定且相对不挥发的。然而，任何所遭遇的挥发都可以通过采用回流和冷凝装置而容易地控制。这类非挥发性工艺流体的例子如下：烃(如矿物油、石蜡油或芳香油)，苯醚流体、硅油、聚乙二醇醚或植物油等，单独的分散剂，或者其任意组合。

在一些具体实施方式中，非挥发性工艺流体可以包含至少一种能够将分解形成的镁化合物保持在稳定的悬浮体中的分散剂。在分解条件下相对稳定的任何适宜的分散剂均可采用。示例性的分散剂包括饱和和不饱和的脂肪酸(如硬脂酸和油酸)及其衍生物(如失水山梨糖醇单油酸酯)、磺酸(如红木或石油衍生的磺酸及合成磺酸)、环烷酸、烷氧基化的脂肪胺、烷基酚、硫化烷基酚、烷氧基化的烷基酚，及类似物。

类似地，用于本发明的铝高碱性物可以采用这类化合物制备领域的普通技术人员所公知适用的任何方法制备。例如，在一种制备铝高碱性物的方法中，十二烷基苯磺酸与煤油和异丁醇混合形成第一溶液。然后将该第一溶液用硝酸酸化，再与氧化铝混合。然后将该溶液蒸馏以除去水和溶剂，得到铝磺酸高碱性物。

适于制备金属高碱性物的其它金属以类似的方式用于形成高碱性物。适于本申请的金属高碱性物还可以采用其它合成路线制备。无论是以适宜的阳离子取代如Ca取代Mg通过同样的方法制备，还是通过不同的路线制备，高碱性物都可用于本发明的具体实施方式中。在大多数实施方式中，金属高碱性物可以是金属的羧酸盐、氧化物、碳酸盐，及其组合。

在本发明的一种具体实施方式中，添加剂包含镁高碱性物和铝高碱性物。当添加剂包含这类镁铝高碱性物时，这两种组分可以以每种金属的重量浓度计[Mg∶Al]约1∶99～约99∶1的量存在于添加剂中。在一种具体实施方式中，Mg∶Al比为90∶10～10∶90。在另一种具体实施方式中，Mg∶Al比为约80∶20～约20∶80。在又一种具体实施方式中，Mg∶Al比为约70∶30～约30∶70，或约60∶40～约40∶60。这些比率也适用于其它金属组合，例如Mg∶B和/或Al∶Y。

添加剂的总进料率通常由将用添加剂进行处理的特定工艺单元的操作者确定。这类单元的操作领域中的那些普通技术人员将知道如何基于他们的生产单元的特定操作参数作出这类确定。然而，在一些具体实施方式中，添加剂在被处理的工艺物流中的进料范围为约10-10,000重量ppm添加剂。在另一些具体实施方式中，该进料范围为约100-1,000ppm。在其它一些具体实施方式中，该进料范围为约200-约800ppm。

本申请的添加剂可以通过面临在精制步骤之前或同时引入添加剂的情形的领域中那些普通技术人员所知的任何适宜方式引入它们的目标进料中。例如，在一种应用中，当进料材料通过管线的湍流区时，将添加剂注入精制单元上游的进料材料中。在另一种应用中，添加剂与进料材料在搅拌的储罐中混合。在又一种应用中，通过将添加剂注入湍流，使添加剂在精制单元的紧上游与进料混合，该湍流通过设置用于将添加剂与进料材料混合的静态混合器形成。在其它的具体实施方式中，添加剂被雾化并且例如用注射器供入蒸气进料流中。

尽管不希望受到任何理论的限制，但是据信本发明的金属高碱性物添加剂与羧酸的酸性基团相互作用并将它们转变成另外的、低酸性的化学基团。

在一些应用中，本申请的金属高碱性物添加剂的效果可以通过采用氢转移剂而增强。示例性的氢转移剂包括但不限于：

1，2，3，4-四氢萘(TETRALIN

)；

1，2，3，4-四氢喹啉；

9，10-二氢蒽；

9，10-二氢菲；

及其类似物。任何已知的在所用烃中具有氢转移剂功能的化合物都可用于本申请方法的一些具体实施方式中。

例如，可在本申请充当氢转移剂的供氢体可以采用以下文献中提供的测试方法测定，NATURAL HYDROGEN DONORS IN PETROLEUM RESIDS，Gould & Wiehe，21Energy & Fuels，第1199-1204页(2007)，将其全文引入作为参考。这种测试方法中，使2，3-二氯-5，6-二氰基-对苯醌与目标化合物接触以测定该目标化合物是否能够成为生产氢醌所需氢的供体。任何能够充当供氢体的化合物都可能用于本申请的至少一些具体实施方式中。

此外，并非所有的供氢体都是等同的。尽管不希望局限于任何理论，但是据信有效的供氢体较小且分子量较低。例如，一些“渣油”，其为来自原油精制的重分子量残余物，在Gould & Wiehe的文章中被示为供氢体。在本发明的一些具体实施方式中，可以采用这些渣油，而在另一些具体实施方式中，以上所列的那些较小分子可能更加有效且易于处理。

在一些具体实施方式中，金属高碱性物分散在也包含氢转移剂的溶剂中。当存在氢转移剂时，在一些具体实施方式中，氢转移剂以氢转移剂与金属高碱性物的重量比为1∶99-99∶1的比率存在。在另一些具体实施方式中，该比率为约1∶19-19∶1，在其它具体实施方式中，该比率为约1∶9-约9∶1。在至少一种具体实施方式中，该比率为约1∶3-3∶1，在另一些具体实施方式中，该比率为约1∶2-2∶1。

在本申请方法的一些具体实施方式中，氢转移剂的使用增强了金属高碱性物的脱羧效果。用于处理烃的金属高碱性物和氢转移剂的用量作为所存在的羧酸浓度及所期望的酸度降低值的函数而变化。本领域普通技术人员能够知晓如何试验来确定烃生产或精制过程中所用任何添加剂的最佳含量，包括本申请中的那些添加剂。此外，在一些应用中，金属高碱性物和氢转移剂向烃中的添加量为约5-约2000重量ppm。在一些应用中，该量会是约25-1000ppm。在其它一些应用中，该量会是约50-约750ppm。

在本发明方法的具体实施方式中，使添加剂与烃处理足够长的时间以达到期望的酸度降低水平。在许多具体实施方式中，该时段会非常短，以秒或几分钟计。在很少的具体实施方式中，该时段可以是至多20小时。在其它具体实施方式中，该时段可以是至多约10小时。在另外一些具体实施方式中，该时段可以是至多约2小时。

羧酸在烃中的存在可能在该烃寿命期限的每一点上带来问题。例如，在地层流体中，即直接从油井得到的原油中，羧酸会带来腐蚀而导致高额损失或者需要使用腐蚀抑制剂。它们还会导致夹带的固体，其在将烃精制前、或在一些具体实施方式中甚至在管线中输送时可能需要花费很高的处理。酸会引起胶质的形成，该胶质作为催化剂产生加热器中的结垢。它还会使具有浅色规格要求的产品存在颜色。精制过程中，这些酸会使水进入不期望有水的塔顶流中。在一些情形中，这些酸也会使氯化物进入塔顶馏出物。

由此，期望早在井口装置处或甚至在收集和/或运送例如原油去炼厂期间，就降低或减少烃中的羧酸量。可在当烃流足够干燥从而能够有效处理且温度为至少100℉(38℃)下的任何点使用本发明的金属高碱性物和氢转移剂。在一些具体实施方式中，该温度是至少200℉(93℃)，在另一些具体实施方式中，该温度是至少300℉(149℃)。例如，本申请的方法可以在原油收集点的拔顶单元中施行。“废油加热器”常常用于除去原油中的水以满足管道规格，它们通常将油加热到约150℉(66℃)-约200℉(93℃)的温度。这类装置可以用于本申请的方法中。

Ohsol等的美国专利US5,948,242描述了一种在油田中或者在油田附近提升原油品级的方法，将其全文引入作为参考。本申请的添加剂和方法可以采用这种方法以提升其中经降低油酸度处理的油的价值。

本申请的添加剂可以包括金属高碱性物、金属高碱性物与氢转移剂的混合物、前述二者之一与溶剂的进一步的混合物、还包括其它化合物如腐蚀抑制剂的前述任一物质，以及类似物。这些添加剂可以以这类组合物制备领域中普通技术人员所知的任何适宜方法制备。在本文方法的一些具体实施方式中，添加剂在运送给客户时装在单个容器中，在另一些具体实施方式中，一些组分在运送时隔离，然后在使用时组合。

在一些具体实施方式中，本文的添加剂可以基本上由金属高碱性物和氢转移剂构成。在另一些具体实施方式中，添加剂可以由溶剂、金属高碱性物和氢转移剂构成。在这些具体实施方式中，添加剂含有的其它组分不超过5wt％。

本申请的添加剂可以以实质浓度存在，即足以将烃的酸度基于总酸值降低至少5％的浓度。在其它的具体实施方式中，添加剂的材料浓度足以将烃的酸度基于总酸值降低至少10％。在另外的具体实施方式中，添加剂的实质浓度足以将烃的酸度基于总酸值降低至少25％。

实施例

提供下列实施例以解释说明本发明。这些实施例不欲限制和解释成本发明的范围。所述用量均为重量份或重量百分比，除非另有说明。

实施例1

将含氮气和1％H₂S的气体混合物鼓泡入在0.5升树脂反应釜内的矿物油中，该反应釜以下称为釜。两根测试C1018圆柱形碳钢样块用于测试腐蚀。所述样块通过喷珠(bead blasting)制备用于进行测试。

釜中的矿物油与足够量的商购环烷酸混合，得到的TAN(总酸值，mg KOH/g油)为13(通过分析空白对比样测定)。

未经处理的矿物油的腐蚀速率为40.7mpy。

然后用铝/镁羧酸盐高碱性物以浓度约2000ppm处理釜中的矿物油。将釜在550℉(288℃)下搅拌加热20小时。取回样块并与从未经处理的矿物油中取出的样块对比。所得腐蚀速率为10.9mpy(毫英寸每年)。测量该矿物油的酸值，结果是10.5。

实施例2

将含氮气和1％H₂S的气体混合物鼓泡入在通常称为釜的测试容器内的矿物油中。两根测试C1018圆柱形碳钢样块用于测试腐蚀。所述样块通过喷珠制备用于进行测试。

釜中的矿物油用足够量的环烷酸处理，得到总酸值13(通过分析空白对比样测定)。

然后用羧酸镁高碱性物(用妥儿油脂肪酸制备)处理釜中的矿物油。金属高碱性物添加剂与氢转移剂TETRALIN一起以浓度约2000ppm使用。将釜在550℉(288℃)下搅拌加热20小时。取回样块并与未经处理的样块对比。所得腐蚀速率为4.8mpy。测量该矿物油的酸值，结果是2.28。

实施例3

通过采用FT-IR测量试样的红外吸收光谱，在试验前后对实施例1和实施例2中所用的矿物油进行测定。与未经处理的试样对比，实施例1中经处理的试样在1703cm^-1及935cm^-1处显示明显降低的吸收。实施例2中经处理的试样显示：1703cm^-1处的羰基峰消失，934cm^-1处的羧酸羟基非平面弯曲吸收降低至接近基线。

实施例4

将含氮气和1％H₂S的气体混合物鼓泡入在通常称为釜的测试容器内的高真空粗柴油(HVGO)中。两根测试C1018圆柱形碳钢样块用于测试腐蚀。所述样块通过喷珠制备用于进行测试。

未经处理的HVGO的TAN为4.96。

然后用添加剂以浓度约2000ppm处理釜内的HVGO田场试样，添加剂为金属高碱性物添加剂与与氢转移剂TETRALIN。将釜在550℉(288℃)下搅拌加热20小时。试验完毕测量HVGO的TAN，其值为2.21。

实施例5

釜中的矿物油与足够量的商购环烷酸混合，得到总酸值13.9(通过分析空白对比样测定)。腐蚀速率为29.5mpy。

然后用羧酸镁高碱性物(用妥儿油脂肪酸制备)处理釜中的矿物油。金属高碱性物添加剂与氢转移剂TETRALINe和硫基腐蚀抑制剂一起以浓度约2000ppm使用。将釜在550℉(288℃)下搅拌加热20小时。取回样块并与未经处理的样块对比。腐蚀速率为6.12mpy。测量该矿物油的TAN，结果是5.69。

实施例5

分析总酸值为1.57(通过分析空白对比样测定)的HVGO田场试样。腐蚀速率测定为8.8mpy。

然后用羧酸镁高碱性物(用妥儿油脂肪酸制备)处理田场HVGO试样。该金属高碱性物添加剂与氢转移剂TETRALIN和硫基腐蚀抑制剂一起以浓度约2000ppm使用。将釜在550℉(288℃)下搅拌加热20小时。取回样块并与未经处理的样块对比。金属表面未观察到腐蚀。所得矿物油的酸度TAN为0.68。

实施例6

用商购环烷酸配制TAN为1的矿物油。然后将试样用350ppm的羧酸镁高碱性物与氢特移剂TETRALIN以6∶1比例的混合物在若干温度下处理，经过处理的试样的TAN示于下表1中。

实施例7

将矿物油试样与商购环烷酸组合。田场HVGO不经任何预处理以获得时的形态使用。将试样和羧酸镁高碱性物与氢转移剂TETRALIN的混合物一起加热到550℉(288℃)20小时。试样用含1％H₂S的氮气持续地鼓泡，除非另有标明。每个试样处理前、无添加剂鼓泡和加热后，带添加剂鼓泡和加热后的TAN均被示出。

实施例8

测量原油的TAN然后采用ASTM D86将其蒸馏。用125ppm添加剂处理该原油，添加剂为羧酸镁高碱性物与TETRALIN以9∶1比例的混合物。煤油和柴油馏分生成，测量其TAN值。数据示于下表3中。

实施例9

通过测试单独的每个组分以及随后它们的组合，表明了将金属高碱性物与氢转移剂混合的协同作用。用羧酸镁高碱性物和TETRALIN在550℉(288℃)下处理HVGO油和矿物油20小时。TAN值示于下表4中。

实施例讨论

实施例表明，金属高碱性物添加剂能够降低油的酸度和腐蚀速率。同时表明伴随羰基(C＝O)和非平面羧酸羟基(O-H)弯曲吸收的峰的降低。实施例还表明氢转移剂的使用能够显著增强金属高碱性物降低酸度的效果。

表1

温度(℉/℃)	TAN
		70/21	1
150/66	0.87
		250/121	0.63
350/177	0.47
		450/232	0.45
550/288	0.45

表2

表3

表4

Claims

1.一种制备精制烃的方法，包括：

用金属高碱性物添加剂处理具有羧酸浓度的粗制烃，使得由其生成的精制烃超出受到羧酸存在影响的性质的预定规格；

将该粗制烃精制以生成至少一种精制烃，

其中该至少一种精制烃满足对受到羧酸存在影响的性质的预定规格，

其中所述方法还包括用氢转移剂处理该粗制烃。

2.权利要求1的方法，其中金属高碱性物添加剂包含选自镁高碱性物、铝高碱性物及其组合的高碱性物。

3.权利要求1的方法，其中金属高碱性物添加剂包含选自羧酸盐高碱性物、氧化物高碱性物、碳酸盐高碱性物及其混合物的高碱性物。

4.权利要求1的方法，其中氢转移剂选自1，2，3，4-四氢萘、1，2，3，4-四氢喹啉、9，10-二氢蒽、9，10-二氢菲及其组合。

5.一种处理烃以降低羧酸浓度的方法，包括将烃与包含金属高碱性物和氢转移剂的添加剂混合。

6.权利要求5的方法，其中金属高碱性物选自镁高碱性物、铝高碱性物及其组合。

7.权利要求5的方法，其中金属高碱性物选自羧酸盐高碱性物、氧化物高碱性物、碳酸盐高碱性物及其混合物。

8.权利要求5的方法，其中氢转移剂选自1，2，3，4-四氢萘、1，2，3，4-四氢喹啉、9，10-二氢蒽、9，10-二氢菲及其组合。

9.权利要求5的方法，其中烃为原油。

10.权利要求9的方法，其中原油具有少于2wt％的水存在。

11.权利要求9的方法，其中该方法在将烃引入管线之前进行。

12.权利要求9的方法，其中该方法在选自废油加热器或拔顶单元的单元中进行。

13.权利要求5的方法，其中烃为蒸馏单元的进料流。

14.权利要求13的方法，其中蒸馏单元用于生产燃料。

15.权利要求5的方法，其中添加剂以金属高碱性物和氢转移剂5-2,000重量ppm的浓度存在于烃中。

16.权利要求15的方法，其中添加剂以金属高碱性物和氢转移剂25-1,000重量ppm的浓度存在于烃中。

17.权利要求16的方法，其中添加剂以金属高碱性物和氢转移剂50-750重量ppm的浓度存在于烃中。

18.权利要求5的方法，其中将烃和添加剂加热到至少100°F。

19.权利要求18的方法，其中将烃和添加剂加热到至少200°F。

20.权利要求19的方法，其中将烃和添加剂加热到至少300°F。

21.权利要求5的方法，其中将氢和添加剂加热长达20小时。