CN101973721A - 一种具有表面包覆增强层的膨胀玻化微珠的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种具有表面包覆增强层的膨胀玻化微珠的制备方法，结合膨胀玻化微珠和热固性高分子材料各自的优点，通过热固性树脂的交联固化在膨胀玻化微珠的表面形成一层不溶不熔的高分子保护膜，制备出具有表面包覆增强层的膨胀玻化微珠。本发明的具有表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，自身强度、保温隔热性能得到了改善，减少了膨胀玻化微珠在使用过程中易碎裂等问题，同时其吸水率得到很大程度的降低。该方法具有制备工艺简单，膨胀玻化微珠品质易控制等优点。本发明的表面包覆增强膨胀玻化微珠可作为保温轻质砂浆和抹灰材料，可以在油罐、液化气、工业气体储存罐内作保温绝热层，也可作为轻质高档耐火材料的原材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有表面包覆增强层的膨胀玻化微珠的制备方法，属于高分子复合材料领域。
背景技术
随着经济发展与资源环境矛盾的日趋尖锐，人们环保意识的日益增强，节能环保新材料成为人们研究的热点。在建筑节能材料方面，膨胀玻化微珠以其环保、节能、保温等优势进入了人们的视野，它是继粉煤灰漂珠、膨胀珍珠岩、聚苯颗粒等诸多传统轻质绝热材料之后的一种新型无机轻质绝热材料。膨胀玻化微珠是一种酸性玻璃质溶岩矿物质，经破碎、筛分、高温瞬时燃烧膨胀玻化而成的内部多孔、表面玻化封闭的球状体细径颗粒。其主要成分为SiO2、Al2O3、CaO，漂浮率大于95％，粒度范围为0.1-2.0mm，导热系数0.028-0.054W/m·K，容重为50-100kg/m3，成球玻化率大于95％，吸水率小于50％，熔融温度为1200℃。由于膨胀玻化微珠表面玻化封闭，光泽平滑，其理化性能稳定，具有质轻、吸音、隔热防火、吸水率低、耐高低温、抗老化、绿色环保等优良特性，可广泛用于工业、农业、建材、化工、冶炼、轻工等诸多领域。但由于受加工工艺和成本等因素的影响，目前市面上很大一部分的膨胀玻化微珠性能不稳定，品质较低的膨胀玻化微珠占到80％以上，其粒度分布范围、导热系数、密度、吸水率的变化较大。此外，膨胀玻化微珠在使用和运输过程中易碎裂，直接导致其吸水率增大，绝热性能显著降低，严重影响了膨胀玻化微珠的应用以及后续产品的质量。因此，如何改善膨胀玻化微珠的强度，降低膨胀玻化微珠在使用和运输过程中易碎裂，保持膨胀玻化微珠自身的优势，成为膨胀玻化微珠应用中要解决的首要问题。
目前，国外较多的报道是利用膨胀珍珠岩砂浆与无机填料、纤维、聚合物、添加剂等混合用于建筑保温隔热。国内主要是关于采用膨胀玻化微珠为原材料的隔热(保温)砂浆的研究报道较多。在现有技术中，中国专利申请号200610112647.9，公开日2008年3月5日，发明专利名称为“膨胀玻化微珠的制作工艺及其旋浮膨胀玻化炉”，该申请案公开了采用一种旋浮膨胀玻化炉制作膨胀玻化微珠，经过预热、膨胀、玻化和冷却收集制成了一种粒径大于2mm以上的膨胀玻化微珠，改善了绝热效果。该申请案是从设备上来增大膨胀玻化微珠的粒径，却未涉及到强度方面。中国专利申请号200710031860.1，公布日2008年5月28日，发明专利名称为“一种改性玻化微珠保温隔热砂浆及其制备方法”，该申请案公开了以有机硅憎水剂处理低品质玻化微珠，再采用改性后的玻化微珠制备出改性玻化微珠保温隔热砂浆，其不足之处在于只对膨胀玻化微珠的表面进行了疏水化改性，但并未从膨胀玻化微珠强度上对其进行改善。中国专利申请号200610020256.4，公开日2007年5月23日，发明专利名称“玻化微珠保温隔热复合材料”，该申请案公开了以通过热塑性树脂聚乙烯醇和聚苯撑硫醚在氢氧化钙碱性条件下发生交联反应，直接加入高铝水泥、木纤维等搅拌后抹在墙体上作为保温层，提高耐热性和粘结性。该申请案仅将玻化微珠作为填充材料，其中热塑性树脂起到的是粘结作用，并未改善膨胀玻化微珠自身强度。中国专利申请号200910155374.X，申请公布日2010年6月9日，发明专利名称为“聚合物改性水泥基无机保温砂浆”，该申请案公开了一种以膨胀玻化微珠和聚合物胶结料制成的强度高、导热系数低、粘结拉伸性能好的砂浆，其胶结料中所用的聚合物为可在分散乳胶粉、纤维素醚和防水剂等。该申请案所用的聚合物起的是粘结作用，膨胀玻化微珠仍然是直接使用。
膨胀玻化微珠在使用中易碎裂，是其吸水率增大的重要因素，吸水率的提高势必会增大其导热系数。因此，要降低膨胀玻化微珠的导热系数，提高膨胀玻化微珠的隔热保温性能，关键在于提高膨胀玻化微珠的强度。到目前为止，还没有发现关于热固性树脂表面包覆增强膨胀玻化微珠方面的报道。
发明内容
针对上述存在的问题，本发明的目的是提供一种具有表面包覆增强层的膨胀玻化微珠的制备方法，采用热固性树脂等高分子材料包覆膨胀玻化微珠的表面，制备出一种具有表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，从而改善膨胀玻化微珠的综合性能，其技术解决方案为：
一种具有表面包覆增强层的膨胀玻化微珠的制备方法包括以下步骤：
①增强层溶液的配制：其所含各物质的质量份数分别为：热固性树脂1～20份，固化剂0～10份，促进剂0～4份，溶剂5～200份，将其混合并搅拌均匀；
其中，所述的热固性树脂为脲醛树脂或环氧树脂或酚醛树脂或不饱和聚酯中的其中一种；
所述的脲醛树脂固化剂为为氯化铵或硫酸铵或草酸中的其中一种；
所述的环氧树脂固化剂为乙二胺或590固化剂或DDM固化剂中的其中一种；
所述的酚醛树脂的固化剂为NL固化剂或对甲苯磺酸中的其中一种；
所述的不饱和聚酯的固化剂为过氧化甲乙酮或过氧化环己酮或过氧化二苯甲酰中的其中一种；
所述的促进剂为环烷酸钴或N，N-二甲基苯胺中的其中一种；
所述的溶剂为去离子水或丙酮或乙醇或苯乙烯中其中一种；
②表面包覆膨胀玻化微珠：将上述的增强层溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠表面；其中，膨胀玻化微珠和热固性树脂的质量份数比为1∶0.05～2；
③固化处理；
④干燥处理：将经固化处理后的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱在110℃的条件下干燥。
由于采用了以上技术方案，本发明的一种具有表面包覆增强层的膨胀玻化微珠的制备方法，结合了膨胀玻化微珠和热固性高分子材料各自的优点，将热固性高分子材料通过包覆的方法均匀覆盖在膨化玻化微珠的表面，利用热固性高分子材料交联固化后在膨胀玻化微珠表面形成的不溶不熔的高分子膜，对膨化玻化微珠加以保护，一方面增强膨胀玻化微珠的强度，另一方面，由于膨胀玻化微珠表面的孔隙被高分子材料封闭，降低吸水率，同时，这种表面包覆增强的膨胀玻化微珠在后期的使用中，其制品的导热系数大幅度降低，保温隔热性能也得到改善。
所制得的具有表面包覆增强层的膨化玻化微珠其筒压强度为200-800kPa，体积吸水率为20％-45％，导热系数为0.028-0.054W/(m·k)。同时选用不同的热固性树脂和固化剂，制备出不同强度，不同密度和不同品质的具有表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，在满足其使用性能的同时，调节高分子材料和固化剂的用量，以达到控制成本的目的。
本发明专利与中国专利“一种改性玻化微珠保温隔热砂浆及其制备方法”、“玻化微珠保温隔热复合材料”和“聚合物改性水泥基无机保温砂浆”相比，本发明制备方法所制备的的具有表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，提高了膨胀玻化微珠自身强度，显著改善了低品质的膨化玻化微珠的强度，提高了膨胀玻化微珠的品质，可部分的取代市面上高品质的膨胀玻化微珠。其强度等综合性能得到了很大程度上的改善，提高了膨胀玻化微珠的利用价值和使用范围。在保温轻质砂浆和抹灰材料的应用中，由于其强度的大幅增加，在施工及搅拌的过程中玻化微珠的碎裂大大的减少，减小了施工的难度，提高了工业化生产效率，减小制品的吸水率，提高制品的保温性能，同时本发明由于其膨胀玻化微珠的表面包覆了一层高分子材料，在后期与混凝土同时作业的过程中，可以改善与混凝土的界面性能。本发明的具有表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，可以在油罐、液化气、工业气体储存罐内作保温绝热层，特别是低温绝缘，其强度的提高可以提高产品的使用年限，也可作为轻质高档耐火材料的原材料。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细描述。
实施例1
取25g氯化铵固体，配制成浓度为1％的氯化铵水溶液。取3.75g脲醛树脂，加入8ml的1％的氯化铵溶液，并加入22ml的去离子水，将其混合均匀，得脲醛树脂/氯化铵溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的脲醛树脂/氯化铵溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有脲醛树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为256.19kPa，体积吸水率为33.36％，导热系数为0.039W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.05∶1。
实施例2
取25g氯化铵固体，配制成浓度为1％的氯化铵溶液。取50g脲醛树脂，加入100ml的1％的氯化铵溶液，并加入150ml去离子水，将其混合均匀，得脲醛树脂/氯化铵溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的脲醛树脂/氯化铵溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有脲醛树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为570.03kPa，体积吸水率为30.02％，导热系数为0.042W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.74∶1。
实施例3
取50g氯化铵固体，配制成浓度为1％氯化铵溶液。取150g脲醛树脂，加入300ml的1％氯化铵水溶液，并加入450ml去离子水，将其搅拌均匀，得脲醛树脂/氯化铵溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的脲醛树脂/氯化铵溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有脲醛树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为672.25kPa，体积吸水率为25.44％，导热系数为0.041W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为1.64∶1。
实施例4
取25g硫酸铵固体，配制成浓度为1％的硫酸铵水溶液。取3.75g脲醛树脂，加入8ml的1％的硫酸铵溶液，并加入22ml的去离子水，将其混合均匀，得脲醛树脂/硫酸铵溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的脲醛树脂/硫酸铵溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有脲醛树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为236.54kPa，体积吸水率为30.82％，导热系数为0.038W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.04∶1。
实施例5
取25g硫酸铵固体，配制成浓度为1％的硫酸铵水溶液。取50g脲醛树脂，加入100ml的1％的硫酸铵溶液，并加入150ml的去离子水，将其混合均匀，得脲醛树脂/硫酸铵溶液。
取75g玻化微珠，然后将上述配好的脲醛树脂/硫酸铵溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有脲醛树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为566.78kPa，体积吸水率为25.54％，导热系数为0.040W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.69∶1。
实施例6
取50g硫酸铵固体，配制成浓度为1％的硫酸铵水溶液。取150g脲醛树脂，加入300ml的1％的硫酸铵溶液，并加入450ml的去离子水，将其混合均匀，得脲醛树脂/硫酸铵溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的脲醛树脂/硫酸铵溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有脲醛树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为692.48kPa，体积吸水率为21.28％，导热系数为0.041W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为1.71∶1。
实施例7
取25g草酸固体，配制成浓度为2％的草酸水溶液。取3.75g脲醛树脂，加入4ml的2％的草酸水溶液，并加入28ml的去离子水，将其混合均匀，得脲醛树脂/草酸溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的脲醛树脂/草酸溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有脲醛树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为259.86kPa，体积吸水率为32.38％，导热系数为0.039W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.04∶1。
实施例8
取25g草酸固体，配制成浓度为2％的草酸水溶液。取50g脲醛树脂，加入50ml的2％的草酸水溶液，并加入200ml的去离子水，将其混合均匀，得脲醛树脂/草酸溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的脲醛树脂/草酸溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有脲醛树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为570.62kPa，体积吸水率为27.05％，导热系数为0.040W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.71∶1。
实施例9
取50g草酸固体，配制成浓度为2％的草酸水溶液。取150g脲醛树脂，加入150ml的2％的草酸水溶液，并加入600ml的去离子水，将其混合均匀得脲醛树脂/草酸溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的脲醛树脂/草酸溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有脲醛树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为699.76kPa，体积吸水率为26.36％，导热系数为0.040W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为1.82∶1。
实施例10
取3.75g环氧树脂E-51，用40mL的丙酮溶解，加入0.30g乙二胺，混合均匀，得环氧树脂/乙二胺丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，将上述配好的环氧树脂/乙二胺丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化48小时。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为299.08kPa，体积吸水率为32.61％，导热系数为0.040W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.05∶1。
实施例11
取50g环氧树脂E-51，加入300mL的丙酮溶解，加入4.00g乙二胺，均匀混合后得环氧树脂/乙二胺丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/乙二胺丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化48小时。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为499.82kPa，体积吸水率为29.65％，导热系数为0.043W/mK增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.79∶1。
实施例12
取150g环氧树脂E-51，加入800mL丙酮溶解，然后加入12.00g乙二胺，均匀混合后，得环氧树脂/乙二胺丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/乙二胺丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化48小时。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为712.01kPa，体积吸水率为26.62％，导热系数为0.042W/mK增强层和膨胀玻化微珠的质量比为1.69∶1。
实施例13
取3.75g环氧树脂E-51，加入40mL丙酮溶解，然后加入0.94g 590固化剂，混合均匀后，得环氧树脂/590固化剂丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/590固化剂丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在70℃固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为285.21kPa，体积吸水率为29.87％，导热系数为0.038W/mK增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.05∶1。
实施例14
取50g环氧树脂E-51，加入350mL丙酮溶解，然后加入12.50g 590固化剂，混合均匀后，得环氧树脂/590固化剂丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/590固化剂丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在70℃固2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为572.50kPa，体积吸水率为30.52％，导热系数为0.040W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.71∶1。
实施例15
取150g环氧树脂E-51，加入800mL丙酮溶解，然后加入37.50g 590固化剂，混合均匀后，得环氧树脂/590固化剂丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/590固化剂丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在70℃固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为702.88kPa，体积吸水率为22.28％，导热系数为0.041W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为1.81∶1。
实施例16
取0.75gDDM固化剂，加入10mL丙酮搅拌使其溶解完全，然后加入3.75g环氧树脂E-51和30ml丙酮混合均匀后，得环氧树脂/DDM丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/DDM丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在100℃固化2h，然后在150℃固化2h，
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为302.62kPa，体积吸水率为27.54％，导热系数为0.041W/mK增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.05∶1。
实施例17
取10gDDM固化剂，加入70mL丙酮搅拌使其溶解完全，然后加入50g环氧树脂E-51和230ml丙酮，混合均匀后，得环氧树脂/DDM丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/DDM丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在100℃固化2h，然后在150℃固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为601.87kPa，体积吸水率为25.68％，导热系数为0.044W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.68∶1。
实施例18
取30gDDM固化剂，取100mL丙酮搅拌使其溶解完全，然后加入150g环氧树脂E-51和700ml丙酮，混合均匀后，得环氧树脂/DDM丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/DDM丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在100℃固2h，然后在150℃固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为731.63kPa，体积吸水率为21.93％，导热系数为0.043W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为1.87∶1。
实施例19
取3.75g环氧树脂E-44，加入40mL丙酮溶解，然后加入0.25g乙二胺，混合均匀后，得环氧树脂/乙二胺丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/乙二胺丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化48小时以上。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为295.22kPa，体积吸水率为30.76％，导热系数为0.041W/m，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.05∶1。
实施例20
取50g环氧树脂E-44，加入300mL丙酮溶解，然后加入3.30g乙二胺，混合均匀后，得环氧树脂/乙二胺丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/乙二胺丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化48小时以上。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为580.11kPa，体积吸水率为22.27％，导热系数为0.043W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.70∶1。
实施例21取150g环氧树脂E-44，加入800mL丙酮溶解，然后加入9.90g乙二胺，混合均匀后，得环氧树脂/乙二胺丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/乙二胺丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化48小时以上。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为682.72kPa，体积吸水率为23.72％，导热系数为0.044/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为1.75∶1。
实施例22
取3.75g环氧树脂E-44，加入40mL丙酮稀释，加入0.66g 590固化剂，搅拌均匀后，得环氧树脂/590丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/590丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在70℃固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为285.21kPa，体积吸水率为31.57％，导热系数为0.037W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.05∶1。
实施例23
取50g环氧树脂E-44，加入300mL丙酮稀释，然后加入8.80g 590固化剂，搅拌混合均匀后，得环氧树脂/590丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/590丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在70℃固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为592.24kPa，体积吸水率为22.35％，导热系数为0.040W/mK增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.77∶1。
实施例24
取150g环氧树脂E-44，加入800mL丙酮稀释，然后加入26.40g 590固化剂，搅拌混合均匀后，得环氧树脂/590丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/590丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在70℃固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为696.87kPa，体积吸水率为20.28％，导热系数为0.041W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为1.73∶1。
实施例25
取0.81gDDM固化剂，取10mL丙酮搅拌并溶解。取3.75g环氧树脂E-44，加入30mL丙酮稀释。然后将两者混合均匀后，得环氧树脂/DDM丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/DDM丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在100℃下固化2h，然后在150℃固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为263.36kPa，体积吸水率为28.24％，导热系数为0.040W/mK增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.05∶1。
实施例26
取10.78gDDM固化剂，取50mL丙酮搅拌并溶解。取50g环氧树脂E-44，加入250mL丙酮稀释。将两者混合均匀后，得环氧树脂/DDM丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/DDM丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在100℃下固化2h，然后在150℃下固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为599.25kPa，体积吸水率为20.97％，导热系数为0.04165W/mK增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.85∶1。
实施例27
取32.34gDDM固化剂，取100mL丙酮搅拌并溶解。取150g环氧树脂E-44，加入700mL丙酮稀释。将两者混合均匀后，得环氧树脂/DDM丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/DDM丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在100℃下固化2h，然后在150℃下固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为701.92kPa，体积吸水率为19.23％，导热系数为0.042W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为1.69∶1。
实施例28
取3.75g环氧树脂E-12，加入40mL丙酮稀释，然后加入0.07g乙二胺，搅拌均匀后，得环氧树脂/乙二胺丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/乙二胺丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化48小时。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为293.73kPa，体积吸水率为27.21％，导热系数为0.039W/m，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.05∶1。
实施例29
取50g环氧树脂E-12，加入300mL丙酮稀释，然后加入0.90g乙二胺，搅拌均匀后，得环氧树脂/乙二胺丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/乙二胺丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化48小时。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为582.54kPa，体积吸水率为21.27％，导热系数为0.040W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.73∶1。
实施例30
取150g环氧树脂E-12，加入800mL丙酮稀释，然后加入2.70g乙二胺，搅拌均匀后，得环氧树脂/乙二胺丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/乙二胺丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化48小时。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为690.72kPa，体积吸水率为19.62％，导热系数为0.043W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为1.82∶1。
实施例31
取3.75g环氧树脂E-12，加入40mL丙酮，搅拌至溶解完全。加入0.18g 590固化剂，搅拌均匀后，得环氧树脂/590固化剂丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/590固化剂丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在70℃固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为270.56kPa，体积吸水率为29.76％，导热系数为0.036W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.04∶1。
实施例32
取50g环氧树脂E-12，加入300mL丙酮，搅拌至溶解完全。加入2.40g 590固化剂，搅拌均匀后，得环氧树脂/590固化剂丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的环氧树脂/590固化剂丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在70℃固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为584.59kPa，体积吸水率为24.27％，导热系数为0.040W/mK增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.71∶1。
实施例33
取150g环氧树脂E-12，加入800mL丙酮，搅拌至溶解完全。加入7.20g 590固化剂，搅拌均匀后，得环氧树脂/590固化剂丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，将上述配好的环氧树脂/590固化剂丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在70℃固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为696.67kPa，体积吸水率为19.73％，导热系数为0.041W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为1.68∶1。
实施例34
取0.22g DDM固化剂，取10mL丙酮搅拌并溶解。取3.75g环氧树脂E-12，加入30mL丙酮稀释。将两者混合均匀后，得环氧树脂/DDM丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，将上述配好的环氧树脂/DDM丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在100℃下固化2h，然后在150℃下固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为277.58kPa，体积吸水率为28.28％，导热系数为0.037W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.05∶1。
实施例35
取2.94g DDM固化剂，取70mL丙酮搅拌并溶解。取50g环氧树脂E-12，加入230mL丙酮稀释。将两者混合均匀后，得环氧树脂/DDM丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，将上述配好的环氧树脂/DDM丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在100℃下固化2h，然后在150℃下固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为599.76kPa，体积吸水率为19.32％，导热系数为0.039W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.71∶1。
实施例36
取8.82g g DDM固化剂，取80mL丙酮搅拌并溶解。取150g环氧树脂E-12，加入720mL丙酮稀释。将两者混合均匀后，得环氧树脂/DDM丙酮溶液。
取75g膨胀玻化微珠，将上述配好的环氧树脂/DDM丙酮溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在100℃下固化2h，然后在150℃下固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有环氧树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为702.71kPa，体积吸水率为18.27％，导热系数为0.040W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为1.83∶1。
实施例37
取酚醛树脂3.75g，取50mL乙醇搅拌均匀，得酚醛树脂乙醇溶液。
取膨胀玻化微珠75g，将上述的配制的酚醛树脂乙醇溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在180℃的条件下固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有酚醛树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为265.65kPa，体积吸水率为30.30％，导热系数为0.040W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.05∶1。
实施例38
取酚醛树脂50g，取300mL乙醇搅拌均匀，得酚醛树脂乙醇溶液。
取膨胀玻化微珠75g，将上述的配制的酚醛树脂乙醇溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在180℃的条件下固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有酚醛树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为577.62kPa，体积吸水率为29.27％，导热系数为0.042W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.77∶1。
实施例39
取酚醛树脂150g，取800mL乙醇搅拌均匀，得酚醛树脂乙醇溶液。
取膨胀玻化微珠75g，将上述的配制的酚醛树脂乙醇溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在180℃的条件下固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有酚醛树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为686.63kPa，体积吸水率为25.37％，导热系数为0.042W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为1.75∶1。
实施例40
取3.75g酚醛树脂，加入50mL乙醇溶解，搅拌均匀，然后加入0.30g NL固化剂，搅拌均匀后，得酚醛树脂/NL固化剂乙醇溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的酚醛树脂/NL固化剂乙醇溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有酚醛树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为291.85kPa，体积吸水率为28.38％，导热系数为0.038W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.05∶1。
实施例41
取50g酚醛树脂，加入300mL乙醇溶解，搅拌均匀，然后加入4.00g NL固化剂，搅拌均匀后，得酚醛树脂/NL固化剂乙醇溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的酚醛树脂/NL固化剂乙醇溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有酚醛树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为572.77kPa，体积吸水率为25.65％，导热系数为0.042W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.87∶1。
实施例42
取150g酚醛树脂，加850mL乙醇溶解，搅拌均匀，然后加入12.00g NL固化剂，搅拌均匀后，得酚醛树脂/NL固化剂乙醇溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的酚醛树脂/NL固化剂乙醇溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有酚醛树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为697.64kPa，体积吸水率为23.83％，导热系数为0.043W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为1.76∶1。
实施例43
取对甲苯磺酸0.38g，加入10mL乙醇，搅拌溶解。取3.75g酚醛树脂，取40ml乙醇搅拌均匀，将两者混合均匀后，得酚醛树脂/对甲苯磺酸乙醇溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的酚醛树脂/对甲苯磺酸乙醇溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在40℃的条件下固化。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有酚醛树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为263.08kPa，体积吸水率为26.72％，导热系数为0.040/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.05∶1。
实施例44
取对甲苯磺酸5g，加入10mL乙醇，搅拌溶解。取50g酚醛树脂，取290mL乙醇搅拌均匀，将两者混合均匀后，得酚醛树脂/对甲苯磺酸乙醇溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的酚醛树脂/对甲苯磺酸乙醇溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在40℃的条件下固化。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有酚醛树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为590.33kPa，体积吸水率为21.53％，导热系数为0.042W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.90∶1。
实施例45
取对甲苯磺酸15g，加入50mL乙醇，搅拌溶解。取150g酚醛树脂，取800mL乙醇搅拌均匀，将两者混合均匀后，得酚醛树脂/对甲苯磺酸乙醇溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的酚醛树脂/对甲苯磺酸乙醇溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在40℃的条件下固化。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有酚醛树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为701.11kPa，体积吸水率为20.56％，导热系数为0.043W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为1.73∶1。
实施例46
取0.08g过氧化甲乙酮，0.08g邻苯二甲酸二甲酯，配制成50％的过氧化甲乙酮糊。取0.004g环烷酸钴，0.396g苯乙烯，配制成1％的环烷酸钴苯乙烯溶液，然后加入3.75g不饱和聚酯(通用树脂191)、50g丙酮，搅拌混合均匀后，加入上述配制好的50％的过氧化甲乙酮糊并搅拌均匀，得不饱和聚酯增强层溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的不饱和聚酯增强层溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化48小时。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有不饱和聚酯树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为268.76kPa，体积吸水率为33.52％，导热系数为0.041W/mK增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.05∶1。
实施例47
取1.0g过氧化甲乙酮，1.0g邻苯二甲酸二甲酯，配制成50％的过氧化甲乙酮糊。取0.05g环烷酸钴，4.95g苯乙烯，配制成1％的环烷酸钴苯乙烯溶液，然后加入50g不饱和聚酯(通用树脂191)、300g丙酮，搅拌混合均匀后，加入上述配制好的50％的过氧化甲乙酮糊，混合均匀后，得不饱和聚酯增强层溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的不饱和聚酯增强层溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温下固化48小时以上。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有不饱和聚酯树脂表面包覆增强的膨胀玻化微珠，其筒压强度为588.30kPa，体积吸水率为30.38％，导热系数为0.043W/mK K，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.88∶1。
实施例48
取3.00g过氧化甲乙酮，3.00g邻苯二甲酸二甲酯，配制成50％的过氧化甲乙酮糊。取0.15g环烷酸钴，14.85g苯乙烯，配制成1％的环烷酸钴苯乙烯溶液，然后加入150g不饱和聚酯(通用树脂191)、800g丙酮，搅拌混合均匀后，加入上述50％的过氧化甲乙酮糊，混合均匀后，得不饱和聚酯增强层溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的不饱和聚酯增强层溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在常温固化48小时以上。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃的条件下干燥2小时，得到具有不饱和聚酯树脂表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为691.01kPa，体积吸水率为27.59％，导热系数为0.042W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为1.76∶1。
实施例49
取0.08g过氧化二苯甲酰，用等量的邻苯二甲酸二丁酯配制成50％的过氧化苯甲酰糊。取0.008gN，N-二甲基苯胺，加入0.072g苯乙烯配制为10％的N，N-二甲基苯胺苯乙烯溶液，然后加入3.75g不饱和聚酯(通用树脂191)、50g丙酮，搅拌混合均匀后，加入上述50％的过氧化苯甲酰糊，混合均匀后，得不饱和聚酯增强层溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的不饱和聚酯增强层溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在70℃固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有不饱和聚酯表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为239.07kPa，体积吸水率为29.65％，导热系数为0.043/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.05∶1。
实施例50
取1.0g过氧化二苯甲酰，用等量的邻苯二甲酸二丁酯配制成50％的过氧化苯甲酰糊。取0.10gN，N-二甲基苯胺，加入0.90g苯乙烯配制为10％的N，N-二甲基苯胺苯乙烯溶液，然后加入50g不饱和聚酯(通用树脂191)、300g丙酮，搅拌混合均匀后，加入上述50％的过氧化苯甲酰糊，混合均匀后，得不饱和聚酯增强层溶液。
取75g膨胀玻化微珠，将上述配好的不饱和聚酯增强层溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在70℃固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有不饱和聚酯表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为574.78kPa，体积吸水率为29.76％，导热系数为0.043W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.73∶1。
实施例51
取3.00g过氧化二苯甲酰，用等量的邻苯二甲酸二丁酯配制成50％的过氧化苯甲酰糊。取0.30gN，N-二甲基苯胺，加入2.70g苯乙烯配制为10％的N，N-二甲基苯胺苯乙烯溶液，然后加入150g不饱和聚酯(通用树脂191)、800g丙酮，搅拌混合均匀后，再加入上述50％的过氧化苯甲酰糊，混合均匀后，得不饱和聚酯增强层溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的不饱和聚酯增强层溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在70℃固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有不饱和聚酯表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为699.22kPa，体积吸水率为26.72％，导热系数为0.043W/mK增强层和膨胀玻化微珠的质量比为1.69∶1。
实施例52
取0.08g过氧化环己酮，加入等量的邻苯二甲酸二丁酯配制成50％的过氧化环己酮糊。取0.004g环烷酸钴，0.396g苯乙烯，配制成1％的环烷酸钴苯乙烯溶液，然后加入3.75g不饱和聚酯(通用树脂191)、50g丙酮，搅拌混合均匀后，再加入上述50％的过氧化环己酮糊，混合均匀后，得不饱和聚酯增强层溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的不饱和聚酯增强层溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在100℃固化2h，然后在150℃固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有不饱和聚酯表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为275.67kPa，体积吸水率为31.67％，导热系数为0.039W/mK增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.04∶1。
实施例53
取1.0g过氧化环己酮，加入等量的邻苯二甲酸二丁酯配制成50％的过氧化环己酮糊。取0.05g环烷酸钴，4.95g苯乙烯，配制成1％的环烷酸钴苯乙烯溶液，加入50g不饱和聚酯(通用树脂191)、300g丙酮，搅拌混合均匀后，加入将上述50％的过氧化环己酮糊，混合均匀后，得不饱和聚酯增强层溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的不饱和聚酯增强层溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在100℃固化2h，然后在150℃固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有不饱和聚酯表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为584.76kPa，体积吸水率为25.64％，导热系数为0.040W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为0.85∶1。
实施例54
取3.00g过氧化环己酮，加入等量的邻苯二甲酸二丁酯配制成50％的过氧化环己酮糊。取0.15g环烷酸钴，加入14.85g苯乙烯，配制成1％的环烷酸钴苯乙烯溶液，加入150g不饱和聚酯(通用树脂191)、800g丙酮，搅拌混合均匀后，加入上述50％的过氧化环己酮糊，混合均匀后，得不饱和聚酯增强层溶液。
取75g膨胀玻化微珠，然后将上述配好的不饱和聚酯增强层溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠的表面。
将表面包覆有增强液的膨胀玻化微珠在100℃固化2h，然后在150℃固化2h。
将固化后得到的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱内，在110℃温度的条件下干燥2小时，得到具有不饱和聚酯表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，其筒压强度为692.33kPa，体积吸水率为23.78％，导热系数为0.042W/mK，增强层和膨胀玻化微珠的质量比为1.68∶1。
膨胀玻化微珠与热固性树脂之间的比例关系决定了增强层的层厚；上述实施例中制备所得的具有表面包覆增强层的膨胀玻化微珠，根据不同需要可以用在不同的领域，如包覆量较小的具有表面包覆增强层的膨胀玻化微珠适用于轻质砂浆及轻质混凝土、洗涤剂、肥皂等的优良填充剂、乳化炸药中的缓爆剂等领域，包覆量大的具有表面包覆增强层的膨胀玻化微珠适用于装饰板材、保温砂浆和混凝土、浇铸钢水时做敷面层等领域。
Claims (1)
1.一种具有表面包覆增强层的膨胀玻化微珠的制备方法，其特征在于：采用热固性树脂包覆膨胀玻化微珠表面，在膨胀玻化微珠表面形成一层增强层，其制备方法包括以下步骤：
①增强层溶液的配制：其所含各物质的质量份数分别为：热固性树脂1～20份，固化剂0～10份，促进剂0～4份，溶剂5～200份，将其混合并搅拌均匀；
其中，所述的热固性树脂为脲醛树脂或环氧树脂或酚醛树脂或不饱和聚酯中的其中一种；
所述的脲醛树脂固化剂为氯化铵或硫酸铵或草酸中其中一种；
所述的环氧树脂固化剂为乙二胺或590固化剂或DDM固化剂中其中一种；
所述的酚醛树脂的固化剂为NL固化剂或对甲苯磺酸中其中的一种；
所述的不饱和聚酯的固化剂为过氧化甲乙酮或过氧化环己酮或过氧化二苯甲酰中其中一种；
所述的促进剂为环烷酸钴或N，N-二甲基苯胺中其中一种；
所述的溶剂为去离子水或丙酮或乙醇或苯乙烯中其中一种；
②表面包覆膨胀玻化微珠：将上述的增强层溶液采用喷雾设施均匀的喷洒在膨胀玻化微珠表面；其中，膨胀玻化微珠和热固性树脂的质量份数比为1∶0.05～2；
③固化处理；
④干燥处理：将经固化处理后的表面包覆有增强层的膨胀玻化微珠置入干燥箱在110℃的条件下干燥。
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