CN101973560B

CN101973560B - 一种itq-2分子筛的制备方法

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Publication number: CN101973560B
Application number: CN2010105117386A
Authority: CN
Inventors: 郭洪臣; 钱吉; 聂彬剑; 刘玲; 郑步梅
Original assignee: Dalian University of Technology
Current assignee: Dalian University of Technology
Priority date: 2010-10-19
Filing date: 2010-10-19
Publication date: 2012-05-23
Anticipated expiration: 2030-10-19
Also published as: CN101973560A

Abstract

本发明提供了一种ITQ-2分子筛制备方法。其特征是制备MCM-22分子筛，以NaOH、KOH、NaOH和KOH的混合物或含有NaOH、KOH的硅酸盐为碱源，配制碱溶液；所得到的碱溶液中加入硅源，并搅拌得到溶液A；向溶液A中加入膨胀剂得到溶液B；将B溶液加热，并不断搅拌，然后向其中加入MCM-22分子筛进行膨胀处理，将经过膨胀处理的浆料用超声波处理，用酸溶液调节经超声处理过的溶液的pH值。本发明将以往合成ITQ-2分子筛中的季铵碱完全用无机碱替代，生产成本低，并通过加入硅源来抑制脱硅，保证目的产物的收率合理化。该方法简单可行，并因其减少了有机碱的加入，从而减少后续加工过程中有机物分解对环境的污染。

Description

一种ITQ-2分子筛的制备方法

技术领域

本发明属于分子筛材料制备领域，涉及一种ITQ-2分子筛的制备方法。

背景技术

ITQ-2分子筛是由MCM-22分子筛经过膨胀、剥离制备得到，具有MCM-22分子筛的单层结构，属于MWW拓扑结构。MCM-22分子筛具有三套独立的孔道体系：超笼(0.71×0.71×1.82nm)与层间10元环(0.4×0.54nm)相连接的孔道体系、层内10元环二维正弦孔道体系及晶体外表面的12元环空穴(0.71×0.71×0.71nm)。相比之下，ITQ-2分子筛具有两套独立的孔道体系：层内10元环二维正弦孔道体系及晶体外表面的12元环空穴(0.71×0.71×0.71nm)，其结构具有长程无序、短程有序的特点。与此同时，ITQ-2分子筛还具有酸性强，稳定性好、比表面积大和大分子可接近性等特点。用MCM-22制备的ITQ-2分子筛可以改善烷基化、费-托合成、丁烯制异丁烯、加氢裂化等反应的催化性能。

以下文献介绍了ITQ-2分子筛的催化用途。

公开文献Journal of Catalysis，186(1999)57～63比较了在VGO裂解反应中ITQ-2分子筛与MCM-36及MCM-22分子筛的性能差异，并指出ITQ-2分子筛具有裂解活性高，选择性好，积炭少的优点。公开文献Microporous and Mesoporous Materials，43(2001)161～169报道了在聚甲醛反应中ITQ-2分子筛比HY、丝光、ZSM-5、Al/MCM-41、无定形硅铝具有更高的反应活性。公开文献Journal of Catalysis，200(2001)259～269报道了NiMo/ITQ-2比NiMo/USY、NiMo/ASA、NiMo/Y-Al₂O₃具有更高的加氢裂化转化率和对石脑油及中间馏分的选择性。公开文献Journal ofCatalysis，228(2004)321～332报道了在费-托合成中Co/ITQ-2比Co/SiO₂、Co/MCM-41具有较高的C⁺ ₅选择性。公开文献中国科学B，35(2005)425～431比较了分别以HMCM-22和HITQ-2为载体的催化剂在加氢裂化反应中的反应性能。结果表明n(SiO₂)/n(Al₂O₃)比为30的ITQ-2催化剂在360℃时VGO的转化率和选择性分别为89.66％和89.13％，而相同n(SiO₂)/n(Al₂O₃)比的MCM-22催化剂在此条件下的转化率和选择性只有79.37％和83.34％。由此可见，MCM-22前驱体经剥层处理得到的ITQ-2分子筛具有很高的活性和重油选择性。

以下文献涉及了ITQ-2分子筛的应用研究：Journal of Catalysis，214(2003)191～199；Journal of Catalysis，228(2004)92～99；Microporous and Mesoporous Materials，106(2007)107～114；Catalysis Today 133～135(2008)667～672；Chemistry of Materials，21(2009)4339～4346；Catalysis Today 146(2009)37～43等。

以下专利介绍了ITQ-2分子筛的制备方法。

专利WO1997017290A披露了一种ITQ-2分子筛的制备方法。该专利用WO1992011934中实施例1和2的方法制备了MCM-22分子筛膨胀体，再将MCM-22分子筛膨胀体用超声波处理不同时间，得到比表面积较大(600～840m²/g)的分子筛，即ITQ-2。这就是最初的ITQ-2分子筛制备方法。该专利涉及的ITQ-2分子筛制备方法具体如下：将MCM-22分子筛浆液(固含量20％)与十六烷基三甲基氢氧化铵溶液(质量分数29％)和四丙基氢氧化铵溶液(质量分数40％)以质量比为105∶33∶27混合，在105℃下搅拌膨胀42h后得到MCM-22分子筛的膨胀体，再经超声波处理、收集固体产物。所得固体经洗涤、干燥、焙烧后得到ITQ-2分子筛。在该专利之前，曾有专利(WO1992011934)提及MCM-22分子筛膨胀体的制备方法：首先以2.5Na₂O∶Al₂O₃∶30SiO₂∶10HMI∶580H₂O的物料比制备凝胶，并使凝胶在143℃下搅拌晶化96h，得到MCM-22分子筛。再将十六烷基三甲基氢氧化铵(29％)、四丙基氢氧化铵(40％)及MCM-22分子筛湿滤饼(固含量20％)以质量比为105∶33∶27混合，在105℃下搅拌膨胀42h后，收集固体产物；或者用离子交换树脂将十六烷基三甲基溴化铵/氯化铵交换成十六烷基三甲基氢氧化铵，再进行膨胀。该专利将MCM-22分子筛的层间距增大到5.5nm左右，并以四甲基氢氧化铵为填充剂合成了层柱化合物，但该专利所得的膨胀和层柱化合物并非ITQ-2分子筛。

专利US2001/6231751披露了一种ITQ-2分子筛的制备方法。该专利用WO1992011934中实施例1和2的方法制备了MCM-22分子筛的膨胀体后，运用超声波技术制备了ITQ-2分子筛，并且将其比表面积由处理前的230m²/g增加到796m²/g。并在42℃，173.3Pa条件下，该ITQ-2分子筛对三甲苯的吸附量可以达到0.5mmol/g，将其与其它分子筛进行复合用于裂解反应，表现出良好的效果。

专利US2003/0004382A披露的芳烃烷基化反应中也涉及到ITQ-2分子筛的制备方法。该方法首先将10g MCM-22分散到40g去离子水中，然后加入200g十六烷基三甲基溴化铵(29％)和60g四丙基氢氧化铵(40％)，当pH＝12.5时，在80℃下膨胀16h后，经超声波处理1h，最后迅速用浓盐酸将混合浆液的碱度调至pH值小于3，离心收集固体产物、洗涤、干燥、焙烧得到ITQ-2分子筛。

专利US2004/0138051A披露的一种关于新型复合分子筛的制备方法及催化运用中也涉及到ITQ-2分子筛制备。专利用一种或几种微孔分子筛复合制备新型催化剂，其所用分子筛石包括：Beta、Y、ZSM-5、ZSM-35、MCM-22、ITQ-2等。但其中ITQ-2分子筛的制备沿用了传统方法。如实施例9中涉及ITQ-2分子筛制备的记载是：将15.2g十六烷基三甲基氢氧化铵溶解于31.7g水中，并加入32.7g四丙基氢氧化铵溶液，最后加入2.7g MCM-22分子筛，在80℃油浴中膨胀18h后，经超声波处理1h，收集固体产物、洗涤、干燥、焙烧得到ITQ-2分子筛。

专利US2006/0264318也披露了一种新型复合分子筛的制备方法及催化运用。该专利用一种或几种微孔和介孔分子筛材料相复合制备新型催化剂，其中所用微孔沸石包括：Beta、Y、ZSM-5、ZSM-35、MCM-22、MCM-46、MCM-56、ITQ-1、ITQ-2、ITQ-4、SOPA-11等。但该专利中有关ITQ-2分子筛的制备沿用了传统的方法。如实施例9中涉及ITQ-2分子筛制备的表述为：将15.2g十六烷基三甲基氢氧化铵溶解于31.7g水中，并加入32.7g四丙基氢氧化铵溶液，最后加入2.7g MCM-22分子筛，在80℃下膨胀18h后，经超声波处理1h，收集固体产物、洗涤、干燥、焙烧得到ITQ-2分子筛。以下是该专利用ITQ-2分子筛复合催化剂的表述：将所得的10g ITQ-2分子筛与9.2g TEA和12.7g TEOS混合，搅拌45min后得到较稠的凝胶。再将该凝胶在室温条件下老化24h后，在98℃下干燥24h后得到干凝胶，并把该干凝胶转入搅拌釜中，在180℃下水热晶化4h后收集固体产物、洗涤、干燥、焙烧得到复合分子筛。所得复合分子筛的Si/Al＝36.9，并且ITQ-2分子筛质量分数占总复合分子筛的32.3％，测得复合分子筛的氮吸附比表面积为685m²/g，总孔容为0.4cm³/g，并且微孔集中在2.1nm。

以下专利中也涉及到ITQ-2分子筛的制备方法。如：WO2001021562A、US2002/6855855B、US2004/0138051A、US2005/7470674B、US2006/0128555A。但所用方法均与上述专利文献中的表述在本质上相同，即将MCM-22分子筛浆液和四丙基氢氧化铵、十六烷基三甲基溴化铵/氯化铵/氢氧化铵及水混合制成浆液，在80℃下膨胀一定时间后，再经超声波处理1h，最后迅速用浓盐酸将混合浆液的碱度调至pH值小于2，收集固体产物、洗涤、干燥、焙烧得到目的产物。

以下专利中披露了MCM-22分子筛族在芳烃烷基化反应中的运用。如：US2003/0004382A、US20080154080、US2008/0319242A、US2008/7381716、US20080287720A、US20100031684A、US2010081853、US2010/7652184。其中涉及到的ITQ-2分子筛制备方法与上述专利雷同，即将MCM-22分子筛浆液(固含量20％)、十六烷基三甲基氢氧化铵(29％)及四丙基氢氧化铵(40％)以质量比为105∶33∶27混合，105℃状态下搅拌膨胀42h，再经超声波处理1h，最后迅速用浓盐酸将混合浆液的碱度调至pH值小于2，收集固体产物、洗涤、干燥、焙烧得到目的产物。

以下披露MCM-22分子筛族合成与运用的专利中也包含了ITQ-2分子筛的制备方法。如：WO2006/015824A、US2006/7084087B、WO2007094938A、WO2007143239、US20070191656A、EP2051805、CN2007/101384367、WO2008121228A、WO2008016477、WO2008088659、WO2008100658、WO2008100655、US20080154081A、US20080045768、US2008/7470645、WO2009058522、WO2009128984A、WO2009055227、US2009/7550405B、US20090187047、WO2010042314。这些专利中有关ITQ-2分子筛制备技术的特征是，将MCM-22分子筛浆液(固含量20％)与十六烷基三甲基氢氧化铵(29％)和四丙基氢氧化铵(40％)以质量比为105∶33∶27混合，在105℃下，搅拌膨胀42h，再经超声波处理1h，最后迅速用浓盐酸将混合浆液的碱度调至pH值小于2，离心收集固体产物、洗涤、干燥、焙烧得到目的产物。可见，其所用的方法与上述专利无本质差异。

以下近期专利中主要披露的是MCM-22分子筛族的合成与应用。如：EP1982/64205A、WO2000/39061、CN2000/1399621A、US2001/6641714、US2002/0038776、WO2002/08360A、CN2004/1871065A、WO2006094009、US20060194996、US2006/7476774、US2007/7683228B、US2007/7381676B、US2007/0191657A1、WO2008016635A、WO2008013639A、US2008194890、US2008194896、US20080116112、US20080116112A、EP2008/2098498、CN2008/101605875A。

除了上述专利文献外，还有以下公开文献涉及ITQ-2分子筛的制备方法。

Nature，396(1998)353～356提出了ITQ-2分子筛的完整制备过程，首先以专利US4954325A中叙述的方法制备出MCM-22分子筛。再将MCM-22分子筛浆液(质量分数为20％)、四丙基氢氧化铵(TPAOH)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)及水混合制成浆液，在三颈瓶中于80℃下膨胀16h后，经超声波处理1h，最后迅速用浓盐酸将混合浆液的碱度调至pH值小于2，收集固体产物、洗涤、干燥、焙烧得到ITQ-2分子筛。该体系中的投料质量比为：CTAB/MCM-22＝5.6，TPAOH/MCM-22＝2.4，H₂O/MCM-22＝21。

Journal of Catalysis，191(2000)218～224对MCM-22、MCM-56和ITQ-2的制备做了报道。其中，ITQ-2分子筛的制备是将27g MCM-22分子筛加入到105g质量分数为29％的表面活性剂溶液(CTAB)中，再加入33g质量分数为40％的四丙基氢氧化铵(TPAOH)溶液，混合溶液在80℃下膨胀16h，再经超声波处理1h后，收集固体产物、洗涤、干燥、焙烧得到。该体系中的投料质量比为：CTAB/MCM-22＝5.6，TPAOH/MCM-22＝2.4。

中国科学B，35(2005)425～431报道的ITQ-2分子筛的制备方法是将MCM-22分子筛浆液、表面活性剂CTAB及四丙(或甲、乙、丁)基氢氧化铵混合，再在一定温度下回流扩孔一定时间；然后用超声波处理浆液，再经离心收集固体、洗涤、干燥、焙烧后得到ITQ-2分子筛，结果表明：只能在四丙基/四丁基氢氧化铵体系中制备得到ITQ-2分子筛。

石油学报(石油加工)增刊(2008)136～139报道的一种关于ITQ-2分子筛的制备方法是将MCM-22分子筛浆液、表面活性剂CTAB及四丙基氢氧化铵(TPAOH)混合，在80℃下回流膨胀一定时间，再经过超声波处理得到。虽然其投放物料质量比为CTABr/MCM-22＝1，TPAOH/MCM-22＝1.1，但是该方法中仍然采用四丙基氢氧化铵为碱源。

催化学报，30(2009)60～64报道的ITQ-2分子筛制备方法是将MCM-22分子筛浆液与CTAB和四丙基氢氧化铵(TPAOH)混合，在80℃回流膨胀一定时间，再经过超声波处理得到目的产物。文中通过调节TPAOH用量来控制反应体系的碱度，从而提高收率。其最小物料投放比为CTABr/MCM-22＝1，TPAOH/MCM-22＝1.1，但该方法中仍然采用四丙基氢氧化铵为碱源。

总而言之，将MCM-22分子筛膨胀、剥层制成ITQ-2分子筛可以得到性能更好的催化材料。但是已有的ITQ-2分子筛制备方法大量使用四丙基氢氧化铵，因此成本高，不利于工业化应用。已有文献尝试减少上述贵重有机物的用量，但效果不佳。

迄今为止，已有大量的文献报道过MCM-22分子筛的合成方法。如US4954325A，Science，264(1994)1910-1913，Zeolites，15(1995)2～8，Journal of Catalysis，186(1997)102～120，化学通报，10(2003)651-653和Microporous and Mesoporous Materials，118(2009)1-10。本发明所用到的MCM-22分子筛就是根据这些现有技术合成的。

发明内容

本发明提供了一种廉价的ITQ-2分子筛制备方法。本发明运用氢氧化钠(NaOH)等无机碱来代替传统制备方法中的四丙基氢氧化铵，以降低成本。然而无机碱的碱性强，会导致MCM-22分子筛在膨胀和剥层过程中脱硅，降低产物收率。我们经过大量的研究发现在膨胀和剥离过程中运用动态平衡的方法可抑制脱硅，即在膨胀过程中加入硅源抑制MCM-22分子筛脱硅。

本发明的技术方案如下：

第一步，制备MCM-22分子筛。

第二步，以NaOH、KOH或者两者的混合物作为碱源，也可以用含有NaOH、KOH的硅酸盐等为碱源，配制碱溶液。碱溶液的浓度优选0.1～0.8mol/L。

第三步，向第二步中所得到的碱溶液中加入硅源，如水玻璃、硅溶胶、白炭黑、硅酯、硅胶、硅酸、硅酸钠等硅源，并搅拌得到溶液A。硅源加入量优选SiO₂/MCM-22＝0.025～1.0(质量比)，所需SiO₂可由一种硅源提供，也可同时由几种硅源提供。

第四步，向溶液A中加入膨胀剂得到溶液B。所说的膨胀剂优选十六烷基三甲基溴化铵或者氯化铵。为了方便加料，膨胀剂可以配制成20-60％的溶液。

第五步，将B溶液加热，并不断搅拌，然后向其中加入MCM-22分子筛进行膨胀处理，膨胀处理的时间不少于15min。加热温度范围优选65-105℃。

第六步，将经过膨胀处理的浆料用超声波处理，处理时间不少于10min。

第七步，用酸溶液调节经超声处理过的溶液的pH值，pH值范围优选1～7；然后过滤固体粉末，并对滤饼进行洗涤，干燥、焙烧得到ITQ-2分子筛产物。焙烧温度和时间的选择以确保脱净有机物为准。

MCM-22(P)可以是动态晶化也可以是静态晶化得到；

本发明的有益效果是将以往合成ITQ-2分子筛中的季铵碱用无机碱替代，降低了生产成本；通过加入硅源来抑制脱硅，从而保证了目的产物的收率合理化。该方法简单可行，并因其减少了有机碱的加入，从而减少后续加工过程中有机物分解对环境的污染。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明做进一步说明，但是本发明不受这些实施例的限制。为此，根据文献报道的方法首先制备了MCM-22分子筛样品。并对样品进行XRD晶相分析，结果表明所制备的样品属于MCM-22分子筛拓扑结构。

对比实施例1：

按文献催化学报，Vol.30：60-64，January 2009中报道的ITQ-2分子筛的制备方法制备ITQ-2分子筛。首先，将MCM-22分子筛浆液(质量分数为25％)和四丙基氢氧化铵(TPAOH)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)及水按投料质量比为：CTAB/MCM-22＝1，TPAOH/MCM-22＝1.1，H₂O/MCM-22＝16配制成浆液，然后将浆液转移至三颈瓶中于80℃下膨胀16h，经冷却后用超声波进行剥层处理1h，然后迅速用浓盐酸将混合浆液的碱度调至pH值小于2，离心收集固体。最后上述固体经洗涤、干燥，在540℃下焙烧6h后称量计算得到收率为91％。对样品进行XRD晶相分析，结果表明所制备的样品为纯相ITQ-2分子筛。谱图见附图1。

对比实施例2：

重复对比实施例1，但是将TPAOH改为NaOH溶液，即80ml 0.2mol/L的NaOH溶液，以保持溶液的pH值不变，并称量计算得到固体产物的收率为57％。对样品进行XRD晶相分析，结果表明所制备的样品为纯相ITQ-2分子筛。谱图见附图2。

实施例1：

首先配制80ml 0.2mol/L的NaOH溶液，然后取0.8g白炭黑加入碱液中得到A溶液，然后将含有12.5g十六烷基三甲基溴化铵的溶液加入到A溶液中，搅拌均匀得到B溶液，然后将所得混合物转移至三颈瓶中水浴加热，并在不断搅拌下加入5g MCM-22分子筛，然后在80℃下膨胀24h。待混合液冷却后，将其用50KHz超声波处理1h后，迅速用6mol/L的HCl调节pH值小于2，离心收集固体并洗涤、干燥，在540℃下焙烧6h后称量计算得收率为87％。对样品进行XRD晶相分析，结果表明所制备的样品为纯相ITQ-2分子筛。谱图见附图3。

实施例2：

重复实施例1，但是将NaOH溶液浓度分别改为0.05mol/L、0.1mol/L、0.5mol/L、0.8mol/L、1.0mol/L，结果得到固体产物的收率分别为103％、95％、60％、56％、50％。对样品进行XRD晶相分析，结果表明所制备的样品产物分布依次为MCM-22和少量无定形物质的混合物、少量MCM-22与大量ITQ-2的混合物、少量无定形物质与大量ITQ-2的混合物、少量ITQ-2与大量无定形物质的混合物、无定形物质。其中0.05mol/L的NaOH溶液所得到的收率大于100％，主要原因是碱度较低不能将白炭黑完全溶解，并且剩余白炭黑的量大于MCM-22分子筛损失的量。

实施例3：

重复实施例1，但是将白炭黑加入量分别改为0.1g、0.5g、1.6g、5g，结果得到固体产物的收率分别为64％、84％、95％、190％。对样品进行XRD晶相分析，结果表明所制备的样品依次为纯相ITQ-2分子筛、纯相ITQ-2分子筛、无定形物质和大量ITQ-2分子筛的混合物、无定形物质和ITQ-2分子筛的混合物。其中加入5g白炭黑所得到的收率大于100％，主要原因是过量的白炭黑以无定形形式夹杂于产物中。

实施例4：

重复实施例1，但是将十六烷基三甲基溴化铵加入量分别改为5g、28g，结果得到固体产物的收率分别为91％、86％。对样品进行XRD晶相分析，结果表明所制备的样品依次为少量MCM-22与ITQ-2分子筛的混合物、纯相ITQ-2分子筛。

实施例5：

重复实施例1，但是将膨胀温度分别改为55℃、65℃、105℃，结果得到固体产物的收率分别为89％、87％、86％。对样品进行XRD晶相分析，结果表明所制备的样品依次为纯相MCM-22分子筛、纯相ITQ-2分子筛、纯相ITQ-2分子筛。

实施例6：

重复实施例1，但是将膨胀时间分别改为5min、15min、16h、72h，结果得到固体产物的收率分别为93％、92％、87％、87％。对样品进行XRD晶相分析，结果表明所制备的样品依次为纯相MCM-22分子筛、MCM-22与ITQ-2分子筛的混合物、纯相ITQ-2分子筛、纯相ITQ-2分子筛。

实施例7：

重复实施例1，但是将超声时间分别改为10min、30min、6h，结果得到固体产物的收率分别为89％、89％、86％。对样品进行XRD晶相分析，结果表明所制备的样品都为ITQ-2分子筛。但是超声时间过短会导致样品的分散性差。

实施例8：

重复实施例1，但是将0.8g白炭黑改为0.8g干燥硅胶，结果得到固体产物的收率为86％。对样品进行XRD晶相分析，结果表明所制备的样品是ITQ-2分子筛。

实施例9：

重复实施例1，但是将0.8g白炭黑改为2.5g正硅酸乙脂，结果得到固体产物的收率为80％，收率与加入正硅酸乙脂后溶液的混合时间有关。对样品进行XRD晶相分析，结果表明所制备的样品是ITQ-2分子筛。

实施例10：

重复实施例1，但是将0.8g白炭黑改为1g硅酸，结果得到固体产物的收率为88％。对样品进行XRD晶相分析，结果表明所制备的样品是ITQ-2分子筛。

实施例11：

首先配制70ml 0.2mol/L的NaOH溶液，然后取2.5g硅溶胶(质量分数为30％)和7ml水加入碱液中得到A溶液，然后将含有12.5g十六烷基三甲基溴化铵的溶液加入到A溶液中，搅拌均匀得到B溶液，然后将所得混合物转移至三颈瓶中水浴加热，并在不断搅拌下加入5gMCM-22分子筛，然后在80℃水浴中膨胀24h。待混合液冷却后，将其用50KHz超声波处理1h后，迅速用6mol/L的HCl调节pH值小于2，离心收集固体并洗涤、干燥、焙烧，称量计算得收率为89％。对样品进行XRD晶相分析，结果表明所制备的样品是ITQ-2分子筛。

实施例12：

重复实施例11，但是将硅溶胶改为相同质量分数的水玻璃，结果得到固体产物的收率为78％。对样品进行XRD晶相分析，结果表明所制备的样品为ITQ-2分子筛。

实施例13：

重复实施例1，但是将0.8g白炭黑改为3.3g硅酸钠，结果得到固体产物的收率为63％。对样品进行XRD晶相分析，结果表明所制备的样品为无定形物质和ITQ-2分子筛的混合物。

实施例14：

首先取3.3g硅酸钠溶于78ml水中，再缓慢加入23ml HCl(摩尔浓度为1mol/L)得到A溶液，然后将含有12.5g十六烷基三甲基溴化铵的溶液加入到A溶液中，搅拌均匀得到B溶液，然后将所得B溶液转移至三颈瓶中水浴加热，并在不断搅拌下加入5g MCM-22分子筛，然后在80℃水浴中膨胀处理24h。待混合液冷却后，将其用50KHz超声波处理1h后，迅速用6mol/L的HCl调节pH值小于2，离心收集固体并洗涤、干燥、焙烧，称量计算得收率为88％。对样品进行XRD晶相分析，结果表明所制备的样品是ITQ-2分子筛。

实施例15：

首先配制75ml 0.2mol/L的NaOH溶液，然后取质量分数均为30％的硅溶胶和水玻璃各1.25g加入碱液中得到A溶液，然后将含有12.5g十六烷基三甲基溴化铵的溶液加入到A溶液中，搅拌均匀得到B溶液，然后将所得B溶液转移至三颈瓶中水浴加热，并在不断搅拌下加入5g MCM-22分子筛，然后在80℃水浴中膨胀处理24h。待混合液冷却后，将其用50KHz超声波处理1h后，迅速用6mol/L的HCl调节pH值小于2，离心收集固体并洗涤、干燥、焙烧，称量计算得收率为86％。对样品进行XRD晶相分析，结果表明所制备的样品是ITQ-2分子筛。

Claims

1.一种ITQ-2分子筛的制备方法，其特征在于如下步骤：

第一步，制备MCM-22分子筛；

第二步，以NaOH、KOH、NaOH和KOH的混合物或含有NaOH、KOH的硅酸盐为碱源，配制碱溶液；

第三步，向第二步中所得到的碱溶液中加入硅源，并搅拌得到溶液A；

第四步，向溶液A中加入膨胀剂得到溶液B；膨胀剂为十六烷基三甲基溴化铵或者氯化铵；

第五步，将B溶液加热，并不断搅拌，然后向其中加入MCM-22分子筛进行膨胀处理，膨胀处理的时间不少于15min；

第六步，将经过膨胀处理的浆料用超声波处理，处理时间不少于10min；

第七步，用酸溶液调节经超声处理过的溶液的pH值；然后过滤固体粉末，并对滤饼进行洗涤，干燥、焙烧得到ITQ-2分子筛产物；焙烧温度和时间的选择以确保脱净有机物为准。

2.根据权利要求1所述一种ITQ-2分子筛的制备方法，其特征在于碱溶液的浓度0.1～0.8mol/L。

3.根据权利要求1所述的一种ITQ-2分子筛的制备方法，其特征在于，膨胀处理时加热温度为65-105℃。

4.根据权利要求1所述的一种ITQ-2分子筛的制备方法，其特征在于MCM-22分子筛是动态晶化或是静态晶化得到。

5.根据权利要求1所述的一种ITQ-2分子筛的制备方法，其特征在于，用酸溶液调节经超声处理过的溶液的pH值为1～7。

6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的一种ITQ-2分子筛的制备方法，其特征在于，硅源是水玻璃、硅溶胶、白炭黑、硅胶、硅酯、硅酸、硅酸钠中的一种或者几种。

7.根据权利要求6所述的一种ITQ-2分子筛的制备方法，其特征在于，硅源加入量选择SiO₂与MCM-22的质量比为0.025～1.0；SiO₂由一种硅源提供或几种硅源同时提供。