CN101970718A - 晶粒取向电磁薄带的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于制备涂上磷酸盐涂层的晶粒取向电磁薄带的方法，其中将磷酸盐溶液涂上该电磁薄带，该磷酸盐溶液包括胶体组分和至少一种作为添加剂的胶体稳定剂(A)。

Description

晶粒取向电磁薄带的制备方法
技术领域
本发明涉及一种涂敷有磷酸盐层的晶粒取向电磁薄带的制备方法。本发明进一步涉及涂敷有磷酸盐层的晶粒取向的电磁薄带，其可以通过本发明的方法制备，以及该电磁薄带作为变压器铁芯材料的用途。
背景技术
电磁薄带是钢铁工业中带有特殊磁特性的原料。该原料通常具有0.2mm至0.5mm的厚度并通过成本高昂的制作过程制备，该过程由冷轧和热处理构成。该材料的冶金特性、冷轧过程的变形度和热处理步骤的参数彼此协调，以目的性地实现重结晶过程。该重结晶过程造成原料典型的“Goss织构”，其中最容易磁化方向位于成品薄带的轧制方向。
电磁薄带的基本材料是硅钢板。可以区分为晶粒取向电磁薄带和无晶粒取向电磁薄带。在无晶粒取向电磁薄带中磁场流没有确定方向，以至于在所有方向都形成同样好的磁性特征(各向同性磁化)。
各向异性电磁薄带相反具有强烈各向异性的磁性行为。这一点可以归因于单一的晶粒取向(结晶织构)。在晶粒取向电磁薄带中通过昂贵的制造过程进行了有效的晶粒生长筛选。它的晶粒具有几乎理想的织构--对于发明者已知的“Goss织构”，烧铸物质带有极少取向错误。电磁薄带的表面通常涂有氧化物层和无机磷酸盐层。该层基本上是绝缘的。
晶粒取向电磁薄带特别用于此用途，其中达到特别低的电磁损失和特别高的透过性和极化，如用于功率变压器、分布变压器和更高价值的小变压器。晶粒取向电磁薄带的主要用途是变压器铁芯材料。变压器的铁芯由堆起的电磁薄带板(页片)构成。电磁薄带板如此堆砌，即最容易磁化的轧制方向一直朝向有效线圈磁场方向。由此关联所决定，变压器的总的能量损失此外取决于在铁芯中使用的电磁薄带的质量。对于变压器而言，除了能量损失以外噪音性能也很重要。这是基于称作磁致伸缩(Magnetostriktion)的物理性质并且此外受到电磁薄带铁芯材料的特性的影响。
为了满足这些要求，在晶粒取向电磁薄带表面通常设有两层涂层体系，该体系带有设在电磁薄带之上的类陶瓷层(通常称作玻璃层)和设在玻璃层之上的磷酸盐层。该涂层体系确保了对于作为堆使用所必要的页片的电绝缘性。除了该绝缘特性，通过涂层体系还影响到铁芯材料的磁性。通过涂层体系传递至基础材料的拉应力，磁化损失通常得到降低。此外，通过拉应力，降低了磁致伸缩并且因而降低了变压器噪音。为了利用该影响，涂层体系通常由玻璃层和置于其上的磷酸盐层构成。该两层对金属铁芯材料施加永久拉应力。
为生成永久拉应力，根据现有技术，磷酸盐溶液包括胶体组分。该拉应力通过胶体组分生成，磷酸盐自身作为粘合剂发生作用。这样的磷酸盐溶液/胶体体系归于这样的规律性，其通常归于上位概念溶胶/凝胶转化，并且在不同的涂层技术领域是已知的。在前述情况中这是有利的：即溶胶/凝胶转化在把磷酸盐溶液涂上薄带表面后进行，即在干燥过程期间进行。为确保这一点，磷酸盐和胶体组分的组合是不够的。该溶胶/凝胶转化因而对溶液pH值敏感，取决于外来物，特别是杂质的污染，和使用温度。特别对于大技术应用，纯磷酸盐/胶体混合物就其稳定性而言太敏感。
为了提供一个在实践中可稳定使用的方法，该磷酸盐/胶体混合物根据现有技术通常与六价铬添加物相混合，其通常作为三氧化铬或铬酸带入溶液。在文献DE 22 47 269中例如保护了一种基于单磷酸铝和石溶胶(胶体SiO2)的方法，其中掺入0.2％至4.5％的三氧化铬和铬酸盐，以实现实际应用。在文献EP 0 406 833中提及了由多种磷酸盐和不同的胶体构成的混合物，其仍是结合三氧化铬。文献EP 0201 228描述了磷酸镁和磷酸铝连同高分散SiO2粉组成的混合物。该混合物同样富含铬(VI)。
在现有技术中，铬，特别是六价铬对电磁薄带的磷酸化具有特殊意义。在大技术尺度涂上磷酸盐层时和在磷酸盐化时，其为优化拉应力具有胶体组分，铬起到重要作用。在现有技术中，特别强调铬的使用，这是因为铬改善了薄板表面上磷酸盐溶液的涂渍性并实现了成品薄带绝缘层的均质的制造。六价铬进而阻止了粘的成品薄带层的生成如此修饰磷酸盐溶液与薄带材料的相互作用，以至于铁不会进入溶液。由此可以避免磷酸盐溶液中铁离子的有害的污染。最终，六价铬如此影响胶体溶液组分的聚合，即该聚合在更高温度在干燥该层时才发生。由此避免了在将磷酸盐溶液涂上薄带表面时不受控制的聚合或凝胶生成--其不可避免地导致密集的生产停滞。
六价铬在磷酸/胶体混合物中的作用实际上基于此，即如此控制溶胶至凝胶的转化，以至于它在烧灼期间在干燥涂层时才发生。
长时间以来一再引起重视的含铬溶液体系的缺点在于，六价铬是剧毒的，对环境和水源有害。因此人们一直追求，从制备过程中消除铬化合物。如果铬不能得到替代，那么就要在处理过程中广泛采用劳动保护和环境保护措施。除了设备安全和还要设想到特殊的人员保护的保护设施，避免非预见的释放的保护设施，清除措施和过程应急预案。然而即使有这些保护措施，对于人员和环境还是存在不可忽略的风险。至今并没有在实验室尺度尝试，干脆将六价铬从磷酸盐溶液中去除。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种在晶粒取向电磁薄带上生成磷酸盐涂层的方法，其实现了取消六价铬的使用，而不在生产中导致上述缺点。特别应当实现磷酸盐溶液的均质涂渍和达到均质的成品涂层质量。
通过一种用于制备涂敷有磷酸盐涂层的晶粒取向电磁薄带的方法实现了该目的，其中将磷酸盐溶液涂上电磁薄带，该溶液包括胶体组分和至少一种作为添加剂的胶体稳定剂(A)。
“磷酸盐溶液含有胶体组分”这一表述根据本发明可以如此理解，即该磷酸盐溶液一定份额由固体颗粒或大分子聚集体构成，该聚集体大小为数纳米至数微米。磷酸盐溶液中的胶体组分的大小优选位于5nm至1μm，优选位于5nm至100nm，特别位于10nm至100nm。
胶体组分在磷酸盐溶液中的份额可以变化。胶体组分在磷酸盐溶液中的份额优选位于5重量％至50重量％，特别是5重量％至30重量％。可以使用不同的物质作为胶体组分。根据目的该组分应不溶于磷酸。
首先以氧化物，优选以Cr2O3、ZrO、SnO2、V2O3、Al2O3、SiO2，优选以水悬浊液得到了好的结果。SiO2特别出色地适用。根据本发明特别适用的胶体组分因而是石溶胶。用石溶胶得到了出色的结果，其具有的SiO2在水中的份额为10至50重量％，优选20至40重量％。对于SiO2特别适用的粒径为5至30nm，优选10至20nm。
本发明的方法特征在于，磷酸盐溶液作为添加剂具有胶体稳定剂(A)。通过该过程实施可以确保，溶胶至凝胶的转化在磷酸盐层干燥时才发生。此外胶体稳定剂的使用实现了磷酸盐溶液的均质涂渍，其中可以达到均质的涂层质量。胶体稳定剂(A)的使用实现了，在电磁板的磷酸盐化过程中放弃在磷酸盐溶液中使用六价铬，其中最大程度避免了那些问题，其通常在使用含胶体磷酸盐溶液无铬制备时发生。
A族的添加剂是胶体稳定剂。根据本发明胶体稳定剂是那些添加剂，其稳定胶体并防止不受控的溶胶/凝胶转化或者固体凝结作用。另外，胶体稳定剂优选负责任于涂渍磷酸盐溶液的温度敏感性，并使体系对外来物不敏感，特别是对杂质。
根据本发明可以使用不同的胶体稳定剂，只要它对酸溶液耐受。进一步这是有利的：即胶体稳定剂不干扰胶体溶液的稳定性并不负面影响被涂渍的磷酸盐溶液的质量。同样有利的是，该胶体稳定剂具有小的毒性。进一步，所使用的胶体稳定剂不应当与另外的，必要时存在于磷酸盐溶液中的添加剂以某种方式相互作用，以至于该添加剂妨碍它的单独作用。
实际试验显示了，电解质、表面活性剂和聚合物根据本发明是特别适宜的胶体稳定剂。预料之外地，特别优选使用磷酸酯和/或亚磷酸酯作为胶体稳定剂。概念“磷酸酯”根据本发明可以理解为磷酸的有机酯，分子式为OP(OR)3，其作为胶体稳定剂起作用。概念“亚磷酸酯”根据本发明可以理解为亚磷酸的有机酯，分子式为R(O)P(OR)2，其作为胶体稳定剂起作用。剩余的R在此可以相互独立地为氢，芳香或者脂肪族，其中剩余的R不可以同时为氢。概念脂肪族包括烷基-、链烯基-和链炔族。
烷基族包括饱和脂肪碳氢族，其具有1至8个碳原子。烷基族可以是直链或者支链的。根据本发明特别适宜的烷基族为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、正戊基、正己基。烷基族可以进一步用一个或数个取代基取代。适宜的取代基特别是脂肪残基。进一步适宜的取代基是烷氧基族、硝基族、硫氧基族、巯基族、磺酰基族、亚磺酰基、卤素、磺酰胺族、羰基氨族、烷氧羰基族、烷氧烷基族、氨基羰基族、氨基磺酰基族、胺烷基族、氰烷基族、烷磺酰基族、磺基胺族和羟基族。
链烯基的表述涉及脂肪碳族，其具有2至10个碳原子和至少一个双键。链烯基族可以为直链或支链。特别优选的链烯族可以是烯丙基、2-丁烯基和2-己烯基。链烯基族必要时可以用一个或数个取代基取代。适宜的取代基在上面已经为烷基取代基提及。
链炔基的概念涉及脂肪碳族，其具有2至8个碳原子和至少一个三键。链炔基族可以为直链或支链。链炔基族可以用一个或数个取代基取代。适宜的取代基在上面已经为烷基取代基提及。
另外，适宜的脂肪族取代基是芳基族、芳代烷基族或环脂肪族。芳基涉及单环族例如苯基，双环族例如茚基、萘基，三环族例如芴基或者带有三环的连接苯的族。芳基族可以用一个或数个取代基取代。适宜的取代基在上面已经为烷基取代基提及。
芳代烷基涉及烷基族，其用芳基族取代。表述“环脂肪的”是指饱和或部分不饱和的单环、双环或三环碳氢环，其用单键与分子的剩余部分连接。环脂肪环是3至8段的单环和8至12段的双环。环脂肪族包括环烷族和环烯族。芳代烷基可以以一个或者数个取代基取代。适宜的取代基在上面已经为烷基取代基提及。
脂肪族的另外适宜的取代基是前述的取代基，其中通过异种原子取代了一个或数个碳原子。
根据本发明特别适宜的是使用磷酸酯。特别适宜的是乙基磷酸酯，特别是磷酸单乙基酯和/或磷酸二乙基酯。特别适用的是KeboChemie公司的产品ADACID VP1225/1。
根据本发明的方法实现了使用不含铬的磷酸盐溶液。当然，该磷酸盐溶液可以含有铬。优选采用这样的磷酸盐溶液，其铬含量小于0.2重量％，优选小于0.1重量％，特别是小于0.01重量％。
根据本发明优选的实施方式，该磷酸盐溶液进一步含有至少一种添加剂，其选自浸蚀抑制剂(B)和润湿剂(C)。通过使用浸蚀抑制剂(B)和/或润湿剂(C)可以进一步改善用本发明的方法制备的晶粒取向电磁薄带的特性。因此优选使用这样的磷酸盐溶液，其除了胶体稳定剂(A)还含有至少一种浸蚀抑制剂(B)和至少一种润湿剂(C)。
属于B族的添加剂是浸蚀抑制剂。概念“浸蚀抑制剂”根据本发明可以这样理解，其如此影响磷酸盐溶液与薄带表面的化学相互作用，以至于没有或仅有少量的铁进入溶液。通过使用浸蚀抑制剂防止了磷酸盐溶液中铁离子的污染，而该磷酸盐溶液在长时间内具有恒定的特性。这种处理方式特别有利，这是因为磷酸盐溶液富含铁会降低电磁薄带上磷酸盐溶液的化学耐受性。如本发明所使用，在胶体体系中使用浸蚀抑制剂特别有利，这是因为溶胶/凝胶转化强烈取决于杂质。通过添加浸蚀抑制剂因而可以明显改善胶体体系的稳定性。
根据本发明可以使用不同添加剂作为浸蚀抑制剂，只要它耐受酸溶液。此外有利的是，浸蚀抑制剂不会负面影响涂上的磷酸盐层的质量。特别有利的是，浸蚀抑制剂具有尽可能小的毒性。基本上，所使用的浸蚀抑制剂适应于所使用的磷酸溶液。此外，所使用的浸蚀抑制剂不会与磷酸盐溶液中的其他添加剂如此相互作用，以至于该添加剂阻止它的单独作用。
实际实验显示了，硫脲衍生物、C2-12炔醇、三嗪衍生物、巯基乙酸衍生物、C1-4烷基胺、羟基-C2-8-硫代羧酸和/或脂肪醇聚乙二醇醚是特别有效的浸蚀抑制剂。
根据本发明，硫脲衍生物形式的浸蚀抑制剂可以理解为这样的浸蚀抑制剂，其具有硫脲结构作为基本骨架。硫脲的1至4个氢原子可以通过适宜的取代基代替。根据本发明特别适宜的取代基是如上面所定义的脂肪族。
另外的在硫脲框架的氮原子上适宜的取代基是芳基族、芳代烷基族或环脂肪族，如上面所定义。
根据本发明特别适宜的硫脲衍生物是C1-6双烷基硫脲，优选C1-4双烷基硫脲。优选烷基取代基不被取代。特别优选使用二乙基硫脲，特别是1，3-二乙基-2-硫脲。特别适宜的是Alufinish公司的产品Ferropas7578。
根据本发明特别优选的浸蚀抑制剂是C2-10炔醇，特别是C2-6炔二醇，其中炔具有前述含义。在根据本发明特别适宜的C2-6炔二醇中，炔取代基没有被取代并具有双键。根据本发明还优选丁炔-1，4-二醇，特别是丁-2-炔-1，4-二醇和丙-2-炔-1-醇。
根据本发明同样很好地适用的浸蚀抑制剂是三嗪衍生物。三嗪衍生物形式的浸蚀抑制剂根据本发明理解为这样的浸蚀抑制剂，其具有三嗪框架。在根据本发明适宜的三嗪衍生物中三嗪框架的一个或数个氢分子可以通过适宜的取代基取代。适宜的取代基在上面已经为烷基取代基述及。
根据本发明特别适宜的浸蚀抑制剂是脂肪醇聚乙二醇醚。脂肪醇聚乙二醇醚根据本发明可以理解为脂肪醇在乙烯氧化物过量下的反应产物。根据本发明特别适宜的脂肪醇具有6至30，优选8至15个碳原子。聚乙二醇醚中的乙烯氧化物族的份额优选足够高，以使脂肪醇聚乙二醇醚可以水溶。相应地优选在分子中存在至少这么多-O-CH2-CH2-族，正如碳原子在乙醇中的。替代地水溶性可以通过适宜的取代例如用硫酸酯化和在钠盐中引入酯达到。基本上脂肪醇聚乙二醇醚中的氢分子同样用适宜取代基取代。适宜的取代基是上面为脂肪族述及的取代基。
作为浸蚀抑制剂，特别适宜采用巯基乙酸和六亚甲基四胺。
C族的添加剂是润湿剂。在本发明的方法中可以使用不同的润湿剂，只要它对酸性溶剂稳定。进一步有利的是，该润湿剂不会负面影响涂上的磷酸盐层的质量。另外有利的是，该润湿剂具有尽可能小的毒性。此外，所使用的润湿剂不会负面影响胶体组分的稳定性。所使用的润湿剂进一步不与磷酸盐溶液中另外存在的添加剂相互作用，以至于该添加剂影响它的单独作用。
在本发明的方法中使用润湿剂导致了，将磷酸盐溶液涂上薄带表面得到了改善。另外磷酸盐层的均质性得到了提升。实际实验表明，氟表面活性剂出色地适用于润湿剂。氟表面活性剂的优点在于，它在不同的磷酸盐溶液中，甚至在含Cr(VI)的磷酸盐溶液中可以稳定使用。对于本发明的方法不同的氟表面活性剂适用于添加剂。概念氟表面活性剂可以理解为这样的表面活性剂，其具有全氟烷残基作为憎水基团，其中烷基具有上面定义的含义。氟表面活性剂相对于非氟化的表面活性剂优点在于，它在极低的浓度下作用于水的表面张力的明显降低。此外，氟表面活性剂具有高的化学和热稳定性。作为本发明优选可使用的氟表面活性剂组分考虑不同的表面活性剂，只要它在酸溶液中耐受。进一步这是有利的，即氟表面活性剂不干扰胶体溶液的稳定性并不会负面影响涂上的磷酸盐层的质量。进一步有利的是，该氟表面活性剂具有尽量低的毒性。
实际实验显示了，全氟-C5-10-烷基磺酸C1-4四烷基胺是特别适宜的氟表面活性剂。特别适宜的润湿剂是Schwenk公司的产品NC709，其含有全氟辛基磺酸四乙基胺。
磷酸盐溶液中不同的添加剂A至C所含有的量可以在广的范围内变化。实际实验显示了，这样达到了好的结果，即胶体稳定剂(A)以0.001至20重量％的量使用，优选量为0.01至10重量％，特别为0.1至2重量％。浸蚀抑制剂(B)优选以0.001至10重量％的量使用，优选量为0.005至1重量％，特别为0.01至0.08重量％。润湿剂(C)根据目的量为0.0001至5重量％，优选量为0.001至1重量％和特别是0.01至0.1重量％，分别基于磷酸盐溶液的总重。
根据本发明的磷酸盐溶液可以含有不同的磷酸盐。该磷酸盐溶液因而含有磷酸钙、镁、锰和/或其混合物。由于它的好的水溶性根据本发明特别优选一元磷酸盐(单磷酸盐)。用这样的磷酸盐溶液得到了特别好的结果，其含有磷酸铝和/或镁。特别优选这样的磷酸盐溶液，其含有Al(H2PO4)3，特别是以40至60重量％的量。
使用这样的磷酸盐溶液，其具有Al(H2PO4)3作为磷酸盐和SiO2(石溶胶)作为胶体组分，特别适宜用下列物质量的关系：
0.5＜Al(H2PO4)3∶SiO2＜20，优选
0.7＜Al(H2PO4)3∶SiO2＜5，特别是
Al(H2PO4)3∶SiO2＝1.36
磷酸盐溶液的基础优选为水，然而当然可以使用其它溶剂，只要它具有与水相似的反应性和极性。
根据本发明，磷酸盐在磷酸盐溶液中的浓度为5至90重量％，优选20至80重量％，还优选30至70重量％，特别是40至60重量％。
实践当中，在去张力烧灼中的烧灼磷酸化特别适于在电磁薄带上构成磷酸盐层。在烧灼磷酸化中，首先将磷酸盐溶液涂在薄带上并接着在超过700℃的温度，优选高于800℃，特别是在850℃烧灼。烧灼特别是在通道炉中进行。
如上面所解释，磷酸盐溶液含有胶体组分。该实施方式是有利的，这是因为在磷酸盐层干燥过程中用胶体组分可以将拉应力传递至电磁薄带。拉应力导致使用电磁薄带时明显的磁化损失的降低。此外，在变压器中使用时的磁致伸缩和噪音发生得到了最小化。
根据本发明，特别适宜的胶体组分是胶体氧化硅。鉴于胶体体系的稳定性除了使用胶体稳定剂外磷酸盐溶液的pH值也很重要。为了在干燥前提高磷酸盐溶液的稳定性，pH值应当为＜3，优选0.5至1。
电磁薄带上拉应力的提高如此作用，即在磷酸盐层和电磁薄带之间涂上一个玻璃膜。玻璃膜根据本发明可以理解为一个类陶瓷层，其优选含有Mg2SiO4和存入的硫化物。玻璃膜优选以已知方式在烧灼期间由氧化镁和氧化硅构成。
本发明的另一目的是涂敷有磷酸盐层的晶粒取向电磁薄带，该磷酸盐层由本发明的方法制备。本发明的电磁薄带特征在于，磷酸盐层中铬含量小于0.2重量％，优选小于0.1重量％。
根据本发明优选的实施方式，在磷酸盐层和电磁薄带之间设有玻璃膜。
磷酸盐层和必要时存在的玻璃膜可以设在电磁薄带的上和/或下面。优选磷酸盐层和玻璃膜设在电磁薄带的上和下面。
根据本发明的晶粒取向电磁薄带适用于不同的用途。根据本发明的晶粒取向电磁薄带的强调的用途是用作变压器的铁芯材料。
附图说明
图1示出了没有胶体组分的磷酸盐溶液(MAL)中的不同浸蚀抑制剂的作用比较；
图2示出了没有胶体组分的磷酸盐溶液(MMG)中的浸蚀抑制剂的作用；
图3示出了磷酸盐/胶体混合物中的浸蚀抑制剂导致的侵蚀损失随时间的变化图；
图4示出了磷酸盐/胶体混合物中的浸蚀抑制剂导致的侵蚀损失随时间的变化图；
图5示出了磷酸盐/胶体混合物中的浸蚀抑制剂导致的侵蚀损失随时间的变化图；
图6示出了磷酸盐/胶体混合物中的浸蚀抑制剂/胶体稳定剂组合物导致的侵蚀损失随时间的变化图；
图7用粘度随时间变化示出了磷酸盐/胶体混合物中胶体稳定剂的作用；
图8示出了用绝缘液处理过的850t的PowerCore H 0.30mm类型的电磁薄带的磁化损失P1.7(W/kg)的平均值，参比20000t的对照值。
具体实施方式
下面用数个实施例进一步阐明了本发明。
鉴于下列作用研究了不同的添加剂：
-磷酸盐溶液与薄带表面的相互作用
-胶体稳定效应
-磷酸盐溶液的使用特性
在此使用了下列方法：
方法1：对磷酸盐溶液和电磁薄带表面相互作用的评价
在烧杯中给入磷酸盐溶液或磷酸盐/胶体混合物。接着在搅拌下给入待评价的添加剂。称重过的电磁薄带样品与金属空白表面被浸入溶液并在不同浸入时间称重。从测量中得出重量降低(浸蚀损失)。在不同温度条件下进行测量。
方法2：胶体稳定效应的评价
在烧杯中给入磷酸盐溶液或磷酸盐/胶体混合物。接着在搅拌下给入待评价的添加剂。称重过的电磁薄带样品与金属空白表面被浸入溶液。不同的反应时间后评价溶液的浑浊度并控制分层。在不同温度条件下进行测试。
方法3：胶体稳定效应的评价
如图1所示，溶胶/凝胶转换可以用粘度很好地表示。
方法4：润湿特性的评价
待评价溶液的同样的体积被在玻璃板上以位于其下的毫米纸给出。在10分钟的展开时间之后，确认液体所扩展的面积。另外，该面积通过圆面积近似，而圆的直径以面积等价值给出。
在实施例中采用下列基础化学物质：
单磷酸铝(缩写MAL)；50摩尔％Al(H2PO4)3的Al(H2PO4)3水溶液。
去离子水：完全去离子水；电导率＜15μs/cm。
单磷酸镁(缩写MMG)；15g MgO溶于100g 75摩尔％H3PO4和76g去离子水。
石溶胶；水溶胶，由30摩尔％SiO2构成，其平均粒径为15nm，pH值为9。
实施例1：没有胶体组分的磷酸盐溶液中的浸蚀抑制剂的作用
在单磷酸铝溶液(MAL)50％和单磷酸镁溶液(MMG)50％中使用基于二乙基硫脲(H15)、丁-2-炔-1，4二醇(H31)、六亚甲基四胺和丙-2-炔-1-醇(H32)、丁-2-炔-1，4二醇(H33)、脂肪醇乙氧基化物(H36)的浸蚀抑制剂。
Figure BPA00001221953900121
表1
MAL＝单磷酸铝溶液50％
MMG＝单磷酸镁Mg(H2PO4)2＝100g 75％的H3PO4+15g MgO+76g去离子水
H15＝Ferropas7578，Alufinish，有效物质：二乙基硫脲
H31＝Adacid HV 27N，Kebo Chemie，有效物质：丁-2-炔-1，4-二醇
H32＝Adacid 328，Kebo Chemie，有效物质：六亚甲基四胺，丙-2-炔-1-醇
H33＝Adacid VP 1112，Kebo Chemie，丁-2-炔-1，4-二醇
H36＝消泡剂48，Alufinish，有效物质：脂肪醇乙氧基化物
根据方法1评价该溶液，图1和2示出了20小时作用时间后的结果。这里示出了，所使用的浸蚀抑制剂具有在样品溶液中出色的效能。添加剂H15示出了最好的作用。
实施例2：磷酸盐/胶体混合物中浸蚀抑制剂的作用
制备了下列磷酸盐溶液：
  溶液组分   基础溶液
  单磷酸铝50％   g   90   90   90   90
  石溶胶30％   g   110   110   110   110
  CrO3   g   7
  H27   g   2
  H29   g   2
表2
H27＝LITHSOLVENT HVS N，Kebo Chemie，有效物质：丁-2-炔-1，4-二醇，乙氧基化
H29＝ADACID RKT 1，Kebo Chemie，有效物质：巯基乙酸
根据方法1评价该溶液。图3示出了评价结果。
结果：基础溶液与钢样品呈强烈相互作用。钢样品的重量降低很明显，其可归结为磷酸盐溶液中铁离子的富集。CrO3在溶液中是浸蚀抑制性的并降低溶液中的铁离子污染。在样品表面可以明确识别出该效应。基础溶液中的样品表面为无光泽至黑色。含CrO3的溶液几乎不含金属。由图3得出，添加剂H27和H29作用为浸蚀抑制剂。它们的浸蚀抑制效应小于CrO3。
实施例3：磷酸盐/胶体混合物中浸蚀抑制剂的作用
制备了下列溶液：
  溶液组分   基础溶液
  单磷酸铝50％   g   90   90
  石溶胶30％   g   110   110
  H15   g   3
表3
H15＝Ferropas7578，Alufinish，有效物质：二乙基硫脲
根据方法1评价该溶液。图4示出了评价的结果。
结果：添加剂H15表现出了可与CrO3相比较的作用。磷酸盐溶液和钢样品之间的相互作用受到强烈抑制。带有添加剂H15的溶液中的样品的表面经长时间不变，而基础溶液中的样品呈现强烈浸蚀。
实施例4：磷酸盐/胶体混合物中浸蚀抑制剂的作用
制备了下列磷酸盐溶液：
Figure BPA00001221953900141
表4
H25＝ADACID 337，Kebo Chemie
H26＝KEBOSOL FB，Kebo Chemie
H27＝LITHSOLVENT HVS N，Kebo Chemie，
H29＝ADACID RKT1，Kebo Chemie，巯基乙酸
根据方法1评价了该溶液。图5示出了该评价的结果。
结果：总的添加剂作用为浸蚀抑制剂。实验中决定性的现象是，添加剂能够催化溶胶/凝胶转化。这就是说，作为浸蚀添加剂起作用的添加剂可以在另一面加速溶胶-凝胶转化。这类添加剂在胶体混合物中不能使用。
实施例5：磷酸盐/胶体混合物中胶体稳定剂的作用
制备了下列磷酸盐溶液：
Figure BPA00001221953900142
Figure BPA00001221953900151
表5
H15＝Ferropas7578，Alufinish，有效物质：二乙基硫脲
H28＝ADACID VP 1225/1，Kebo Chemie，有效物质：三乙基磷酸酯
根据方法2在50℃评价了该溶液。
结果：添加剂H15在磷酸/石溶胶混合物中导致浸蚀反应的抑制，如上面所述。添加剂H15对胶体稳定化没有贡献。添加剂H28相反作用于胶体体系，其中它明显推迟了聚合。添加3摩尔％导致了，在50℃条件下8小时反应时间之后尽管钢样品存在于溶液中增加了浑浊度。胶体因而还远离溶胶/凝胶转化。
实施例6：浸蚀抑制剂和胶体稳定剂组合物在磷酸盐/胶体混合物中的作用
制备了下列磷酸盐溶液：
Figure BPA00001221953900152
表6
H15＝Ferropas7578，Alufinish/Hr.Ritter，有效物质：二乙基硫脲
H28＝ADACID VP 1225/1，Kebo Chemie，有效物质：磷酸三乙基酯
根据方法1和2在22℃的温度评价了该溶液。图6示出了评价的结果。
结果：表明了，通过将电磁薄带样品添入磷酸盐溶液，其含有添加剂15，不发生泡沫生成。这可以设为指示剂，即添加剂15明确作为浸蚀抑制剂作用。因为泡沫生成是浸蚀反应中氢气生成的结果。
胶体稳定剂添加剂H28对于金属表面的化学相互作用没有作用，在图6中可以识别为强烈的浸蚀损失和在溶液表面的泡沫生成。然而添加剂如此作用于溶胶/凝胶转化，即推迟了转化为凝胶。这一点可以在溶液的浑浊度上得到辨别。在烧杯中的溶液，其添加了H28，比没有添加剂H28的溶液具有明显低的浑浊度。
在此表明了，浸蚀抑制剂可以结合它与胶体稳定剂的特殊作用和它在磷酸盐/胶体混合物中的特殊作用使用，而没有两个组分起相互作用或者消除作用或干扰胶体体系等发生。
因而通过两个分别的添加剂示出了化合物的两种作用，即CrO3或六价铬化合物的作用。
实施例7：胶体稳定剂在磷酸盐/胶体混合物中的作用
制备了下列磷酸盐溶液：
Figure BPA00001221953900161
表7
H28＝ADACID VP 1225/1，Kebo Chemie，有效物质：磷酸三乙基酯
根据方法3在50℃的温度评价了该溶液。图7示出了评价结果。
结果：在对于溶胶/凝胶转化关键的条件下，提高的温度和溶液中的铁离子污染表明了含H28的磷酸盐溶液明显更稳定。在溶胶/凝胶转化期间在磷酸盐/胶体混合物中用了3小时，当使用添加剂H28时该转化会延迟至约6小时。
实施例8：通过添加润湿剂改善润湿能力
制备了下列磷酸盐溶液：
Figure BPA00001221953900171
表8
H15＝侵蚀抑制剂Ferropas7578，Alufinish，有效物质：二乙基硫脲
H5＝润湿剂NC709，Schwenk，有效物质：全氟辛基磺酸四乙基胺
根据方法4评价该溶液。
表9
表明了，含浸蚀抑制剂H15的溶液4和5明显改善了为它准备的毫米纸的润湿性。它的作用甚至超过CrO3的。
实施例9：在工业产品中使用本发明的方法
在生产条件下配置了下列溶液：
  溶液组分
  单磷酸铝50％   kg   450
  石溶胶30％   kg   550
  H15   kg   7.5
  H28   kg   30
  H5   kg   0.4
  水   kg   80
表10
H15＝浸蚀抑制剂Ferropas7578，Alufinish，有效物质：二乙基硫脲
H28＝胶体稳定剂ADACID VP 1225/1，Kebo Chemie，有效物质：三乙基磷酸盐
H5＝润湿剂NC709，Schwenk，有效物质：全氟辛基磺酸四乙基胺
用该溶液处理了约850t的PowerCore H 0.30mm类型的电磁薄带(高渗透性晶粒取向电磁薄带)。作为定性特征确认了磁化损失P1.7(W/kg)和的平均值和特异通路阻抗的平均值，并参比约20000t的对照值，其用含Cr(VI)绝缘液处理(见图8)。
  磁化损失   通路阻抗
  实验   1.028W/kg±0.035   82Ωcm2
  对照   1.014W/kg±0.030   31Ωcm2
表11

Claims (19)

1.一种用于制备涂敷有磷酸盐涂层的晶粒取向电磁薄带的方法，其特征在于，将磷酸盐溶液涂上电磁薄带，所述磷酸盐溶液包括胶体组分和至少一种作为添加剂的胶体稳定剂(A)。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将磷酸盐溶液涂上电磁薄带，所述磷酸盐溶液含有至少一种添加剂，所述添加剂选自由浸蚀抑制剂(B)和润湿剂(C)构成的族。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述磷酸盐溶液中六价铬含量为小于0.2重量％，优选小于0.1重量％。
4.根据前述权利要求的任一项所述的方法，其特征在于，作为胶体稳定剂(A)使用磷酸酯，优选磷酸单乙基酯和/或磷酸二乙基酯。
5.根据权利要求2至4中的任一项所述的方法，其特征在于，作为浸蚀抑制剂(B)使用硫脲衍生物、C2-10炔醇、三嗪衍生物、巯基乙酸、C1-4烷基胺、羟基-C2-8-硫代羧酸和/或脂肪醇聚乙二醇醚。
6.根据权利要求2至5中的任一项所述的方法，其特征在于，作为浸蚀抑制剂(B)使用二乙基硫脲、丙-2-炔-1-醇，丁炔-1，4-二醇、巯基乙酸和/或六亚甲基四胺。
7.根据权利要求2至6中的任一项所述的方法，其特征在于，作为润湿剂(C)使用氟表面活性剂，优选全氟辛基磺酸四乙基胺。
8.根据权利要求2至7中的任一项所述的方法，其特征在于，所述磷酸盐溶液含有至少一种浸蚀抑制剂(B)和至少一种润湿剂(C)。
9.根据权利要求2至8中的任一项所述的方法，其特征在于，所述胶体稳定剂(A)的量为0.001至20重量％，浸蚀抑制剂(B)的量为0.001至10重量％和/或润湿剂(C)的量为0.0001至5重量％，各自基于磷酸盐溶液的总重。
10.根据前述权利要求的任一项所述的方法，其特征在于，将含磷酸铝和/或磷酸镁的磷酸盐溶液涂上电磁薄带。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，作为胶体组分使用胶体二氧化硅。
12.根据前述权利要求的任一项所述的方法，其特征在于，将pH值＜3的，优选1和2之间的所述磷酸盐溶液涂上所述电磁薄带。
13.根据前述权利要求的任一项所述的方法，其特征在于，在磷酸盐层和电磁薄带之间涂上玻璃膜。
14.根据前述权利要求的任一项所述的方法，其特征在于，将涂上磷酸盐溶液的电磁薄带在高于800℃的温度条件下灼烧。
15.一种涂有磷酸盐涂层的晶粒取向的电磁薄带，其特征在于，其根据权利要求1至14中的任一项所述的方法制备。
16.根据权利要求15所述的晶粒取向电磁薄带，其特征在于，所述磷酸盐层中的铬含量小于0.2重量％，优选小于0.1重量％。
17.根据权利要求15所述的晶粒取向电磁薄带，其特征在于，在磷酸盐层和电磁薄带之间设有玻璃膜。
18.根据权利要求17所述的晶粒取向电磁薄带，其特征在于，所述磷酸盐层和/或玻璃膜设在所述电磁薄带的上面和下面。
19.根据权利要求15至18的任一项所述的晶粒取向电磁薄带的作为变压器的铁芯材料的用途。
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010038038A1 (de) 2010-10-07 2012-04-12 Thyssenkrupp Electrical Steel Gmbh Verfahren zum Erzeugen einer Isolationsbeschichtung auf einem kornorientierten Elektro-Stahlflachprodukt und mit einer solchen Isolationsbeschichtung beschichtetes Elektro-Stahlflachprodukt
DE102010054509A1 (de) * 2010-12-14 2012-06-14 Thyssenkrupp Electrical Steel Gmbh Verfahren zur Herstellung eines kornorientierten Elektrobands
IN2014CN04062A (zh) 2011-11-04 2015-09-04 Tata Steel Uk Ltd
KR20150114495A (ko) * 2013-02-08 2015-10-12 티센크루프 일렉트리컬 스틸 게엠베하 절연 코팅을 형성하기 위한 용액 및 방향성 전기 강 시트
EP2902509B1 (en) 2014-01-30 2018-08-29 Thyssenkrupp Electrical Steel Gmbh Grain oriented electrical steel flat product comprising an insulation coating
KR20160149226A (ko) 2014-04-30 2016-12-27 리오 페어발퉁스 아게 금속 부품을 산세하고 인산염 처리하기 위한 처리 장치 및 처리 방법
JP7034090B2 (ja) * 2016-04-29 2022-03-11 ケメタル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 材料の腐食除去が低減される金属表面の防食処理のための方法
JP7040888B2 (ja) * 2016-10-12 2022-03-23 日本製鉄株式会社 方向性電磁鋼板及び方向性電磁鋼板の張力絶縁被膜形成方法
BR112019018104B1 (pt) 2017-03-03 2022-07-26 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Material compósito para um pacote de estator e de rotor
CN110621496A (zh) * 2017-03-03 2019-12-27 蒂森克虏伯股份公司 用于变压器的复合材料
WO2020064632A1 (de) 2018-09-26 2020-04-02 Thyssenkrupp Electrical Steel Gmbh Verfahren zur herstellung eines mit einer isolationsschicht versehenen kornorientierten elektrobandes und kornorientiertes elektroband
WO2020088764A1 (de) 2018-10-31 2020-05-07 Thyssenkrupp Electrical Steel Gmbh Verfahren zur herstellung eines kornorientierten stahlflachprodukts für elektromagnetische anwendungen, stahlflachprodukt für elektromagnetische anwendungen und transformator-kern-stapel hergestellt aus einem solchen stahlflachprodukt
EP3715480A1 (en) 2019-03-26 2020-09-30 Thyssenkrupp Electrical Steel Gmbh Iron-silicon material suitable for medium frequency applications
EP4365319A1 (en) 2022-11-03 2024-05-08 Thyssenkrupp Electrical Steel Gmbh Grain-oriented electrical steel strip and method for its production

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2979430A (en) * 1955-06-04 1961-04-11 Parker Rust Proof Co Heat resistant phosphate coatings, methods and articles produced therefrom
US3138492A (en) * 1961-10-11 1964-06-23 Allegheny Ludlum Steel Insulating coating for magnetic steel
US3438799A (en) * 1965-06-22 1969-04-15 Chem Eng Ltd Method for the surface treatment of metal articles
US3562011A (en) * 1968-04-26 1971-02-09 Gen Electric Insulating coating comprising an aqueous mixture of the reaction product of chromium nitrate and sodium chromate,phosphoric acid and colloidal silica and method of making the same
JPS496742B1 (zh) * 1970-12-02 1974-02-15
BE789262A (fr) * 1971-09-27 1973-01-15 Nippon Steel Corp Procede de formation d'un film isolant sur un feuillard d'acierau silicium oriente
US3948786A (en) * 1974-10-11 1976-04-06 Armco Steel Corporation Insulative coating for electrical steels
SE402470B (sv) * 1976-10-29 1978-07-03 Asea Ab Sett att behandla ett med en isolerande skyddsbeleggning av silikat forsett foremal av kiselhaltigt stal
JPS54130449A (en) * 1978-03-31 1979-10-09 Sumitomo Metal Ind Ltd Forming method for insulating film of electrical steel sheet
SU788824A1 (ru) * 1978-09-25 1991-08-23 Восточный научно-исследовательский и проектный институт огнеупорной промышленности Суспензи дл получени электроизол ционных покрытий
US4316751A (en) * 1980-04-14 1982-02-23 Hooker Chemicals & Plastics Corp. Electrical resistance coating for steel
JPS6044394B2 (ja) * 1983-05-14 1985-10-03 新日本製鐵株式会社 アモルフアス合金の表面処理法
CA1278985C (en) 1985-04-30 1991-01-15 Allegheny Ludlum Corporation Grain-oriented silicon steel and stress coating therefor
CN1039915C (zh) * 1989-07-05 1998-09-23 新日本制铁株式会社 方向性电磁钢板上的绝缘皮膜成型方法
US6190780B1 (en) * 1996-02-05 2001-02-20 Nippon Steel Corporation Surface treated metal material and surface treating agent
JP2000178760A (ja) * 1998-12-08 2000-06-27 Nippon Steel Corp クロムを含まない表面処理剤及びそれを用いた方向性電磁鋼板の製造方法
US6899770B1 (en) * 1999-03-04 2005-05-31 Henkel Corporation Composition and process for treating metal surfaces
JP3718638B2 (ja) * 2001-02-23 2005-11-24 住友金属工業株式会社 絶縁皮膜付き電磁鋼板およびその製造方法。
JP4878788B2 (ja) * 2005-07-14 2012-02-15 新日本製鐵株式会社 クロムを含有しない電磁鋼板用絶縁被膜剤
US7850792B2 (en) * 2005-07-14 2010-12-14 Nippon Steel Corporation Grain-oriented electrical steel sheet having insulating film not containing chromium and insulating film agent of same
BRPI0712594B1 (pt) * 2006-05-19 2018-07-10 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Chapa de aço elétrica com grão orientado tendo uma película de isolamento de alta resistência à tração e método de tratamento de tal película de isolamento.

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