CN101970588B - 涂覆电工钢的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种使用芯板漆组合物用于电工钢的涂覆方法,所述方法包括以下步骤:a)将至少一层芯板漆组合物涂层涂覆到所述电工钢的表面上,所述芯板漆组合物包含(A)5%至95重量%的至少一种具有亲核基团的树脂,所述亲核基团选自OH、NHR、SH、羧酸根和CH-酸性基团,(B)0至70重量%的至少一种含酰胺基的树脂,和(C)5%至95重量%的至少一种有机溶剂和/或水,其中组分(A)和/或组分(B)的树脂包含α-羧基-β-氧代环烷基羧酸酰胺基,所述重量百分比是按所述涂料组合物的总重量计的,并且b)固化所涂覆的涂层。所述方法提供所述涂料优异的粘附性和优异的耐腐蚀性以及组合了各种技术要求的高性能标准。

Description

涂覆电工钢的方法
发明领域
本发明涉及用于电工钢的涂覆方法,所述方法使用基于新的聚酯酰胺酰亚胺和聚酯酰胺的芯板漆组合物并且提供优异的涂层粘附性。
发明背景
用于涂覆各种电工钢板的电工钢板漆是已知的。可通过不同的技术方法例如焊接、夹合、联锁、铝压铸或铆接来将涂覆的电工钢板组装在一起以形成电气装置中所用的固体芯,例如变压器、发电机和发动机。所述涂层提供芯中金属板之间的电气绝缘并且应能满足高表面绝缘电阻、抗机械应力和腐蚀、以及热稳定性的要求。
JP 07336969、JP 2000345360和EP-A 923 088涉及用于涂覆电工钢板的瓷漆,其中该瓷漆包含颗粒,例如二氧化硅或氧化铝胶体颗粒。该组合物可制成具有各种特性的涂料,所述特性为例如良好的抗划伤性、抗粘连性、耐化学和耐腐蚀性、以及高的表面绝缘性能。此类涂料不具有粘结功能并且需要另外的粘结手段(焊接、夹合、联锁、铝压铸或铆接)以形成固体芯。
有一些已知的涂料体系用于电工钢板的涂覆,所述涂料体系适用于例如焊接或冲压应用以形成固体芯。鉴于此,芯板漆的选择在很多情况下会采用折中方法,因为会有单一涂料不能满足所有需求的情况。此类涂料的已知等级分类例如C3类、C5类、C6类(注册为名为AISI-ASTM A 976-03的标准)显示出在此类性能方面对于本领域中涂料的不同需求。所述涂料可仅为有机混合物(C3绝缘类型)或复合树脂与铬酸盐、磷酸盐和氧化物的有机/无机混合物(C5和C6绝缘类型)。
使用基于有机树脂例如酚醛树脂、醇酸树脂、丙烯酸树脂和环氧树脂的C3涂料。所述C3涂料将增强冲压性能,并且耐常规的操作温度但将不能承受应力消除退火。一般来讲,所述C5涂料一方面可为具有极好的冲压性能和良好焊接响应的半有机涂料,而另一方面可为具有有机树脂和无机填料的基本无机涂料,其具有优异的焊接和耐热性能,同时具有良好的冲压性能。但是C5涂料通常基于铬酸盐、磷酸盐或钛酸盐化合物,因此它们不是环境友好的,尤其是其残留的致癌物含量;或者它们趋于吸湿并且退火耐受性和耐腐蚀性不足,或者可能显示出焊接性能不足。C6涂料为具有大约50重量%高含量填料的有机涂料。
已知的体系不能结合各种技术需求例如焊接、夹合、联锁、冲压、铆接、耐压性和耐热性以提供高性能标准。
已知的是用于防腐蚀涂料制造的基于具有α-羧基-β-环戊酸乙酯的反应产物的反应体系,参见DE-A 10260299和DE-A 10260269。WO2007/019434公开了基于具体树脂的线材涂料组合物以显著增加上釉速度。此类涂料没有满足电工钢所需的特性,因为尤其是三聚氰胺树脂涂料体系和/或多元醇/异氰酸酯涂料体系可能显示出涂层的脆弱性,以及不可取地使低分子量产物对健康造成危害。
发明概述
本发明提供使用芯板漆组合物用于电工钢的涂覆方法,所述方法包括以下步骤:
a)将至少一层芯板漆组合物涂层涂覆到电工钢的表面上,其中所述芯板漆组合物包含
(A)5%至95重量%的至少一种具有亲核基团的树脂,所述亲核基团选自OH、NHR、SH、羧酸根和CH-酸性基团,
(B)0至70重量%的至少一种含酰胺基的树脂,以及
(C)5%至95重量%的至少一种有机溶剂和/或水,
其中组分(A)和/或组分(B)的树脂包含α-羧基-β-氧代环烷基羧酸酰胺基,所述重量百分比是按所述涂料组合物的总重量计的,以及
b)固化所涂覆的涂层。
根据本发明的方法提供涂料对电工钢表面的优异粘附性,以及令人吃惊地,提供高度耐腐蚀的涂层和良好的电绝缘性。由根据本发明的方法提供的涂层显示出高性能特征标准,所述高性能特征标准将各种技术要求组合在一起,例如用根据本发明的组合物涂覆的电工钢板以及由这些涂覆的电工钢板制备的芯的焊接、夹合、联锁、冲压、铆接、耐高压和耐热性能。所述涂料提供比现有技术的那些更好的粘附和机械特性。有可能提供结合优异的粘附性和耐腐蚀性的在1微米以下范围内的非常薄的涂层。根据本发明的方法的涂料组合物可用作单组分体系。
发明详述
通过阅读以下发明详述,本领域的普通技术人员将更容易理解本发明的特征和优点。应当理解,为清楚起见,在参照不同实施方案的上文和下文中所描述的本发明的那些特点可在单个实施方案中以组合的方式给出。反之,为简明起见,在参照单个实施方案中描述的本发明的多个特点也可以分别给出,或以任何子组合给出。此外,除非上下文特别地另外指明,单数所指的内容也可以包括复数(例如,“一个”和“一种”可以指一个、或者一个或多个)。
可使用略微高于或低于指定范围的变化,以获得与所述范围内值基本上相同的结果。而且,公开的这些范围均应视为连续的范围,包括最大值和最小值之间的每一个值。
通过根据本发明工艺的方法的涂料组合物的涂覆通过例如喷涂、辊涂或浸涂到电工钢的一侧或两侧的表面上而进行。
在根据本发明方法的步骤a)的涂覆之前,电工钢例如钢板的表面可以是涂覆的或未涂覆的、预处理过的或未预处理的。例如,可通过洗涤将板预处理以除去污垢、油脂和其他沉积物。使用优选的预洗涤过的且未涂覆的电工钢板,用根据本发明的组合物涂覆该钢板,优选涂覆一层。
随后在一定的固化条件下,优选在提供在180℃至270℃,优选230℃至260℃范围内的PMT(峰值金属温度)的温度下通过热固化在钢板上进行涂料的交联(固化)。在10秒至1分钟,优选10秒至40秒的时间内,所述固化温度可以例如在200℃至600℃,优选300℃至450℃的范围内。在60分钟至120分钟的时间内,所述固化温度还可以例如在100℃至300℃的范围内。例如,可以在炉子中依靠感应加热、红外线(IR)辐射、近红外(NIR)辐射和/或热空气来提供必要的加热。
在固化之后,可从涂覆的钢板中冲出部件,然后可通过各种技术手段例如焊接、夹合、联锁、铝件压铸或铆接,优选通过焊接,如果需要的话可通过提供热量和压力,来将其堆叠并组装以形成板芯。
因此,本发明还涉及用于电工钢板芯生产的方法。
可能将根据本发明的组合物作为水基或溶剂基涂料组合物涂覆。
组分A)的实例是树脂,如聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯、醇酸树脂、环氧树脂、聚酯、聚酯酰胺/酰亚胺、硅树脂、聚烯烃、聚乙烯醇、聚钛酸酯。已知组分A)的树脂的制造可来自专业文献,参加例如Behr,“
Figure GPA00001159681800041
Kunststoffe”Hanser Verlage,Munich1969;Cassidy,“Thermally Stable Polymers”New York:MarcelDekker,1980;Frazer,“High Temperature Resistant Polymers”NewYork:Interscience,1968;Mair,Kunststoffe 77(1987)204。
可将具有18至33范围内酸值(mg KOH/g固体树脂)和100至170范围内羟值(mg KOH/g固体树脂)的聚氨酯树脂例如脂族聚氨酯树脂用作组分A)。所述聚氨酯树脂的平均摩尔质量Mn可为例如13000至25000。
聚酯,尤其是具有含氮杂环的聚酯例如有酰亚胺、乙内酰脲、苯并咪唑、酰胺和/或酰胺酰亚胺结构缩合到分子中的聚酯,也可用作组分A)。具体地讲,所述聚酯是多元的脂族、芳族和/或脂环族羧酸及其酸酐、多元醇以及包含聚酯氨基的化合物(对于包含酰亚胺的聚酯)任选与一定比例的单官能化合物(例如一元醇)的缩合产物。饱和的聚酯酰亚胺优选基于对苯二甲酸聚酯,其还可包含多羟基化合物并且作为额外二羧酸组分,为二氨基二苯甲烷和偏苯三酸酸酐与二醇加成的反应产物。此外,也可使用不饱和聚酯树脂和/或聚酯酰亚胺以及聚丙烯酸酯。
还可使用树脂作为组分A),例如环氧树脂(例如基于双酚A型或双酚F型的)、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、聚甲基丙烯酸酰亚胺、聚酰亚胺、聚双马来酸酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚苯并噁嗪二酮、聚乙内酰脲、聚乙烯醇缩甲醛、聚丙烯酸酯及其衍生物、聚乙烯醇缩乙醛和/或封端异氰酸酯。
还可是按所述涂料组合物的总重量计的以0至10重量%范围的量将可自交联的树脂用于组分A)的树脂,例如环氧热塑性酚醛树脂,以及已知的环氧杂化树脂例如氨基甲酸酯改性的环氧树脂、丙烯酸改性的环氧树脂和环氧酯。
优选的是将基于双酚A型或双酚F型的环氧树脂用作组分A)。
组分B)的树脂可包含α-羧基-β-氧代环烷基羧酸酰胺基。优选将α-羧基-β-氧代环烷基羧酸酰胺基引入到末端位置。上述α-羧基优选被烷基或芳基酯化。一方面,此类型的α-羧基-β-氧代环烷基羧酸酰胺可由相应的羧酸或其反应性衍生物诸如酰卤基团、羧酸酸酐基团等与胺基反应制得。在由胺和羧酸进行合成的期间,使用酰胺化助剂如二环己基碳二亚胺也是有利的。继而可通过例如在碱性条件下与卤代甲酸酯反应并随后选择性皂化而获得α-羧基-β-氧代环烷基羧酸。继而可通过例如由1,n-羧酸二酯与用于醇裂解的碱反应而合成得到1-羧基-2-氧代环烷烃。另一方面,所述α-羧基-β-氧代环烷基羧酸酰胺可通过所述1-羧基-2-氧代环烷烃与异氰酸酯在碱性条件下的反应而制得。所述1-羧基-2-氧代环烷烃可得自例如戊二酸二烷基酯、戊二酸二芳基酯、己二酸二烷基酯、己二酸二芳基酯、庚二酸二烷基酯、庚二酸二芳基酯、辛二酸二烷基酯、辛二酸二芳基酯、以及它们的烷基-、芳基-、烷氧基-、芳氧基-、烷基羧基-、芳基羧基-、卤代-、以及其它取代的衍生物,尤其优选得自己二酸二甲酯和己二酸二乙酯。
上述异氰酸酯可以是例如丙基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、乙基亚乙基二异氰酸酯、3,3,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,3-环戊基二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯、1,2-环己基二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,5-甲代亚苯基二异氰酸酯、2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯、4,4′-亚联苯基二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、1,4-亚萘基二异氰酸酯、4,4′-二苯基亚甲烷二异氰酸酯、2,4′-二苯基亚甲烷二异氰酸酯、得自苯胺、甲醛和COCl2的反应具有>2的官能度的多核异氰酸酯、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、2,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、三异氰酸酯基壬烷、或由这些异氰酸酯(例如脲二酮、异氰脲酸酯等)构成的低聚物或聚合物。
还可过量使用得自所述异氰酸酯,或可通过与乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,3-丙二醇、己二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇以及其它二醇、三醇、四醇、多羟基化合物或者其它氨基醇、二胺、三胺和多胺的反应而获得的尿烷或脲。
上述用于酰胺化的胺可以是脂族伯二胺诸如乙二胺、丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺,脂环族二胺如4,4’-二环己基甲烷二胺或其它三胺,并且还可能使用仲胺。所述胺还可以是芳胺,如二氨基二苯甲烷、苯二胺、官能度>2的多核芳胺、甲苯二胺或相应的衍生物。还可以使用在分子中具有其它官能团的胺,例如氨基醇如单乙醇胺和/或单丙醇胺,或氨基酸如甘氨酸、氨基丙酸、氨基己酸或氨基苯甲酸、以及它们的酯。
还可将α-羧基-β-氧代环烷基羧酸酰胺基直接引入到组分A)中。这可通过例如使组分A)的树脂与二异氰酸酯或聚异氰酸酯以及至少一种羧基-β-氧代环烷烃反应而实现。
如果组分B)被包含在所述组合物中,则优选使用含α-羧基-β-氧代环烷基羧酸酰胺基的组分B)。
作为组分C),所述组合物可包含水和/或一种或多种有机溶剂,如芳族烃、N-甲基吡咯烷酮、甲酚、酚、二甲苯酚、苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸甲酯、脂族醇。
此外,根据本发明的芯板漆组合物还可包含已知的用于电工钢涂覆的交联剂,例如酚醛树脂、三聚氰胺树脂、封端异氰酸酯、环氧化物。
还可基于所述涂料组合物的总重量以0至10重量%,优选0.1%至10重量%的含量将本领域的技术人员已知的常规添加剂和助剂用于所述方法的涂料组合物中,例如增量剂、增塑组分(例如金属盐、取代的胺)、催化剂(如钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、钛酸甲酚酯、它们的多聚形式、二月桂酸二丁基锡)、引发剂(例如光引发剂、热响应引发剂)、稳定剂(例如氢醌、醌、烷基酚、烷基酚醚)、消泡剂、以及流动调节剂。
所述涂料组合物还可包含纳米级颗粒,所述颗粒具有在1nm至300nm的范围内,优选在2nm至80nm的范围内的平均粒度。这些是例如基于化合物如SiO2、Al2O3、TiO2、氮化硼、碳化硅的无机纳米级颗粒。所述颗粒可以是例如基于元素-氧网络的化合物,所述网络由以下系列元素组成:硅、锌、铝、锡、硼、锗、镓、铅、过渡金属和镧系元素以及锕系元素,具体地讲,由以下系列元素组成:硅、钛、锌、钇、铈、钒、铪、锆、镍和/或钽。可使用的颗粒为例如此类颗粒(例如二氧化硅、氧化铝、氧化钛)的胶体溶液或分散体,优选胶态二氧化硅,它们可商购自例如Corp.、Grace Davison(
Figure GPA00001159681800072
胶态二氧化硅水溶液)、NissanChemical。所述颗粒的元素-氧网络的表面可用反应性的有机基团改性,例如EP-A 1166283中所述。合适的反应性颗粒的实例是得自Degussa AG的Aerosil产品,优选
Figure GPA00001159681800073
R 100-8000。所述颗粒的元素-氧网络的表面还可部分地或全部地用非反应性的基团改性。此类型的化合物可以例如0至70重量%,优选0.1%至70重量%的含量包含在根据本发明的组合物中。
所述涂料组合物可按所述涂料组合物的总重量计以0至60重量%,优选0.1%至60重量%的含量包含颜料和/或填料,例如基于SiO2、Al2O3、TiO2、Cr2O3的颜料和/或填料,例如赋予颜色的无机和/或有机颜料(如二氧化钛或炭黑)和效应颜料(如片状金属颜料和/或珠光颜料)。
所述涂料组合物还可包含单体和/或聚合形式的元素-有机化合物。聚合形式的有机-元素化合物的实例包括例如DE-A 198 41 977中所述类型的无机-有机杂化聚合物。单体形式的有机-元素化合物的实例包括原钛酸酯和/或原锆酸酯如壬基、鲸蜡基、硬脂基、三乙醇胺、二乙醇胺、乙酰丙酮、乙酰乙酸酯、四异丙基、甲苯基、四丁基的钛酸酯和锆酸酯,以及四乳酸钛,铪和硅的化合物例如四丁醇铪和硅酸四乙酯和/或各种有机硅树脂。还可以例如0至70重量%的含量将此类型的其它聚合和/或单体形式的有机-元素化合物包含在根据本发明的所述组合物中。
因此,可用于根据本发明的方法的涂料组合物可以是包含以下成分的组合物:
(A)5%至60重量%的至少一种具有亲核基团的树脂,所述亲核基团选自OH、NHR、SH、羧酸根和CH-酸性基团,
(B)1%至50重量%的至少一种含酰胺基的树脂,
(C)5%至90重量%的至少一种有机溶剂和/或水,
(D)0至10重量%并且优选0.1%至10重量%的常规使用的添加剂或助剂,
(E)0至70重量%并且优选0.1%至70重量%的纳米级颗粒,和
(F)0至60重量%并且优选0.1%至60重量%的常规使用的填料和/或颜料,
其中组分(A)和/或组分(B)的树脂包含α-羧基-β-氧代环烷基羧酸酰胺基,所述重量百分比是按所述涂料组合物的总重量计的。
组分B)的树脂优选包含α-羧基-β-氧代环烷基羧酸酰胺基。
可通过将各组分简单地混合在一起来制备根据本发明的组合物。例如,可通过将组分A)的树脂与水混合来制备树脂分散体。然后例如在搅拌下,任选地在输入热量和分散剂下,加入另外的组分以制备稳定的分散体。还可制备树脂与有机溶剂的混合物。然后例如通过搅拌加入另外的组分。
以一定量添加作为组分C)的水或有机溶剂,使得最终组合物获得例如30%至60%的固体含量。
通过根据本发明工艺的方法,将所述组合物涂覆在例如电工钢板的一侧或两侧的表面上作为一个或多个层,每层具有例如0.1μm至30μm,优选0.2μm至20μm的干层厚度。
具体地讲,根据本发明的组合物适用于单层涂覆。以下实施例进一步定义了本发明。应当理解,这些实施例仅以例证的形式给出。因此,本发明不受下文所提出的示例性实施例的限制,而是由下文所附的权利要求限定。
实施例
实施例1
根据本发明的C-3、C-5和C-6电绝缘漆的制备
具有表1中所给出组合物的电绝缘漆由酚改性的醇酸树脂(具有亲核OH基团)制备,其在水和有机溶剂的混合物中具有68%至75重量%的固体含量。所述聚酰胺树脂每分子至少包含两个α-羧基-β-氧代环烷基羧酸酰胺基。其作为溶液添加,所述溶液在水和有机溶剂的混合物中具有48%至52%的固体含量。使用具有100重量%的固体含量的高岭土作为无机填料。然后进行添加剂(消泡剂、催化剂、润湿剂、腐蚀抑制剂)和颜料以及丁基丙二醇(作为有机溶剂)和/或水的添加。使用二甲基乙醇胺调节pH值。将混合物搅拌并研磨均匀。
表1
Figure GPA00001159681800091
将包含表1中所列组分的涂料组合物涂覆在晶粒取向钢上以形成具有1μm(±0.5)干膜厚度的绝缘层。使用0.5μm或更小的钢板粗糙度Ra。使用辊涂机将漆涂覆到钢板上。将所涂覆的膜在180℃至270℃的PMT(峰值金属温度)下固化并在室温下冷却。
实施例2
现有技术的C-3、C-5和C-6电绝缘漆的制备
具有表2中所给出组合物的现有技术的电绝缘漆由酚改性的醇酸树脂(具有亲核OH基团)制备,其在水和有机溶剂的混合物中具有68%至75重量%的固体含量。使用具有100重量%的固体含量的高岭土作为无机填料。使用具有90%至99重量%的固体含量的部分甲基化的三聚氰胺甲醛树脂作为交联粘合剂。然后进行添加剂(消泡剂、催化剂、润湿剂、腐蚀抑制剂)和颜料以及丁基丙二醇(作为有机溶剂)和/或水的添加。使用二甲基乙醇胺调节pH值。将混合物搅拌并研磨均匀。
表2
通过与实施例1中所述的相同的方法并且在相同的条件下,将表2中所示的涂料组合物涂覆并固化在电工钢板上。制备钢板芯的方法也与实施例1中相同。
实施例3
测试
与作为参考的现有技术相比,根据本发明的新的C3、C5和C6涂料的技术特性描述于表3中。
已根据一般的或内部的标准测试了涂覆的钢板。在表3的第3行中,溶剂稳定性是通过在1kg压力下采用双擦直至30次双擦完成的刷涂溶剂测试来测试的。丙酮溶剂测试也示出了干燥膜的固化特性。在第9行中,用DuPont设计的磨耗试验机测试耐磨性。在5kg压力下在30次双擦内,测定涂覆至所涂覆的钢板上的灰尘的量。在第11行中,焊接质量是根据钢和铁测试板SEP 1210的无气泡和无烟尘接缝确定的。
这些结果显示:根据本发明的涂料提供了优异的固化性能、粘附性和表面绝缘电阻(在0.5μm-10μm的薄膜厚度内)。此外,与现有技术的涂料相比,本发明的涂料提高了耐腐蚀性。与现有技术的薄膜相比,对于C-3和C-5涂料,提高了根据本发明涂覆的电工钢的TIG焊接性能。根据本发明的涂料在抗划伤和磨损以及在相应的绝缘等级方面显示出高性能,其表明与现有技术的薄膜相比所述薄膜在裁切或冲压之后将显示出微小的擦痕和划痕。
表3
涂料特性   实施例绝缘等级C-3   实施例绝缘等级C-3现有技术   实施例绝缘等级C-5   实施例绝缘等级C-5现有技术   实施例绝缘等级C-6   实施例绝缘等级C-6现有技术
  1.干涂层厚度[μm]   0.5-3   0.5-3   0.5-3   0.5-2   3-10   3-10
  2.固化速度[秒](Mathis炉,在300℃的温度下,PMT 200℃至250℃) 25 30 25 30-35 30 35
  3.用丙酮和乙醇30次的溶剂稳定性   合格   合格   合格   合格   合格   合格
  4.粘合性划格试验,多刀片工具2mmISO 2409   0   0   0   0   0   0
  5.2μm涂层的抗划伤性,以[%]计ISO 1518   100   80   100   80   100   80
  6.耐腐蚀性-盐雾试验DIN EN ISO 9227腐蚀表面的评估[%]   <40(3μm/24h)   60(3μm/24h)   <50(1μm/5h)   100(1μm/5h)   <206μm/24h   406μm/24h
  7.表面绝缘电阻[Ohm cm2/LASTM A 717-06   >80(3μm)   >60(3μm)   >70(2μm)   >50(2μm)   >1500(5μm)   >1500(5μm)
  8.在退火后的表面绝缘性DIN IEC 60404-12   不适用   不适用   3-7   2-4   不适用   不适用
  9.在5kg压力下的耐磨性[mg]   <0.5   <1.0   <1.0   >1.5   <1.5   >2
  10.联锁性能[%]   100   100   100   90   不适用   不适用
  11.焊接(TIG)SEP1210压力:160N/cm2速度:600mm/min无气泡/无烟尘=100%3至4个气泡/无烟尘=90%3至4个气泡/烟尘=80%   100   0   100   90   不适用   不适用
  12.压力稳定性(堆叠-收缩160℃/500h)   不适用   不适用   不适用   不适用  <0.4%  <0.7%
  13.再涂性[%]   100   100   100   100  100  100

Claims (10)

1.使用芯板漆组合物用于电工钢板的涂覆方法,以便通过焊接、夹合、联锁、铝件压铸或铆接将涂覆的钢板堆叠并组装以形成板芯,所述方法包括以下步骤:
a)通过喷涂、辊涂或浸涂到电工钢板的一侧或两侧的表面上将至少一层芯板漆组合物涂层涂覆到所述电工钢板的表面上,所述芯板漆组合物包含
(A)5%至60重量%的至少一种具有亲核基团的树脂,所述亲核基团选自OH、NHR、SH、羧酸根和CH-酸性基团,该树脂选自聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯、醇酸树脂、环氧树脂、聚酯、聚酯酰胺/酰亚胺、硅树脂、聚烯烃、聚乙烯醇和聚钛酸酯,
(B)1至50重量%的至少一种含酰胺基的树脂,该含酰胺基的树脂由α-羧基-β-氧代环烷基羧酸或其反应性衍生物通过与脂族、脂环族伯和/或仲二胺、三胺、仲胺、芳胺、氨基醇、氨基酸和其酯反应制得或者由1-羧基-2-氧代环烷烃与异氰酸酯在碱性条件下的反应制得,和
(C)5%至95重量%的至少一种有机溶剂和/或水,
其中组分(B)的树脂包含α-羧基-β-氧代环烷基羧酸酰胺基,所述重量百分比是按所述涂料组合物的总重量计的,以及
b)固化所涂覆的涂层,其中固化在提供180℃至270℃的范围内的PMT(峰值金属温度)的温度下发生。
2.根据权利要求1的涂覆方法,其中涂覆至少一层芯板漆组合物涂层,所述芯板漆组合物包含
(C)5%至90重量%的至少一种有机溶剂和/或水,
(D)0至10重量%的常规使用的添加剂或助剂,
(E)0至70重量%的纳米级颗粒,和
(F)0至60重量%的常规使用的填料和/或颜料,
所述重量百分比是按所述涂料组合物的总重量计的。
3.根据权利要求1或2的涂覆方法,其中将基于双酚A型和/或双酚F型的环氧树脂用作所述芯板漆组合物中的组分A)。
4.根据权利要求1或2的涂覆方法,其中将所述α-羧基-β-氧代环烷基羧酸酰胺基引入到所述芯板漆组合物中的组分B)的末端位置。
5.根据权利要求2的涂覆方法,其中所述纳米级颗粒可与所述芯板漆组合物中的组分A)和/或B)反应。
6.根据权利要求1或2的涂覆方法,其中单体和/或聚合形式的元素-有机化合物被包含在所述芯板漆组合物中。
7.制备电工钢板芯的方法,所述方法通过各种技术手段将电工钢板堆叠并组装以形成板芯,所述技术手段选自焊接、夹合、联锁、铝件压铸和铆接,其中所述钢板用权利要求1至6中任一项的涂覆方法涂覆。
8.权利要求7的方法,其中通过焊接来堆叠和组装。
9.用权利要求1至6中任一项的涂覆方法涂覆的电工钢板。
10.由电工钢板制备的电工钢板芯,所述电工钢板用权利要求1至6中任一项的涂覆方法涂覆。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104114604B (zh) * 2011-12-20 2016-06-08 涂料外国Ip有限公司 用于电工钢片的采用可自交联组合物的涂装方法
US20160230024A1 (en) * 2013-08-28 2016-08-11 Jfe Steel Corporation Electromagnetic steel sheet with insulating coating film, method of producing same, and coating agent that forms the insulating coating film
CN103447218A (zh) * 2013-08-29 2013-12-18 河北钢铁股份有限公司唐山分公司 冷轧全工艺无取向电工钢的表面涂覆工艺
EP3072936A1 (de) * 2015-03-24 2016-09-28 Voestalpine Stahl GmbH Coil und Elektroband oder -blech
RU2620122C2 (ru) * 2015-09-22 2017-05-23 Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ" Способ получения полиимидного композитного пленочного покрытия, армированного наноструктурированным карбидом кремния (варианты)
RU2743279C1 (ru) * 2020-02-05 2021-02-16 Инна Анатольевна Мочалова Способ подготовки металлических поверхностей изделий из черных металлов и нержавеющих сталей перед нанесением полимерных составов в текучем и вязкотекучем состоянии
DE102020125897A1 (de) 2020-10-02 2022-04-07 Vacuumschmelze Gmbh & Co. Kg Blechpaket, elektrische Maschine und Verfahren zum Herstellen eines Blechpakets
CN113122683B (zh) * 2021-04-19 2022-09-30 江阴大手印精密材料科技发展有限公司 一种直线导轨用高耐磨合金钢及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5578669A (en) * 1993-12-24 1996-11-26 Nippon Paint Co., Ltd. Water-based polyurethane coating composition
US20050189067A1 (en) * 2004-02-27 2005-09-01 Michael Wimmer Process for the production of electrical steel sheet cores
WO2007019434A1 (en) * 2005-08-08 2007-02-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Wire-coating composition based on new polyester amide imides and polyester amides

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1965669B2 (de) * 1969-02-03 1976-04-22 Vianova Kunstharz, Ag, Wien Waessrige ueberzugsmittel
ATE445671T1 (de) * 2004-10-27 2009-10-15 Du Pont Selbstbondierende beschichtungszusammensetzung
US9006350B2 (en) * 2006-12-22 2015-04-14 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Selfbonding enamels based on new polyester amide imides and polyester amides
US20090156712A1 (en) * 2007-12-18 2009-06-18 Frank-Rainer Boehm Process of fixing wound items

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5578669A (en) * 1993-12-24 1996-11-26 Nippon Paint Co., Ltd. Water-based polyurethane coating composition
US20050189067A1 (en) * 2004-02-27 2005-09-01 Michael Wimmer Process for the production of electrical steel sheet cores
WO2007019434A1 (en) * 2005-08-08 2007-02-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Wire-coating composition based on new polyester amide imides and polyester amides

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