CN101935375B - 一种丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物的制备方法 - Google Patents
一种丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101935375B CN101935375B CN2010102799773A CN201010279977A CN101935375B CN 101935375 B CN101935375 B CN 101935375B CN 2010102799773 A CN2010102799773 A CN 2010102799773A CN 201010279977 A CN201010279977 A CN 201010279977A CN 101935375 B CN101935375 B CN 101935375B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ethyl
- monomer
- acrylyl oxy
- trimethyl salmiac
- acrylic amide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
一种丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物的制备方法是在丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵水溶液中,通过光敏剂和氧化还原复合引发剂,在聚光装置和聚碳酸酯透明反应器中,采用紫外光辐射使丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵发生共聚合反应,形成组成相对均一的丙烯酰胺/丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物的制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种丙烯酰胺(AM)和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)共聚物的制备方法。即一种在丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵水溶液中,通过光敏剂和氧化还原复合引发剂,在聚光装置和聚碳酸酯透明反应器中,采用紫外光辐射使丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵发生共聚合反应,形成组成相对均一的丙烯酰胺/丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物的制备方法。
技术背景
丙烯酰胺单体与带有双键的季铵盐单体共聚所形成的共聚物,具有一定的正电性,通称为阳离子聚丙烯酰胺。其外观是白色粒状,溶于水时形成胶体状,几乎不溶于任何有机溶剂,基本无毒性。主要在水处理、污泥脱水、污水脱色、纺织、造纸、钻井采油、制药、土壤改良、生物活性材料、环境保护等领域有广泛的应用。目前国内外制备聚丙烯酰胺及其共聚物的主要方法为自由基水溶液聚合、自由基水溶液分散聚合、自由基反相乳液聚合和自由基反相悬浮聚合等。反应器主要为不锈钢型式或内衬搪瓷型式或聚乙烯、聚丙烯塑料制品型式。引发方式主要是在聚合体系中加入氧化剂作为引发剂或加入氧化剂和还原剂组成氧化还原引发剂或加入光敏引发剂等,然后在热或紫外光的作用下使引发剂分解产生自由基从而引发单体进行聚合。公开号为CN 101353392A是以丙烯酰胺(AM)和2-丙烯酰氧基乙基三甲基氯化胺(DAC)、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化胺(DMC)混合物为主要原料;以2,2’-偶氮二乙基丙烷二氨氯化物、2,2’-偶氮(2-甲基丙基眯)二盐酸、苯偶姻乙醚、苯偶姻丁醚等混合物为光敏引发剂;氧化还原引发体系是过硫酸钾、过硫酸铵和亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾等组成的氧化还原引发体系,采用薄片紫外光引发聚合工艺制备高分子量速溶阳离子聚丙烯酰胺,此种方法对聚合热得到了有效散发,有利于产品分子量的提高与产品溶解,但设备投资大,设备占地面积大,利用率低,产量低。公开号为CN101654498A以丙烯酰胺(AM)与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)中的一种或二者组合,以焦亚硫酸钠为引发剂,反应过程采用绝热法让其自然升温,反应结束经造粒、烘干、粉碎、筛分可制得易溶于水的阳离子型聚丙烯酚胺粉剂产品。该法采用在水溶液中进行绝热聚合工艺,这种工艺存在聚合过程中放热难以控制,产品分子量不稳定,产品溶解速度慢等缺点。公开号为CN101463109A是以丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵等为原料,以过硫酸铵、过硫酸钾等为氧化剂,以三乙醇胺、乙二胺等为还原剂,以预聚合形成低分子量的阳离子聚丙烯酰胺为分散稳定剂,采用水溶液分散聚合工艺制备阳离子聚丙烯酰胺。该法聚合起始温度高,聚合体系散热不良,不利于获得高分子量的产品。公开号为CN 10168953A将丙烯酰胺与阳离子型乙烯类单体以及复合引发剂混合均匀形成分散相,在一定温度条件下,加入到油溶性的分散介质中,在悬浮分散剂的作用下分散成水相液滴,引发聚合反应;反应结束后,悬浮液经过滤、干燥,得到的高分子量阳离子聚丙烯酰胺的珠状产品。采用反相悬浮聚合法可以使聚合反应热得到有效控制,有望得到分子量分布较窄,溶解度较好的阳离子型聚丙烯酰胺。但该法生产工艺复杂,所加助剂和有机悬浮剂在使用中和后处理中易造成二次污染,不符合坏境保护的要求。
另外,目前在制备阳离子聚丙烯酰胺时,仅考虑如何提高产物的相对分子质量和溶解性,而未考虑共聚产物组成的均匀性,尤其以丙烯酰胺(AM)和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)为原料制备的共聚物。在光聚合过程中,未考虑对紫外光的充分有效利用。
发明内容
本发明要解决的技术问题是使丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵在聚合过程中充分利用紫外光能,聚合温度变化平稳、不出现爆聚,并制得组成相对均一,相对分子质量高、溶解性好的阳离子聚丙烯酰胺产品,以提供一种丙烯酰胺(AM)和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)共聚物的制备方法。
基于上述问题,本发明制备丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物的方法如下:
按其摩尔百分比取丙烯酰胺单体75~95%、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体25~5%,在反应器中与去离子水混合配制成丙烯酰胺与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体之和的总质量浓度为20~30%的单体水溶液,取占单体水溶液总质量0.04~0.06%的乙二胺四乙酸二钠盐络合剂、0.03~0.04%的异丙醇分子量调节剂加入到混合单体水溶液中,在反应体系中通氮气搅拌10~20分钟后,于0~20℃下,保持紫外光强度3.0~11.0W/m2光照30~40分钟,然后加入占单体总质量0.015~0.05%的光敏引发剂、0.005~0.03%的氧化还原引发剂于反应器中,将反应器置于聚光装置中,相同紫外光强度下和相同温度下继续光照1.5~3.0小时进行光敏引发聚合反应,控制单体总转化率在75~95%停止反应,得胶体状产物,将所得产物经乙醇溶剂萃取分离、真空干燥制得其组成相对均一的丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物。
在上述方法中,其丙烯酰胺单体按摩尔百分比进一步取为80~90%;其丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体按摩尔百分比进一步取为20~10%;其丙烯酰胺与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体之和的总质量浓度进一步取为26~28%;其光敏引发剂为2,2’-偶氮二异丁基脒二盐酸盐或2,2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-代)丙烷]二氢氯化物中的一种,加入占单体总质量百分比的0.015~0.05%,进一步取为0.02~0.03%;其氧化还原引发剂中的氧化剂为硝酸铈铵或硫酸铈铵中的一种,还原剂为草酸或柠檬酸中的一种,氧化还原引发剂加入量占单体总质量百分比的0.005~0.03%,进一步取为0.01~0.02%;其氧化剂和还原剂投料质量比为2∶1;其反应温度进一步取为13~17℃,其紫外光强度进一步取为5~7W/m2,紫外光波长为365nm;
在上述方法中,其方法所用聚光装置是由座体、盖体和内置反应器构成,其中:所述的座体内表面贴附有锡箔纸,其锡箔纸所接收的光源再次进行180°辐射;在侧面设置有通风孔,另一侧面设有通风扇。所述的盖体内表面贴附有锡箔纸,顶部设置有紫外光源,其紫外光源在0~200mm范围内可上下移动进行辐射;所述的内置反应器是由聚碳酸酯注射成型的透明容器,并位于其聚光装置的中央接收360°的辐射。
实施本发明上述的技术方案,所具有的优点与积极效果在于:采用紫外光辐射使丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵发生共聚合反应制备阳离子聚丙烯酰胺。应用该工艺及聚合装置,克服了常规热聚合散热不良,易出现爆聚,产物溶解性差的不足;弥补了薄层光聚合设备庞大,设备利用率低以及其它光聚合方法光能利用率低的缺陷,与反相乳液聚合和反相悬浮聚合相比较,本发明不使用易燃易爆的有机溶剂做反应介质,也不使用悬浮剂、乳化剂,产品纯净。与分散水溶液聚合相比较,聚合工艺简单,不必要预先进行分散剂的制备。使用本发明工艺方法及装置进行丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚合反应,反应起始温度低,无爆聚现象存在,光能利用率高,反应周期短,对环境无污染,聚合为常温、常压,生产易于控制,易于操作实施,共聚物相对分子质量高,组成相对均一,产品纯净,易于溶解和应用。
本发明所制备的丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物,以硝酸钠水溶液为溶剂,参考GB12005-89聚丙烯酰胺理化性能测定方法,测定共聚物的相对分子质量和在水中的溶解性。采用硝酸银电位滴定法及碘量法测定共聚物中丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵链段摩尔含量及共聚物组成。该共聚物可作为阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂使用。
附图说明
图1是本发明实施例的聚光装置结构示意图;
图2是本发明实施例的反应器结构示意图;
图3是本发明实施例的光源升降装置局部结构示意图;
图4是本发明实施例的共聚物组成和单体总转化率关系图。
图中:1.座体;2.盖体;3.紫外光源升降装置;4.盖体把手;5.盖体开关限位装置;6.盖体开关合叶;7.紫外灯管;8.通风孔;9.反应器进出门;10.反应器进出门把手;11.反应器进出门合叶;12.通风扇;13.反应器移动轨道;14.反应器;15.反应器移动滑轮;16.光源升降控制管;17.光源升降控制杆;18.光源升降控制旋钮;19.紫外灯管插座;20.紫外灯管插孔;21.光源升降控制架;22.光源升降控制轴;23.电源线。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式作出详细说明,所述方法用聚光装置见说明书附图1。
一种在丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵水溶液中,通过光敏剂和氧化还原复合引发剂,在聚光装置和聚碳酸脂透明反应器中,采用紫外光辐射使丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵发生共聚合反应,控制单体聚合总转化率,形成组成相对均一的丙烯酰胺/丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物的制备方法。具体步骤如下:
第一步、按摩尔百分比取丙烯酰胺单体75~95%,优选80~90%;丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体25~5%,优选20~10%;在反应器中与去离子水混合配制成丙烯酰胺与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体之和的总质量浓度为20~30%,优选26~28%的单体水溶液。
第二步、取占单体总质量0.04~0.06%的乙二胺四乙酸二钠盐络合剂,0.03~0.04%的异丙醇分子量调节剂加入到混合单体水溶液中,在反应体系中通氮气搅拌10~20分钟,然后在0~20℃下,优选13~17℃,保持紫外光强度3.0~11.0W/m2范围,优选5~7W/m2,紫外光波长为365nm,光照30~40分钟。
第三步、然后再加入占单体总质量0.015~0.05%的光敏引发剂,优选0.02~0.03%,氧化还原引发剂0.005~0.03%,优选0.01~0.02%,氧化剂和还原剂投料质量比为2∶1,于反应器中混合,反应器置于一种聚光装置中,保持相同紫外光强度下继续光照1.5~3.0小时进行光敏引发聚合反应。
第四步、控制单体总转化率在75~95%停止反应,得胶体状产物,将所得产物经乙醇溶剂萃取分离、真空干燥得组成相对均一的丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物。
如图2所述,其组成相对均一的丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物是指在初始摩尔投料比值下(f°AM),控制聚合总转化率范围内,所制备的共聚物中丙烯酰胺链段d[M]AM占丙烯酰胺链段d[M]AM和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵链段d[M]DAC之和的摩尔比基本一致,即反应初始所得的共聚物FAM和单体总转化率在80%反应结束前的FAM基本一致。
如图4所述,其丙烯酰胺在共聚物组成中FAM总是大于原料单体组成f°AM。在初始投料f°AM≥0.8时,控制单体总转化率<80%以下时,共聚物组成FAM变化趋势较小,说明所得丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物链段组成基本均一。当初始投料f°AM<0.8时,共聚物组成FAM随转化率变化较大,f°AM越小,FAM变化趋势越大,共聚物中丙烯酰胺链段在共聚物组成中摩尔含量越来越小,丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵链段摩尔含量在共聚物组成越来越大,最后甚至会出现丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的均聚物,若不控制总转化率,所得共聚物实际是一种组成不均一的共聚物的混合物。
在上述具体实施方式中,本发明方法所用的聚光装置由高密度聚乙烯材质焊接制成,包括座体、盖体,其中:
所述的座体1内表面贴附有锡箔纸,一侧安装有通风孔8,便于进行空气热交换,另一侧设置有通风扇12,进行排气(见附图1)。在辐射反应过程中,锡箔纸所接收的光源再次进行180°辐射,即当光源由盖体顶部设置的紫外光源辐射到座体1壁面时,壁面的辐射光源可进行180°辐射,该辐射光源辐射到贴附有锡箔纸的座体1底壁面时,其光源辐射光直接辐射到反应器的底端面,实现对反应器360°的辐射,使得反应物得到充分完全反应。
该装置可充分利用紫外灯发射的光能,物料周边均可吸收直射和漫反射紫外光线及能量,对环境无光污染。
所述的盖体内表面贴附有锡箔纸,顶部设置有紫外光源为紫外灯管7,其紫外灯管7可在反应器上部0~200mm范围内上下移动进行辐射;
所述的内置反应器是由聚碳酸酯注射成型的透明容器,并位于其聚光装置的中央接受360°的辐射。其反应器为聚碳酸酯材质一次注射成型制成的透明容器。
下面用具体实施例对本发明的具体实施方式作出进一步的详细说明。
实施例1
1.取摩尔比80%的丙烯酰胺单体56.8份,取摩尔比20%丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体38.7份,在反应器中与271.8份去离子水混合配制成丙烯酰胺与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体之和的总质量浓度为26%的单体水溶液。
2.取占单体总质量0.04%的乙二胺四乙酸二钠盐络合剂0.0382份,取占单体总质量0.03%的异丙醇分子量调节剂0.0286份加入到混合单体水溶液中,在反应体系中通氮气搅拌10~20分钟,然后在13℃下,保持紫外光强度7W/m2,紫外光波长为365nm,光照30~40分钟。
3.然后再加入占单体总质量0.02%光敏引发剂2,2’-偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.0191份,0.01%氧化还原引发剂0.00955份,其中氧化剂硝酸铈铵0.00637份和还原剂草酸0.00318份于反应器中混合,反应器置于聚光装置中,保持紫外光强度7W/m2,紫外光波长为365nm,继续光照2.0小时进行光敏引发聚合反应。
4.控制单体总转化率在75%停止反应,得胶体状产物,将所得产物经乙醇溶剂萃取分离、真空干燥得共聚物组成相对均一的丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物,测得FAM=0.855,相对分子质量为1125万,水中溶解时间为23分钟。其结构式如下:
其中:n,m是共聚物中丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵链段摩尔含量,
得到丙烯酰胺链段摩尔含量为85%,丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵链段摩尔含量为15%的共聚物。
实施例2
1.取摩尔比85%的丙烯酰胺单体60.35份,取摩尔比15%丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体29.03份,在反应器中与241.7份去离子水混合配制成丙烯酰胺与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体之和的总质量浓度为27%的单体水溶液。
2.取占单体总质量0.05%的乙二胺四乙酸二钠盐络合剂0.0447份,取占单体总质量0.03%的异丙醇分子量调节剂0.0268份加入到混合单体水溶液中,在反应体系中通氮气搅拌10~20分钟,然后在15℃下,保持紫外光强度5W/m2,紫外光波长为365nm,光照30~40分钟。
3.然后再加入占单体总质量0.025%光敏引发剂2,2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-代)丙烷]二氢氯化物0.0223份,0.015%氧化还原引发剂0.0134份,其中氧化剂硫酸铈铵0.00893份和还原剂草酸0.00447份于反应器中混合,反应器置于聚光装置中,保持紫外光强度5W/m2,紫外光波长为365nm,继续光照2.0小时进行光敏引发聚合反应。
4.控制单体总转化率在80%停止反应,得胶体状产物,将所得产物经乙醇溶剂萃取分离、真空干燥得共聚物组成相对均一的丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物,测得FAM=0.88,相对分子质量为1265万,水中溶解时间为25分钟。其结构式如下:
其中:n,m是共聚物中丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵链段摩尔含量,得到丙烯酰胺链段摩尔含量为88%,丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵链段摩尔含量为12%的共聚物。
实施例3
1.取摩尔比90%的丙烯酰胺单体63.9份,取摩尔比10%丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体19.35份,在反应器中与214.1份去离子水混合配制成丙烯酰胺与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体之和的总质量浓度为28%的单体水溶液。
2.取占单体总质量0.06%的乙二胺四乙酸二钠盐络合剂0.0499份、取占单体总质量0.04%的异丙醇分子量调节剂0.0333份加入到混合单体水溶液中,在反应体系中通氮气搅拌10~20分钟,然后,在13℃下,保持紫外光强度6W/m2,紫外光波长为365nm,光照30~40分钟。
3.然后再加入占单体总质量0.03%光敏引发剂2,2’-偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.0250份,0.02%氧化还原引发剂0.01665份,其中氧化剂硝酸铈铵0.0111份和还原剂柠檬酸0.00556份于反应器中混合,反应器置于聚光装置中,保持紫外光强度6W/m2,紫外光波长为365nm,继续光照2.0小时进行光敏引发聚合反应。
4.控制单体总转化率在85%停止反应,得胶体状产物,将所得产物经乙醇溶剂萃取分离、真空干燥得共聚物组成相对均一的丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物,测得FAM=0.93,相对分子质量为1312万,水中溶解时间为27分钟。其结构式如下:
制得丙烯酰胺链段摩尔含量为93%,丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵链段摩尔含量为7.0%的共聚物。
实施例4
1.取摩尔比75%的丙烯酰胺单体53.25份,取摩尔比25%的丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体48.38份,在反应器中与406.4份去离子水混合配制成丙烯酰胺与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体之和的总质量浓度为20%的单体水溶液。
2.取占单体总质量0.04%的乙二胺四乙酸二钠盐络合剂0.0406份,取占单体总质量0.03%的异丙醇分子量调节剂0.0304份加入到混合单体水溶液中,在反应体系中通氮气搅拌10~20分钟,然后在13℃下,保持紫外光强度3W/m2,紫外光波长为365nm,光照30~40分钟。
3.然后再加入占单体总质量0.05%光敏引发剂2,2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-代)丙烷]二氢氯化物0.0508份,0.03%氧化还原引发剂0.0305份,其中氧化剂硫酸铈铵0.0203份和还原剂柠檬酸0.0102份于反应器中混合,反应器置于聚光装置中,保持紫外光强度3W/m2,紫外光波长为365nm,继续光照3.0小时进行光敏引发聚合反应。
4.控制单体总转化率在75%停止反应,得胶体状产物,将所得产物经乙醇溶剂萃取分离、真空干燥得共聚物组成相对均一的丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物,测得FAM=0.81,相对分子质量为937万,水中溶解时间为23分钟。结构式为:
制得丙烯酰胺链段摩尔含量为81%,丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵链段摩尔含量为11%的共聚物。
实施例5
1.取摩尔比95%的丙烯酰胺单体67.45份,取摩尔比5%的丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体9.68份,在反应器中与172.97份去离子水混合配制成丙烯酰胺与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体之和的总质量浓度为30%的单体水溶液。
2.取占单体总质量0.04%的乙二胺四乙酸二钠盐络合剂0.0308份,取占单体总质量0.03%的异丙醇分子量调节剂0.0231份加入到混合单体水溶液中,在反应体系中通氮气搅拌10~20分钟,然后在13℃下,保持紫外光强度11W/m2,紫外光波长为365nm,光照30~40分钟。
3.然后再加入占单体总质量0.015%光敏引发剂2,2’-偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.0116份,0.005%氧化还原引发剂0.0039份,其中氧化剂硫酸铈铵0.0026份和还原剂柠檬酸0.0013份于反应器中混合,反应器置于聚光装置中,保持紫外光强度11W/m2,紫外光波长为365nm,继续光照1.5小时进行光敏引发聚合反应。
4.控制单体总转化率在95%停止反应,得胶体状产物,将所得产物经乙醇溶剂萃取分离、真空干燥得共聚物组成相对均一的丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物,测得FAM=0.96,相对分子质量为1295万,水中溶解时间为28分钟。结构式为:
制得丙烯酰胺(AM)链段摩尔含量为96%,丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)链段摩尔含量为4.0%的共聚物。
Claims (8)
1.一种丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物的制备方法,其方法按摩尔百分比取丙烯酰胺单体75~95%、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体25~5%,在反应器中与去离子水混合配制成丙烯酰胺与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体之和的总质量浓度为20~30%的单体水溶液,取占单体水溶液总质量0.04~0.06%的乙二胺四乙酸二钠盐络合剂、0.03~0.04%的异丙醇分子量调节剂加入到混合单体水溶液中,在反应体系中通氮气搅拌10~20分钟后,于0~20℃下,保持紫外光强度3.0~11.0W/m2光照30~40分钟,然后加入占单体总质量0.015~0.05%的光敏引发剂、0.005~0.03%的氧化还原引发剂于反应器中,将反应器置于聚光装置中,相同紫外光强度下和相同温度下继续光照1.5~3.0小时进行光敏引发聚合反应,控制单体总转化率在75~95%停止反应,得胶体状产物,将所得产物经乙醇溶剂萃取分离、真空干燥制得其组成相对均一的丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物。
2.如权利要求1所述方法,其丙烯酰胺单体按摩尔百分比进一步取为80~90%。
3.如权利要求1所述方法,其丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体按摩尔百分比进一步取为20~10%。
4.如权利要求1所述方法,其丙烯酰胺与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵单体之和的总质量浓度进一步取为26~28%。
5.如权利要求1所述方法,其光敏引发剂为2,2’-偶氮二异丁基脒二盐酸盐或2,2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-代)丙烷]二氢氯化物中的一种,加入占单体总质量百分比的0.015~0.05%。
6.如权利要求1所述方法,其氧化还原引发剂中的氧化剂为硝酸铈铵或硫酸铈铵中的一种,还原剂为草酸或柠檬酸中的一种,氧化还原引发剂加入量占单体总质量百分比的0.005~0.03%;氧化剂和还原剂投料质量比为2∶1。
7.如权利要求1所述方法,其反应温度进一步取为13~17℃,其紫外光强度进一步取为5~7W/m2,紫外光波长为365nm。
8.如权利要求1所述的方法,其方法所用聚光装置是由座体、盖体和内置反应器构成,其中:所述的座体内表面贴附有锡箔纸,其锡箔纸所接收的光源再次进行180°辐射;在座体侧面设置有通风孔,另一侧面设有通风扇;
所述的盖体内表面贴附有锡箔纸,顶部设置有紫外光源,其紫外光源在0~200mm范围内可上下移动进行辐射;
所述的内置反应器是由聚碳酸酯注射成型的透明容器,并位于其聚光装置的中央接收360°的辐射。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010102799773A CN101935375B (zh) | 2010-09-10 | 2010-09-10 | 一种丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010102799773A CN101935375B (zh) | 2010-09-10 | 2010-09-10 | 一种丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101935375A CN101935375A (zh) | 2011-01-05 |
CN101935375B true CN101935375B (zh) | 2012-03-14 |
Family
ID=43388963
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2010102799773A Expired - Fee Related CN101935375B (zh) | 2010-09-10 | 2010-09-10 | 一种丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101935375B (zh) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102626099B (zh) * | 2012-03-28 | 2013-10-23 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含壬菌铜和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的杀菌组合物 |
CN104959096B (zh) * | 2015-06-16 | 2017-02-22 | 湖北生物医药产业技术研究院有限公司 | 光反应设备 |
CN104959095B (zh) * | 2015-06-16 | 2017-03-01 | 湖北生物医药产业技术研究院有限公司 | 光反应装置 |
CN104923142B (zh) * | 2015-06-16 | 2017-04-19 | 湖北生物医药产业技术研究院有限公司 | 用于制备化合物的系统 |
CN104984702A (zh) * | 2015-06-16 | 2015-10-21 | 湖北生物医药产业技术研究院有限公司 | 光反应系统 |
CN107556432A (zh) * | 2017-10-11 | 2018-01-09 | 青岛科技大学 | 一种添加分子量调节剂制备造纸用阳离子助留助滤剂的方法 |
CN109053954B (zh) * | 2018-05-31 | 2020-05-29 | 义乌市鹏之友新材料研究所有限公司 | 一种专用于阳离子聚丙烯酰胺聚合的可见光光反应器及其应用方法 |
CN109019808B (zh) * | 2018-05-31 | 2019-10-08 | 义乌市鹏之友新材料研究所有限公司 | 一种基于可见光聚合的印染污水脱色絮凝剂及其制备方法 |
CN108745319A (zh) * | 2018-06-27 | 2018-11-06 | 邱小艳 | 一种抑菌吸附材料及其制备方法 |
CN114835852A (zh) * | 2022-04-24 | 2022-08-02 | 华南农业大学 | 具有无规结构的聚丙烯酰胺季铵盐及其制备方法和应用 |
CN115073659B (zh) * | 2022-07-22 | 2022-11-11 | 江苏富淼科技股份有限公司 | 一种非离子型固体聚丙烯酰胺及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4673511A (en) * | 1985-09-30 | 1987-06-16 | Nalco Chemical Company | Acrylamide diallyl dimethyl ammonium chloride copolymers as improved dewatering acids for mineral processing |
CN101260169A (zh) * | 2008-04-17 | 2008-09-10 | 东华大学 | 具有快速退溶胀性的纳米复合水凝胶的制备方法 |
CN101565489B (zh) * | 2009-06-02 | 2011-05-11 | 中山大学 | 一种表面温敏性的聚苯乙烯的制备方法 |
CN101638261A (zh) * | 2009-06-13 | 2010-02-03 | 山东国信水处理有限公司 | 淀粉基季铵盐型环保絮凝剂及制备方法 |
-
2010
- 2010-09-10 CN CN2010102799773A patent/CN101935375B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101935375A (zh) | 2011-01-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101935375B (zh) | 一种丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物的制备方法 | |
CN107154512B (zh) | 一种具有自愈合功能的聚合物电解质及其制备与应用 | |
CN102585045A (zh) | 一种大分子可聚合光引发剂及其制备方法 | |
CN103058902B (zh) | 光活性可逆加成-断裂链转移试剂及其制备与应用 | |
Gencoglu et al. | A Water Soluble, Low Migration, and Visible Light Photoinitiator by Thioxanthone‐Functionalization of Poly (ethylene glycol)‐Containing Poly (β‐amino ester) | |
Han et al. | Light-intensity switch enabled nonsynchronous growth of fluorinated raspberry-like nanoparticles | |
Kahveci et al. | Photoinitiated cationic polymerization of vinyl ethers using substituted vinyl halides in the presence of metallic zinc | |
CN111097472B (zh) | 一种介孔超薄g-C3N4光催化纳米片及其制备方法 | |
Lacôte et al. | NHC-boranes: air-and water-tolerant coinitiators for type II photopolymerizations | |
CN102634015A (zh) | 一种聚间苯二胺纳米粒子合成方法 | |
CN101314626B (zh) | 一种阳离子聚丙烯酰胺分散体的制备方法 | |
CN106496528A (zh) | 一种利用微通道反应器制备pedot‑pss水性分散液的方法 | |
CN103073663B (zh) | 一种含红外吸收染料的聚合物乳液及其制备方法 | |
CN102229732A (zh) | 基于半互穿网络结构的pH刺激响应性纳米水凝胶的制备 | |
CN114213563B (zh) | 高效可控制备聚对苯乙烯磺酸钠的方法 | |
CN106366277A (zh) | 一种紫外光交联固化水性聚氨酯的制备方法及应用 | |
Wang et al. | Cationic photopolymerization of epoxy systems initiated by cyclopentadien-iron-biphenyl hexafluorophosphate ([Cp-Fe-biphenyl]+ PF 6-) | |
CN105001576B (zh) | 一种核壳型阳离子微凝胶‑纳米贵金属复合材料的制备方法 | |
CN101618937B (zh) | 一种疏水阳离子高分子絮凝剂的制备方法 | |
CN108311171A (zh) | 一种改性半纤维素凝胶负载贵金属催化剂及制备与应用 | |
CN1618825A (zh) | 以丙烯酰胺为主体的三元共聚水溶性高分子反相微乳液的光聚合方法 | |
Li et al. | Energy transfer photocatalyst enabled by covalent organic framework induced reversible complexation-mediated polymerization under white LED light irradiation and the mechanism study | |
CN106674411A (zh) | 一种高吸水性树脂的合成方法 | |
CN115558052B (zh) | 亚稳态光酸-树枝化烷氧醚共聚物智能微球、其制备方法及其应用 | |
CN110105470B (zh) | 自由基-阳离子杂化型光引发剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120314 Termination date: 20130910 |