CN101932434A - 用于制造眼用装置的模具 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于制备用在眼睛中或眼睛上的至少一种眼用装置的模具组件。该模具组件包括可匹配的成对模部件，其中至少一个模部件至少含有吸收氧的成型材料和氧清除剂组合物，所述包氧清除剂组合物包含(i)含有聚合物主链和与所述聚合物主链共价连接的一个或多个取代或非取代的环状烯烃基团的氧清除聚合物；和(ii)氧清除催化量的过渡金属催化剂。

Description

用于制造眼用装置的模具
发明领域
本发明涉及用于制造眼用装置例如隐形眼镜，人工晶状体，和其它眼用产品的模具。
背景技术
眼用装置例如隐形眼镜的浇铸成型是公知的。通常，形成隐形眼镜的单体混合物会含有能够形成适宜聚合物的单体、交联剂、催化剂、聚合引发剂等，将它们不加水混合或在适宜稀释剂或溶剂中混合并被置于前半模中。然后将前半模压进后半模且将单体混合物聚合。由该工艺获得的镜片与两个半模之间形成的腔的形状一致并表现出与模具表面对应的表面特性。镜片浇铸后，如果必要，对其进行进一步加工例如清洗、抛光和/或修边和水合。
用于浇铸隐形眼镜的模具件是由塑性材料所制成，该塑性材料对所用单体和所用聚合工艺基本是惰性的。通常，这些塑性模具件使用一次后被抛弃。
由浇铸成型工艺制造的某些隐形眼镜(尤其是称为水凝胶的那些)在其表面上具有显著频率的外观瑕疵。通常，外观瑕疵是在镜片表面上发现的可散射光的点或区域并指示出现了相对于镜片表面的其他部分不规则的表面区域。而这些外观瑕疵通常是肉眼观察不到的，在狭缝灯下或通过放大检查时它们才会显现。尽管这些外观瑕疵通常与任何医学或健康问题无关，但它们会导致镜片的最佳视觉性能的轻度缺陷。此外，这些外观瑕疵与加工、运输和操作问题相关，因为包含这些瑕疵的镜片更容易相互粘附和粘附到包装材料上。最终，改善镜片表面聚合作用使得提高由浇铸成型工艺获得的可接受镜片的产量。
氧的存在抑制完全自由基聚合作用已经久为人知。因此，要在惰性环境中进行常规浇铸成型工艺以消除氧对聚合工艺的影响。发现这些浇铸成型工艺对总的聚合作用是足够的，导致整个镜片的大于约99％的聚合度。这种浇铸成型技术被广泛地商业化应用。
然而，即使在惰性气氛条件下实施聚合作用，氧仍对隐形眼镜材料的自由基聚合作用有影响。已经发现特定塑性模具件在塑料的结构主链中含有足够的氧可对模具表面和镜片表面之间界面处的聚合作用产生负面影响。认为在自由基聚合过程中氧会迁移至塑性模具件表面并抑制在镜片表面的完全聚合。此外，认为环境中氧的存在会造成镜片表面交联密度的降低。这种在镜片表面的不完全的聚合或降低的交联密度被认为会造成上述外观瑕疵。
为了克服这些问题，可对用于制造软性隐形眼镜的模具进行处理以影响它们的表面特性。例如，美国专利No.4,159,292公开了硅树脂蜡、硬脂酸、和矿物油用作塑性模具组合物的添加剂以改善隐形眼镜从塑性模具的脱模。美国专利No.5,690,865公开了内模脱模剂例如蜡，皂，和油，包括分子量5000-200000的聚乙烯蜡或分子量2000-100000的硅树脂聚合物。美国专利No.5,639,510公开了以非均匀层或非常薄的膜或涂层的形式应用于表面的表面活性剂以辅助从用于亲水性隐形眼镜成型的多部件模具的每个模具组件中脱模。可用的聚合物表面活性剂包括聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯，其用于模具的非光学表面，但不覆盖模具的光学表面。
欧洲专利申请EP 0 362 137 A1公开了以共反应性(co-reactive)亲水聚合物例如聚乙烯醇(PVA)，乙氧基化PVA，或羟乙基纤维素涂覆模具，以便在镜片上提供永久亲水性涂层。模具涂层与模具中的镜片材料共聚合。同样地，美国专利No.3,916,033(″‘033专利″)公开了以聚乙烯基吡咯烷酮涂覆模具表面以形成涂层，该涂层之后会与前述的交联硅树脂镜片接触。‘033专利进一步公开了在夹盘夹住的模具上铺展涂覆溶液，由此实现千分之几英寸的相当均匀的涂层，此后让湿膜干燥以形成约千分之一至千分之五英寸的硬性玻璃状聚合物层。最终，将单体N-乙烯基吡咯烷酮溶解在准备与硅树脂镜片接触的涂层中。
另一实例是美国专利No.5,779,943，其公开了以疏水性潜在亲水性(latent-hydrophilic)的材料涂覆模具，此后镜片材料在其中成型。固化期间，模具涂层明显转移至镜片表面。然后处理镜片以将涂层转化成亲水形式。
因此，仍需要提供用于制造眼用装置例如隐形眼镜和置于眼睛中或眼睛上的其他眼用物品的改良模具。
发明内容
根据本发明的一个实施方式，提供了用于制造用在眼睛中或眼睛上的至少一种眼用装置的模具组件，该模具组件包括可匹配的成对模部件，其中至少一个模部件含有吸收氧的成型材料(oxygen-absorbing mold material)和氧清除剂组合物(oxygen scavenger composition)，该氧清除剂组合物包含(i)含有聚合物主链和与所述聚合物主链共价连接的一个或多个取代或非取代的环状烯烃基团的氧清除聚合物；和(ii)氧清除催化量的过渡金属催化剂。
根据本发明的第二实施方式，提供了用于制造用在眼睛中或眼睛上的至少一种眼用装置的模具组件，该模具组件包括可匹配的成对模部件，其中至少一个模部件是由吸收氧的成型材料和氧清除剂组合物制成，该氧清除剂组合物包含(i)含有聚合物主链和与所述聚合物主链共价连接的一个或多个取代或非取代的环状烯烃基团的氧清除聚合物；和(ii)氧清除催化量的过渡金属催化剂的。
根据本发明的第三实施方式，提供了用于制造用在眼睛中或眼睛上的至少一种眼用装置的模具组件的制备方法，该方法包括含有至少一个前模部件和一个后模部件的模具组件的部件的注射成型步骤，其中前模部件和后模部件中的至少一个含有吸收氧的成型材料和氧清除剂组合物，所述氧清除剂组合物包含(i)含有聚合物主链和与所述聚合物主链共价连接的一个或多个取代或非取代的环状烯烃基团的氧清除聚合物；和(ii)氧清除催化量的过渡金属催化剂。
根据本发明的第四实施方式，提供了用在眼睛中或眼睛上的眼用装置的成型方法，该方法包括步骤(a)提供了用于生产眼用装置的含有至少一个前模部件和一个后模部件的模具组件，其中前模部件和后模部件中的至少一个含有吸收氧的成型材料和氧清除剂组合物，所述氧清除剂组合物包含(i)含有聚合物主链和与所述聚合物主链共价连接的一个或多个取代或非取代的环状烯烃基团的氧清除聚合物；和(ii)氧清除催化量的过渡金属催化剂；和(b)使用所述模具组件浇铸成型至少一个眼用装置。
可有利地制备本发明的模具组件以使得模具组件可储存直至使用且无需采用特殊储存条件，例如模具组件可储存在含氧环境中而基本不改变模具的氧含量。而且，通过采用本发明模具组件成型眼用装置例如隐形眼镜，可改善浇铸成型眼用装置的表面特性。
附图说明
图1是根据本发明一个实施方式的代表性模具组件分解示意图。
图2是组装用于浇铸成型隐形眼镜的图1模具组件的截面示意图。
具体实施方式
本发明涉及用于制造用在眼睛中或眼睛上的至少一种眼用装置的模具组件。尽管本发明适用于置于眼睛中或眼睛上的多种眼用装置的成型，例如人工晶状体，隐形眼镜，治疗剂的递送装置等等，本发明尤其可用于并优选用于浇铸成型隐形眼镜例如软性(水凝胶)隐形眼镜。通过实施例的方式，由此将参照隐形眼镜的成型描述本发明。
通常，本发明的模具组件至少包括可匹配的成对模部件，其中至少一个模部件是由含有吸收氧的成型材料和氧清除剂组合物形成的。本发明模具组件的代表性实例通常如图1和2所描述的模具组件25。通常，模具组件包括具有限定表面31(形成成型镜片的后表面)的后模具腔的后模部件30，和具有限定表面41(形成成型镜片的前表面)的前模具腔的前模部件40。当成型部分组装好时，在两个限定表面之间形成模具腔32，其对应于在其中成型的隐形眼镜的所需形状。如图1和2所示的，前模部件40包括与限定表面41的前模具腔相对的表面42，表面41和42限定了模部件40之间的部分43。模部件40的相对表面42在浇铸隐形眼镜中不与可聚合镜片混合物接触，即相对表面42不会形成模具腔32的部分。
本发明所述的模具组件的至少一个成型部分即前模部件或后模部件是在任何适宜的注射成型装置中由下文所述的吸收氧的成型材料和氧清除剂组合物注射成型的。吸收氧的成型材料通常是由为镜片提供特定物理特性的塑性材料制成的。适宜的塑性材料包括通常具有高透氧性的热塑树脂。如上所述，认为溶解的或游离氧会通过塑性材料迁移至模具件表面和镜片表面之间的界面上。而溶解的或游离氧可由本发明模具组件的氧清除剂组合物基本去除。优选的吸收氧的成型材料可以是那些主要含有聚烯烃的聚合物和共聚物。可用的聚烯烃包括聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯等和它们的混合物。聚丙烯是最优选的塑性成型材料。
通常，用于形成本发明所述模具组件的至少一个成型部分的氧清除剂组合物包含至少(i)含有聚合物主链和与所述聚合物主链共价连接的一个或多个取代或非取代的环状烯烃基团的氧清除聚合物；和(ii)氧清除催化量的过渡金属催化剂。可用于本发明上下文的氧清除剂组合物，以及它们的制备方法，如美国专利No.7,097,890和美国专利申请公开文本No.20060177653中所述。
氧清除剂组合物中的氧清除聚合物可以是均聚物，共聚物，三聚物和更高级聚合物。氧清除聚合物的聚合物主链可以是聚酯，聚醚，聚硫醚，聚碳酸酯，聚酰胺，乙烯或聚乙烯，或以上两种或多种的组合。在一个实施方式中，聚合物主链可含有乙烯或苯乙烯单体单元。优选地，聚合物主链是亚乙基式(烯键聚合式ethylenic)的。还优选一个或多个取代或非取代的环状烯烃基团是聚合物主链的侧基。适宜的环状烯烃基团是具有式I结构的取代或非取代的环烯基团：
Figure GPA00001118818800051
其中R，R1，R2，R3，R4和R5独立地是氢或取代或非取代的C1-C4烷基例如甲基或乙基，n是0-4的整数，且包括0和4；当R2和R3是氢时，R，R1，R4和R5中的至少一个是氢。在一个实施方式中，R，R1，R2，R3，R4和R5都是氢且n是1。
如果需要，氧清除聚合物还可含有连接聚合物主链和环状烯烃基团的连接基团。适宜的连接基团包括但不限于-O-(CHR6)m-；-(C＝O)-O-(CHR6)m-；-NH-(CHR6)m-；-O-(C＝O)-(CHR6)m-；-(C＝O)-NH-(CHR6)m-；或-(C＝O)-O-CHOH-CH2-O-；其中R6是氢，或取代或非取代的C1-C4烷基例如甲基，乙基，丙基或丁基；而m是1-12的整数，且包括1和12。
与聚合物主链共价连接的环状烯烃基团的代表性实例包括但不限于环己烯-4-亚甲基，1-甲基环己烯-4-亚甲基，2-甲基环己烯-4-亚甲基，5-甲基环己烯-4-亚甲基，1，2-二甲基环己烯-4-亚甲基，1，5-二甲基环己烯-4-亚甲基，2，5-二甲基环己烯-4-亚甲基，1，2，5-三甲基环己烯-4-亚甲基，环己烯-4-亚乙基，1-甲基环己烯-4-亚乙基，2-甲基环己烯-4-亚乙基，5-甲基环己烯-4-亚乙基，1，2-二甲基环己烯-4-亚乙基，1，5-二甲基环己烯-4-亚乙基，2，5-二甲基环己烯-4-亚乙基，1，2，5-三甲基环己烯-4-亚乙基，环己烯-4-亚丙基，1-甲基环己烯-4-亚丙基，2-甲基环己烯-4-亚丙基，5-甲基环己烯-4-亚丙基，1，2-二甲基环己烯-4-亚丙基，1，5-二甲基环己烯-4-亚丙基，2，5-二甲基环己烯-4-亚丙基，和1，2，5-三甲基环己烯-4-亚丙基。
除环状烯烃基团之外，氧清除聚合物还可含有丙烯酸烷基酯侧基。因此，氧清除剂组合物可含有乙烯和具有例如1至约28个碳原子的线状、支化或环状的烷醇的(甲基)丙烯酸酯的共聚物，或进一步含有本文所述环状烯烃基团的三聚物。
在优选实施方式中，聚合物含有亚乙基式主链，所述亚乙基式主链同时具有与亚乙基式主链连接的(甲基)丙烯酸烷基酯侧基和环状烯烃侧基。这种聚合物也称为乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸环己烯基烷基酯三聚物。一个特别优选的聚合物包括乙烯/丙烯酸甲酯/丙烯酸环己烯基甲酯三聚物，称为EMCM。氧清除聚合物的其他实例是丙烯酸环己烯基甲酯(CHAA)均聚物，丙烯酸环己烯基甲酯共聚物，甲基丙烯酸环己烯基甲酯均聚物(CHMA)，甲基丙烯酸环己烯基甲酯共聚物，和乙烯/丙烯酸甲酯/丙烯酸环己烯基甲酯三聚物(EMCM)。这些聚合物可通过本领域公知的方法获得，例如根据美国专利No.7,097,890的教导可容易地制备EMCM。
与氧清除聚合物组合，氧清除剂组合物也可含有过渡金属化合物作为氧清除剂催化剂以加速氧清除的速率。不希望受任何特定理论的限制，可用催化剂包括可在至少两种氧化状态之间轻易转换的那些。过渡金属催化剂可以是盐，其包括选自元素周期表的第一，第二，或第三过渡族的金属。例如，金属可以是Rh，Ru，或Sc-Zn列中的元素之一(即Sc，Ti，V，Cr，Mn，Fe，Co，Ni，Cu，和Zn)，更优选Mn，Fe，Co，Ni，和Cu的至少一种，并最优选Co。这些盐的适宜阴离子包括但不限于氯化物，乙酸盐，油酸盐，硬脂酸盐，棕榈酸盐，2-乙基己酸盐，新癸酸盐，和环烷酸盐。代表性盐包括2-乙基己酸钴(II)，油酸钴，和新癸酸钴(II)(金属盐可以是离子聚合物，这种情况下采用聚合物抗衡离子)。
氧清除剂组合物还可含有一种或多种抗氧化剂以防止在混合(compounding)期间的成分降解。适宜的抗氧化剂包括2，6-二(叔丁基)-4-甲酚(BHT)，2，2′-亚甲基-双(6-叔丁基-对甲酚)，三苯基亚磷酸酯，三-(壬基苯基)亚磷酸酯，二月桂基硫代二丙酸酯，维生素E(α-生育酚)，十八烷基3，5，-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯，四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷等和它们的混合物。如果存在，抗氧化剂的量也会对氧清除产生影响。这些物质通常与可氧化的有机化合物或其他聚合物共存以防止该聚合物的氧化或胶凝。抗氧化剂的存在量为总组合物的约0.005-约0.05重量％。但是，如果需要调节诱导期和稳定性，可加入额外量的抗氧化剂。
氧清除剂组合物中还可含有的其他添加剂包括但不限于填充剂，色素，染料，加工助剂，增塑剂，防雾剂，抗粘连剂等。
如以上所讨论的，本发明模具组件的至少一个模部件是使用任何适宜的注射成型装置通过吸收氧的成型材料和氧清除剂组合物的注射成型而形成的。通常，本发明的模具组件是通过吸收氧的成型材料和氧清除剂组合物的混合物(例如粒状)注射成型而形成的。优选地，注射成型是在基本不含氧的气氛中进行。常规地，注射成型技术不要求在成型之前从热塑性树脂中去除氧。
在一个实施方式中，通过在注射成型工艺中采用至少一种热引发剂与吸收氧的成型材料和氧清除剂组合物的混合物可获得至少一个模部件。本领域已知的任何适宜的热引发剂都可用于本文。代表性自由基热聚合引发剂包括但不限于有机过氧化物，例如缩醛过氧化物，月桂酰过氧化物，癸酰过氧化物，硬脂酰过氧化物，苯甲酰过氧化物，叔丁基过氧化新戊酸酯，过氧化重碳酸酯，叔丁基过辛酸酯，二(仲丁基)过氧化重碳酸酯，2，5-二甲基-2，5-二(2-己酰基过氧化)己烷等；腈类例如2，2-偶氮二异丁腈(AIBN)，2，2-偶氮二异戊腈(AIVN)等和它们的混合物。
若存在热引发剂，在加热基础上其可增强和/或促成引发本发明所述注射成型工艺中氧清除剂组合物的氧清除。通常，注射成型工艺期间，将至少吸收氧的成型材料，氧清除剂组合物和热引发剂混合物加热至足以消耗氧并形成基本不含氧的成型部分的温度。该混合物通常被加热至等于或大于约300℃的温度，优选等于或大于约400℃。通常，加热混合物至获得基本不含氧的成型部分的时间长度小于约1小时。热引发剂的量取决于聚合物中存在的环状不饱和的数量和类型，所用温度和所用热引发剂的类型。通常，热引发剂的量是总混合物的约0.0005-约5重量％。
在另一实施方式中，通过在注射成型工艺中采用至少一种光引发剂与吸收氧的成型材料和氧清除剂组合物的混合物可获得至少一个模部件。通常，一种或多种光引发剂可进一步促进并控制氧清除特性的引发。若已添加抗氧化剂以防止加工和储存期间组合物的过早氧化，则添加光引发剂或光引发剂的混合物至氧清除剂组合物中是特别有利的。
本文可使用的适宜光引发剂可以是本领域技术人员已知的任何光引发剂。参见例如PCT公开文本WO 97/07161，WO 97/44364，WO 98/51758，和WO 98/51759。适宜光引发剂的代表性实例包括但不限于二苯甲酮及其衍生物，例如甲氧基二苯甲酮，二甲氧基二苯甲酮，二甲基二苯甲酮，二苯氧基二苯甲酮，烯丙氧基二苯甲酮，二烯丙氧基二苯甲酮，十二烷氧基二苯甲酮，二苯并环庚酮(dibenzosuberone)，4，4′-双(4-异丙基苯氧基)二苯甲酮，4-吗啉并二苯甲酮，4-氨基二苯甲酮，三苯甲酰基三苯基苯，三甲苯酰三苯基苯，4，4′-双(二甲基氨基)-二苯甲酮，苯乙酮及其衍生物，例如邻甲氧基-苯乙酮，4′-甲氧基苯乙酮，苯戊酮，苯己酮，α-苯基苯丁酮，对吗啉并苯丙酮，苯偶姻及其衍生物，例如苯偶姻甲基醚，苯偶姻丁基醚，苯偶姻四氢吡喃基醚，4-邻吗啉并脱氧苯偶姻，取代和非取代的蒽醌，α-四氢萘酮，苊醌(acenaphthenequinone)，9-乙酰菲，2-乙酰菲，10-噻吨酮，3-乙酰基-菲，3-乙酰吲哚，9-芴酮，1-茚酮，1，3，5-三乙酰基苯，噻吨-9-酮，异丙基噻吨-9-酮，呫吨-9-酮，7-H-苯并[de]蒽-7-酮，1′-萘乙酮，2′-萘乙酮，萘乙酮，苯并[a]蒽-7，12-二酮，2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，α，α-二乙氧基苯乙酮，α，α-二丁氧基苯乙酮，4-苯甲酰-4′-甲基(二苯基硫化物)，Darocure 1173，1164，2273，1116，2959，3331(EM Industries)，Igracure 651和184(Ciba-Geigy)等和它们的混合物。
在该实施方式中，模部件通过以下获得，首先将至少吸收氧的成型材料，氧清除剂组合物和光引发剂的混合物(例如粒状)注射成型，然后将注射成型的成型部分暴露在辐射中，例如紫外线(UV)，可见光，或高能辐射，以制得本发明的成型部分。本领域技术人员可容易地认识到，需要在避光环境中储存制得的模部件以防止进一步曝光。若存在光引发剂，在暴露于辐射的基础上，其可增强和/或促进引发本发明组合物的氧清除。光引发剂的量通常取决于例如聚合物中存在的环状不饱和的数量和类型，所用射线的波长和强度，所用抗氧化剂的特性和数量，和所用光引发剂的类型。通常，光引发剂的量是总混合物的约0.0005-约5重量％。
本发明的氧清除组合物中的成分用量可影响该组合物的使用和功效。因而，可根据所需模具改变聚合物，过渡金属催化剂，和热引发剂或光引发剂的量。例如，上述聚合物的主要功能之一是在清除过程期间与氧不可逆反应，而过渡金属催化剂的主要功能是促进该过程。因而，在很大程度上，聚合物的存在量会影响组合物的氧清除能力，即组合物可消耗的氧的量，而过渡金属催化剂的量会影响氧被消耗的速率以及诱导期。
氧清除剂组合物可提供所需速率和能力的氧清除特性并同时相对于包含常规非环状烯键式不饱和聚合物的组合物具有良好的加工和相容特性。通常，混合物中包含的聚合物清除成分的量(即用于形成混合物的吸收氧的成型材料和氧清除成分)占混合物总重量的约0.5-约25重量％，优选约1-约20重量％。仅基于金属含量(即不包括配基，抗衡离子)，过渡金属催化剂的量通常占约0.0001-约0.1重量％，优选约0.001-约0.05重量％。
其它模部件(即后模部件或前模部件)可由相同或不同的吸收氧的成型材料和/或氧清除剂组合物注射成型。在一个实施方式中，本发明的模具组件的两个模部件可采用以上所述的相同或不同工艺即加热或辐照由相同的吸收氧的成型材料和氧清除剂组合物形成。在另一实施方式中，模部件可由相同或不同吸收氧的成型材料使用不同量的相同氧清除剂组合物形成。可选地，另一模部件可在注射成型装置中由不同树脂例如透明树脂注射成型。透明树脂通常是更不定形的，因而比聚丙烯具有更好的尺寸稳定性，但也能够透射更高百分比的光化性光。多种透明树脂可用于隐形眼镜成型目的，以举例的方式包括聚氯乙烯(PVC)，聚酯，聚砜，聚丙烯酸酯/聚甲基丙烯酸酯，和聚碳酸酯。如果需要，可使用本领域已知的涂覆组合物涂覆透明树脂模具。
本发明的模具组件尤其可用于改善采用例如自由基聚合技术通过浇铸成型工艺制造的隐形眼镜的表面质量。通常，隐形眼镜的组成，成型工艺，和聚合工艺是公知的而本发明主要关注于形成模具组件以获得具有改善的表面特性和降低频率的外观瑕疵的隐形眼镜。当然，本发明也可用于采用塑性模具件以任何自由基聚合工艺改善表面质量以便为最终聚合产品提供预定形状。
本发明的模具组件可用于所有隐形眼镜例如常规硬性，软性和刚性透气性镜片，而单体混合物的组成和用于形成镜片的具体单体并不重要。本发明优选用于软性隐形眼镜例如通常称为水凝胶镜片的那些，例如由硅树脂和/或非硅树脂单体(包括但不限于甲基丙烯酸羟乙酯，N-乙烯基吡咯烷酮，甲基丙烯酸甘油酯，甲基丙烯酸和酸酯)制备的硅树脂水凝胶镜片。但是，可使用能够形成可用于制造隐形眼镜的聚合物的单体混合物中的镜片形成单体的任意组合。也可包括疏水性镜片形成单体例如含有硅树脂部分的那些。认为可改善所有隐形眼镜镜片表面的聚合程度和/或交联密度，甚至是通常未显示出外观瑕疵的那些。从而，本文所用的术语“隐形眼镜”包括硬性，软性，和刚性透气性隐形眼镜以及眼内镜片。
可使用本发明模具组件形成隐形眼镜的单体混合物也可包括本领域公知的交联剂，补强剂，自由基引发剂和/或催化剂等。而且，在单体混合物中可采用适宜的溶剂或稀释剂，只要该溶剂或稀释剂对聚合工艺没有副作用或干扰。
聚合或固化的方法对本发明实践而言是不重要的，除了本发明尤其适合于在隐形眼镜领域公知的自由基聚合体系。因此，聚合作用可通过多种机制发生，这取决于所用的具体组合物。例如，自由基聚合技术中的热，光，X-射线，微波，和它们的组合都是本文可用的。优选地，本发明采用热聚合和光聚合，且UV聚合是最优选的。
通常，通过将可固化液体例如可聚合单体和/或大分子单体沉降至本发明模具组件的模具部分的模具腔中，将液体固化成固态，打开模具腔并取出镜片可形成成型镜片。然后可实施例如镜片水合的其他加工步骤。浇铸成型技术也是公知的。通常，常规浇铸成型技术采用预定构造的热塑性阳半模和阴半模，该预定构造赋予了在其中形成的镜片所需形状和表面构造。浇铸成型工艺的实例如美国专利Nos.4,113,224；4,121,896；4,208,364；和4,208,365所公开的，将上述专利的内容援引加入本文。当然，如果模具由热塑性材料制成，许多其他浇铸成型技术也可用在本发明中。
应该理解的是可对本文公开的实施方式作出多种修改。因此上述描述不应解释成限制，而仅仅是优选实施方式的示例。例如，以上所述和作为实现本发明的最佳模式的功能仅是解释说明的目的。本领域技术人员可执行其他排列和方法而不偏离本发明的范围和实质。此外，本领域技术人员可在所附的特征和优势的范围和精神内预见其它修改。

Claims (25)

1.一种用于制备用在眼睛中或眼睛上的至少一种眼用装置的模具组件，该模具组件包括可匹配的成对模部件，其中至少一个模部件含有吸收氧的成型材料和氧清除剂组合物，所述氧清除剂组合物包含(i)含有聚合物主链和与所述聚合物主链共价连接的一个或多个取代或非取代的环状烯烃基团的氧清除聚合物；和(ii)氧清除催化量的过渡金属催化剂。
2.如权利要求1的模具组件，其中所述吸收氧的成型材料是热塑性树脂。
3.如权利要求1的模具组件，其中所述吸收氧的成型材料是聚烯烃。
4.如权利要求3的模具组件，其中所述聚烯烃是聚丙烯。
5.如权利要求1的模具组件，其中所述聚合物主链是亚乙基式的，并且所述一个或多个取代或非取代的环状烯烃基团是所述聚合物主链的侧基，并具有式I的结构：
Figure FPA00001118818700011
其中R，R1，R2，R3，R4和R5独立地是氢或取代或非取代的C1-C4烷基，n是0-4的整数；当R2和R3是氢时，R，R1，R4和R5中的至少一个是氢。
6.如权利要求1的模具组件，其中所述一个或多个取代或非取代的环状烯烃基团选自环己烯-4-亚甲基，1-甲基环己烯-4-亚甲基，2-甲基环己烯-4-亚甲基，5-甲基环己烯-4-亚甲基，1，2-二甲基环己烯-4-亚甲基，1，5-二甲基环己烯-4-亚甲基，2，5-二甲基环己烯-4-亚甲基，1，2，5-三甲基环己烯-4-亚甲基，环己烯-4-亚乙基，1-甲基环己烯-4-亚乙基，2-甲基环己烯-4-亚乙基，5-甲基环己烯-4-亚乙基，1，2-二甲基环己烯-4-亚乙基，1，5-二甲基环己烯-4-亚乙基，2，5-二甲基环己烯-4-亚乙基，1，2，5-三甲基环己烯-4-亚乙基，环己烯-4-亚丙基，1-甲基环己烯-4-亚丙基，2-甲基环己烯-4-亚丙基，5-甲基环己烯-4-亚丙基，1，2-二甲基环己烯-4-亚丙基，1，5-二甲基环己烯-4-亚丙基，2，5-二甲基环己烯-4-亚丙基，和1，2，5-三甲基环己烯-4-亚丙基。
7.如权利要求1的模具组件，其中所述氧清除聚合物选自乙烯/丙烯酸甲酯/丙烯酸环己烯基甲酯三聚物，丙烯酸环己烯基甲酯/乙烯共聚物，甲基丙烯酸环己烯基甲酯/苯乙烯共聚物，丙烯酸环己烯基甲酯均聚物和丙烯酸甲酯/丙烯酸环己烯基甲酯共聚物。
8.如权利要求1的模具组件，其中所述过渡金属催化剂是金属盐。
9.如权利要求1的模具组件，其中可匹配的成对模部件各自含有相同或不同的吸收氧的成型材料和相同或不同的氧清除剂组合物。
10.一种用于制造用在眼睛中或眼睛上的至少一种眼用装置的模具组件的制备方法，该方法包括含有至少一个前模部件和一个后模部件的模具组件的至少一个部件的注射成型步骤，其中所述前模部件和后模部件中的至少一个含有吸收氧的成型材料和氧清除剂组合物，所述氧清除剂组合物包含(i)含有聚合物主链和与所述聚合物主链共价连接的一个或多个取代或非取代的环状烯烃基团的氧清除聚合物；和(ii)氧清除催化量的过渡金属催化剂。
11.如权利要求10的方法，其中所述吸收氧的成型材料包括聚烯烃。
12.如权利要求11的方法，其中所述聚烯烃是聚丙烯。
13.如权利要求10的方法，其中在所述氧清除剂组合物中，聚合物主链是亚乙基式的，并且所述一个或多个取代或非取代的环状烯烃基团具有式I的结构：
其中R，R1，R2，R3，R4和R5独立地是氢或取代或非取代的C1-C4烷基，n是0-4的整数；当R2和R3是氢时，R，R1，R4和R5中的至少一个是氢。
14.如权利要求10的方法，其中在所述氧清除剂组合物中，所述一个或多个取代或非取代的环状烯烃基团选自环己烯-4-亚甲基，1-甲基环己烯-4-亚甲基，2-甲基环己烯-4-亚甲基，5-甲基环己烯-4-亚甲基，1，2-二甲基环己烯-4-亚甲基，1，5-二甲基环己烯-4-亚甲基，2，5-二甲基环己烯-4-亚甲基，1，2，5-三甲基环己烯-4-亚甲基，环己烯-4-亚乙基，1-甲基环己烯-4-亚乙基，2-甲基环己烯-4-亚乙基，5-甲基环己烯-4-亚乙基，1，2-二甲基环己烯-4-亚乙基，1，5-二甲基环己烯-4-亚乙基，2，5-二甲基环己烯-4-亚乙基，1，2，5-三甲基环己烯-4-亚乙基，环己烯-4-亚丙基，1-甲基环己烯-4-亚丙基，2-甲基环己烯-4-亚丙基，5-甲基环己烯-4-亚丙基，1，2-二甲基环己烯-4-亚丙基，1，5-二甲基环己烯-4-亚丙基，2，5-二甲基环己烯-4-亚丙基，和1，2，5-三甲基环己烯-4-亚丙基。
15.如权利要求10的方法，其中所述氧清除剂组合物中的氧清除聚合物选自乙烯/丙烯酸甲酯/丙烯酸环己烯基甲酯三聚物，丙烯酸环己烯基甲酯/乙烯共聚物，甲基丙烯酸环己烯基甲酯/苯乙烯共聚物，丙烯酸环己烯基甲酯均聚物和丙烯酸甲酯/丙烯酸环己烯基甲酯共聚物。
16.如权利要求10的方法，其中所述氧清除剂组合物中的过渡金属催化剂是金属盐。
17.如权利要求10的方法，其中所述前模部件和后模部件各自含有相同或不同的吸收氧的成型材料和相同或不同的氧清除剂组合物。
18.如权利要求10的方法，其中所述至少一个前模部件或后模部件还含有至少一种热引发剂。
19.如权利要求18的方法，其中所述注射成型步骤包括加热含有吸收氧的成型材料、氧清除剂组合物和热引发剂的至少一个前模部件或后模部件。
20.如权利要求10的方法，其中所述至少一个前模部件或后模部件还含有至少一种光引发剂。
21.如权利要求20的方法，还包括在注射成型之后将至少一个所述前模部件或后模部件暴露在辐射中。
22.如权利要求10的方法，其中一次性使用所述模具组件用于制造眼用装置然后抛弃。
23.如权利要求10的方法，还包括使用所述模具组件浇铸成型至少一种眼用装置的步骤。
24.如权利要求23的方法，其中所述浇铸成型步骤包括光固化和/或热固化。
25.如权利要求23的方法，其中所述眼用装置是隐形眼镜。
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