CN101921506A - 具有改进性能的固体或相变油墨 - Google Patents

具有改进性能的固体或相变油墨 Download PDF

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Abstract

描述了一种掺有酸性极性蜡的固体或相变喷墨油墨。使用极性蜡作为油墨添加剂改进了油墨的极性和油墨对纸的粘附。还描述了一种施用掺有酸性极性蜡添加剂的固体或相变油墨从而形成图像的方法。

Description

具有改进性能的固体或相变油墨
技术领域
本发明总体而言涉及油墨,例如固体或相变油墨。此外,本发明还涉及固体或相变油墨尤其是固体和相变喷墨油墨的制备,及其在形成图像的方法中的用途,特别是其在喷墨打印中的用途。
背景技术
喷墨装置为本领域所已知,因此本文中无需对这类装置进行详尽描述。如通过引用而纳入本文的美国专利No.6,547,380中所述,喷墨打印系统主要有两类:连续流型和按需滴墨(drop-on-demand)型。在连续流型喷墨系统中,油墨在压力下通过至少一个喷孔或喷嘴以连续流的方式喷出。扰动所述流,导致其在距所述喷孔的固定距离处分散为微滴。在分散点处,所述微滴根据数字数据信号而带电,并且穿过静电场,所述静电场可调节每个微滴的轨迹以将其引向再循环槽或者引向记录介质上的特定位置。在按需滴墨系统中,微滴根据数字数据信号从喷孔直接发射到记录介质上的某个位置。除非是准备将微滴置于所述记录介质上,否则不会形成或发射微滴。
存在至少三类按需滴墨型喷墨系统。一类按需滴墨系统为具有油墨填充管道或通道作为其主要组件的压电装置,所述油墨填充管道或通道的一端具有一个喷嘴,而另一端附近具有一个压电换能器以产生压力脉冲。已知另一类按需滴墨系统为声波油墨印刷。已知,声束对它碰撞到的物体产生辐射压力。因此,当声束从下方碰撞到液体池的自由液面(即液体/空气界面)时,其对所述池表面产生的辐射压力可能会达到足够高的水平以从该池释放出单个的液体微滴,尽管存在表面张力的约束力。将声束聚焦到所述池的表面上或附近可加强其在给定量的输入功率下所产生的辐射压力。还已知另一类按需滴墨系统为热喷墨或气泡喷墨,它产生高速度微滴。这类按需滴墨系统的主要组件为油墨填充管道,该油墨填充管道的一端具有一个喷嘴,并且在该喷嘴附近有一个产热电阻器。代表打印信号的数字信息在喷孔或喷嘴附近的每个油墨通道内的电阻层中产生一个电流脉冲,导致直接邻近的油墨载体(通常为水)几乎立即挥发并且产生气泡。当该气泡膨胀时,喷孔处的油墨以受推进微滴形式被压出。
在喷墨打印方法及其他喷墨记录方法中,需要使用的油墨满足多项严格的性能特征。这些性能特征通常比液体油墨应用例如书写工具(自来水笔、毡笔等)要求的性能特征更严格。
此外,对包括上述喷墨记录用油墨在内的组合物具有许多要求,所述要求的具体实例包括:(1)不堵塞喷墨记录头的喷嘴;(2)优良的喷射稳定性和频率应答性;(3)油墨在打印头中长期停留例如大于两周后其流畅喷射的良好恢复;(4)即使在长期贮存后也不发生分离;(5)与之接触的构件不发生腐蚀劣化,所述构件例如记录头;(6)提供良好的打印质量;(7)安全并且无令人不悦的气味;等。
喷墨打印方法所用的多种油墨为本领域已知。例如,美国专利No.4,737,190和5,156,675中公开了多种喷墨油墨。
虽然目前已能获得多种喷墨油墨,同时也能在普通纸上提供优良的打印质量,但是它们通常不能满足上述所有要求。特别地,喷墨打印方法中通常所用的油墨,虽然能产生可接受的打印质量,但是不能产生例如在静电摄影成像法中通过使用干的色粉(dry toner)组合物所达到的高打印质量。
在喷墨工业中一直需要能满足上述要求同时能在包括普通纸的多种记录介质上提供高质量的打印品的改进的喷墨油墨及生产该喷墨油墨的方法。虽然当前可用的一些喷墨油墨可提供具有良好基质宽容度(substrate latitude)的耐水图像,但是所述油墨在下述方面是不能接受的,包括它们通常较易涂污,具有较差的保持性(latency)和可维护性,以及图像产生后不易进行标记。因此,喷墨油墨工业中仍需要改进的黑色及彩色油墨能满足上述要求,以及使得在打印图像生成后可对其进行标记,而不会珠化(beading)或涂污随后所作的标记。
市售的一类喷墨油墨为含有非极性分子作为其主要组分的固体喷墨油墨。当前固体喷墨油墨的一个主要问题是,主要油墨组分的非极性性质,这阻碍了油墨粘附至纸纤维上并且使得打印图像在生成后不易进行标记。因此在用当前的固体喷墨油墨生成图像后的抗划性和褶皱性以及标记性需要改进。
当前固体喷墨油墨制备方法使用约5种聚合物组分并且需要约11.2cps的喷射粘度,该粘度在135℃的温度和110℃的预备温度(standbytemperature)下达到。遗憾的是,当前的固体或相变喷墨油墨打印方法会消耗许多能量而产生具有不充分的褶皱性和抗划性以及图像产生后不良标记性能的图像。
发明内容
为解决上述问题,本发明描述了将一种酸性极性蜡掺入固体或相变油墨中。使用极性蜡作为油墨添加剂可改进油墨的极性和油墨对纸的粘附以及图像产生之后打印品的标记性能。所述蜡具有较低的熔化转变,导致较慢的油墨结晶速率。同时,增加的酸性改进了油墨对主要为碱性的纸的粘附。当将本发明中的酸性极性蜡添加剂添加到固体或相变喷墨油墨中时,其极易与其他油墨组分混溶。此外,当将本发明的油墨直接印至纸上或用在胶版印刷应用中时,可观察到抗划和褶皱性能的显著改进。此外,将本发明的酸性极性蜡添加剂掺入固体或相变喷墨油墨显著改进了打印图像对之后进行标记的顺应性。
本发明还涉及一种施用掺有一种酸性极性蜡添加剂的固体或相变油墨来形成图像的方法。在实施方案中,该方法包括提供该油墨在第一温度或第一温度以上;将油墨施用于一种基质从而形成图像,所述基质处于第二温度或第二温度以下。
具体实施方式
所述固体或相变油墨组合物通常具有不低于约20℃例如约50℃至约160℃或更高的熔点。在实施方案中,所述油墨组合物的熔点为约60℃至约140℃,例如约70℃至约100℃。
本文所述固体或相变油墨通常在约60℃至约110℃例如约60℃至约90℃的温度喷射。所述喷射温度必须在组合物热稳定的范围内。喷射时,所述固体或相变油墨通常具有的粘度为约4mPa-s至约50mPa-s,例如约4mPa-s至约22mPa-s,和约9mPa-s至约12mPa-s。
本文所述固体或相变油墨可用于直接喷墨打印方法用装置中,其中当熔化油墨的微滴以成影像的方式喷射到记录基质上时,该记录基质为最终的记录基质。在该实施方案中,固体或相变油墨被加热至所述第一温度或第一温度以上的温度并被直接印至图像接收基质上。所述图像接收基质通常保持在所述第二温度或第二温度以下。例如,该基质可保持在约20℃至约80℃例如约30℃至约60℃的温度。该基质温度必须在所述第一温度以下至少10℃、但不多于50℃。当油墨可辐射固化时,将基质上的油墨暴露于辐射能从而引发油墨中可聚合组分进行聚合。
本文所述的固体或相变油墨也可用在间接的(胶版)喷墨打印应用中,其中当熔化的油墨微滴以成影像的方式被喷射到一种记录基质上时,该记录基质为一种中间转印部件,并且所述成影像方式的固体或相变油墨随后被从该中间转印部件转印到最终的记录基质上。
本文所述的固体或相变油墨适于喷至一中间转印基质例如中间转熔(transfuse)滚筒或带上。在一个合适的设计中,可通过在中间转印部件旋转4-18次(沿任意指定的y轴方向)过程中而适当地喷射彩色固体或相变油墨来施加图像,喷墨头在各次旋转之间相对于该转印部件沿x方向有一个小的平移。该方法简化了打印头设计,并且所述小的移动能确保良好的微滴定位。转熔,即转移和熔融步骤,是形成图像所理想的,因为转熔能确保在快速旋转的转印部件上建立高质量的图像。该方法简化了打印头设计,而打印头的小的平移能确保良好的微滴定位。转熔通常包括,将固体或相变油墨由喷墨头喷射到一个中间部件例如带或滚筒,即转熔部件上。该操作使得图像可以快速建立在用于转印并熔融至图像接收基质的转熔部件上。
中间转印部件可使用任何适宜的形式,但是其通常为滚筒或带。该部件表面可为于室温,但是在实施方案中,优选加热该部件使其表面温度保持在较窄的温度范围内,以便在较宽范围的环境条件下控制油墨的粘度特性。该温度通常在所述第二温度或第二温度以下。以该方式,固体或相变油墨被保持在转印部件的表面直至其转移到图像接收基质上。
一旦位于中间转印部件表面上时,所喷射的固体或相变油墨即可暴露于某一有限程度的辐射,从而使所述中间部件表面上的油墨实现有限的固化。该中间固化不是要使油墨完全程度地固化,而只是为了有助于油墨固定从而可使其以合适量的渗透转移至图像接收基质上,这需要油墨微滴在转移之前具有一定的流变性。如果实施中间固化,则对于控制固化程度,参见通过引用而纳入本文的美国专利No.7,270,408。可以不需要该中间固化步骤,因为相变通常足以赋予油墨微滴所需的流变性。
喷射到中间转印部件并在其上任选进行中间固化之后,将固体或相变油墨转移到一个图像接收基质上。该基质可以是任何适宜材料,例如纸、盒用纸板(boxboard)、卡纸板(cardboard)、织物、透明物、塑料、玻璃、金属、木材等,但是本文所述的固体或相变油墨通常大多用于在纸上形成图像。转移至基质上后,可将该基质上的该图像暴露于具有合适波长的辐射,主要为油墨引发剂——如果存在——吸收辐射时对应的波长辐射,从而引发油墨的固化反应。辐射暴露不需要较长时间,可以是例如约0.05至约10秒,例如约0.2至约2秒。这些暴露时间更通常地以油墨穿过UV灯时的基质的速度进行表述。例如,将购于UVFusion(Gaithersburg,Maryland)的微波赋能的含掺杂物汞灯放在一个10cm宽的椭圆镜组件中;多个单元可以串联放置。这样,0.1ms-1的带速度需要一个图像点花1秒穿过一个单元,而4.0ms-1的带速度需要0.2s来穿过四个灯组件。用于固化油墨可聚合组分的辐射通常由多种可用技术提供,包括但不限于热、氙灯、激光、D灯或H灯、LED、UV光源等。如果希望或需要,可对固化光进行滤过。油墨的可固化组分反应而形成一种合适硬度的固化或交联网状结构。通常地,所述固化是基本完全的,即至少75%的可固化组分固化(聚合和/或交联),以使油墨基本硬化,并由此更抗划,以及能够适当地控制基质上的透背量。
当使用间接打印方法时,中间转印部件可具有任何所需或适宜的构型,例如滚筒或辊、带或网、平面或压盘等。所述中间转印部件可通过任何所需或适宜的方法加热,例如通过位于中间转印部件内部或附近的加热器等加热。所述中间转印部件也可通过位于附近的风扇或用冷流体进行热交换而冷却。任选地,在将熔化的油墨微滴喷射到中间转印部件上之前,可将一层牺牲液体(sacrificial liquid)施用于该中间转印部件,从而将所述熔化的油墨微滴喷射至所述中间转印部件上的牺牲液体层上,例如美国专利No.5,389,958中所公开。从中间转印部件转印至最终记录基质上可通过任何所需或适宜的方法进行,例如通过使最终记录基质穿过由中间转印部件和支持部件(back member)形成的缝隙(nip),所述支持部件可以是任何所需或有效的构型,例如滚筒或辊、带或网、平面或压盘等。
本文所用术语“粘度”是指通常由力学分析仪测得的一种代表性量度——复数粘度,所述力学分析仪能够使样品具有稳定的剪切应变或小振幅正弦形变。在这类仪器中,通过运行器至发动机施加剪切应变并通过换能器测量样品形变(转矩)。所述仪器的实例有,Rheometrics Fluid Spectrometer RFS3或ARES力学分析仪,均由Rheometrics,TA Instruments的一个分支制造。或者可使用受控应力仪器,其中施加剪切应力并测量得到的应变。这类仪器的实例为大多数电流流变仪,主要制造商为Anton Parr GmbH、Bohlin Instruments即Malvern Instruments的一个分支、ATS Rheosystems和TA Instruments。所述流变仪可在多个板旋转频率ω下对粘度提供周期性测量,而不是例如毛细管粘度计的瞬时测量。往复式板流变仪既能够测量同相流体也可以测量异相流体对应力或位移的应答。复数粘度,η*,定义为η*=η’-iη”;其中η’=G”/ω,η”=G’/ω,并且i为√-1。或者,也可使用对例如毛细管粘度或剪切粘度进行测量仅为瞬时测量的粘度计,例如由Brookfield Engineering Laboratories或Cannon Instrument Company制造的粘度计。
本发明的组合物为一种可含有任意成分组合的固体或相变喷墨油墨,只要其满足本发明所包含的物理性能和特征即可。因为所述组合物为固体或相变油墨,因此其包含能提供相变的至少一种组分,或者两种、三种、四种、五种、六种或更多种主要组分的组合。能提供相变的试剂在下文中被称为“相变剂”。
该相变剂可为可与组合物的其他组分相混溶并在油墨从喷射温度——例如60-110℃——冷却至基质温度——通常为20℃-50℃——时促进该油墨粘度增加的任何组分。相变剂类的实例包括固体醇、蜡和胶凝剂。
在实施方案中,蜡可起相变剂的作用,所述蜡可为单独一种蜡,或者两种或多种不同蜡的混合物。本文所用术语蜡包括天然蜡、改性的天然蜡、和合成蜡。例如可向制剂中添加单独一种蜡以改进特定性能,例如硬度、光泽度、偏移性能等。或者,可添加蜡的组合以为组合物提供多种性能。
本发明的固体或相变油墨包含至少一种极性蜡,这种蜡可改进油墨的极性和油墨对纸的粘附。在实施方案中,极性蜡可以是酸性的。不意囿于理论地,认为,酸性和/或极性的增加可以改进油墨对主要为碱性的纸的粘附。酸性极性蜡的实例包括Licowax
Figure GSA00000141798800071
SW和近似的酸性极性蜡(购于Clariant,并在由Wilhelm Herfert校订的Otto Malitschek的“Waxes by Clariant”中(2003年5月出版/W 320 GB)有描述,其全部内容通过引用纳入本文)及其他褐煤酸系列中的褐煤酸衍生物,例如含有长脂肪链的那些。本文所用术语“长脂肪链”为具有14个或更多个碳原子的链。
在实施方案中,酸性极性蜡的粘度在120℃为约10-50mPa-s,并且热性能,例如熔点为约60℃至约100℃或约70℃至约90℃,例如约80℃(由示差扫描量热法测得)。其他理想的性能为如由Wilhelm Herfert校订的Otto Malitschek的“Waxes by Clariant”(2003年5月出版/W 320GB)中所述的流动硬度(Flow Hardness),其为23℃时直径为1cm的平的圆形金属印模按压通过蜡试样所必需的压力数值,并使用ClariantGmbH测试和检查方法以bar计。在实施方案中,所述蜡试样的流动硬度值可为约300bar至约1000bar,例如500bar至约1000bar。
在实施方案中,所述油墨组合物中包含的各酸性极性蜡的酸值对于各单个酸性极性蜡而言可以不同。本文所用术语酸值是为中和一克蜡中所含的游离酸所需的KOH的毫克数。所述酸值可用于确定由于偶极性而产生的蜡的极性的量。分子中极性基团的数目和强度以及非极性部分的长度影响酸值。在其他实施方案中,所述油墨组合物可含有一种具有单一酸值的单种酸性极性蜡。在实施方案中,蜡(一种或多种)的酸值的范围可为约0至约160mgKOH/g,例如约100至约160mgKOH/g,或约127至约160mgKOH/g。
酸性极性蜡的适宜实例有,直链的饱和脂肪族蜡,例如具有末端官能化的羧酸的脂肪族蜡。酸性极性蜡的其他适宜实例包括,具有较高酸含量的蜡,例如大于约30%酸官能化,例如大于约50%酸官能化或大于约70%酸官能化的较高酸含量。酸性极性蜡的其他实例有,酸值大于约15mgKOH/g,例如大于约85mgKOH/g或大于约115mgKOH/g的那些。在其他实施方案中,极性蜡的酸值可具有的最大值为约5mgKOH/g。
在实施方案中,酸性极性蜡为一种褐煤蜡衍生物,其具有最大值在C26-C28范围内的C22-C34的脂肪族链长分布,例如正二十八烷酸、CH3(CH2)26COOH,约100%酸官能化。这类适宜褐煤蜡的实例包括,但不限于,Licowax
Figure GSA00000141798800081
S(由Clariant GmbH(Germany)制造),LicowaxSW、LicowaxUL和Licowax
Figure GSA00000141798800084
X101。其他适宜的酸性极性蜡包括,部分酯化的褐煤酸蜡,其中一些酸的终端被酯化,例如Licowax
Figure GSA00000141798800085
U。褐煤酸衍生物通常通过氧化漂白粗制褐煤蜡、将得到的酸性蜡与一种醇或酰胺进行反应和/或用碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物水解而制备。
在实施方案中,极性蜡的具体实例可包括蜂蜡酸、C10-C40羟烷基酸、C10-C40异烷基酸、椰子酸、玉米酸、氢化脂酸、氢化椰子酸、氢化棕榈酸、羟基硬脂酸、异硬脂酸、亚麻子酸、米糠酸、棕榈酸、棕榈仁酸、妥尔油酸、脂酸、十一烷酸、十一碳烯酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、硬脂酸、山萮酸、亚油酸、C18-C36酸、C20-C40酸、C29-C70酸、C30-C50酸、C40-C60酸,及其混合物,例如以下酸的任一组合:棕榈酸、油酸、硬脂酸、褐煤酸、Licowax
Figure GSA00000141798800086
S、Licowax
Figure GSA00000141798800087
LP、Licowax
Figure GSA00000141798800088
SW及其混合物。Licowax为德国Clariant的注册商标。
在实施方案中,酸性极性蜡的皂化值可为大于约0mgKOH/g,例如大于约97mgKOH/g,或大于约140mgKOH/g。在其他实施方案中,极性蜡的皂化值可具有约15mgKOH/g的最大值。本文所用术语“皂化值”是为中和一克蜡中的游离酸及由其中的酯所释放的酸所需的KOH的毫克数。皂化值为存在的游离酸和可分解的酯的量的量度。所述酯用KOH醇溶液分解;未消耗的KOH用酸滴定。皂化值和酸值之间的差值为酯值。酯值,同酸值一样,可用与确定蜡的极性的量。
在实施方案中,极性蜡具有的酸值为,例如大于0mgKOH/g,或大于约15mgKOH/g,例如约25mgKOH/g至约95mgKOH/g,并且皂化值大于0mgKOH/g,例如大于约97mgKOH/g,或大于约120mgKOH/g,例如约130mgKOH/g至约182mgKOH/g,或大于约140mgKOH/g,例如约140mgKOH/g至约182mgKOH/g。一些酸性蜡为通过用铬酸溶液皂化和氧化得到的褐煤蜡的衍生物。酸也可用一元醇和多元醇进行酯化,从而得到酯蜡。用金属氢氧化物皂化可产生金属皂。然后可通过结合酯化和皂化过程而得到部分皂化的酯蜡。上述蜡的适宜实例包括,为酯蜡形式的Licowax
Figure GSA00000141798800089
E和Licowax
Figure GSA000001417988000810
KPS、为部分可皂化酯蜡形式的Licowax
Figure GSA00000141798800091
OP和Licowax
Figure GSA00000141798800092
O等,如下表1中所见。表1列出了购自Clariant的几种示例性极性蜡及这些蜡的各种性能,它们适于在本发明的固体或相变油墨中使用。
表1.购自Clariant的示例性极性蜡
Figure GSA00000141798800093
酸性极性蜡可占油墨的至少约5重量%,例如占油墨的约5%至约90重量%,例如占油墨的约10%至约40%或约20%至约30重量%。
蜡的其他适宜实例包括选自以下的蜡:天然植物蜡、天然动物蜡、矿物蜡、合成蜡和功能化蜡。天然植物蜡的实例包括,例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、日本蜡和杨梅蜡。天然动物蜡的实例包括,例如蜂蜡、punic蜡、羊毛脂、紫胶蜡、虫胶蜡和鲸蜡。矿物蜡包括,例如石蜡、微晶蜡、褐煤蜡、地蜡(ozokerite wax、ceresin wax)、矿脂蜡和石油蜡。合成蜡包括,例如费托蜡(Fischer-Tropsch wax)、丙烯酸酯蜡、脂肪酸酰胺蜡、硅酮蜡、聚四氟乙烯蜡、聚亚甲基蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡,及其混合物。
此外,还可使用美国专利No.7,501,015中所述的适宜相变剂,该专利的全部内容通过引用纳入本文。
油墨组合物还可包含一种载体材料,或者两种或多种载体材料的混合物,所述载体材料可以与所述相变剂(一种或多种)相同或可以不相同。在固体或相变喷墨油墨组合物的情况下,所述载体可包括一种或多种有机化合物。所述固体或相变油墨组合物的载体在室温(约20℃至约25℃)通常为固态,但在用以喷射到印刷品表面的打印机操作温度时变为液态。
所述油墨组合物还可含有树脂、聚合物、共聚物等。实例包括,例如乙烯/丙烯聚合物或共聚物。所述聚合物或共聚物可具有例如约70℃至约150℃、如约80℃至约130℃或约90℃至约120℃的熔点和约500至约4,000的分子量范围。所述共聚物的商业实例包括,例如Petrolite CP-7(Mn=650)、Petrolite CP-11(Mn=1,100)、Petrolite CP-12(Mn=1,200)等。
其他适宜载体材料包括,被氧化的合成蜡或石油蜡的氨基甲酸酯、脲、酰胺和酰亚胺衍生物。在实施方案中,所述氨基甲酸酯、脲、酰胺及酰亚胺衍生物可为直链的、支链的、环状的或其任意组合。这些材料可具有的熔点为约60℃至约120℃,例如约70℃至约100℃或约70℃至约90℃。这类材料的商业实例包括,例如二氨基甲酸酯,例如PETROLITE CA-11
Figure GSA00000141798800101
、PETROLITE WB-5和PETROLITE WB-17
Figure GSA00000141798800103
,均购于Baker Petrolite等。适宜实例还包括美国专利No.6,620,228、6,380,423、6,464,766和6,309,453中公开的氨基甲酸酯、脲、酰胺及酰亚胺衍生物,每篇专利的内容均通过引用纳入本文。
可在固体或相变油墨组合物中使用的其他适宜载体材料包括,例如异氰酸酯衍生的树脂和蜡,如氨基甲酸乙酯异氰酸酯衍生材料、脲异氰酸酯衍生材料、氨基甲酸乙酯/脲异氰酸酯衍生材料、其混合物等。关于异氰酸酯衍生的载体材料的其他信息在例如美国专利No.5,750,604、5,780,528、5,782,966、5,783,658、5,827,918、5,830,942、5,919,839、6,255,432和6,309,453,英国专利No.GB 2 294 939、GB 2 305 928、GB 2 305 670和GB 2 290 793,及PCT公开文本WO 94/14902、WO 97/12003、WO97/13816、WO 96/14364、WO 97/33943和WO 95/04760中有公开,每篇专利的全部公开内容均通过引用纳入本文。
另一类油墨载体可为通常具有约5至约100个、例如约20至约180个或约30至约60个碳原子、通常通过精制天然存在的烃而制得的正链烷烃、支链烷烃和/或芳族烃,例如购自Petrolite的分子量(Mn)为约100至约5,000、例如约250至约1,000或约500至约800的BE SQUARE185和BE SQUARE 195。
也可使用通常由烯烃聚合制得的高支化的烃,例如购自Petrolite的VYBAR材料,包括VYBAR 253(Mn=520)、VYBAR 5013(Mn=420)等。此外,所述油墨载体可为乙氧基化醇,例如购自Petrolite并具有以下通式的乙氧基化醇
其中x为约1至约50、例如约5至约40或约11至约24的一个整数,并且y为约1至约70、例如约1至约50或约1至约40的一个整数。所述材料的熔点可为约60至约150℃,例如约70至约120℃或约80至约110℃,并且分子量(Mn)范围为约100至约5,000,例如约500至约3,000或约500至约2,500。商业实例包括UNITHOX 420(Mn=560)、UNITHOX 450(Mn=900)、UNITHOX 480(Mn=2,250)、UNITHOX 520(Mn=700)、UNITHOX 550(Mn=1,100)、UNITHOX 720(Mn=875)、UNITHOX 750(Mn=1,400)等。
作为其他实例,可提及的有脂肪酰胺,例如单酰胺、四酰胺、其混合物等,例如通过引用纳入本文的美国专利No.6,858,070中所述。适宜的单酰胺的熔点可为至少约50℃,例如约50℃至约150℃,但是所述熔点可也在该温度以下。适宜单酰胺的具体实例包括,例如伯单酰胺和仲单酰胺。硬脂酰胺,例如购于Chemtura Corporation的KEMAMIDE S和购于Croda的CRODAMIDE S;山萮酸酰胺/花生酸酰胺,例如购于Croda的CRODAMIDE BR;油酰胺,例如购于Chemtura Corporation的KEMAMIDE U和购于Croda的CRODAMIDE OR;工业级油酰胺,例如购于Chemtura Corporation的KEMAMIDE OR、购于Croda的CRODAMIDE O,和购于Uniqema的UNISLIP 1753;及芥酸酰胺,例如购于Chemtura Corporation、由植物源得到的KEMAMIDE E Ultra,和购于Croda的CRODAMIDE ER,为适宜伯酰胺的一些实例。硬脂基硬脂酰胺,例如购于Chemtura Corporation的KEMAMIDE S-180;硬脂基芥酸酰胺,例如购于Chemtura Corporation的KEMAMIDE E-180和购于Croda的CRODAMIDE 212;油基棕榈酸酰胺,例如购于Chemtura Corporation的KEMAMIDE P-181和购于Croda的CRODAMIDE 203;以及瓢儿菜基(erucyl)硬脂酰胺,例如购于ChemturaCorporation的KEMAMIDE S-221,为适宜仲酰胺的一些实例。其他适宜的酰胺材料包括Crodamide VRX,一种购自Croda的精制植物性油酰胺;Crodamide SRV,一种购自Croda并且完全由不含GM的植物原料得到的精制植物硬脂酰胺;Crodamide EBO,一种购自Croda的亚乙基二油酰胺;和KEMAMIDE W20(N,N′-亚乙基二油酰胺)。优选的Crodamide产品为由基于植物的材料(高芥酸菜籽油)得到的那些,例如:Crodamide E、Crodamide ER、Crodamide VRX、Crodamide SRV、Crodamide BR、Crodamide 203、Crodamide 212、Crodamide EBO,及任选的Crodamide EBSV,一种亚乙基二硬脂酰胺。
也可使用高分子量直链醇,例如购自Petrolite并且具有以下通式的那些直链醇,作为油墨载体
Figure GSA00000141798800121
其中x为约1至约50、例如约5至约35或约11至约23的一个整数。这些材料的熔点可为约50℃至约150℃,例如约70℃至约120℃或约75℃至约110℃,并且分子量(Mn)范围为约100至约5,000,例如约200至约2,500或约300至约1,500。商业实例包括UNILIN材料,例如UNILIN425(Mn=460)、UNILIN 550(Mn=550)、UNILIN 700(Mn=700)等。
另一个实例包括基于烃的蜡,例如购于Petrolite并具有以下通式的聚乙烯的均聚物
Figure GSA00000141798800122
其中x为约1至约200、例如约5至约150或约12至约105的一个整数。这些材料的熔点可为约60℃至约150℃,例如约70℃至约140℃或约80℃至约130℃,并且分子量(Mn)为约100至约5,000,例如约200至约4,000或约400至约3,000。蜡的实例包括例如POLYWAX 500(Mn=500)、POLYWAX 655(Mn=655)、POLYWAX 850(Mn=850)、POLYWAX 1000(Mn=1,000)等蜡系列。
另一个实例包括通过接枝共聚制得的聚烯烃的改性马来酸酐烃加合物,例如购于Petrolite并具有以下通式的那些
其中R为具有约1至约50个、例如约5至约35个或约6至约28个碳原子的烷基基团,R′为乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或具有约5至约500个、例如约10至约300个或约20至约200个碳原子的烷基基团,x为约9至约13的一个整数,并且y为约1至约50、例如约5至约25或约9至约13的一个整数,并且它们的熔点为约50℃至约150℃,例如约60℃至约120℃或约70℃至约100℃;购于Petrolite并具有以下通式的那些
其中x为约1至约50、例如约5至约25或约9至约13的一个整数,y为1或2,并且z为约1至约50、例如约5至约25或约9至约13的一个整数;和购于Petrolite并具有以下通式的那些
Figure GSA00000141798800133
其中R1和R3为烃基,并且R2为以下通式之一或其混合物
Figure GSA00000141798800141
其中R′为异丙基,这些材料的熔点可为约70℃至约150℃,例如约80℃至约130℃或约90℃至约125℃,改性马来酸酐共聚物的实例包括CERAMER 67(Mn=655,Mw/Mn=1.1)、CERAMER 1608(Mn=700,Mw/Mn=1.7)等。
用于固体喷墨油墨的适宜油墨载体的其他实例包括聚酰胺;二聚酰胺;脂肪酸酰胺,包括ARAMID C;环氧树脂,例如购于RiecholdChemical Company的EPOTUF 37001;液体石蜡;液体微晶蜡;费托蜡;聚乙烯醇树脂;多元醇;纤维素酯;纤维素醚;聚乙烯吡啶树脂;脂肪酸;脂肪酸酯;聚磺酰胺,包括KETJENFLEX MH和KETJENFLEXMS80;苯甲酸酯,例如购于Velsicol Chemical Company的BENZOFLEXS552;邻苯二甲酸酯增塑剂;柠檬酸酯增塑剂;马来酸酯增塑剂;聚乙烯吡咯烷酮共聚物;聚乙烯吡咯烷酮/聚乙酸乙烯酯共聚物;酚醛清漆树脂,例如购于Occidental Chemical Company的DUREZ 12 686;和天然产物蜡,例如蜂蜡、褐煤蜡、小烛树蜡、GILSONITE(American GilsoniteCompany)等;直链伯醇与长直链酰胺或脂肪酸酰胺的混合物,例如具有约6至约24个碳原子的那些,包括PARICIN 9(丙二醇单羟基硬脂酸酯)、PARICIN 13(丙三醇单羟基硬脂酸酯)、PARICIN 15(乙二醇单羟基硬脂酸酯)、PARICIN 220(N(2-羟乙基)-12-羟基硬脂酰胺)、PARICIN 285(N,N′-亚乙基-二-12-羟基硬脂酰胺)、FLEXRICIN 185(N,N′-亚乙基-二-蓖麻醇酸酰胺)等。此外,具有约4至约16个碳原子的长直链砜,例如二苯砜、正戊基砜(n-arnyl sulfone)、正丙砜、正戊砜、正己砜、正庚砜、正辛砜、正壬砜、正癸砜、正十一烷基砜、正十二烷基砜、正十三烷基砜、正十四烷基砜、正十五烷基砜、正十六烷基砜、氯苯基甲基砜等,均为适宜的油墨载体材料。
选择用于本发明的油墨和方法的聚合物树脂的示例性实例包括在共同待审的美国专利申请No.12/131,356中所述的油墨聚合物树脂,该专利申请的全部内容通过引用纳入本文。
由多个来源得到的结晶树脂,可具有多种熔点,例如约30℃至约120℃,例如约50℃至约90℃。由凝胶渗透色谱法(GPC)测得,所述结晶树脂可具有不同数均分子量(Mn),例如约1,000至约50,000和例如约2,000至约25,000。该树脂的重均分子量(Mw)可为例如,约2,000至约100,000,例如约3,000至约80,000,使用聚苯乙烯标准物由GPC测定。所述结晶树脂的分子量分布(Mw/Mn)为例如约2至约6,并且更多的为例如约2至约4。
此外,也可使用美国专利No.7,501,015和6,906,118中所述的油墨载体,所述专利的全部内容通过引用纳入本文。还适宜用作油墨组分的有例如美国专利No.5,122,187中所公开的液晶材料,该专利的公开内容通过引用全部纳入本文。
所述油墨载体可包括一种或多种上述适宜材料。
所述油墨载体可占油墨的约20%至约99.5重量%,例如油墨的约50%至约95%或约70%至约80重量%。
固体油墨中的许多油墨载体的电导率基本为零。因此,可向油墨中添加电导率增进剂以为油墨提供稳定的电导率。
可能已使油墨电导率改善的固体油墨的先前组分为着色剂,例如颜料和染料,及十二烷基苯磺酸,如通过引用纳入本文的美国专利No.6,015,847中所公开。
本文公开的固体油墨可含有作为一个成分的一种有机盐,或者一种或多种适宜有机盐的混合物,例如约1至约10种有机盐,例如约1至约4种或约1至约2种有机盐。每一种有机盐均以任一有效量存在于油墨中,所述有效量例如为该油墨的约0.001重量%至约8重量%、例如约0.1重量%至约5重量%或约0.25重量%至约5重量%。
其中含有电导率增进剂的固体油墨的电导率可为约0.01μS/cm至约5μS/cm、例如约0.05μS/cm至约4μS/cm或约0.09μS/cm至约2.5μS/cm。电导率可通过任何已知方法测量,并且本文中是在熔化条件下在约120℃通过在该熔化油墨中放置钛电极和读出在Rosemount Model 1054BLC电导率计上60Hz频率时输出的电阻率进行测量。一般而言,材料的电导率可根据电阻率的倒数进行测量,这是一种对电阻的材料特定性和温度依赖性测量。
本发明的油墨组合物也可任选地含有其他材料,这可取决于使用油墨的打印机的类型。例如,载体组合物通常被设计用于直接打印模式中或者间接打印或胶印转印系统中。
本发明的油墨组合物可通过任一所需或适宜的方法制备。例如,对于固体或相变油墨,可将油墨组分一起混合,随后加热、通常加热至约60℃至约140℃的温度,并搅拌直至得到均一的油墨组合物。
油墨组合物通常还含有一种着色剂。可在油墨中施用任何所需或有效着色剂,包括染料、颜料、它们的混合物等,条件为,该着色剂可溶于或分散于油墨载体中。所述组合物可与常规油墨着色剂材料结合使用,所述常规油墨着色剂材料例如颜色指数(C.I.)溶剂染料、分散染料、改性酸染料和直接染料、碱性染料、硫染料、瓮染料等。
适宜染料的实例包括,但不限于,Usharect Blue 86(直接蓝86),购于Ushanti Color;Intralite Turquoise 8GL(直接蓝86),购于ClassicDyestuffs;ChemictiveBrilliant Red 7BH(活性红4),购于Chemiequip;Levafix黑EB,购于Bayer;Reactron Red H8B(活性红31),购于AtlasDye-Chem;D&C Red#28(酸性红92),购于Warner-Jenkinson;直接亮粉红B(Direct Brilliant Pink B),购于Global Colors;酸性柠檬黄(Acid Tartrazine),购于Metrochem Industries;Cartasol Yellow 6GFClariant;Carta Blue 2GL,购于Clariant;等。特别优选的为溶剂染料;在溶剂染料类中,优选醇溶染料,因为它们与本发明油墨载体相容。适宜的醇溶染料的实例包括Neozapon Red 492(BASF);Orasol Red G(Ciba);直接亮粉红B(Global Colors);Aizen Spilon Red C-BH(HodogayaChemical);Kayanol Red 3BL(Nippon Kayaku);Spirit Fast Yellow 3G;Aizen Spilon Yellow C-GNH(Hodogaya Chemical);Cartasol BrilliantYellow 4GF(Clariant);Pergasol Yellow CGP(Ciba);Orasol Black RLP(Ciba);Savinyl Black RLS(Clariant);Morfast Black Conc.A(Rohm andHaas);Orasol Blue GN(Ciba);Savinyl Blue GLS(Sandoz);Luxol FastBlue MBSN(Pylam);Sevron Blue 5GMF(Classic Dyestuffs);BasacidBlue 750(BASF)等。优选Neozapon Black X51[C.I.溶剂黑,C.I.12195](BASF)、苏丹蓝(Sudan Blue)670[C.I.61554](BASF)、苏丹黄(SudanYellow)146[C.I.12700](BASF)和苏丹红(Sudan Red)462[C.I.260501](BASF)。
颜料也为适于油墨的着色剂。适宜颜料的实例包括,但不限于,VioletPALIOGEN Violet 5100(BASF);PALIOGEN Violet 5890(BASF);HELIOGEN Green L8730(BASF);LITHOL Scarlet D3700(BASF);Sunfast
Figure GSA00000141798800171
蓝15:4(Sun Chemical 249-0592);Hostaperm Blue B2G-D(Clariant);永固红(Permanent Red)P-F7RK;Hostaperm Violet BL(Clariant);LITHOL Scarlet 4440(BASF);Bon Red C(Dominion ColorCompany);ORACET Pink RF(Ciba);PALIOGEN Red 3871 K(BASF);Sunfast
Figure GSA00000141798800172
Blue 15:3(Sun Chemical 249-1284);PALIOGEN Red 3340(BASF);Sunfast
Figure GSA00000141798800173
Carbazole Violet 23(Sun Chemical 246-1670);LITHOL Fast Scarlet L4300(BASF);Sunbrite Yellow 17(Sun Chemical275-0023);HELIOGEN Blue L6900,L7020(BASF);Sunbrite Yellow 74(Sun Chemical 272-0558);Spectra Pac
Figure GSA00000141798800174
C Orange 16(Sun Chemical276-3016);HELIOGEN Blue K6902,K6910(BASF);Sunfast
Figure GSA00000141798800175
Magenta122(Sun Chemical 228-0013);HELIOGEN Blue D6840,D7080(BASF);苏丹蓝OS(BASF);NEOPEN Blue FF4012(BASF);PV Fast Blue B2GO1(Clariant);IRGALITE Blue BCA(Ciba);PALIOGEN Blue 6470(BASF);苏丹橙(Sudan Orange)G(Aldrich)、苏丹橙220(BASF);PALIOGEN Orange 3040(BASF);PALIOGEN Yellow 152,1560(BASF);LITHOL Fast Yellow 0991 K(BASF);PALIOTOL Yellow 1840(BASF);NOVOPERM Yellow FGL(Clariant);Lumogen Yellow D0790(BASF);Suco-Yellow L1250(BASF);Suco-Yellow D1355(BASF);Suco-Fast Yellow Dl 355、Dl 351(BASF);HOSTAPERM Pink E 02(Clariant);Hansa Brilliant Yellow 5GX03(Clariant);Permanent YellowGRL 02(Clariant);永固宝石红(Permanent Rubine)L6B 05(Clariant);FANAL Pink D4830(BASF);CINQUASIA Magenta(Du Pont),PALIOGEN Black L0084(BASF);颜料黑(Pigment Black)K801(BASF);和炭黑例如REGAL 330TM.(Cabot)、炭黑5250、炭黑5750(Columbia Chemical),其混合物等。
油墨中包含的着色剂的量通常为,例如油墨的约0.1至约15重量%,例如油墨的约0.5至约6重量%。
在实施方案中,固体或相变油墨可为可固化油墨,其中组合物通常含有一种可固化单体。在实施方案中,单体的固化为自由基引发或阳离子引发。适宜的可固化单体和引发剂在美国专利No.7,501,015中有描述,该专利的全部内容通过引用纳入本文。
在实施方案中,组合物可还含有一种低粘度添加剂以降低喷射粘度。该添加剂的实例包括,但不限于,VEctomers
Figure GSA00000141798800181
4230、3080和5015(购于Morflex Inc.,Greensboro,NC),它们具有以下化学结构:
Figure GSA00000141798800182
另一种适宜的低粘度添加剂为二[4-(乙烯氧基)丁基]十二烷二酸酯:
Figure GSA00000141798800183
其他任选的添加剂包括,但不限于,表面活性剂、光稳定剂、UV吸收剂——可吸收入射UV辐射并将其转化为最终消散的热能、抗氧化剂、荧光增白剂——可改进图像外观和掩模黄化、触变剂、去湿剂、滑爽剂、发泡剂、消泡剂、流动剂、蜡、油、增塑剂、粘合剂、导电剂、杀真菌剂、杀细菌剂、有机和/或无机填充剂颗粒、匀染剂,例如产生或减少不同的光泽水平的试剂,遮光剂、抗静电剂、分散剂等。所述组合物还可含有这样一种抑制剂,例如氢醌,即:通过阻止或至少延迟低聚物和单体组分在贮存过程中的聚合来稳定该组合物,由此增加该组合物的贮存期限。但是,添加剂可能会影响固化速率,因此在使用任选的添加剂形成组合物时必须小心。
油墨组合物还可任选地含有一种抗氧化剂。油墨组合物的任选的抗氧化剂有助于保护图像免于氧化,并且还有助于保护油墨组分免于在该油墨制备方法的加热部分过程中氧化。适宜抗氧化剂的具体实例包括NAUGUARD
Figure GSA00000141798800184
系列的抗氧化剂,例如NAUGUARD
Figure GSA00000141798800185
445、NAUGUARD
Figure GSA00000141798800186
524、NAUGUARD
Figure GSA00000141798800187
76和NAUGUARD
Figure GSA00000141798800188
512(商购于Uniroyal Chemical Company,Oxford,Conn.);IRGANOX系列的抗氧化剂,例如IRGANOX
Figure GSA000001417988001810
1010(商购于Ciba Geigy)等。如果存在,该任选的抗氧化剂可以任意所需量或有效量存在于油墨中,例如其量为该油墨的至少约0.01至约20重量%,例如为该油墨的约0.1至约5重量%,为该油墨的或约1至约3重量%。
所述油墨组合物也可任选地含有一种粘度改进剂。适宜的粘度改进剂的实例包括,脂肪族酮,例如硬脂酮等。如果存在,该任选的粘度改进剂可以任意所需量或有效量存在于油墨中,例如其量为该油墨的约0.1至约99重量%,例如该油墨的约1至约30重量%,或该油墨的约10至约15重量%。
所述油墨组合物也可任选地含有澄清剂,例如UNION CAMP
Figure GSA00000141798800191
X37-523-235(商购于Union Camp);增粘剂,例如FORAL
Figure GSA00000141798800192
85——一种氢化枞(松香)酸的甘油酯(商购于Hercules),FORAL
Figure GSA00000141798800193
105——一种氢化枞(松香)酸的季戊四醇酯(商购于Hercules),CELLOLYN
Figure GSA00000141798800194
21——一种邻苯二甲酸的氢化枞(松香)醇酯(商购于Hercules),ARAKAWA KE-311树脂——一种氢化枞(松香)酸的三酸甘油酯(商购于Arakawa Chemical Industries,Ltd.),合成多萜树脂,例如NEVTAC2300、NEVTAC
Figure GSA00000141798800196
100和NEVTAC
Figure GSA00000141798800197
80(商购于NevilleChemical Company),WINGTACK
Figure GSA00000141798800198
86——一种改性的合成多萜树脂(商购于Goodyear),等;粘合剂,例如VERSAMID
Figure GSA00000141798800199
757、759或744(商购于Henkel),增塑剂,例如UNIPLEX
Figure GSA000001417988001910
250(商购于Uniplex),商购于Monsanto商标名为SANTICIZER
Figure GSA000001417988001911
的邻苯二甲酸酯增塑剂,例如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸双十一烷酯、邻苯二甲酸烷基苄基酯(SANTICIZER
Figure GSA000001417988001912
278),磷酸三苯酯(商购于Monsanto),KP-140
Figure GSA000001417988001913
——一种磷酸三丁氧基乙酯(商购于FMC Corporation),MORFLEX
Figure GSA000001417988001914
150——一种邻苯二甲酸双环己酯(商购于Morflex Chemical CompanyInc.),偏苯三酸三辛酯(商购于Eastman Kodak Co.),等;等。可含有的所述添加剂的量为用于其通常目的的常规量。
所述油墨组合物也可任选地含有分散剂或表面活性剂,其通常以约0.01至约20重量%的量存在于该油墨中。可使用的增塑剂包括:季戊四醇四苯甲酸酯,作为BENZOFLEX S552商购得到(Velsicol ChemicalCorporation),钛酸三甲酯(trimethyl titrate),作为CITROFLEX 1商购得到(Monflex Chemical Company),N,N-二甲基油酰胺,作为HALCOMID M-18-OL商购得到(C.P.Hall Company),一种邻苯二甲酸苄酯,作为SANTICIZER 278商购得到(Ferro Corporation),等,均可添加至油墨载体中,并且可占油墨中油墨载体组分的约1-40%。增塑剂既可以起油墨载体的作用,也可起提供油墨组分之间的相容性的试剂的作用。
所述油墨组合物在油墨中也可任选地含有抗氧化剂以保护图像免于氧化,并且还可保护油墨组分在以受热熔体形式存在于油墨贮存器中时免于氧化。适宜抗氧化剂的实例包括,(1)N,N′-六亚甲基二(3,5-二叔丁基-4-羟基氢肉桂酰胺)(IRGANOX 1098,购于Ciba-Geigy Corporation),(2)2,2-二(4-(2-(3,5-二叔丁基-4-羟基氢肉桂酰氧基))乙氧基苯基)丙烷(TOPANOL-205,购于ICI America Corporation),(3)三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯(CYANOX 1790,41,322-4,LTDP,Aldrich D12,840-6),(4)2,2′-亚乙基二(4,6-二叔丁基苯基)氟代亚膦酸酯(ETHANOX-398,购于Ethyl Corporation)、(5)四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4′-二苯基二亚膦酸酯(ALDRICH 46,852-5;硬度值90),(6)季戊四醇四硬脂酸酯(TCI America #PO739),(7)三丁基次磷酸铵(Aldrich 42,009-3),(8)2,6-二叔丁基-4-甲氧基酚(Aldrich 25,106-2),(9)2,4-二叔丁基-6-(4-甲氧基苄基)酚(Aldrich 23,008-1),(10)4-溴-2,6-二甲基酚(Aldrich34,951-8),(11)4-溴-3,5-二二甲基酚(Aldrich B6,420-2),(12)4-溴-2-硝基酚(Aldrich 30,987-7),(13)4-(二乙基氨基甲基)-2,5-二甲基酚(Aldrich14,668-4),(14)3-二甲基氨基酚(Aldrich D14,400-2),(15)2-氨基-4-叔戊基酚(Aldrich 41,258-9),(16)2,6-二(羟甲基)-对甲酚(Aldrich 22,752-8),(17)2,2′-亚甲基二酚(Aldrich B4,680-8),(18)5-(二乙基氨基)-2-亚硝基酚(Aldrich 26,951-4),(19)2,6-二氯-4-氟酚(Aldrich 28,435-1),(20)2,6-二溴氟酚(Aldrich 26,003-7),(21)α-三氟邻甲酚(Aldrich 21,979-7),(22)2-溴-4-氟酚(Aldrich 30,246-5),(23)4-氟酚(Aldrich F1,320-7),(24)4-氯苯基-2-氯-1,1,2-三氟乙基砜(Aldrich 13,823-1),(25)3,4-二氟苯乙酸(Aldrich29,043-2),(26)3-氟苯乙酸(Aldrich 24,804-5),(27)3,5-二氟苯乙酸(Aldrich 29,044-0),(28)2-氟苯基乙酸(Aldrich 20,894-9),(29)2,5-二(三氟甲基)苯甲酸(Aldrich 32,527-9),(30)2-(4-(4-(三氟甲基)苯氧基)苯氧基)丙酸乙酯(Aldrich 25,074-0),(31)四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4′-联苯基二亚膦酸酯(Aldrich 46,852-5),(32)4-叔戊基酚(Aldrich 15,384-2),(33)3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯乙醇(Aldrich 43,071-4)、NAUGARD 76、NAUGARD 445、NAUGARD 512、AND NAUGARD 524(由UniroyalChemical Company生产)等,以及其混合物。如果存在,油墨中的该抗氧化剂可以任意所需量或有效量存在,例如为该油墨的约0.15至约10重量%或该油墨的约0.2至约3重量%。
所述油墨也可任选地含有一种UV吸收剂。选择用于本发明的油墨及方法的任选的UV吸收剂的示例性实例包括在共同待审的美国专利申请No.12/131,356中描述的UV吸收剂,该专利申请的全部内容通过引用纳入本文。
所述油墨可用在直接打印喷墨方法的设备中,其中当熔化油墨的微滴以成影像的方式喷射至记录基质上时,该记录基质为一种最终记录基质。或者,所述油墨可用在间接打印(胶印)喷墨应用中,其中当熔化油墨的微滴以成影像的方式喷射至记录基质上时,该记录基质为一种中间转印部件,并且该成影像方式的油墨随后被从该中间转印部件转印至最终记录基质。
所述基质可为任何适宜的材料,例如纸、盒用纸板、卡纸板、织物、透明物、塑料、玻璃、木材等,但是理想的是,将所述油墨用于在纸上形成图像。
本发明还涉及一种含有本文所述油墨的打印机。特别地,本发明涉及一种含有本文所述油墨的打印机墨盒,以及含有该打印机墨盒的打印机。
本发明还涉及一种施用所述油墨用以形成图像的方法。在实施方案中,该方法包括,提供所述油墨在第一温度或第一温度以上;将该油墨施用于一种基质上从而形成图像,所述基质在第二温度或第二温度以下。在一个优选的实施方案中,将所述组合物通过喷墨打印施用于整个图像上。
实施例在下文进行描述,其对在实施本发明中使用的不同组合物和条件进行了示例性说明。除非另有指明,否则所有比例均为以重量计。但是,显而易见的是,本发明可用许多类型的组合物进行实施,并可具有上文所公开和下文所指出的许多不同的用途。
实施例
Licowax
Figure GSA00000141798800221
SW为一种酸性蜡,购于Clariant,通过示差扫描量热法(DSC)测得熔化温度约80℃,并且酸值为115-135mgKOH/g。所制备油墨的组成在表2中给出。所有油墨均通过以下方法制备:预先将油墨组分熔化、随后将该熔体在受热容器中混合4小时,同时逐渐添加染料。随后将所有油墨通过一个0.45微米的Parker过滤器过滤并进行评估。测量商购得到的固体喷墨油墨作为对照。
表2.划痕和褶皱性能得到改善的油墨的组成
Figure GSA00000141798800222
组分A:Unicid 425甲基酰胺,长链脂肪羧酸的盐(C28羧酸)。
组分B:支链三酰胺,如美国专利No.6,860,930中所述。
组分C:KE 100 Pinecrystal,通过酯化多种松香并将得到的酯进行氢化或纯化而制得的产物。
组分D:S 180,硬脂基硬脂酰胺。
组分E:二氨基甲酸酯树脂产物,如美国专利No.6,620,228的实施例1中所述。
组分F:聚乙烯蜡
组分G:氨基甲酸酯产物,如美国专利No.6,309,453的实施例4中所述。
组分H:Blue Mustang染料。
组分I:NAUGARD 445,4,4’-二(α,α-二甲基苄基)二苯胺。
油墨组合物的详述
在油墨I中,将商购得到的固体喷墨油墨(对照)中使用的聚乙烯蜡的一半用Licowax
Figure GSA00000141798800231
SW替代。如下文所述,油墨I显示出显著改进的抗划性能和褶皱性能。抗划性能和褶皱性能使用基于扫描仪的图像质量评估程序进行量化。扫描图像并测量划伤区域或褶皱区域。较大的划伤区域或褶皱区域表明性能较差。
油墨II为油墨I的重复。油墨III也基于商购得到的固体喷墨油墨。同油墨I中一样,将油墨III中的聚乙烯蜡的一半用Licowax
Figure GSA00000141798800232
SW替代。此外,其他四种油墨,IV、V、VI和VII,均在不影响改进性能的情况下通过降低Licowax
Figure GSA00000141798800233
SW的浓度同时增加聚乙烯蜡的含量而制得(如表2中所阐明)。Licowax
Figure GSA00000141798800234
SW的浓度分别降低至20%、15%、10%和5%。
打印评估
最终过滤的油墨在商购得到的固体喷墨油墨打印机中进行评估。打印过程/图像质量参数使用改良为可应用低能油墨的Phaser 8400打印机来确定。各参数与在同一打印机上打印的商购得到的低能固体喷墨油墨相当,操作条件相同。按照需要调整操作条件,例如墨滴质量、滚筒温度、预热温度、刺穿速率和打印品分辨率。所有测量均使用75gsm/20lb纸(Xerox)进行。
评估方法和量化标准在表3中有描述,并且它们均通过Xerox开发的基于扫描仪的IQ量化标准和视觉量化来实施。
表3.前述油墨的测试目标和量化标准
  测试目标   量化标准
  信封   邮局邮寄
  插入物   邮局邮寄加热装置测试
  D-Rub/Fx带   动态摩擦w/FX O形环
  划痕/褶皱/胶带   IQAF划痕/褶皱
  划痕/褶皱/胶带双油墨层   IQAF划痕/褶皱
  挤压目标   IQAF
  插入物   加热装置测试
打印评估
所有上述油墨均使用现有的油墨显影方法过滤。将最终过滤的油墨倒入Phaser 8400青色油墨槽中并评估。打印过程/图像质量参数使用改良为可应用Lance低能油墨的Phaser 8400打印机来确定。各参数与在同一打印机上打印的商购得到的低能固体喷墨油墨相当,操作条件相同。按照需要调整操作条件,例如打印头点火频率、预热温度、刺穿速率和打印分辨率。所有测量均使用75gsm/20lb纸(Xerox)进行。
将油墨I与商购的固体喷墨油墨(对照)进行比较。观察到,同该商购的固体喷墨油墨相比,油墨I的划痕和褶皱性能的显著改进。
此外,对一个Oce Color Wave 600 TonerPearls油墨的实例进行评估。虽然Oce打印的油墨覆盖度为未知,但是其可用作一个粗略参照。打印品用手折皱。虽然机械折皱比手工折皱更为严重,但是手工折皱打印品的试验是为了同Oce打印品相比较。
另外,将所述打印品使用由三个尖锐金属针和一个固定压盘构成的装置划写,金属针受重物压。在该试验中,打印品固定于所述压盘上。然后降低所述金属针以接触该打印品。然后通过一个电动机以恒定速度移动金属针。不同的金属针产生三个水平的划痕:重度、中度和轻度。
观察到,油墨I比商购的固体喷墨油墨具有显著改进。在油墨I中,几乎不存在中度划痕,而在商购的固体喷墨油墨中,中度划痕清晰可见。
油墨评估的结论:
油墨I还具有与Oce试样相当的的划痕性能。油墨22和24与油墨I类似,并显示出改进的划痕性能和机械折皱性能。
应认识到的是,多个上文公开的及其他的特征和功能,或其替换,均可按需要结合成许多其他不同的体系或应用中。此外,其中的多种目前不可预见或无法预期的替换、修饰、改变或改进,均可在之后由本领域技术人员作出,并且它们也意欲包括在以下权利要求书中。

Claims (10)

1.一种油墨组合物,其含有:
一种载体,
一种相变剂,和
一种极性蜡,该蜡含有至少一个酸性基团,其中
所述极性蜡具有大于0mgKOH/g的酸值和约60℃至约100℃的熔化温度。
2.权利要求1的油墨组合物,其中所述载体的存在量为约50至约99.9重量%,并且所述极性蜡的存在量为该油墨的约5.0至约50重量%。
3.权利要求1的油墨组合物,其中所述载体选自酰胺、异氰酸酯衍生的树脂和蜡、石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、酯蜡、酰胺蜡、脂肪酸、脂肪醇、脂肪酰胺及其他蜡质材料、磺酰胺材料、由不同天然源制得的树脂类材料、及合成树脂、低聚物、聚合物和共聚物,及它们的混合物。
4.权利要求1的油墨组合物,其中所述极性蜡为一种褐煤酸的衍生物。
5.权利要求1的油墨组合物,其中所述极性蜡具有一个C22-C34的脂肪族链长度分布,分布最大值在C26-C28范围内。
6.权利要求1的油墨组合物,其中所述极性蜡具有约100至约160mgKOH/g的酸值和大于约130mgKOH/g的皂化值。
7.权利要求1的油墨组合物,其中所述极性蜡具有大于约97mgKOH/g的皂化值。
8.权利要求7的油墨组合物,其中所述极性蜡为一种皂化的酯蜡。
9.权利要求7的油墨组合物,其中所述极性蜡为一种酯蜡。
10.权利要求8或9的油墨组合物,其中所述酸性极性蜡的皂化值大于约120mgKOH/g。
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