CN101914199A

CN101914199A - 聚酯及其制备方法

Info

Publication number: CN101914199A
Application number: CN2010102558334A
Authority: CN
Inventors: 黄宇彬; 魏英; 景遐斌; 陈学思
Original assignee: Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Current assignee: CHANGZHOU INSTITUTE OF ENERGY STORAGE MATERIALS & DEVICES
Priority date: 2010-08-18
Filing date: 2010-08-18
Publication date: 2010-12-15
Anticipated expiration: 2030-08-18
Also published as: CN101914199B

Abstract

本发明提供了一种具有式(I)结构的聚酯，其中，x和y为聚合度，1≤x≤500，1≤y≤200，x和y不同时取最小值；n＝0或4；当n＝0时，R为氢或甲基；当n＝4时，R为氢。本发明还提供了一种具有式(I)结构的聚酯的制备方法。本发明还提供了一种具有式(II)结构的聚酯，其中，x和y为聚合度，1≤x≤500，1≤y≤200，x和y不同时取最小值；n＝0或4；当n＝0时，R为氢或甲基；当n＝4时，R为氢；A^-为酸性强于三氟乙酸的酸的酸根。本发明提供的具有式(I)或式(II)结构的聚酯为脂肪族聚酯与丝氨酸酯的无规共聚物，含有可修饰的侧氨基，具有良好的亲水性、生物相容性和降解性。

Description

聚酯及其制备方法

技术领域

本发明涉及高分子聚合物技术领域，尤其涉及一种聚酯及其制备方法。

背景技术

聚乳酸、聚乙交酯和聚己内酯等脂肪族聚酯具有良好的生物相容性，作为生物医用材料在外科修复和药物控制释放等领域已有临床应用。但是，脂肪族聚酯本身不具有生物活性和可反应的官能团，其细胞粘附性较差，理化性质难以调控。

扩大脂肪族聚酯应用领域的一个重要方法是对脂肪族聚酯进行改性，以引入可反应官能团，提高脂肪族聚酯的细胞粘附性。苹果酸、氨基酸等生物体存在的代谢产物具有无毒、生物相容性良好、可反应基团较活泼等特性而广泛用于对脂肪族聚酯进行改性，如利用苹果酸对聚乳酸进行改性得到的聚合物可以用作组织工程支架(Bin He，biomaterials，2004，25，5239-5247)；聚乳酸与羟脯氨酸形成的共聚物微球可以用于体外基因转染(Zhenhua Li，journal ofcontrolled release 2004，98，437-446)；以赖氨酸为原料得到的聚赖氨酸与聚己内酯的嵌段共聚物可形成一定大小的胶束和囊泡，可实现药物传输(Shaheen Motala-Timol，Macromolecules 2008，41，5571-5576)等。但是，目前并未出现以丝氨酸为原料对脂肪族聚酯进行改性的报道。丝氨酸含有丰富的侧氨基，具有良好的生物相容性和优异的降解性能，将其引入脂肪族聚酯中形成的聚酯在生物材料领域具有重要意义。

发明内容

有鉴于此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种聚酯及其制备方法，本发明提供的聚酯为丝氨酸改性的聚酯，含有可修饰的侧氨基，具有良好的亲水性、降解性和生物相容性。

本发明提供了一种具有式(I)结构的聚酯：

其中，x和y为聚合度，1≤x≤500，1≤y≤200，x和y不同时取最小值；

n＝0或4；

当n＝0时，R为氢或甲基；

当n＝4时，R为氢。

优选的，所述x和y满足以下关系式：

0.2 % \leq \frac{y}{x + y} \times 100 % \leq 99.5 % .

本发明还提供了一种具有式(I)结构的聚酯的制备方法，包括：

以二乙基锌为催化剂，脂肪族聚酯与N-三苯甲基丝氨酸内酯发生聚合反应生成共聚物，所述脂肪族聚酯为聚乙交酯、聚己内酯或聚丙交酯；

将所述共聚物与三氟乙酸混合，0℃～35℃时发生反应，生成具有式(I)结构的聚酯。

优选的，所述N-三苯甲基丝氨酸内酯与所述脂肪族聚酯的摩尔比为0.01～100∶1。

优选的，所述二乙基锌与所述脂肪族聚酯的摩尔比为0.001～0.05∶1。

优选的，所述聚合反应的温度为80℃～120℃。

优选的，所述聚合反应的时间为10h～15h。

优选的，所述聚合反应在氮气氛围中进行。

本发明还提供了一种具有式(II)结构的聚酯：

n＝0或4；

当n＝0时，R为氢或甲基；

当n＝4时，R为氢；

A^-为酸性强于三氟乙酸的酸的酸根。

优选的，所述A^-为Cl^-。

与现有技术相比，本发明以二乙基锌为催化剂催化聚乙交酯、聚己内酯或聚丙交酯等脂肪族聚酯与N-三苯甲基丝氨酸内酯发生聚合反应，得到共聚物；用三氟乙酸对所述共聚物进行脱保护后得到具有式(I)结构的聚酯。所述聚酯为脂肪族聚酯与丝氨酸酯的无规共聚物，含有可修饰的侧氨基，具有良好的亲水性、生物相容性和降解性，可以用于生物医用材料领域，如外科修复材料或药物控制释放材料等。所述聚酯的降解产物为构成生物体的基本物质，可参与生物体新陈代谢，不会在生物体内引起不良免疫性反应。进一步的，将所述具有式(I)结构的聚酯在酸性比三氟乙酸强的酸液中进行洗涤，还可得到具有式(II)结构的聚酯。此外，本发明提供的制备方法效率高，简便易行。

具体实施方式

本发明提供了一种具有式(I)结构的聚酯：

其中，x和y为聚合度，1≤x≤500，1≤y≤200，x和y不同时取最小值，所述x和y优选满足以下关系式：

0.2 % \leq \frac{y}{x + y} \times 100 % \leq 99.5 % .

n＝0或4；

当n＝0时，R为氢或甲基；

当n＝4时，R为氢。

按照本发明，所述具有式(I)结构的聚酯的数均分子量为267～967000，优选为30000～10000；分子量分布优选为1.2～1.9。

按照本发明，所述具有式(I)结构的聚酯包括以下三种：

在式(I-a)、式(I-b)和式(I-c)结构的聚酯中，x和y为聚合度，1≤x≤500，1≤y≤200，x和y不同时取最小值。

本发明以脂肪族聚酯和N-三苯甲基丝氨酸内酯为原料制备具有式(I)结构的聚酯。所述脂肪族聚酯为聚乙交酯、聚己内酯或聚丙交酯，可以从市场上购买得到。所述N-三苯甲基丝氨酸内酯优选按照以下方法制备：

将丝氨酸和三苯甲基氯混合，在有机溶剂中反应得到N-三苯甲基丝氨酸，所述有机溶剂为二氯甲烷、三甲基氯硅烷、三乙胺和甲醇的混合溶液；

将所述N-三苯甲基丝氨酸与卡特缩合剂混合，在二氯甲烷和三乙胺的混合溶液中反应，将得到的反应产物在乙醇中洗涤、在甲苯中重结晶后得到N-三苯甲基丝氨酸内酯。

为了使得到的产物纯度更高，N-三苯甲基丝氨酸的制备过程优选包括以下步骤：

将质量比为5～7∶100～140∶20～25的丝氨酸、二氯甲烷和三甲基氯硅烷在氮气保护下混合并于40℃～60℃回流1h～2h，得到第一混合溶液；

室温下向所述第一混合溶液中加入三乙胺和二氯甲烷的混合溶液于40℃～60℃继续回流30min～60min，得到第二混合溶液，所述三乙胺与所述丝氨酸的质量比为3～4∶1，所述三乙胺与所述二氯甲烷的质量比为20～25∶75～85；

室温下向所述第二混合溶液中依次加入甲醇和二氯甲烷的混合溶液、三乙胺和三苯甲基氯的混合溶液中，室温下搅拌10h～15h，得到反应混合物，所述甲醇、二氯甲烷、三乙胺、三苯甲基氯与丝氨酸的质量比为0.4～0.5∶3～3.5∶0.5～1.2∶2.5～2.8∶1；

向所述反应混合物中加入甲醇和三乙胺，搅拌10min～20min后，在真空下抽干后得到反应产物，所述甲醇、三乙胺与丝氨酸的质量比为1～2∶0.5～1.3∶1；

将所述反应产物用乙酸乙酯溶解后，用质量浓度为5％的柠檬酸水溶液洗3次，再用蒸馏水洗三次，经过旋转蒸发后得到粗产物；

将所述粗产物用氯仿沉降、洗涤、干燥后，得到N-三苯甲基丝氨酸。

得到N-三苯甲基丝氨酸后，所述N-三苯甲基丝氨酸与卡特缩合剂发生反应，生成N-三苯甲基丝氨酸内酯，优选包括以下步骤：

将质量比为1.5～2∶30～35∶1.2～1.7∶2～2.5的N-三苯甲基丝氨酸、二氯甲烷、三乙胺和卡特缩合剂在氮气保护下混合，室温下搅拌反应2h～4h后，得到反应混合液；

向所述反应混合液中加入与二氯甲烷等量的蒸馏水，搅拌15min～25min后，将水相和二氯甲烷相分离；

用二氯甲烷对所述水相进行3次萃取，并将得到的二氯甲烷溶液与所述二氯甲烷相合并，并在真空下去除溶剂，得到粗产物；

将所述粗产物用乙醇洗涤，干燥后得到白色粉末；

将所述白色粉末在100℃～130℃的甲苯中溶解，然后冷却至室温析出白色晶体，该白色晶体即为N-三苯甲基丝氨酸内酯。

在N-三苯甲基丝氨酸内酯的合成过程中，本发明采用洗涤和重结晶结合的方法对N-三苯甲基丝氨酸内酯进行分离和提纯，比现有技术常用的柱分离方法简单易行，更有利于N-三苯甲基丝氨酸内酯的大量合成。

所述N-三苯甲基丝氨酸内酯与所述脂肪族聚酯的摩尔比决定了最后得到的具有式(I)结构的聚酯中侧氨基的含量。按照本发明，所述N-三苯甲基丝氨酸内酯与所述脂肪族聚酯的摩尔比优选为0.01～100∶1，更优选为0.1～50∶1，最优选为0.1～20∶1。

本发明以二乙基锌为催化剂催化所述N-三苯甲基丝氨酸内酯与所述脂肪族聚酯进行聚合反应。按照本发明，所述二乙基锌与所述脂肪族聚酯的摩尔比优选为0.001～0.05∶1，更优选为0.002～0.02。

脂肪族聚酯和N-三苯甲基丝氨酸内酯在二乙基锌的催化作用下优选在甲苯中进行聚合反应生成共聚物。聚合反应完成之后，去除得到的反应混合物中的甲苯，得到反应产物；将反应产物用氯仿或四氢呋喃溶解，在甲醇或乙醚中沉降，并用相应的溶剂洗涤三次，干燥后得到脂肪族聚酯和N-三苯甲基丝氨酸内酯的共聚物。按照本发明，所述聚合反应的温度优选为80℃～120℃，更优选为80℃～90℃；所述聚合反应的时间优选为10h～15h，更优选为11h～13h；所述聚合反应优选在惰性气体氛围中进行，所述惰性气体优选为氮气。

得到共聚物之后，需要对其中的氨基进行脱保护，以得到具备可反应性氨基的聚酯。本发明将所述共聚物与三氟乙酸混合，0℃～35℃时发生反应，得到脱保护的聚酯，具体包括以下步骤：

将质量比为1∶0.2～0.5∶0.4～0.6的共聚物与三氟乙酸和甲醇混合，然后向得到的混合液中加入二氯甲烷，0℃～35℃时反应0.5h～3h，得到反应混合物，所述二氯甲烷与所述共聚物的质量比为25～40∶1；

真空抽去所述反应混合物的溶剂，用甲醇将得到的固体产物溶解，在乙醚中沉降后，依次经过滤、洗涤和干燥得到聚酯。

对所述聚酯进行红外光谱和核磁共振波谱检测，采用本发明提供的制备方法得到的聚酯具有式(I)结构。

采用凝胶渗透色谱对所述聚酯进行分子量和分子量分布检测，结果表明，本发明提供的聚丝氨酸酯的分子量为267～967000，分子量分布为1.2～1.9。

按照本发明，聚乙交酯与N-三苯甲基丝氨酸内酯发生聚合反应，并将反应产物脱保护后得到具有式(I-a)结构的聚酯；聚丙内酯与N-三苯甲基丝氨酸内酯发生聚合反应，并将反应产物脱保护后得到具有式(I-b)结构的聚酯；聚己内酯与N-三苯甲基丝氨酸内酯发生聚合反应，并将反应产物脱保护后得到具有式(I-c)结构的聚酯。

为了使所述聚酯具有更好的反应性能，本发明优选将具有式(I)结构的聚酯在酸性比三氟乙酸强的酸液中进行洗涤，即可得到具有式(II)结构的聚酯：

n＝0或4；

当n＝0时，R为氢或甲基；

当n＝4时，R为氢；

A^-为酸性强于三氟乙酸的酸的酸根，优选为Cl^-。

按照本发明，所述具有式(II)结构的聚酯至少包括以下三种：

其中，x和y为聚合度，1≤x≤500，1≤y≤200，x和y不同时取最小值。

本发明提供的具有式(I)或式(II)结构的聚酯可以用作生物医用材料，尤其用于外科修复或药物控制释放领域。

与现有技术相比，本发明以二乙基锌为催化剂催化聚乙交酯、聚己内酯或聚丙交酯等脂肪族聚酯与N-三苯甲基丝氨酸内酯发生聚合反应，得到共聚物；用三氟乙酸对所述共聚物进行脱保护后得到具有式(I)结构的聚酯。所述聚酯为脂肪族聚酯与丝氨酸酯的无规共聚物，含有可修饰的侧氨基，具有良好的亲水性、生物相容性和降解性，可以用于生物医用材料领域，如外科修复材料或药物控制释放材料等。所述聚酯的降解产物为构成生物体的基本物质，可参与生物体新陈代谢，不会在生物体内引起不良免疫性反应。此外，本发明提供的制备方法效率高，简便易行。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的聚酯及其制备方法进行详细描述。

在以下实施例中，各聚酯中氨基的摩尔含量的检测方法为计算，即根据各聚酯的核磁共振波谱结果计算得到。

实施例1 N-三苯甲基丝氨酸内酯的合成

氮气保护下，将6.3g丝氨酸、100mL二氯甲烷和26mL三甲基氯硅烷混合，50℃时回流1h，冷却至室温后加入由29.4mL三乙胺和60mL二氯甲烷组成的混合液，升温至50℃回流45min，冷却至0℃，然后加入由3.6mL甲醇和15mL二氯甲烷组成的混合液、8.4mL三乙胺和16.7g三苯甲基氯，室温下搅拌12h后，加入12mL甲醇和8.4mL三乙胺，搅拌15min，得到混合溶液；真空条件下除去所述混合溶液中的溶剂和挥发性物质，得到淡黄色物质；用300mL乙酸乙酯将所述淡黄色物质溶解，依次用150mL、质量浓度为5％的柠檬酸水溶液洗涤三次，然后水洗三次，将得到的溶液旋转蒸发后得到粗产物，用氯仿将粗产物沉降洗涤后干燥，得到12.9gN-三苯甲基丝氨酸。

在氮气保护下，将1.75g N-三苯甲基丝氨酸、25mL二氯甲烷、2mL三乙胺和2.23g卡特缩合剂混合，室温搅拌3h后加入25mL水继续搅拌20min，得到混合溶液；用分液漏斗将混合溶液分离成水相和二氯甲烷相，用二氯甲烷对水相萃取三次，将得到的萃取液与二氯甲烷相合并，得到二氯甲烷溶液；真空条件下除去二氯甲烷溶液中的溶剂，用甲醇洗涤后得到白色粉末；将所述白色粉末溶解于120℃的甲苯中，然后冷却至室温析出白色晶体，分离干燥后得到1.140gN-三苯甲基丝氨酸内酯。

实施例2 聚(乙交酯-丝氨酸酯)的合成

向经火焰烘烤、并置换氮气三次的反应瓶中加入0.522g(4.5mmol)乙交酯、0.1645g(0.5mmol)实施例1制备的N-三苯甲基丝氨酸内酯、1.5mL甲苯和与N-三苯甲基丝氨酸内酯的摩尔比为1∶100的二乙基锌，90℃反应12h后，将反应瓶迅速冷却、抽去溶剂，将得到的产物用氯仿溶解后经甲醇沉降，再经过过滤、洗涤、干燥后得到聚(乙交酯-N-聚三苯甲基丝氨酸酯)；

向经过火焰烘烤的反应瓶中加入0.2087g聚(乙交酯-N-聚三苯甲基丝氨酸酯)、10mL二氯甲烷、0.0125mL三氟乙酸和0.03mL甲醇，搅拌将混合物溶解后，于0℃反应3h，将产物浓缩后在乙醚中沉降，得到聚(乙交酯-丝氨酸酯)，其中，丝氨酸酯重复单元的摩尔百分含量为10％。

将所述聚(乙交酯-丝氨酸酯)经过凝胶渗透色谱测定，其数均分子量为55635，分子量分布为1.60；

对所述聚(乙交酯-丝氨酸酯)进行氨基含量检测，其氨基摩尔含量为10％。

实施例3 聚(己内酯-丝氨酸酯)的合成

向经火焰烘烤、并置换氮气三次的反应瓶中加入3.562g(31.25mmol)己内酯、1.142g(3.47mmol)实施例1制备的N-三苯甲基丝氨酸内酯和与N-三苯甲基丝氨酸内酯的摩尔比为1∶200的二乙基锌，80℃反应12h后，将反应瓶迅速冷却、抽去溶剂，将得到的产物用四氢呋喃溶解后经甲醇沉降，再经过过滤、甲醇洗涤、干燥后得到聚(己内酯-N-聚三苯甲基丝氨酸酯)；

向经过火焰烘烤的反应瓶中加入0.2060g聚(己内酯-N-聚三苯甲基丝氨酸酯)、10mL二氯甲烷、0.0125mL三氟乙酸和0.03mL甲醇，搅拌将混合物溶解后，于25℃反应1h，将产物浓缩后在乙醚中沉降，得到聚(己内酯-丝氨酸酯)，其中，丝氨酸酯重复单元的摩尔百分含量为10％。

将所述聚(己内酯-丝氨酸酯)经过凝胶渗透色谱测定，其数均分子量为85450，分子量分布为1.35；

对所述聚(己内酯-丝氨酸酯)进行氨基含量检测，其氨基摩尔含量为9.9％。

实施例4 聚(己内酯-丝氨酸酯)的合成

向经火焰烘烤、并置换氮气三次的反应瓶中加入0.54g(4.75mmol)己内酯、0.0832g(0.25mmol)实施例1制备的N-三苯甲基丝氨酸内酯和与N-三苯甲基丝氨酸内酯的摩尔比为1∶500的二乙基锌，120℃反应12h后，将反应瓶迅速冷却、抽去溶剂，将得到的产物用四氢呋喃溶解后经甲醇沉降，再经过过滤、甲醇洗涤、干燥后得到聚(己内酯-N-聚三苯甲基丝氨酸酯)；

向经过火焰烘烤的反应瓶中加入0.3793g聚(己内酯-N-聚三苯甲基丝氨酸酯)、10mL二氯甲烷、0.0125mL三氟乙酸和0.03mL甲醇，搅拌将混合物溶解后，于35℃反应0.5h，将产物浓缩后在乙醚中沉降，得到聚(己内酯-丝氨酸酯)，其中，丝氨酸酯重复单元的摩尔百分含量为5％。

将所述聚(己内酯-丝氨酸酯)经过凝胶渗透色谱测定，其数均分子量为39189，分子量分布为1.83；

对所述聚(己内酯-丝氨酸酯)进行氨基含量检测，其氨基摩尔含量为5.3％。

实施例5 聚(丙交酯-丝氨酸酯)的合成

向经火焰烘烤、并置换氮气三次的反应瓶中加入0.2592g(1.8mmol)丙交酯、0.0658g(0.2mmol)实施例1制备的N-三苯甲基丝氨酸内酯、0.7mL甲苯和与N-三苯甲基丝氨酸内酯的摩尔比为1∶100的二丙基锌，80℃反应12h后，将反应瓶迅速冷却、抽去溶剂，将得到的产物用氯仿溶解后经甲醇沉降，再经过过滤、洗涤、干燥后得到聚(丙交酯-N-聚三苯甲基丝氨酸酯)；

向经过火焰烘烤的反应瓶中加入0.2470g聚(丙交酯-N-聚三苯甲基丝氨酸酯)、10mL二氯甲烷、0.0125mL三氟丙酸和0.03mL甲醇，搅拌将混合物溶解后，于25℃反应1h，将产物浓缩后在丙醚中沉降，得到聚(丙交酯-丝氨酸酯)，其中，丝氨酸酯重复单元的摩尔百分含量为10％。

将所述聚(丙交酯-丝氨酸酯)经过凝胶渗透色谱测定，其数均分子量为71054，分子量分布为1.39；

对所述聚(丙交酯-丝氨酸酯)进行氨基含量检测，其氨基摩尔含量为9.6％。

实施例6 聚(丙交酯-丝氨酸酯)的合成

向经火焰烘烤、并置换氮气三次的反应瓶中加入0.1728g(1.2mmol)丙交酯、0.0987g(0.3mmol)实施例1制备的N-三苯甲基丝氨酸内酯、0.5mL甲苯和与N-三苯甲基丝氨酸内酯的摩尔比为1∶200的二丙基锌，90℃反应12h后，将反应瓶迅速冷却、抽去溶剂，将得到的产物用氯仿溶解后经甲醇沉降，再经过过滤、洗涤、干燥后得到聚(丙交酯-N-聚三苯甲基丝氨酸酯)；

向经过火焰烘烤的反应瓶中加入0.1376g聚(丙交酯-N-聚三苯甲基丝氨酸酯)、10mL二氯甲烷、0.0125mL三氟丙酸和0.03mL甲醇，搅拌将混合物溶解后，于25℃反应1h，将产物浓缩后在丙醚中沉降，得到聚(丙交酯-丝氨酸酯)，其中，丝氨酸酯重复单元的摩尔百分含量为20％。

将所述聚(丙交酯-丝氨酸酯)经过凝胶渗透色谱测定，其数均分子量为70979，分子量分布为1.29；

对所述聚(丙交酯-丝氨酸酯)进行氨基含量检测，其氨基摩尔含量为19.3％。

实施例7 聚(丙交酯-丝氨酸酯)的合成

向经火焰烘烤、并置换氮气三次的反应瓶中加入0.1008g(0.7mmol)丙交酯、0.2303g(0.7mmol)实施例1制备的N-三苯甲基丝氨酸内酯、0.7mL甲苯和与N-三苯甲基丝氨酸内酯的摩尔比为1∶100的二丙基锌，80℃反应12h后，将反应瓶迅速冷却、抽去溶剂，将得到的产物用氯仿溶解后经甲醇沉降，再经过过滤、洗涤、干燥后得到聚(丙交酯-N-聚三苯甲基丝氨酸酯)；

向经过火焰烘烤的反应瓶中加入0.1438g聚(丙交酯-N-聚三苯甲基丝氨酸酯)、8mL二氯甲烷、0.0125mL三氟丙酸和0.03mL甲醇，搅拌将混合物溶解后，于25℃反应1h，将产物浓缩后在丙醚中沉降，得到聚(丙交酯-丝氨酸酯)，其中，丝氨酸酯重复单元的摩尔百分含量为50％。

将所述聚(丙交酯-丝氨酸酯)经过凝胶渗透色谱测定，其数均分子量为54935，分子量分布为1.57；

对所述聚(丙交酯-丝氨酸酯)进行氨基含量检测，其氨基摩尔含量为52％。

实施例8 聚(丙交酯-丝氨酸酯)的合成

向经火焰烘烤、并置换氮气三次的反应瓶中加入0.0288g(0.2mmol)丙交酯、1.25g(3.8mmol)实施例1制备的N-三苯甲基丝氨酸内酯、2mL甲苯和与N-三苯甲基丝氨酸内酯的摩尔比为1∶50的二丙基锌，80℃反应12h后，将反应瓶迅速冷却、抽去溶剂，将得到的产物用氯仿溶解后经甲醇沉降，再经过过滤、洗涤、干燥后得到聚(丙交酯-N-聚三苯甲基丝氨酸酯)；

向经过火焰烘烤的反应瓶中加入0.10g聚(丙交酯-N-聚三苯甲基丝氨酸酯)、3mL二氯甲烷、0.025mL三氟丙酸和0.0625mL甲醇，搅拌将混合物溶解后，于25℃反应0.5h，将产物浓缩后在丙醚中沉降，得到聚(丙交酯-丝氨酸酯)，其中，丝氨酸酯重复单元的摩尔百分含量为95％。

将所述聚(丙交酯-丝氨酸酯)经过凝胶渗透色谱测定，其数均分子量为30293，分子量分布为1.49；

对所述聚(丙交酯-丝氨酸酯)进行氨基含量检测，其氨基摩尔含量为96.4％。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims

1.具有式(I)结构的聚酯：

n＝0或4；

当n＝0时，R为氢或甲基；

当n＝4时，R为氢。

2.根据权利要求1所述的聚酯，其特征在于，所述x和y满足以下关系式：

0.2 % \leq \frac{y}{x + y} \times 100 % \leq 99.5 % .

3.权利要求1所述的聚酯的制备方法，包括：

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述N-三苯甲基丝氨酸内酯与所述脂肪族聚酯的摩尔比为0.01～100∶1。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述二乙基锌与所述脂肪族聚酯的摩尔比为0.001～0.05∶1。

6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为80℃～120℃。

7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的时间为10h～15h。

8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应在氮气氛围中进行。

9.具有式(II)结构的聚酯：

n＝0或4；

当n＝0时，R为氢或甲基；

当n＝4时，R为氢；

A^-为酸性强于三氟乙酸的酸的酸根。

10.根据权利要求9所述的聚酯，其特征在于，所述A^-为Cl^-。