CN101910291A - 至少一种偏二氯乙烯共聚物的组合物 - Google Patents

至少一种偏二氯乙烯共聚物的组合物 Download PDF

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Abstract

偏二氯乙烯共聚物的组合物，其特征在于它包括：(A)至少一种偏二氯乙烯共聚物，这是以下一种共聚物，其构成为：量值为至少50wt％的偏二氯乙烯以及至少一种共聚单体，该共聚单体中的至少一种是选自对应于以下通式的(甲基)丙烯酸单体：CH2＝CR1R2其中，R1选自氢和甲基基团并且R2是-CO-R3基团，其中R3是-O-R4基团，而R4选自含有从1到18个碳原子的任选带有一个或多个-OH基团的直链或支链的烷基基团、含有从2到10个碳原子的环氧烷基基团、以及含有总计为从2到10个碳原子的烷氧基烷基基团；(B)每100重量份的(A)，按重量计从0.5份到4份的环氧化大豆油；(C)每100重量份的(A)，按重量计从0.01份到2份的至少一种氟聚合物，该氟聚合物选自无定形的氟聚合物类，其玻璃化转变温度为小于或等于200℃，以及半晶质氟聚合物类，其熔点为小于或等于200℃；以及(D)每100重量份的(A)，按重量计最多1份的至少一种酸清除剂。用于制备所述组合物的方法。包括所述组合物的多层薄膜以及由这种薄膜形成的包装或袋。

Description

至少一种偏二氯乙烯共聚物的组合物
本发明涉及至少一种偏二氯乙烯共聚物的一种组合物、用于制备这样一种组合物的一种方法、包括这样一种组合物的一种多层薄膜、以及由此种薄膜形成的包装或袋。
偏二氯乙烯共聚物因它们对于气体和气味的渗透性的显著特性而已知。尽管如此，偏二氯乙烯共聚物的一个缺点是它们在热的作用下有分解的倾向。因此往往有必要在它们的使用过程中改进它们的热稳定性以避免此缺点。还可能有必要改进它们的润滑作用，以便减少降解的聚合物层在与聚合物接触的实施设备的任何金属部件上的形成，特别是沉积物在模具上的形成。
随着于目标应用的变化，在过去已经提出了多种不同的溶液用于改进偏二氯乙烯共聚物的特性。
由此，专利申请GB 1171245描述了向偏二氯乙烯和相对于单体的共混物重量的按重量计7％到12％的一种共聚单体的一种共聚物(该共聚单体选自包含高达4个碳原子的丙烯酸烷基酯类以及丙烯腈)中或向偏二氯乙烯和相对于单体的共混物重量的按重量计15％到25％的氯乙烯的一种共聚物中加入处于一种水性分散体形式的相对于偏二氯乙烯共聚物重量的按重量计最多5％的聚四氟乙烯(PTFE)，它在后者共聚物(偏二氯乙烯共聚物)从该水性介质分离出之前被加入到其中合成了偏二氯乙烯共聚物的水性聚合反应介质中。由于PTFE的加入，得到了表征偏二氯乙烯共聚物的组合物的更好的熔融行为和高结晶速率，这样使得在挤出或模制后迅速产生了一定的刚度并且使之有可能设想生产要求这种刚度的物品，例如管子、瓶子，并且还涵盖例如薄膜和纸的基质(通过挤出涂布)。
此外，专利申请JP-A-3-234736本身描述了一种用于模制一种偏二氯乙烯共聚物树脂的方法，根据该方法，此树脂的模制是在使挤出机的筒(熔化的树脂通过该筒而被输送)与一种含氟的聚合物相接触后进行的。该方法的提出使之有可能相当可观地减少或甚至完全避免添加剂，此类添加剂通常被用于改进热稳定性(通常是增塑剂)但是此外对隔离特性的退化有责任。由此，实例展示了在使用一种偏二氯乙烯/氯乙烯共聚物的组合物(除了环氧化大豆油和一定量的一种增塑剂外，还可能可任选地包含一种氟聚合物)的过程中这种特别的方法在热稳定性和对设备的附着性上的有益效果，然而没有陈述可以从基于偏二氯乙烯和氯乙烯的一种共聚物的这些组合物得到的薄膜的隔离特性是什么。
申请JP-A-2004/224896本身描述了偏二氯乙烯共聚物的组合物，其特征在于，由凝胶渗透色谱法测得的重均分子量位于80000与150000之间，包括每100重量份的组合物按重量计从0.01到0.5份的一种氟聚合物以及按重量计从0.01到10份的一种结晶促进剂(成核剂)。所观察到的优点是在模具上沉积物的量的减小、高的结晶速率、以及在从这些组合物得到的高频密封的薄膜上的改进，此类薄膜是用于包装香肠的单层薄膜。这些实例阐述了在一种偏二氯乙烯/氯乙烯共聚物(该共聚物包括两种氟聚合物(包括PTFE)和硅酸镁的一种共混物)的组合物的情况下的这些有益效果，然而没有陈述所得到的薄膜的隔离特性是什么。
偏二氯乙烯共聚物的组合物可以在食品包装领域中、特别是在多层型薄膜的生产中找到其他应用。在这种背景下，这些组合物必须具有的特征是优异的热稳定性。此外，它们必须能够进行使用，而在与聚合物相接触的设备的金属部件上不形成降解的聚合物的层，它会影响所得到的薄膜的品质(透明性、厚度一致性)。对于这种类型的应用，所得到的薄膜此外必须具有的特征为对于气体和气味的优异的隔离特性，它显著地大于使用单层薄膜的领域所需要的隔离特性。
就以上提到的文件中没有任何一个描述了得到其特征为同时具有所有这些特性的组合物，因此对于得到这样的组合物存在一种需要。
由此本发明的一个主题是一种偏二氯乙烯共聚物的组合物，包括：
(A)至少一种偏二氯乙烯共聚物，该偏二氯乙烯共聚物是以下一种共聚物，其构成为：量值为至少50wt％的偏二氯乙烯以及至少一种共聚单体，该共聚单体中的至少一种是选自对应于以下通式的(甲基)丙烯酸单体：
CH2＝CR1R2
其中，R1选自氢和甲基基团并且R2是-CO-R3基团，其中R3是-O-R4基团，而R4选自含有从1到18个碳原子的任选带有一个或多个-OH基团的直链或支链的烷基基团、含有从2到10个碳原子的环氧烷基基团、以及含有总计为从2到10个碳原子的烷氧基烷基基团；
(B)每100重量份的(A)，按重量计从0.5份到4份的环氧化大豆油；
(C)每100重量份的(A)，按重量计从0.01份到2份的至少一种氟聚合物，该氟聚合物选自无定形的氟聚合物类，其玻璃化转变温度为小于或等于200℃，以及半晶质氟聚合物类，其熔点为小于或等于200℃；以及
(D)每100重量份的(A)，按重量计最多1份的至少一种酸清除剂。
根据本发明的组合物包括(A)至少一种偏二氯乙烯共聚物，该偏二氯乙烯共聚物是以下一种共聚物，其构成为：量值为至少50wt％的偏二氯乙烯以及至少一种共聚单体，该共聚单体中的至少一种是选自对应于以下通式的(甲基)丙烯酸单体：
CH2＝CR1R2
其中，R1选自氢和甲基基团并且R2是-CO-R3基团，其中R3是-O-R4基团，而R4选自含有从1到18个碳原子的任选带有一个或多个-OH基团的直链或支链的烷基基团、含有从2到10个碳原子的环氧烷基基团、以及含有总计为从2到10个碳原子的烷氧基烷基基团。
表述“至少一种偏二氯乙烯共聚物”应理解为是指该组合物可以包括它们中的一种或多种。优选地，它只包括它们中的一种。
在本文的剩余部分，以单数或复数形式使用的表述“偏二氯乙烯共聚物”应理解为表示一种或多种偏二氯乙烯共聚物，除非另有说明。
表述“由量值为至少50wt％的偏二氯乙烯与至少一种共聚单体构成的共聚物”应理解为是指偏二氯乙烯(它是主要的单体)与至少一种可与后者进行共聚的共聚单体的共聚物。
表述“至少一种共聚单体，该共聚单体中的至少一种是选自对应于以上定义的通式CH2＝CR1R2的(甲基)丙烯酸单体”应理解为是指至少一种共聚单体对应于此化学式。
在对应于此化学式的单体中，可以提及丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟乙基酯、甲基丙烯酸2-羟乙基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯以及丙烯酸缩水甘油酯。
根据本发明的组合物的共聚物优选是以下一种共聚物，该共聚物的构成为：量值为至少50wt％的偏二氯乙烯、至少一种共聚单体(该共聚单体选自：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯以及甲基丙烯酸2-乙基己酯)、以及至少一种其他的共聚单体(该共聚单体选自对应于以上定义的化学式CH2＝CR1R2的共聚单体，除以下各项之外：上述的(甲基)丙烯酸烷基酯、乙酸乙烯酯、马来酸酐、衣康酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、可共聚的表面活性剂类，例如2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)或它的一种盐，例如钠盐，以及2-磺基乙基甲基丙烯酸(2-SEM)或它的一种盐，例如钠盐，以及还有甲基丙烯酸酯封端的聚丙二醇的磷酸酯(如来自Rhodia的产品Sipomer PAM-200)或它的一种盐，例如钠盐)。
根据本发明的组合物的共聚物特别优选是以下一种共聚物，该共聚物的构成为：量值为至少50wt％的偏二氯乙烯、丙烯酸甲酯、以及至少一种共聚单体，该共聚单体选自：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯以及甲基丙烯酸2-乙基己酯、对应于以上定义的化学式CH2＝CR1R2的共聚单体，除以下各项之外：上述的(甲基)丙烯酸烷基酯、乙酸乙烯酯、马来酸酐、衣康酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、可共聚的表面活性剂类，例如2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)或它的一种盐，例如钠盐，以及2-磺基乙基甲基丙烯酸(2-SEM)或它的一种盐，例如钠盐，以及还有甲基丙烯酸酯封端的聚丙二醇的磷酸酯(如来自Rhodia的产品Sipomer PAM-200)或它的一种盐，例如钠盐。
根据本发明的组合物的共聚物更特别优选是以下一种共聚物，其构成为：量值为至少50wt％的偏二氯乙烯、丙烯酸甲酯、以及至少一种共聚单体，该共聚单体选自：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯，对应于以上定义的化学式CH2＝CR1R2的共聚单体，除以下各项之外：上述的(甲基)丙烯酸烷基酯、乙酸乙烯酯、马来酸酐、衣康酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、以及甲基丙烯酸。
根据本发明的组合物的共聚物最特别优选是由量值为至少50wt％的偏二氯乙烯以及丙烯酸甲酯构成的一种共聚物。
有利的是，该偏二氯乙烯共聚物中偏二氯乙烯的量从50wt％至99wt％变化，优选从60wt％至98wt％，特别优选从70wt％至97wt％，并且更特别优选从80wt％至95wt％。
有利的是，该偏二氯乙烯共聚物中一种或多种可共聚的共聚单体的量从1wt％至50wt％变化，优选从2wt％至40wt％，特别优选从3wt％至30wt％，并且更特别优选从5wt％至20wt％。
在由量值为至少50wt％的偏二氯乙烯以及丙烯酸甲酯构成的共聚物的最特别优选的情况下，该共聚物中丙烯酸甲酯的量有利的是至少6wt％，优选至少6.5wt％，特别优选至少6.7wt％，并且更特别优选至少7wt％。它有利的是最多9wt％，优选最多8.7wt％，特别优选最多8.5wt％，并且更特别优选最多8wt％。
根据本发明的组合物的偏二氯乙烯共聚物有利的是其特征在于至少1.44并且优选至少1.45的相对粘度，该相对粘度是以在实例中描述的方式来测量的。有利的是，其特征在于最多1.52并且优选最多1.49的相对粘度。
根据本发明的组合物的偏二氯乙烯共聚物有利的是其特征为在145℃与180℃之间的熔点，该熔点是以在实例中描述的方式来测量的。
根据本发明的组合物的偏二氯乙烯共聚物有利的是其特征在于至少145℃、优选至少150℃、并且特别优选至少155℃的熔点。有利的是，其特征在于最多180℃、优选最多175℃、特别优选最多170℃、更特别优选最多165℃、并且最特别优选最多160℃的熔点。
每100重量份的(A)，在根据本发明的组合物中环氧化大豆油的量按重量计在0.5份与4份之间。
每100重量份的(A)，环氧化大豆油的量为按重量计至少0.5份，优选至少0.75份，特别优选至少1份，更特别优选至少1.2份，并且最特别优选至少1.4份。
每100重量份的(A)，环氧化大豆油的量为按重量计最多4份，优选最多3份，特别优选最多2.5份，更特别优选最多2.3份，并且最特别优选最多2份。
每100重量份的(A)，按重量计在1份与2份之间的环氧化大豆油的总量给出了优异的结果。
根据本发明的组合物包括(C)，每100重量份的(A)，(C)为按重量计从0.01份到2份的至少一种氟聚合物，该氟聚合物选自无定形的氟聚合物类，其玻璃化转变温度为小于或等于200℃，以及半晶质氟聚合物类，其熔点为小于或等于200℃。
表述“至少一种氟聚合物”应理解为是指该组合物可以包括它们中的一种或多种。优选地，它只包括它们中的一种。
在本文的剩余部分，以单数或复数形式使用的表述“氟聚合物”应理解为表示一种或多种氟聚合物，除非另有说明。
在根据本发明的组合物中使用的氟聚合物有利的是其特征在于大于20000、优选大于或等于30000的数均分子量，该数均分子量例如像由尺寸排阻色谱法、核磁共振、或元素分析来确定。这些氟聚合物的数均分子量有利的是小于或等于2000000，优选小于或等于1000000，特别优选小于或等于500000，并且更特别优选小于或等于250000。
术语“氟聚合物”应理解为是指含氟单体的均聚物和后者(含氟单体)与至少一种其他共聚单体的共聚物二者。
该氟聚合物选自无定形的氟聚合物类，其玻璃化转变温度为小于或等于200℃(有利的是以在实例中描述的方式来测量)，以及半晶质氟聚合物类，其熔点为小于或等于200℃(有利的是以在实例中描述的方式来测量)。
表述“无定形的氟聚合物类”应理解为是指不具有结晶度并且因此不具有熔点的氟聚合物。这些氟聚合物的特征为小于或等于200℃的玻璃化转变温度。无定形的氟聚合物的特征在于优选小于或等于190℃、特别优选小于或等于185℃、更特别优选小于或等于180℃、并且最特别优选小于或等于170℃的玻璃化转变温度。其特征为小于或等于165℃的玻璃化转变温度的无定形的氟聚合物得到了非常好的效果。
表述“半晶质氟聚合物类”应理解为是其特征为一定的结晶度并且因此其特征为一个熔点的氟聚合物。
半晶质氟聚合物的熔点必须是小于或等于200℃。半晶质氟聚合物的特征在于优选小于或等于190℃、特别优选小于或等于185℃、更特别优选小于或等于180℃、并且最特别优选小于或等于170℃的熔点。其特征在于小于或等于165℃的熔点的半晶质氟聚合物得到了非常好的效果。
在玻璃化转变温度小于或等于200℃的无定形的氟聚合物或熔点小于或等于200℃的半晶质氟聚合物类中，可以提及的是从以下单体中的至少两种形成的氟聚合物，这些单体是：偏二氟乙烯(VDF)、六氟丙烯(HFP)、氢五氟丙烯(HPFP)、四氟乙烯(TFE)、乙烯、丙烯、氯三氟乙烯(CTFE)、以及全氟烷基乙烯基醚类(PAVE)，包括全氟甲基乙烯基醚(PMVE)。
该氟聚合物有利的是选自从以下单体中的至少两种形成的氟聚合物，这些单体是：偏二氟乙烯(VDF)、六氟丙烯(HFP)、氢五氟丙烯(HPFP)、四氟乙烯(TFE)、乙烯、丙烯、氯三氟乙烯(CTFE)、以及全氟烷基乙烯基醚类(PAVE)，包括全氟甲基乙烯基醚(PMVE)。
该氟聚合物优选地选自基于VDF的氟聚合物以及基于TFE的不包括VDF的氟聚合物。
在基于VDF的氟聚合物中，可以提及的是VDF/HFP、VDF/HFP/TFE、VDF/PMVE/TFE、VDF/CTFE、VDF/TFE/PMVE、VDF/TFE/丙烯、VDF/HPFP、VDF/HPFP/TFE、以及VDF/HFP/乙烯氟聚合物。
在基于TFE的不包括VDF的氟聚合物中，可以提及的是TFE/PMVE、TFE/丙烯、以及TFE/PMVE/乙烯氟聚合物。
该氟聚合物特别优选地选自基于VDF的氟聚合物，并且更特别优选地选自VDF/HFP氟聚合物以及VDF/HFP/TFE(或TFE/HFP/VDF)氟聚合物。
该氟聚合物可以是一种氟塑料或一种氟弹性体。
术语“氟塑料”应理解为是指这样的氟聚合物，在环境温度下，如果它们是无定形的，聚合物在它们的玻璃化转变温度以下存在，或者如果它们是半晶质的，聚合物在它们的熔点以下存在，并且它们是直链的(未交联的)。当这些氟聚合物被加热时，它们具有变软的特性，并且当它们被冷却时，具有再次变硬的特性，而没有明显的化学变化。这样一个定义可以在例如以下百科全书之中找到，名为“PolymerScience Dictionary”Mark S.M.Alger，London School of PolymerTechnology，Polytechnic of North London，UK，由Elsevier AppliedScience于1989出版。
氟塑料优选包括多于75wt％、特别优选多于90wt％、并且更特别优选多于97wt％的衍生自含氟单体的重复单元。
在特别令人关注的氟塑料中，以一种非限制的方式可以提及的是例如VDF/HFP
Figure BPA00001183484200101
和
Figure BPA00001183484200102
氟塑料、以及VDF/HFP/TFEDYNAMARTM氟塑料。
术语“氟弹性体”应理解为是指真正的弹性体、或作为获得一种真正的弹性体的一种基础组分的氟聚合物，这些聚合物包括多于50wt％的重复单元，这些重复单元衍生自包括至少一个氟原子的至少一种烯键式不饱和单体。
真正的弹性体由美国材料与试验协会(ASTM)、特殊技术通报、第184标准被定义为以下材料，此类材料在环境温度下能被拉伸到其固有长度的两倍，并且一旦在张力下将其保持5分钟后释放它们，该材料在一样的时间内恢复到其初始长度的10％之内。
氟弹性体总体上是无定形的或者其特征在于一个低的结晶度(结晶相按体积计小于20％)和一个低于环境温度的玻璃化转变温度(Tg)。在大多数情况下，氟弹性体具有低于0℃的Tg。氟弹性体具有有利的是小于1J/g、优选小于0.5J/g的熔解热，该熔解热是根据ASTM D 3418标准而确定的。特别优选地，氟弹性体不具有可检出的熔点，换言之，它们具有不能检出的熔解热。
氟弹性体优选包括多于75wt％、特别优选多于90wt％、并且更特别优选多于97wt％的衍生自含氟单体的重复单元。
在特别令人关注的氟弹性体中，例如以一种非限制的方式可以提及的是VDF/HFP
Figure BPA00001183484200111
氟弹性体、VDF/HFP/TFE
Figure BPA00001183484200112
氟弹性体、VDF/PMVE/TFE
Figure BPA00001183484200113
氟弹性体、TFE/PMVE
Figure BPA00001183484200114
氟弹性体、以及VDF/HFP DYNAMARTM氟弹性体。
在非常特别令人关注的氟弹性体中，例如以一种非限制的方式可以提及的是VDF/HFPNM Powder氟弹性体，该氟弹性体在环境温度下处于一种粉末的形式，其特征为-24℃的玻璃化转变温度，并且它不具有一个熔点，连同VDF/HFP DYNAMARTMFX9613氟弹性体，该氟弹性体在环境温度下处于一种粉末的形式，其特征为-22℃的玻璃化转变温度，并且它不具有一个熔点。
每100重量份的(A)，在根据本发明的组合物中氟聚合物的量按重量计在0.01份与2份之间。每100重量份的(A)，包括按重量计从0.01份到0.1份的一种组合物是优选的。
每100重量份的(A)，氟聚合物的总量为按重量计至少0.01份，优选至少0.02份，并且特别优选至少0.03份。
每100重量份的(A)，氟聚合物的总量为按重量计最多2份，优选最多1.5份，特别优选最多1份，更特别优选最多0.5份，并且最特别优选最多0.25份。每100重量份的(A)，按重量计最多0.1份的氟聚合物的总量提供了非常好的结果。
根据本发明的组合物包括(D)，每100重量份的(A)，(D)为按重量计最多1份的至少一种酸清除剂。
表述“至少一种酸清除剂”应理解为是指该组合物可以包括它们中的一种或多种。优选地，它只包括它们中的一种。
在本文的剩余部分，以单数或复数形式使用的表述“酸清除剂”应理解为表示一种或多种酸清除剂，除非另有说明。
表述“酸清除剂”应理解为是指能够清除存在于介质中的酸的任何化合物。酸清除剂优选是一种盐酸清除剂。
酸清除剂有利的是选自碳酸钙、碱式碳酸铝镁、氧化镁、铝酸镁、焦磷酸四钠、以及脂肪酸的金属盐。
在碱式碳酸铝镁(水滑石)中，可以提及的是对应于通式Mg4Al2(OH)12CO3.nH2O的那些，例如商业产品
Figure BPA00001183484200121
或
Figure BPA00001183484200122
酸清除剂优先选自碳酸钙和碱式碳酸铝镁。
酸清除剂特别优选是碳酸钙。
根据本发明的组合物优选包括一种单一的酸清除剂，该酸清除剂是碳酸钙。
可以使用任何等级的碳酸钙。碳酸钙可以是或可以不是沉淀的。它可以是或可以不是被涂覆的。在可供使用的不同等级的碳酸钙中，涂覆的沉淀的碳酸钙是优选的。
其特征为在0.05μm与0.09μm之间的粒径(由通透性测得)的一种碳酸钙是特别优选的。
相对于该组合物的总重量，酸清除剂以按重量计最多1份的量存在于该组合物中。根据本发明的组合物优选包括每100重量份的(A)按重量计最多0.8份、特别优选最多0.6份、并且更特别优选最多0.5份的至少一种酸清除剂。根据本发明的组合物有利的是包括每100重量份的(A)按重量计至少0.05份、优选至少0.1份、特别优选至少0.15份、并且更特别优选至少0.2份的至少一种酸清除剂。
每100重量份的(A)，包括按重量计从0.1份到0.5份的至少一种酸清除剂的一种组合物提供了非常好的结果。
除(A)、(B)、(C)和(D)之外，根据本发明的组合物此外还可以任选地包括(E)，至少一种ε-己内酯聚合物。
表述“ε-己内酯聚合物”应理解为表示ε-己内酯(或2-氧杂环庚烷酮)的均聚物以及它与至少一种其他共聚单体的共聚物两者。
这些ε-己内酯聚合物，取决于它们的分子量，在环境温度下可以处于一种固体的形式(粉末或颗粒)、处于一种粘稠产物的形式(糊状、蜡状等)或处于一种液体的形式。总体来说，分子量大于10000g/mol的ε-己内酯聚合物在环境温度下是处于固体形式，而分子量小于或等于10000g/mol的那些取而代之在环境温度下处于一种粘稠产物的形式或一种液体形式。
特别适合制备根据本发明的组合物的一些ε-己内酯聚合物是Solvay Interox Limited以商标出售的ε-己内酯聚合物。
表述“至少一种ε-己内酯聚合物”应理解为指该组合物可以包括一种或多种ε-己内酯聚合物。
当它包括几种ε-己内酯聚合物时，该组合物优选包括至少一种特征为小于或等于10000g/mol的一个分子量的ε-己内酯聚合物。
由此，除了一种特征为小于或等于10000g/mol的一个分子量的ε-己内酯聚合物之外，特征为小于或等于10000g/mol的一个分子量、或者为大于10000g/mol的一个分子量的其他ε-己内酯聚合物也可以存在于该组合物中。在至少一种具有大于10000g/mol的分子量的聚合物存在于该组合物中的情况下，它们的量有利的是不超过一种或多种ε-己内酯聚合物总重量的50％并且优选不超过45％。
当至少一种ε-己内酯共聚物存在于根据本发明的组合物中时，每100重量份的(A)，这种(这些)ε-己内酯聚合物的总量为按重量计至少1份，优选至少2份，并且特别优选至少3份。
当至少一种ε-己内酯共聚物存在于根据本发明的组合物中时，每100重量份的(A)，这种(这些)ε-己内酯聚合物的总量为按重量计最多50份，优选最多30份，特别优选最多20份，并且更特别优选最多15份。
当至少一种ε-己内酯共聚物存在于根据本发明的组合物中时，每100重量份的(A)，按重量计在3份与15份之间的一种或多种ε-己内酯聚合物的总量是更特别优选的。
除(A)、(B)、(C)、(D)和任选地(E)之外，根据本发明的组合物可以任选地包括(F)，(F)为在该组合物的使用过程中对于气体和气味的隔离特性或热稳定性没有影响的其他化合物，例如像常用的颜料类或染料类、紫外线稳定剂类、以及抗氧化剂类。有利的是，然后将这些化合物以常用的量引入。
优选地，根据本发明的一种偏二氯乙烯共聚物的组合物实质上包括如以上定义的化合物(A)、(B)、(C)、(D)、任选地(E)和/或任选地(F)。
表述“实质上包括”应理解为是指，除主要化合物(A)、(B)、(C)、(D)、任选地(E)和/或任选地(F)之外，根据本发明的组合物仅仅包括以痕量存在的化合物。
根据一个第一变体，根据本发明的一种偏二氯乙烯共聚物的组合物实质上包括如以上定义的化合物(A)、(B)、(C)、(D)、任选地(E)和任选地(F)。
根据一个第二变体，根据本发明的一种偏二氯乙烯共聚物的组合物实质上包括如以上定义的化合物(A)、(B)、(C)、(D)、和任选地(F)。
根据一个第三变体，根据本发明的一种偏二氯乙烯共聚物的组合物实质上包括如以上定义的化合物(A)、(B)、(C)、(D)、和任选地(E)。
特别优选地，根据本发明的一种偏二氯乙烯共聚物的组合物实质上包括化合物(A)、(B)、(C)和(D)。
根据本发明的组合物可以通过任何制备方法进行制备。
根据一个第一变体，根据本发明的组合物是通过预混合将(A)、(B)、(C)和(D)进行混合而制备的。
因此本发明的一个主题是用于制备根据本发明的组合物的一种方法，其特征在于它包括通过预混合将(A)、(B)、(C)和(D)进行混合。
当该组合物包括(E)和/或(F)时，后者有利的是与(A)通过预混合来混合的，如在上文和下文中在第一变体中对于(B)、(C)、和(D)所定义的。
术语“预混合”应理解为是指任何方法，该方法包括使用一个混合机并且使之有可能对根据本发明的组合物的不同组分进行混合。
一个第一优选的预混合方法使用了一个双室快速混合机。由此，(1)有利的是将所有的(A)以及一种或多种固体添加剂(作为原样或作为与少量(A)的一种母料)引入一个第一可能地加热并搅拌的腔室中。(2)之后当该热室中的温度达到目标值时有利的是将一种或多种液体添加剂(在一个辅助容器中进行了温度调节)引入。在此步骤的过程中还可以引入一种或多种固体添加剂。(3)一旦达到该温度，有利的是之后将该混合物转移至一个第二冷室，该第二冷室同样带有搅拌并且具有一个夹套，低温水在该夹套中循环。(4)有利的是将该混合物在其中继续搅拌至一个确定的温度。在此阶段的过程中，还可以添加一种或一些固体添加剂，优选的是在步骤(4)开始时。(5)一旦该腔室中的内容物冷却后，将该腔室清空。
一种第二预混合方法有利的是使用一台Patterson型慢速混合机，该混合机由一个单一的夹套式腔室(可以向其中注入蒸汽)构成，它具有一个低的旋转并且可能在真空下进行。这些步骤与第一方法中的那些十分相似，其中(A)以及一种或多种固体添加剂在加热该腔室之前引入，当达到某一温度并且在一个限定的温度下均化之后并且进行一个特定的时间段时，加入一种或多种预加热的液体添加剂，最后开始冷却阶段，在该冷却阶段的过程中仍有可能引入一种或几种固体添加剂。
根据一个第二变体，根据本发明的组合物是通过预混合将包含至少一份(B)和/或至少一份(C)的(A)、可任选余量的(B)、可任选余量的(C)、和(D)进行混合来制备的。
因此本发明的另一个主题是用于制备根据本发明的组合物的一种方法，其特征在于它包括通过预混合将包含至少一份(B)和/或至少一份(C)的(A)、可任选余量的(B)、可任选余量的(C)、和(D)进行混合。
当该组合物包括(E)和/或(F)时，至少一份(E)和/或至少一份(F)有利的是可以与(A)预先混合，并且然后通过预混合加入可任选余量的(E)和/或可任选余量的(F)，如在上文和下文中在第二变体中对于(B)和(C)所定义的。
由此有利的是在预混合步骤之前将至少一份(B)和/或至少一份(C)与(A)进行混合。由此优选的是在通过偏二氯乙烯和可与后者共聚的共聚单体的聚合反应制备(A)的步骤的过程中将至少一份(B)和/或至少一份(C)与(A)进行混合。
通过偏二氯乙烯和可与后者共聚的共聚单体的聚合反应制备(A)的步骤有利的是分解成根据以下各项的子步骤：
a1)将聚合反应所需要的至少一部分原料引入一个反应器中；
a2)使该反应器中的内容物进行反应同时可任选地引入所述原料的余量，并且，在反应之后获得含有残留单体的一个浆料；
a3)将这些残留单体从子步骤a2)中获得的浆料中去除并且获得纯化掉这些残留单体的一个浆料；并且
a4)将该偏二氯乙烯共聚物从在子步骤a3)中获得的浆料中分离出。
根据依照本发明的方法的子步骤a1)，有利的是将聚合反应所需要的至少一部分原料引入一个反应器中。
表述“原料”应理解为是指聚合反应所需要的所有成分，尤其是水、一种或多种分散剂、一种或多种自由基发生剂、偏二氯乙烯、以及可与后者共聚的一种或多种共聚单体。
这些原料可以在子步骤a1)的过程中以任何次序引入。
表述“聚合反应所需要的至少一部分原料”应理解为是指至少一份原料是在子步骤a1)中加入的。
根据依照本发明的方法的子步骤a2)，有利的是使该反应器中的内容物进行反应同时可任选地引入所述原料的余量，并且，反应之后获得含有残留单体的一个浆料。
为了使该反应器的内容物根据子步骤a2)反应，有利的是使用在其中生成自由基的方式。为此目的，尤其可能的是将该反应器的内容物加热或将这些内容物暴露于一种强光辐射中。优选的是，将该反应器的内容物加热。
该反应器的内容物进行反应的温度有利的是等于至少30℃。此外，有利的是等于最多200℃，优选最多120℃并且特别优选最多80℃。
有利的是，子步骤a2)继续进行直至该偏二氯乙烯以及与之可共聚的一种或多种共聚单体已经反应至一个特定的程度。子步骤a2)继续进行直至单体的转化程度优选为至少80％。子步骤a2)继续进行直至单体的转化程度优选为最多100％。
可任选的将聚合反应所需要的原料的余量在子步骤a2)的过程中引入。优选的是，将聚合反应所需要的所有原料在步骤a1)的过程中引入。
在子步骤a2)结束时，有利的是获得含有残留单体的一个浆料。
表述“残留单体”应理解为是指未反应的并且在聚合反应介质中的单体。
根据依照本发明的方法的子步骤a3)，将这些残留单体从子步骤a2)获得的浆料中去除，从而获得纯化掉这些残留单体的一个浆料。
可以使用从子步骤a2)获得的浆料中除去残留单体的任何方法。优选的是，从子步骤a2)获得的浆料中去除残留单体(被称为汽提)是通过在真空中汽提或者另外通过在真空中汽提并且同时向该浆料中注入蒸汽而进行。有利的是，上述汽提跟随一个冷却阶段。
在子步骤a3)结束时，有利的是获得一种纯化掉这些残留单体的浆料。
根据依照本发明的方法的步骤a4)，有利的是将该偏二氯乙烯聚合物从子步骤a3)中获得的浆料中分离。
子步骤a4)优选的是通过过滤在子步骤a3)中获得的浆料进行，随后将过滤之后获得的滤饼洗涤并且干燥，并且将有待运输的偏二氯乙烯共聚物包装。
因此可以在子步骤a1)、a2)、a3)、或a4)中任意一步中或者在这些子步骤中的几步中将至少一份(B)和/或至少一份(C)引入。
在子步骤a1)和子步骤a2)中引入应理解为是指(B)和/或(C)被独立于这些原料而引入聚合反应反应器或者它们是预先与它们中的一种或几种、优选与单体中的一种或与单体混合物混合。
优选的是，至少一份(B)和/或至少一份(C)是在子步骤a1)、子步骤a2)(有利的是在这个子步骤结束时)、子步骤a3)、或它们中每一步的过程中引入的。特别优选的是，至少一份(B)和/或至少一份(C)是在子步骤a1)、子步骤a3)、或它们的每一步的过程中引入的。
根据这个第二变体，预混合步骤可以完全独立于聚合反应步骤而发生或者可以与此聚合反应步骤相一致而发生。
表述“完全独立于聚合反应步骤而发生”应理解为是指预混合步骤是在子步骤a4)完成之后而发生的。然后它可以在相同的位置或在与发生聚合反应步骤的位置不同的位置发生。
当预混合步骤完全独立于聚合反应步骤而发生时，可以使用以上的对于用于制备根据本发明的组合物的一种方法的第一变体所详细说明的第一和第二预混合方法，该第一方法是优选的。
表述“与该聚合反应步骤相一致而发生”应理解为是指预混合步骤是聚合反应步骤的一个整体性的部分。优选的是，预混合步骤然后在子步骤a4)的过程中在干燥之后并且在包装之前发生。
当预混合步骤与该聚合反应步骤相一致而发生时，一种优选的预混合方法使用了一个犁铧式混合机，其中将在聚合反应步骤的过程中引入的包含一种或多种液体添加剂的(A)与包含一种或多种固体添加剂的一种母料进行混合。有利的是，预混合时间是非常短的(大约3分钟)，这是由于它不涉及加热该共聚物。此外有利的是，混合机的进料是通过一个重力称重系统而自动进行的。
根据一个第三变体，根据本发明的组合物是通过将(A)与之前产生的(B)、(C)和(D)的混合物进行混合来制备的。
因此本发明的另一个主题是用于制备根据本发明的组合物的一种方法，其特征在于它包括将(A)与之前产生的(B)、(C)和(D)的混合物进行混合。
当该组合物包括(E)和/或(F)时，有利的是可以将(E)和/或(F)在与(A)混合之前与(B)、(C)和(D)预先进行混合，如在上文和下文中在第三变体中对于(B)、(C)、和(D)所定义的。
根据这个第三变体，有利的是根据本发明的组合物是通过首先将(B)与(C)和(D)进行混合来制备的，优选的是通过预混合，特别优选的是通过预混合将(C)和(D)引入预先预热的(B)中。更特别优选的是预混合后接着进行研磨。
更特别优选的是，然后在通过偏二氯乙烯和一种或多种可与它共聚的共聚单体的聚合反应制备(A)的步骤的过程中或经与(A)预混合将(B)、(C)和(D)的混合物与(A)进行混合。
当它在通过偏二氯乙烯和一种或多种可与它共聚的共聚单体的聚合反应制备(A)的步骤的过程中与(A)混合时，可以在子步骤a1)、a2)、a3)、或a4)中任意一步中(如以上对于第二变体所定义的)或者在这些子步骤中的几步中(具有与对于第二变体所定义的对于引入的相同的定义和优选事项)将(B)、(C)和(D)的混合物引入。
本发明的另一个主题是一种多层的薄膜，该薄膜包括根据本发明的一种组合物。
该多层薄膜优选包括一个阻挡层，该阻挡层包括根据本发明的一种组合物。
根据本发明的多层薄膜可以具有不同的类型。由此，该多层薄膜可以是一种可收缩的薄膜或一种吹塑薄膜。
该可收缩的薄膜有利的是包括至少3层并且优选至少5层。它有利的是双轴定向的。此外它有利的是40％到60％可收缩的。
该吹塑薄膜有利的是包括至少3层、优选至少5层、特别优选至少7层、并且更特别优选至少9层。有利的是，它不是非常可收缩或者根本不可收缩。这样的一种薄膜可以按原样、叠层的、或热成型的加以使用。
根据本发明的薄膜还可以是一种流延薄膜。该流延薄膜有利的是包括至少3层并且优选至少5层。
最后，本发明的一个主题是由根据本发明的一种薄膜形成的一种包装或袋。
该包装或袋可旨在用于任何用途。优选的是，它旨在用于食品包装，例如用于包装肉类、乳类、香料、油类、或乳酪。
根据本发明的偏二氯乙烯共聚物的组合物具有的优点是其特征为优异的热稳定性。在它们的使用过程中，没有在与聚合物接触的实施设备的任何金属部件上形成降解的聚合物层，特别是没有在模具上形成沉积物，它会影响所得到的薄膜的品质。此外后者的特征在于对于气体和气味的优异的隔离特性，这允许它们被用于生产在食品包装领域高度寻求的多层类型的薄膜。
以下的实例旨在说明发明，但无意限制其范围。
使用的产品
使用了不同的偏二氯乙烯共聚物，即：
-共聚物
Figure BPA00001183484200221
PV917，它是偏二氯乙烯和丙烯酸甲酯的一个共聚物，该共聚物包含8wt％的丙烯酸甲酯，此外该共聚物的特征在于1.46的相对粘度以及155℃的熔点；
-共聚物PV891，它是偏二氯乙烯和丙烯酸甲酯的一个共聚物，该共聚物包含8wt％的丙烯酸甲酯，此外该共聚物的特征在于1.46的相对粘度以及155℃的熔点；以及
-共聚物
Figure BPA00001183484200231
PV700，它是偏二氯乙烯和氯乙烯的一个共聚物，该共聚物包含17wt％的氯乙烯，此外该共聚物的特征在于1.57的相对粘度以及162℃的熔点；
所使用的环氧化大豆油是环氧化大豆油
Figure BPA00001183484200232
D82H，该环氧化大豆油的环氧桥水平在6％与7％之间。
使用了不同的氟聚合物，即：
-VDF/HFP氟聚合物
Figure BPA00001183484200233
NM Powder，该聚合物在环境温度下处于一种粉末的形式，该聚合物的特征在于-24℃的玻璃化转变温度，并且它不具有一个熔点；
-VDF/HFP氟聚合物
Figure BPA00001183484200234
21508/1001，该聚合物在环境温度下处于一种粉末的形式，该聚合物的特征在于-26℃的玻璃化转变温度以及138℃的熔点；
-VDF/HFP氟聚合物
Figure BPA00001183484200235
11010/1001，该聚合物在环境温度下处于一种粉末的形式，该聚合物的特征在于-37℃的玻璃化转变温度以及158℃的熔点；
-VDF/HFP/TFE氟聚合物DYNAMARTMFX5911，该聚合物在环境温度下处于一种粉末的形式，该聚合物的特征在于-4℃的玻璃化转变温度以及116℃的熔点；
-VDF/HFP氟聚合物DYNAMARTMFX9613，该聚合物在环境温度下处于一种粉末的形式，该聚合物的特征为-22℃的玻璃化转变温度，并且在于它不具有一个熔点；以及
-PTFE氟聚合物DYNEONTMMM5935EF，该聚合物在环境温度下处于一种粉末的形式，该聚合物的特征在于-80℃的玻璃化转变温度以及327℃的熔点；
使用了一种丙烯酸聚合物。它是丙烯酸聚合物PLASTISTRENGTHTML1000，该聚合物是以下一种共聚物，其构成为：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯以及丙烯酸正丁酯，该共聚物在室温下处于一种粉末的形式，该共聚物的特征在于-31℃的一个玻璃化转变温度和116℃的第二玻璃化转变温度，并且它不具有一个熔点。
所使用的碳酸钙是碳酸钙312，该碳酸钙处于一种纳米大小的粉末(由渗透性测得的粒径为0.07μm)的形式，该碳酸钙的特征为19m2/g的(BET)比表面积(根据ISO 9277标准测得)和286g/l的自由流动密度(根据ISO 903标准测得)。
偏二氯乙烯共聚物的相对粘度的测量
偏二氯乙烯共聚物的相对粘度是根据ISO 3105或DIN 51562标准而测量的，使用常数K＝0.003的一个UBBELHODE粘度计。偏二氯乙烯共聚物的溶液是在四氢呋喃中产生的，浓度为5g/l。该粘度测量是在20℃下进行。
聚合物的玻璃化转变温度和熔点的测量
聚合物的玻璃化转变温度和熔点是根据ASTM D 3418-03标准通过DSC(差示扫描热量法)而测量的。具体的测量条件是：
机器：TA仪器Q100DSC；
参考标准：99.999％纯的铟；
样品大小：19+/-5mg；
温度梯度：10℃/分钟；
温度廓线(profil temperature)：
o首先加热以消除热历史：-100℃到最终熔化；
o从最终熔化冷却到-100℃；并且
o进行第二次加热以确定玻璃化转变温度和熔点：-100℃到最终熔化。
熔点是从在第二次加热过程中所得到的热分析图而确定的并且它对应于峰强度的最大值，这就是说，它对应于在加热过程中观察到的吸热现象的最大值。熔点以℃表示，至1℃以内。
玻璃化转变温度是从在第二次加热过程中所得到的热分析图而确定的并且它对应于斜率变化的中点。玻璃化转变温度以℃表示，至1℃以内。
在该组合物中氟聚合物的量值测定
在一种偏二氯乙烯共聚物的组合物中氟聚合物的量值是通过物料平衡而测定的。
在该组合物中酸清除剂的量值测定
在一种偏二氯乙烯共聚物的组合物中酸清除剂的量值是通过物料平衡而测定的。
在该组合物中环氧化大豆油的量值测定
在一种偏二氯乙烯共聚物的组合物中的环氧化大豆油的量值是通过质量平衡或通过薄层色谱法使用一个环氧化大豆油标准进行测定。经受色谱法的样品通过将一种偏二氯乙烯共聚物的组合物溶解在四氢呋喃中而获得；随后进行在甲醇中沉淀的一个操作。然后将沉淀出的部分过滤并且在经受二次沉淀之前放回四氢呋喃的溶液中。然后将这两个可溶的部分放在一起并且用一台蒸发器浓缩。使所得的浓缩物经受薄层色谱法。色移后，使用一种显影剂并且进行光密度测量。
偏二氯乙烯共聚物组合物的热稳定性的测量
该热稳定性测量的原理包括：在调节至一个限定的温度下(当该组合物包括
Figure BPA00001183484200251
PV917或
Figure BPA00001183484200252
PV891共聚物时，温度为160℃，并且当该组合物包括
Figure BPA00001183484200253
PV700共聚物时，温度为170℃)的一个混合室中处理该偏二氯乙烯共聚物组合物以分析其在应力下的行为并且得出关于它的能够在一种挤出机器中使用的能力的结论。
用来测量的机器是一台Brabender PL2100 Plasti-Corder机器。
为了进行该测量，向放置在该机器的混合室上方的漏斗中装入95g样品。使用一个压力计向该漏斗施加压力，这样将样品整体引入该混合室。可以对力刻度上的转矩(Nm)进行识别以停止该压力计上的压力。然后将该压力计和该漏斗移除。向该混合室中引入样品构成该测试和时间倒数计时的自动起始点。转矩和材料温度(就设定点而言+/-5℃)的变化贯穿测定的持续过程进行监控。
在第6分钟时并且之后在该测试的持续过程中每隔3分钟将样品移开，进行此操作直到转矩的斜率变化之后5至10分钟。然后将去除的材料制成一个球形并且在压机下放置一分钟。然后将由此获得的小片使用一个校准冲头沿其直径专门(ad hoc)切开，并且粘结至该测试处理薄板上。该分解阶段或者通过对该小片进行暗棕色着色或者通过扭矩曲线的斜率的变化来观察。继续该测试5到10分钟以允许更容易并更精确地测定该分解点和相应的温度。因此，如所测定，热稳定性为对应于该分解点的时间(以分钟表达)。
由一种偏二氯乙烯共聚物组合物制备薄膜
通过以下实例由所谈论的偏二氯乙烯共聚物组合物制备薄膜。
为此，使用两台挤出机、具有四个温度带的一个进料区以及一个200×0.6mm的薄板模具通过共挤出制备出一个三层薄膜A/B/A(A＝来自Exxon Mobil的乙烯/乙酸乙烯酯聚合物
Figure BPA00001183484200261
UL309，B＝偏二氯乙烯共聚物组合物)。离开该模具时，冷却该薄膜并且在机器的方向上用一个3-辊的压延机将其在一个或大或小的程度上进行拉制。
对于所测试的每种偏二氯乙烯共聚物组合物，通过改变该薄膜的拉伸率来制备厚度从10至60μm不同的七种薄膜。
在测量之前，将七个薄膜储存在23℃和50％的相对湿度下至少7天。
薄膜中鱼眼水平的测定
该方法的原理包括：相对于具有不同鱼眼水平的多个薄膜的一个内部标度将薄膜进行分类，即从1(无鱼眼)到5(非常多的鱼眼)。
为此，操作者检查每种薄膜并将其与五种参比薄膜相比较。由此，对每种薄膜给出一个从1到5的等级。
薄膜的氧气传输速率的测量
该方法的原理包括：对于一个限定的温度和相对湿度，测定每单位时间和单位面积通过一种偏二氯乙烯共聚物组合物薄膜的氧气的量。
为此，将该薄膜置于一个室中，这样，它将该室分为两部分。向第一部分供应氧气并且将第二部分充满氮气。通过该薄膜的氧气经该氮气传输至该电量检测器。由此，对后者测定每单位时间的氧气量。已知该室的表面积，测定每天每m2的氧气的量(cm3)。
所使用的机器是一台OX-TRAN 1000-H HUMIDICON或MOCON 2/21(Mocon)机器，被调节至23℃和85％的相对湿度。
测量是对储存在23℃和50％的相对湿度下最小7天最大15天的薄膜进行的。
在进行氧气的传输速率的测量之前对薄膜B层的厚度进行测量。
对于每种偏二氯乙烯共聚物组合物制备的具有不同厚度的七种薄膜，测量氧气传输速率，由此给出7个氧气渗透性的测量结果。
然后进行传输速率随厚度变化的一个对数回归，以便计算出对于10μm的B层标准厚度的传输速率。
由此测定对于薄膜的氧气传输速率的值(PO2)。因此，对于10μm的一个厚度在23℃下的氧气传输速率表达为cm3/m2.天.大气压。
薄膜的水蒸气传输速率的测量
该方法的原理在于对于一个限定的温度和相对湿度，测定每单位时间和单位面积通过一种偏二氯乙烯共聚物组合物薄膜的水蒸气的量。
为此，将该薄膜置于一个室中，这样，它将该室分为两部分。将第一部分保持在90％的湿润大气下并且将第二部分充满氮气。通过该薄膜的水蒸气经该氮气传输至红外检测器。由此，对后者测定每单位时间的水蒸气量。已知该室的表面积，测定每天并且每m2的水蒸气的量(g)。
所使用的机器是一台MOCON 3/31机器，被调节至38℃和90％的相对湿度。
测量是对储存在23℃和50％的相对湿度下最小7天最大15天的薄膜进行的。
在进行水蒸气的传输速率的测量之前对薄膜B层的厚度进行测量。
对于每种偏二氯乙烯共聚物组合物制备的具有不同厚度的七种薄膜中的三种，测量水蒸气传输速率，由此给出三个水蒸气渗透性的测量结果。
然后进行传输速率随厚度变化的一个对数回归，以便计算出对于10μm的B层标准厚度的传输速率。
由此测定薄膜的水蒸气传输速率的值(PH2O)。因此，对于10μm的厚度在38℃下的水蒸气传输速率表达为g/m2.天。
模具沉积物的测定
该方法的原理包括：测定一种偏二氯乙烯共聚物组合物(当它被挤出时)在模具上的沉积物(一层降解的组合物的沉积物)的出现时间和量。
为此，使用一台直径为30mm并且长度为20D的配备一个管状模具的Brabender挤出机将一种偏二氯乙烯共聚物组合物挤出，该管状模具的外径为40mm并且模具空隙为0.5mm。有意选择一个高的温度廓线和一个慢的螺杆转速，目的是通过高温度和长的停留时间对该组合物施加热应力。
测量条件如下：
挤出机筒的温度廓线：
当该组合物包括
Figure BPA00001183484200291
PV917或
Figure BPA00001183484200292
PV891共聚物时，为150-153-155℃，并且
当该组合物包括
Figure BPA00001183484200293
PV700共聚物时，为150-158-165℃。
接头的廓线：
当该组合物包括
Figure BPA00001183484200294
PV917或
Figure BPA00001183484200295
PV891共聚物时，为155℃，并且
当该组合物包括
Figure BPA00001183484200296
PV700共聚物时，为165℃。
模具的温度廓线：165℃
挤出机的螺杆速度：30rpm，它对应于+/-7kg/h的通过量。
在一台干净的机器上开始进行(将整个机器完全拆开并清洁)。挤出持续了最多6小时。操作员观察到在模具边缘上的一层褐色或黑色的材料沉积物。每30分钟，给模具照相。如果过量的沉积物是可见的，在挤出6小时之前停止测试。
实例1(根据本发明)
以下面描述的方式，在加入氟聚合物
Figure BPA00001183484200301
NM Powder和碳酸钙
Figure BPA00001183484200302
312之前，通过预混合将偏二氯乙烯共聚物
Figure BPA00001183484200303
PV917
Figure BPA00001183484200304
PV917与环氧化大豆油进行混合。由此制备出一种组合物。
为此，将该偏二氯乙烯共聚物在环境温度下置于一个室中，并且以600rpm搅拌。180秒之后，通过喷洒，引入已预热到55℃的环氧化大豆油。然后加入一种母料，该母料的构成为：相同的偏二氯乙烯共聚物(按重量计1份)、氟聚合物(按重量计0.05份)以及碳酸钙(按重量计0.3份)。继续搅拌，直至该室的内容物被排放到另一个室中之前480秒的时间，该另一个室以170rpm搅拌并且配有一个夹套，其中水在该夹套中循环以允许将该室的内容物冷却。因此，该组合物的温度以这种方式被降低直至它低于30℃。然后将该组合物回收。
然后以前述方式使用实例1中获得的偏二氯乙烯共聚物组合物制备若干薄膜。
下表有关每种组分的量和性质标识了该组合物，并且详述了以上述方式测量的这种组合物的多种特性，即：所测量的热稳定性、鱼眼水平、氧气传输速率PO2、水蒸气传输速率PH2O、以及还有模具沉积物。
实例2(对比)
重复实例1，而没有加入碳酸钙
Figure BPA00001183484200311
312。
实例3(对比)
重复实例1，而没有加入碳酸钙312和氟聚合物
Figure BPA00001183484200313
NM Powder。
实例4(根据本发明)
重复实例1，然而用氟聚合物
Figure BPA00001183484200314
21508/1001代替了氟聚合物
Figure BPA00001183484200315
NM Powder。
实例5(根据本发明)
重复实例1，然而用氟聚合物
Figure BPA00001183484200316
11010/1001代替了氟聚合物NM Powder。
实例6(根据本发明)
重复实例1，然而用氟聚合物
Figure BPA00001183484200318
FX5911代替了氟聚合物
Figure BPA00001183484200319
NM Powder。
实例7(根据本发明)
重复实例1，然而用氟聚合物
Figure BPA000011834842003110
FX9613代替了氟聚合物
Figure BPA000011834842003111
NM Powder。
实例8(对比)
重复实例1，然而用氟聚合物MMM5935EF代替了氟聚合物
Figure BPA000011834842003113
NM Powder。
在制备薄膜的过程中，观察到了优先流(preferential flow)和大量的大的未熔化的片段，从而致使薄膜不可用。因此，可以不测量氧气传输速率PO2和水蒸气传输速率PH2O。
实例9(对比)
重复实例1，然而用丙烯酸聚合物PLASTISTRENGTHTML1000代替了氟聚合物NM Powder。
实例10(根据本发明)
重复实例1，然而加入0.1份氟聚合物
Figure BPA00001183484200322
NM Powder，而不是0.05份。
实例11(根据本发明)
重复实例1，然而用偏二氯乙烯共聚物
Figure BPA00001183484200323
PV891代替了偏二氯乙烯共聚物
Figure BPA00001183484200324
PV917。
实例12(对比)
重复实例1，然而用偏二氯乙烯共聚物
Figure BPA00001183484200325
PV700代替了偏二氯乙烯共聚物
Figure BPA00001183484200326
PV917。
实例13(对比)
重复实例12，然而加入0.1份氟聚合物NM Powder，而不是0.05份，并且没有加入碳酸钙
Figure BPA00001183484200328
312。
Figure BPA00001183484200331

Claims (13)

1.偏二氯乙烯共聚物的组合物，其特征在于它包括：
(A)至少一种偏二氯乙烯共聚物，该偏二氯乙烯共聚物是由偏二氯乙烯和至少一种共聚单体组成的共聚物，所述偏二氯乙烯的量为至少50wt％，所述共聚单体中的至少一种选自对应于以下通式的(甲基)丙烯酸系单体：
CH2＝CR1R2
其中，R1选自氢和甲基基团并且R2是-CO-R3基团，其中R3是-O-R4基团，而R4选自含有从1到18个碳原子的任选带有一个或多个-OH基团的直链或支链的烷基基团、含有从2到10个碳原子的环氧烷基基团以及含有总计为从2到10个碳原子的烷氧基烷基基团；
(B)每100重量份的(A)，按重量计从0.5份到4份的环氧化大豆油；
(C)每100重量份的(A)，按重量计从0.01份到2份的至少一种氟聚合物，该氟聚合物选自无定形的氟聚合物和半晶质氟聚合物，所述无定形的氟聚合物的玻璃化转变温度为小于或等于200℃，所述半晶质氟聚合物的熔点为小于或等于200℃；以及
(D)每100重量份的(A)，按重量计最多1份的至少一种酸清除剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于它包括单一的偏二氯乙烯共聚物。
3.根据权利要求1和2中任一项所述的组合物，其特征在于所述偏二氯乙烯共聚物是由偏二氯乙烯以及丙烯酸甲酯构成的共聚物，所述偏二氯乙烯的量为至少50wt％。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其特征在于它包括每100重量份的(A)按重量计从1份到2份的环氧化大豆油。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于它包括每100重量份的(A)按重量计从0.01份到0.1份的至少一种氟聚合物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其特征在于它包括单一的氟聚合物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其特征在于它包括每100重量份的(A)按重量计从0.1份到0.5份的至少一种酸清除剂。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其特征在于它包括单一的酸清除剂，并且该酸清除剂是碳酸钙。
9.用于制备根据权利要求1至8中任一项所述的组合物的方法，其特征在于它包括通过预混合将(A)、(B)、(C)和(D)进行混合。
10.用于制备根据权利要求1至8中任一项所述的组合物的方法，其特征在于它包括通过预混合将包含至少一份(B)和/或至少一份(C)的(A)、任选余量的(B)、任选余量的(C)、和(D)进行混合。
11.用于制备根据权利要求1至8中任一项所述的组合物的方法，其特征在于它包括将(A)与之前制备的(B)、(C)和(D)的混合物进行混合。
12.多层薄膜，该层薄膜包括根据权利要求1至8中任一项所述的组合物。
13.由根据权利要求12所述的薄膜形成的包装或袋，该包装或袋旨在用于食品包装。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103597029A (zh) * 2011-07-27 2014-02-19 旭化成化学株式会社 偏二氯乙烯系树脂组合物及其制造方法以及偏二氯乙烯系树脂成型品
CN104718077A (zh) * 2012-10-05 2015-06-17 陶氏环球技术有限责任公司 用于阻隔膜的偏二氯乙烯共聚物组合物
CN105985493A (zh) * 2015-02-04 2016-10-05 黄山徽梦高分子科技有限公司 一种非离子功能化氯乙烯聚合物及其制备方法
CN109206797A (zh) * 2018-08-30 2019-01-15 奚正华 一种基于偏二氯乙烯-乙烯-丙烯腈共聚物的保鲜膜及其制备方法
CN111527160A (zh) * 2017-12-26 2020-08-11 Posco公司 含有镁的镀锌钢板的涂覆组合物及涂覆该组合物的钢板

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9518178B2 (en) 2011-08-17 2016-12-13 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Milling process
EP2764992B1 (de) * 2013-02-08 2020-06-17 ContiTech MGW GmbH Flexibler schlauch

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3294871A (en) 1964-09-15 1966-12-27 American Cyanamid Co Poly (tetrafluoroethylene)-thermoplastic resin composition
GB1061126A (en) 1965-02-18 1967-03-08 Ici Ltd Polymeric coating compositions
GB1171245A (en) 1967-05-18 1969-11-19 Ici Ltd Vinylidene Chloride Copolymers
GB1253971A (en) 1968-10-03 1971-11-17 Ici Ltd Coatings containing polytetrafluorethylene
JPH0759669B2 (ja) 1986-10-20 1995-06-28 エヌティエヌ株式会社 潤滑性樹脂組成物
WO1989003411A1 (en) 1987-10-09 1989-04-20 The Dow Chemical Company Vinylidene chloride interpolymer
US5115029A (en) * 1988-07-15 1992-05-19 The Dow Chemical Company Extrudable polymeric composition
US5002989A (en) * 1989-09-01 1991-03-26 The Dow Chemical Company Formulation for extrudable vinylidene chloride copolymers having high barrier properties
JPH03234736A (ja) 1990-02-09 1991-10-18 Tosoh Corp ポリ塩化ビニリデン樹脂の成形方法
US5710217A (en) * 1995-09-15 1998-01-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Extrudable thermoplastic hydrocarbon compositions
DE19638416C1 (de) 1996-09-19 1997-11-13 Gore W L & Ass Gmbh Formkörper aus einem Blend eines Fluorpolymeren und eines Thermoplasten und Verfahren zu dessen Herstellung
GB2344345A (en) 1998-12-02 2000-06-07 Solvay Halogen-containing vinyl polymer resins
US6599962B2 (en) 2000-04-12 2003-07-29 The Regents Of The University Of California Incorporation of additives into polymers
US6673406B2 (en) 2001-10-15 2004-01-06 Cryovac, Inc. High barrier polyvinylidene chloride composition and film
JP4180391B2 (ja) 2003-01-22 2008-11-12 旭化成ケミカルズ株式会社 塩化ビニリデン系共重合体樹脂組成物及びフィルム
EP1668076B1 (en) 2003-09-23 2013-05-01 Solvay Sa Vinylidene chloride polymer composition
FR2862308B1 (fr) * 2003-11-14 2008-02-15 Solvay Procede de fabrication d'une resine synthetique et resine synthetique obtenue au moyen de ce procede
US20050129885A1 (en) * 2003-12-12 2005-06-16 Mize James A. Paired bags and method of making same
RU2397183C2 (ru) * 2004-10-12 2010-08-20 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. Пластификатор для полимера алкилакрилата-винилиденхлорида
FR2877009B1 (fr) * 2004-10-21 2007-03-09 Solvay Composition polymere a base de pvdf homopolymere et de copolymere thermoplastique fluore
FR2891548B1 (fr) 2005-10-05 2010-08-27 Solvay Dispersion aqueuse comprenant au moins un polymere du chlorure de vinylidene et au moins un copolymere
FR2905378B1 (fr) 2006-09-05 2009-04-17 Solvay Composition d'au moins un polymere du chlorure de vinylidene.
FR2905377B1 (fr) 2006-09-05 2008-10-31 Solvay Procede de preparation d'une composition d'un polymere du chlorure de vinylidene.

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103597029A (zh) * 2011-07-27 2014-02-19 旭化成化学株式会社 偏二氯乙烯系树脂组合物及其制造方法以及偏二氯乙烯系树脂成型品
CN103597029B (zh) * 2011-07-27 2016-11-02 旭化成株式会社 偏二氯乙烯系树脂组合物及其制造方法以及偏二氯乙烯系树脂成型品
CN104718077A (zh) * 2012-10-05 2015-06-17 陶氏环球技术有限责任公司 用于阻隔膜的偏二氯乙烯共聚物组合物
CN105985493A (zh) * 2015-02-04 2016-10-05 黄山徽梦高分子科技有限公司 一种非离子功能化氯乙烯聚合物及其制备方法
CN105985493B (zh) * 2015-02-04 2018-08-28 黄山徽梦高分子科技有限公司 一种非离子功能化氯乙烯聚合物及其制备方法
CN111527160A (zh) * 2017-12-26 2020-08-11 Posco公司 含有镁的镀锌钢板的涂覆组合物及涂覆该组合物的钢板
CN111527160B (zh) * 2017-12-26 2023-08-18 浦项股份有限公司 含有镁的镀锌钢板的涂覆组合物及涂覆该组合物的钢板
CN109206797A (zh) * 2018-08-30 2019-01-15 奚正华 一种基于偏二氯乙烯-乙烯-丙烯腈共聚物的保鲜膜及其制备方法

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Publication number Publication date
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