KR20140148413A

KR20140148413A - 태양 전지 밀봉재용 펠릿의 상호 접착 방지 방법

Info

Publication number: KR20140148413A
Application number: KR1020147028452A
Authority: KR
Inventors: 유키오 요시다; 준지 모리모토; 히로아키 요다
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date: 2012-03-28
Filing date: 2013-03-27
Publication date: 2014-12-31
Also published as: JP5989763B2; TW201343352A; SG11201405699VA; JPWO2013147313A1; WO2013147313A1

Abstract

태양 전지 밀봉재용 펠릿의 상호 접착 방지 방법으로서, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체와, 금속을 갖지 않는 계면 활성제를 포함하는 수성 에멀션을, 태양 전지 밀봉재용 펠릿에 부여하는 방법, 및, 태양 전지 밀봉재용 펠릿의 상호 접착 방지제로서, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체와 금속을 갖지 않는 계면 활성제를 포함하는 상호 접착 방지제를 제공한다.

Description

태양 전지 밀봉재용 펠릿의 상호 접착 방지 방법{METHOD FOR PREVENTING MUTUAL ADHESION OF PELLETS FOR SOLAR CELL SEALING MATERIALS}

본 발명은, 태양 전지 밀봉재용 펠릿의 상호 접착 방지 방법 등에 관한 것이다.

펠릿의 표면을 무기 화합물 분말 또는 저분자량 폴리에틸렌 왁스로 코팅하여, 펠릿끼리의 상호 접착을 방지하는 방법이 알려져 있다(일본 특허 공개 평1-288408호 공보, 일본 특허 공개 제2001-342259호 공보 및 일본 특허 공고 평2-014934호 공보).

본 발명은 이하의 발명을 포함한다.

[1] 태양 전지 밀봉재용 펠릿의 상호 접착 방지 방법으로서,

에틸렌-불포화 에스테르 공중합체와, 금속을 갖지 않는 계면 활성제를 포함하는 수성 에멀션을, 태양 전지 밀봉재용 펠릿에 부여하는 방법.

[2] 금속을 갖지 않는 계면 활성제가, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제, 및, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제와는 구조를 달리하고, 옥시에틸렌기 및 옥시프로필렌기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 기를 가지며, 10℃∼50℃에서 액체인 계면 활성제로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 계면 활성제를 포함하는 [1]에 기재된 방법.

(식 (I) 중, X는 수소원자 또는 -SO₃M을 나타내고, M은 수소원자 또는 NH₄를 나타낸다. n은 1∼3의 정수를 나타낸다. m은 1∼100의 정수를 나타낸다.)

[3] 금속을 갖지 않는 계면 활성제가, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제를 포함하는 [3]에 기재된 방법.

[4] 금속을 갖지 않는 계면 활성제가, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제와, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제와는 구조를 달리하고, 옥시에틸렌기 및 옥시프로필렌기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 가지며, 10℃∼50℃에서 액체인 계면 활성제를 포함하는 [2] 또는 [3]에 기재된 방법.

[5] 태양 전지 밀봉재용 펠릿의 상호 접착 방지제로서,

에틸렌-불포화 에스테르 공중합체와, 금속을 갖지 않는 계면 활성제를 포함하는 상호 접착 방지제.

[6] 금속을 갖지 않는 계면 활성제가, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제, 및, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제와는 구조를 달리하고, 옥시에틸렌기 및 옥시프로필렌기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 가지며, 10℃∼50℃에서 액체인 계면 활성제로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 계면 활성제인 [5]에 기재된 상호 접착 방지제.

[7] 금속을 갖지 않는 계면 활성제가, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제를 포함하는 [6]에 기재된 상호 접착 방지제.

[8] 금속을 갖지 않는 계면 활성제가, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제와, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제와는 구조를 달리하고, 옥시에틸렌기 및 옥시프로필렌기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 가지며, 10℃∼50℃에서 액체인 계면 활성제를 포함하는 [6] 또는 [7]에 기재된 상호 접착 방지제.

[9] 평균 입경이 0.01 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하인 [5]∼[8] 중 어느 하나에 기재된 상호 접착 방지제.

[10] [5]∼[9] 중 어느 하나에 기재된 상호 접착 방지제가 표면에 부착되어 있는 태양 전지 밀봉재용 펠릿.

[11] 태양 전지 밀봉재용 펠릿의 표면에 상호 접착 방지제가 부착되어 있는 태양 전지 밀봉재용 펠릿의 제조방법으로서, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체와, 금속을 갖지 않는 계면 활성제를 포함하는 수성 에멀션을, 태양 전지 밀봉재용 펠릿의 표면에 부여하는 제조방법.

[12] [10]에 기재된 태양 전지 밀봉재용 펠릿을 이용하여 얻어지는 태양 전지 밀봉재.

〈수성 에멀션〉

수성 에멀션은, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체와, 금속을 갖지 않는 계면 활성제를 포함한다.

〈에틸렌-불포화 에스테르 공중합체〉

수성 에멀션은 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체를 포함한다.

에틸렌-불포화 에스테르 공중합체의 불포화 에스테르에서 유래하는 구조 단위의 함유율은, 가공성, 투명성을 높이는 관점에서, 바람직하게는 10 질량% 이상, 35 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 15 질량% 이상, 30 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 18 질량% 이상, 30 질량% 이하이다. 또, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체가, 2종류 이상의 불포화 에스테르에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 경우는, 그 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체가 포함하는 모든 불포화 에스테르에서 유래하는 구조 단위의 함유량의 합계를, 불포화 에스테르에서 유래하는 구조 단위의 함유율로 한다.

불포화 에스테르로는, 카르복실산비닐에스테르, 불포화 카르복실산알킬에스테르 등을 들 수 있다. 카르복실산비닐에스테르로는, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등을 들 수 있다. 불포화 카르복실산알킬에스테르로는, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산글리시딜 등을 들 수 있다.

에틸렌-불포화 에스테르 공중합체로는, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-프로피온산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산메틸 공중합체, 에틸렌-아크릴산에틸 공중합체, 에틸렌-아크릴산부틸 공중합체, 에틸렌-메타크릴산메틸 공중합체, 에틸렌-메타크릴산에틸 공중합체, 에틸렌-메타크릴산글리시딜 공중합체 및 에틸렌-아세트산비닐-메타크릴산메틸 공중합체 등을 들 수 있다.

에틸렌-불포화 에스테르 공중합체의 멜트플로우레이트(MFR)는, 가공성을 높이는 관점에서, 바람직하게는 4 g/10분 이상, 100 g/10분 이하이다. MFR의 상한은 보다 바람직하게는 40 g/10분 이하이다. MFR의 하한은 보다 바람직하게는 5 g/10분 이상이다. MFR는, JIS K7210-1995에 규정된 방법에 의해, 온도 190℃, 하중 21.18 N의 조건으로 측정되는 것을 말한다.

에틸렌-아세트산비닐 공중합체로는, 스미테이트 KA-40(스미토모화학사 제조), 에틸렌-메타크릴산메틸 공중합체로는, 예컨대 아크리프트 WH303, 아크리프트 WH302(모두 스미토모화학사 제조), 에틸렌-메타크릴산글리시딜 공중합체로는, 예컨대 본드패스트 E, 본드패스트 CG5001(모두 스미토모화학사 제조) 등을 들 수 있다.

에틸렌-불포화 에스테르 공중합체의 함유량은, 수성 에멀션의 전량에 대하여 통상80 질량% 이하, 바람직하게는 70 질량% 이하, 보다 바람직하게는 60 질량% 이하이고, 예컨대 10 질량% 이상, 바람직하게는 15 질량% 이상, 보다 바람직하게는 20 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 30 질량% 이상이다.

에틸렌-불포화 에스테르 공중합체는, 모노머 성분으로서의 에틸렌과 불포화 에스테르를, 라디칼 중합 개시제를 이용하여 라디칼 중합 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 라디칼 중합 반응을 행하는 중합조(중합 반응기)로는, 베슬(vessel)형 반응기 또는 튜블러(tubular)형 반응기를 들 수 있다.

〈그 밖의 수지〉

수성 에멀션은, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체 이외의 그 밖의 수지를 포함하고 있어도 좋다.

그 밖의 수지로는, 폴리올레핀계 수지, 아크릴계 수지(PMMA), 폴리염화비닐(PVC), 폴리염화비닐리덴, 폴리스티렌(PS), 폴리아세트산비닐(PVAc), 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 아크릴로니트릴부타디엔스티렌 수지(ABS 수지), AS 수지 등의 폴리머 및 공중합체 및 변성 폴리머 및 변성물 등의 여러가지 것을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 블렌드해도 좋다.

〈계면 활성제〉

계면 활성제란, 유화제로서 작용하는 양친매성 분자를 말하며, 본 발명에서의 금속을 갖지 않는 계면 활성제란, 쌍을 이루는 금속 양이온을 갖지 않는 상기 양친매성 분자를 말한다. 금속을 갖지 않는 계면 활성제는, 단독으로도 좋고, 2종 이상을 조합해도 좋지만, 2종류 이상을 조합하는 것이 바람직하다.

금속을 갖지 않는 계면 활성제로는, 고분자형 계면 활성제, 저분자형 계면 활성제, 또한 각각의 양이온성의 계면 활성제, 음이온성의 계면 활성제, 비이온성의 계면 활성제 및 양성(兩性)의 계면 활성제를 들 수 있다. 바람직하게는 음이온성의 계면 활성제 및 비이온성의 계면 활성제이고, 보다 바람직하게는 음이온성의 계면 활성제이다.

바람직하게는, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제를 들 수 있다.

음이온성의 계면 활성제로는, 고급 알콜의 황산에스테르염, 고급 알킬술폰산염, 고급 카르복실산염, 알킬벤젠술폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬술페이트염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르술페이트염, 비닐술포숙시네이트 및 식 (A)로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다. 바람직하게는 식 (A)로 표시되는 화합물이다.

고분자형의 음이온성 계면 활성제로는, 아크릴산, 메타크릴산, 및 그 에스테르의 공중합체, 무수말레산-스티렌 공중합체 등을 들 수 있다.

양이온성의 계면 활성제로는, 도데실트리메틸암모늄염 및 세틸트리메틸암모늄염 등의 알킬암모늄염, 세틸피리듐염 및 데실피리듐염 등의 알킬피리듐염, 옥시알킬렌트리알킬암모늄염, 디옥시알킬렌디알킬암모늄염, 알릴트리알킬암모늄염, 디알릴디알킬암모늄염 등을 들 수 있다.

비이온성의 계면 활성제로는, 폴리옥시에틸렌프로필렌에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르, 에틸렌옥사이드프로필렌옥사이드 블록 공중합체, 폴리옥시에틸렌지방산아미드, 에틸렌옥사이드-프로필렌옥사이드 공중합체 및 식 (B)로 표시되는 화합물 등의 폴리옥시에틸렌 구조를 갖는 화합물이나 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르 등의 소르비탄 유도체 등을 들 수 있다.

고분자형의 비이온성 계면 활성제로는, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜 공중합체 등을 들 수 있다.

양성의 계면 활성제로는, 라우릴베타인, 라우릴디메틸아민옥사이드 등을 들 수 있다.

금속을 갖지 않는 계면 활성제로는, 구체적으로는, 일본 특허 공개 소58-127752호 공보에 기재된 계면 활성제, 라테물 AD-25(카오 주식회사 제조), 라테물 E-1000A(카오 주식회사 제조), 노이겐 EA-177(다이이치공업제약 주식회사 제조) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 라테물 E-1000A(카오 주식회사 제조)가 바람직하다.

이러한 계면 활성제는 시장에서 용이하게 입수할 수 있다.

또한, 바람직한 금속을 갖지 않는 계면 활성제로는, 옥시에틸렌기 및 옥시프로필렌기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 가지며, 10℃∼50℃에서 액체인 계면 활성제를 들 수 있다. 이러한 계면 활성제는, 습윤시의 펠릿의 상호 접착을 방지할 수 있는 점에서 바람직하다.

상기 계면 활성제는, 음이온성이어도, 양이온성이어도, 비이온성이어도, 양성이어도 좋으며, 또한, 방향족기를 갖는 것이어도, 지방족 구조만으로 이루어진 것이어도 좋지만, 바람직하게는 비이온성이고, 또한 지방족 구조만으로 이루어진 것이다. 그 중에서도, 옥시프로필렌기를 갖는 것이 보다 바람직하다.

상기 계면 활성제로는, 폴리옥시에틸렌프로필렌에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르, 에틸렌옥사이드프로필렌옥사이드 공중합체, 폴리옥시에틸렌지방산아미드, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 에틸렌옥사이드프로필렌옥사이드 공중합체이다. 그 중에서도, 폴리에틸렌옥사이드-폴리프로필렌옥사이드 블록 공중합체가 보다 바람직하다.

이러한 계면 활성제는 시장에서 용이하게 입수할 수 있다. 시판품으로는, 플루로닉 L-62, 플루로닉 L-64, 플루로닉 L-81, 플루로닉 L-92(ADEKA사 제조) 등을 들 수 있다.

금속을 갖지 않는 계면 활성제로는, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제와, 옥시에틸렌기 및 옥시프로필렌기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 가지며, 10℃∼50℃에서 액체인 계면 활성제와의 조합이 특히 바람직하다.

금속을 갖지 않는 계면 활성제의 함유량은, 통상 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체100 질량부에 대하여 0.1∼50 질량부이고, 바람직하게는 0.1∼20 질량부이고, 보다 바람직하게는 0.1∼10 질량부이다.

수성 에멀션이, 옥시에틸렌기 및 옥시프로필렌기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 가지며, 10℃∼50℃에서 액체인 계면 활성제와, 그것 이외의 금속을 갖지 않는 계면 활성제를 포함하는 경우, 금속을 갖지 않는 계면 활성제의 전량에 대한 옥시에틸렌기 및 옥시프로필렌기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 가지며, 10℃∼50℃에서 액체인 계면 활성제의 함유량은 통상 0.1 질량% 이상, 바람직하게는 1 질량% 이상, 보다 바람직하게는 2 질량% 이상이고, 또한, 통상 30% 이하, 바람직하게는 20% 이하, 보다 바람직하게는 10% 이하이다.

〈염기성 화합물〉

수성 에멀션은, 또한 염기성 화합물을 포함하고 있어도 좋다.

염기성 화합물로는, 카르복실기를 중화할 수 있는 것이 바람직하고, 예컨대 암모니아 또는 유기 아민 화합물 등이 바람직하다. 특히, 비점이 200℃ 이하인 유기 아민 화합물은, 통상의 건조에 의해 용이하게 증발시킬 수 있고, 수성 에멀션을 이용하여 펠릿의 상호 접착 방지 성능을 향상시키는 경우에 바람직하다.

유기 아민 화합물로는, 예컨대, 트리에틸아민, N,N-디메틸에탄올아민, 아미노에탄올아민, N-메틸-N,N-디에탄올아민, 이소프로필아민, 이미노비스프로필아민, 에틸아민, 디에틸아민, 3-에톡시프로필아민, 3-디에틸아미노프로필아민, sec-부틸아민, 프로필아민, 메틸아미노프로필아민, 3-메톡시프로필아민, 모노에탄올아민, 모르폴린, N-메틸모르폴린, N-에틸모르폴린 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 바람직하게는 N,N-디메틸에탄올아민 등이다.

수성 에멀션이 염기성 화합물을 포함하는 경우, 그 함유량은, 바람직하게는 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체에 대하여 1∼30 질량%이고, 보다 바람직하게는 2∼20 질량%이고, 보다 바람직하게는 2∼10 질량%이다.

〈물〉

수성 에멀션에 포함되는 물에는, 통상 수돗물 또는 탈이온수 등이 이용된다.

〈용제〉

수성 에멀션은, 용제를 포함하지 않는 것이 바람직하지만, 용제를 포함해도 좋다. 용제로는, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소; 헥산 등의 지방족 탄화수소; 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤; 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로필알콜, n-부탄올 등의 알콜, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등의 글리콜계 용매, 메틸셀로솔브, 셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디옥산, MTBE(메틸 tert-부틸에테르), 부틸카르비톨 등의 셀루솔브계 용매, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올 등의 글리콜계 용매, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, PMA(프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트), 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 등의 글리콜에스테르계 용매; 등의 유기 용제를 들 수 있다. 이들은 단독으로도 좋고, 조합해도 좋다.

수성 에멀션이 용제를 포함하는 경우, 그 함유량은, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체를 100 질량부로서 통상 0.001∼30 질량부, 바람직하게는 0.001∼10 질량부, 보다 바람직하게는 0.001∼5 질량부이다.

〈그 밖의 성분〉

수성 에멀션에는, 필요에 따라서 페놀계 안정제, 포스파이트계 안정제, 아민계 안정제, 아미드계 안정제, 노화 방지제, 내후 안정제, 침강 방지제, 산화 방지제, 열안정제, 광안정제 등의 안정제; 요변제, 증점제, 분산제, 소포제, 점도 조정제, 방부제, 내후제, 안료, 안료 분산제, 대전 방지제, 윤활제, 핵제, 난연제, 오일제, 염료, 경화제(가교제) 등의 첨가제; 산화티탄(루틸형), 산화아연 등의 천이금속 화합물, 카본블랙 등의 안료; 유리 섬유, 탄소 섬유, 티탄산칼륨 섬유, 규회석, 탄산칼슘, 황산칼슘, 탈크, 유리 플레이크, 황산바륨, 클레이, 카올린, 미분말 실리카, 운모, 규산칼슘, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 산화알루미늄, 산화마그네슘, 알루미나, 셀라이트 등의 무기, 유기의 충전제 등이 포함되어 있어도 좋다.

〈수성 에멀션의 제조방법〉

수성 에멀션의 제조방법은, 그 분야에서 공지된 방법, 예컨대 공중합체를 중합한 후에 그 공중합체를 수성 매체 중에 분산시키는 후유화법(예컨대, 기계 유화법, 강제 유화법, 자기 유화법, 전상 유화법 등)의 어느 것을 이용하더라도 제조할 수 있다.

구체적으로는, (1) 반응기에, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체 및 용제를 투입하여 교반, 가열 용해하고, 여기에 금속을 갖지 않는 계면 활성제, 물 및/또는 용제를 투입하여 가열 및 교반하고, 그 전후에 임의로 물 및/또는 용제를 더 투입하여 교반하는 방법, (2) 혼련기에, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체, 임의로 용제를 투입하여 교반, 가열 용융하고, 여기에 금속을 갖지 않는 계면 활성제, 물 및/또는 용제를 투입하여 가열 및 교반하고, 그 전후에 임의로 물 및/또는 용제를 더 투입하여 교반하는 방법 등을 들 수 있다.

전술한 (1)의 제조방법에 있어서, 반응기로는, 가열 가능한 가열 장치와, 내용물에 대하여 전단력 등을 부여할 수 있는 교반기를 구비한 용기(바람직하게는 밀폐 및/또는 내압 용기)가 이용된다.

교반기는 통상의 것을 이용할 수 있다. 이러한 내압 용기로는, 교반기가 부착된 내압 오토클레이브 등을 들 수 있다. 교반은, 예컨대 상압 또는 감압 어느 것으로 행해도 좋다. 또한, 교반기의 회전수는, 예컨대 50∼1000 rpm 정도의 회전수로 행할 수 있다. 필요에 따라서, 수성 에멀션의 분산/교반이 진행됨에 따라서 회전수를 높이는 것이 바람직하다.

가열은 통상 50∼200℃, 바람직하게는 60∼150℃, 더욱 바람직하게는 70∼100℃에서 행한다.

교반한 후, 얻어진 분산체로부터 용제 증류 제거(바람직하게는 감압/가압 증류 제거)하는 것이 바람직하다. 여기서의 증류 제거의 방법은, 그 분야에서 공지된 방법을 이용할 수 있다. 감압/가압의 정도는, ±0.001∼1 MPa 정도를 들 수 있고, ±0.001∼0.5 MPa 정도가 바람직하다.

전술한 (2)의 제조방법에 있어서, 혼련기로는, 롤밀, 니이더, 압출기, 잉크롤, 벤버리믹서 등을 들 수 있다. 특히, 스크류를 1개 또는 2개 이상 케이싱 내에 갖는 압출기 또는 다축 압출기를 이용해도 좋다.

압출기를 이용하여 교반하는 방법으로는, 용융된 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체 및 금속을 갖지 않는 계면 활성제를 혼합하고, 이것을 압출기의 호퍼 또는 공급구로부터 연속적으로 공급하여 이것을 가열 용융 혼련하고, 또한 압출기의 압축존, 계량존 및 탈기존 등에 형성된 적어도 하나의 공급구로부터 물을 공급하여 스크류로 혼련한 후, 다이로부터 연속적으로 압출한다.

금속을 갖지 않는 계면 활성제를 과잉으로 이용한 경우에는, 얻어진 수성 에멀션으로부터 과잉의 금속을 갖지 않는 계면 활성제를 분리 제거해도 좋다. 금속을 갖지 않는 계면 활성제의 분리 제거는, 예컨대 원심 분리기, 평균 세공 직경이 수성 에멀션에 포함되는 분산질의 평균 입경보다 작은 세공을 갖는 여과 필터(바람직하게는, 0.05∼0.5 ㎛의 평균 세공 직경을 갖는 정밀 여과막) 또는 한외 여과막 등을 이용하는 방법을 들 수 있다.

얻어진 수성 에멀션은 냉각시키는 것이 바람직하다. 이에 따라, 미세한 분산질을 포함하는 수성 에멀션을 얻을 수 있다. 냉각 방법으로는, 상온에서 방치하는 방법 등을 들 수 있다. 상온에서 방치하는 방법에 의하면, 냉각 과정에서 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체 등이 응집되지 않아, 미세하고 균질한 수성 에멀션을 얻을 수 있다.

또한, 얻어진 수성 에멀션은, 필요에 따라서, 예컨대 여러가지 공경을 갖는 필터 등을 이용하여 여과하여도 좋다.

수성 에멀션에 포함되는 분산질의 평균 입경은, 체적 기준 메디안 직경으로서 측정할 수 있다. 분산질의 평균 입경은 통상 30 ㎛ 이하이고, 바람직하게는 0.01∼20 ㎛, 보다 바람직하게는 0.01∼10 ㎛이며, 이 범위내라면 정치 안정성이 양호하다. 체적 기준 메디안 직경이란, 체적 기준으로 적산 입경 분포의 값이 50%에 해당하는 입경이다.

분산질은, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체와, 금속을 갖지 않는 계면 활성제를 포함한다.

본 발명에서의 상호 접착 방지제는, 수성 에멀션에 포함되는 분산질로부터 물을 제거한 것에 균일하게 포함된다.

물의 유무에 의해 수성 에멀션에 포함되는 분산질의 입경은 거의 변화하지 않기 때문에, 수성 에멀션에 포함되는 분산질의 평균 입경과 상호 접착 방지제의 평균 입경은 대략 동일하다.

〈태양 전지 밀봉재용 펠릿〉

태양 전지 밀봉재용 펠릿(이하, 본 펠릿이라고 하는 경우가 있음)은, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체로 이루어진다.

상기 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체의 불포화 에스테르에서 유래하는 구조 단위의 함유율은, 가공성, 투명성을 높이는 관점에서, 바람직하게는 23 질량% 이상, 33 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 25 질량% 이상, 32 질량% 이하이다. 또, 본 발명의 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체가, 2종류 이상의 불포화 에스테르에서 유래하는 구조 단위를 함유하는 경우는, 그 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체가 함유하는 모든 불포화 에스테르에서 유래하는 구조 단위의 함유량의 합계를, 불포화 에스테르에서 유래하는 구조 단위의 함유율로 한다.

불포화 에스테르로는, 상기와 동일한 것을 들 수 있다.

본 펠릿의 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체로는, 예컨대, 상기 수성 에멀션이 포함하는 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체와 동일한 것을 들 수 있다.

본 펠릿의 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체의 멜트플로우레이트(MFR)는, 가공성을 높이는 관점에서, 바람직하게는 4 g/10분 이상, 50 g/10분 이하이다. MFR의 상한은 보다 바람직하게는 40 g/10분 이하이다. MFR의 하한은 보다 바람직하게는 5 g/10분 이상이다. MFR는, JIS K7210-1995에 규정된 방법에 의해, 온도 190℃, 하중 21.18 N의 조건으로 측정되는 것을 말한다.

본 펠릿의 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체의 분자량 분포(Mw/Mn)는, 가공성을 높이는 관점에서, 2 이상, 8 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.5 이상, 4이하이다. 또, Mw는 상기 공중합체의 중량 평균 분자량을 가리키고, Mn은 상기 공중합체의 수평균 분자량을 가리킨다.

본 펠릿의 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체의 폴리에틸렌 환산의 중량 평균 분자량은, 40000∼80000인 것이 바람직하고, 50000∼70000인 것이 보다 바람직하다. 폴리에틸렌 환산의 중량 평균 분자량은, 겔ㆍ퍼미에이션ㆍ크로마토그래프 측정에 의해 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 구하고, 상기 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량과, 폴리에틸렌과 폴리스티렌의 Q 팩터의 비(17.7/41.3)와의 곱으로서, 폴리에틸렌 환산의 중량 평균 분자량을 구했다.

본 펠릿의 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체의 제조방법으로는, 상기 수성 에멀션이 포함하는 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체와 동일한 것을 들 수 있다.

본 펠릿의 형상은, 예컨대 구형, 타원구형, 원기둥형, 타원기둥형, 각형, 막대형 등을 들 수 있다. 또한, 본 펠릿의 크기는, 직경 또는 길이가 3 mm 이상 5 mm 이하가 바람직하다.

〈수성 에멀션의 사용 방법〉

수성 에멀션을 본 펠릿의 표면에 부여하고 물을 제거함으로써, 상호 접착 방지제가 표면에 부착되어 있는 본 펠릿을 얻을 수 있다. 상호 접착 방지제가 부착되어 있는 본 펠릿은 상호 접착 방지 성능이 우수하다.

수성 에멀션을, 본 펠릿의 표면에 부여하고 물을 제거하는 방법으로는, 예컨대 호퍼 내 또는 공압 이송 라인 내에 수성 에멀션을 분무하여 본 펠릿을 수성 에멀션으로 피복후 건조시킴으로써 물을 제거하는 방법이나, 본 펠릿과 수성 에멀션을 용기에 넣고 교반후 건조시키는 방법 등을 들 수 있다.

또한, 공업적 규모로 행하기 위해서는, 포장(예컨대 주머니, 드럼캔, 플라스틱 용기 등에 채우는 것) 등의 작업(포장 공정의 일례)을 연속적이고 간단한 조작으로 행할 필요성이 있기 때문에, 예컨대 이하와 같은 방법으로 상호 접착 방지제를 본 펠릿에 부여한다.

수성 에멀션을 본 펠릿의 표면에 부여하고 물을 제거하는 방법으로는,

공정 1a) 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체를 압출기로부터 압출하여, 수중에서 펠릿형으로 절단하여 본 펠릿을 제조하는 공정과,

공정 1b) 본 펠릿을, 공압 이송 라인을 통하여 다음 공정으로 이송하면서, 그 공압 이송 라인 내에서 수성 에멀션을 본 펠릿 표면에 부여하는 공정과,

공정 1c) 수성 에멀션이 표면에 부여된 본 펠릿을 건조시키고, 공정 1a)에서 부착된 물을 제거하여, 상호 접착 방지제가 표면에 부착되어 있는 본 펠릿을 얻는 공정과,

공정 1d) 상호 접착 방지제가 표면에 부착되어 있는 본 펠릿을 포장하는 공정을 갖는 방법이나,

공정 2a) 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체를 압출기로부터 압출하여, 수중에서 펠릿형으로 절단하여 본 펠릿을 제조하는 공정과,

공정 2b) 본 펠릿을, 공압 이송 라인을 통하여 호퍼로 이송하는 공정과,

공정 2c) 호퍼 내에서 수성 에멀션을 본 펠릿 표면에 부여하는 공정과,

공정 2d) 수성 에멀션이 표면에 부여된 본 펠릿을 건조시키고, 공정 2a)에서 부착된 물을 제거하여, 상호 접착 방지제가 표면에 부착되어 있는 본 펠릿을 얻는 공정과,

공정 2e) 상호 접착 방지제가 표면에 부착되어 있는 본 펠릿을 포장하는 공정을 갖는 방법을 들 수 있다.

공정 2d)는 공정 2c)의 호퍼 내에서 행해도 좋다.

공정 1a)와 공정 1b) 사이에, 또는, 공정 2a)와 공정 2b) 사이에,

공정 b') 본 펠릿의 탈수를 행하는 공정

을 설정해도 좋다.

본 펠릿의 표면에 부착되어 있는 상호 접착 방지제의 양은, 상호 접착 방지제가 표면에 부착되어 있는 본 펠릿을 수중에서 초음파 세정을 행하고, 수중에 용출된 상호 접착 방지제를 건조시켜 칭량함으로써 산출하는 것이 가능하다.

본 펠릿 100 질량부에 대하여, 상호 접착 방지제에 포함되는 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체가 0.001∼5 질량부 부착되어 있는 것이, 본 펠릿끼리의 상호 접착이 억제되는 점에서 바람직하다.

필요에 따라서 내광 안정제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 윤활제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 펠릿 중에 이겨 넣어도 좋고, 또한, 상호 접착 방지제와 함께 본 펠릿의 표면에 부착시켜도 좋다.

내광 안정제로는, 예컨대 힌더드 아민계 화합물 등을 들 수 있다. 자외선 흡수제로는, 예컨대 벤조페논계 화합물 등을 들 수 있다. 산화 방지제로는, 예컨대 페놀계 화합물, 인계 화합물 등을 들 수 있다. 윤활제로는, 올레산아미드, 에루크산아미드, 스테아르산아미드, 베헨산아미드, 에틸렌비스올레산아미드, 에틸렌비스스테아르산아미드 등의 지방산아미드 화합물 등을 들 수 있다.

〈태양 전지 밀봉재〉

본 발명의 상호 접착 방지제가 표면에 부착된 본 펠릿을 이용하여 얻어지는 수지 제품은 체적 고유 저항이 향상된다. 그 때문에, 본 발명의 상호 접착 방지제가 표면에 부착된 본 펠릿을 이용하여 제작한 시트 등은, 태양 전지 소자(결정, 다결정, 비정질 등)의 밀봉 및 보호에 이용되는 태양 전지 밀봉재에 바람직하게 이용된다.

시트형의 태양 전지 밀봉재의 제조방법은, T-다이 압출기, 캘린더 성형기 등을 이용하여 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체가 표면에 부여된 본 펠릿을 가공하는 방법을 들 수 있다. 시트로 가공하는 단계에서, 내광 안정제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 윤활제, 가교제, 가교 조제, 방담제, 가소제, 계면 활성제, 착색제, 대전 방지제, 난연제, 결정핵제 등을 첨가해도 좋다.

[실시예]

이하에 실시예를 나타내어, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 예 중의 부 및 %는, 특별히 언급하지 않는 한 질량 기준을 의미한다.

물성의 측정 및 평가 등은 이하의 방법으로 행했다.

<불휘발분 농도(단위 : %)>

수성 에멀션의 불휘발분 농도는 JIS K-6828-1에 준한 방법으로 측정했다.

<평균 입경(단위 : ㎛)>

수성 에멀션에 포함되는 분산질의 평균 입경은, 레이저 회절식 입도 분포 측정 장치 LA-950V2(주식회사 호리바제작소 제조)를 이용하여, 입자 굴절율 1.50에서 얻어지는 체적 기준 메디안 직경으로서 측정했다.

<아세트산비닐에서 유래하는 구조 단위의 함유율(단위 : 질량%)>

에틸렌-아세트산비닐 공중합체에 포함되는 아세트산비닐에서 유래하는 구조 단위의 함유율은, 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유율과, 아세트산비닐에서 유래하는 구조 단위의 함유율의 총합을 100 질량%로 할 때의 값이며, JIS K7192에 따라서 측정했다.

<멜트플로우레이트(MFR, 단위 : g/10분)>

공중합체의 멜트플로우레이트는, JIS K7210-1995에 규정된 방법에 의해 온도 190℃, 하중 21.18 N의 조건으로 측정했다.

<실시예 1>

<수성 에멀션의 제조예 1>

교반기, 온도계, 환류 냉각관을 갖춘 용기 1 L의 세퍼러블 플라스크 반응 용기에, 톨루엔 200부 및 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체(A-1)[에틸렌-메타크릴산메틸 공중합체, 아크리프트 WH303 스미토모화학사 제조] 100부를 넣고 95℃에서 교반했다. 이어서, 반응 용기 내에 계면 활성제로서 라테물 E-1000A(30% 수용액, 카오 주식회사 제조) 33.3부를 10분에 걸쳐 적하했다. 5분간 더 교반후, 28% 암모니아 수용액 16.7부를 투입하여 5분간 더 교반했다. 이어서, 반응 용기에 이온 교환수 300부를 30분에 걸쳐 적하하면서 교반을 계속하여, 유백색의 분산액을 얻었다.

얻어진 분산액을 2 L 가지 플라스크(eggplant flask)에 투입하여 증발기로 감압 증류 제거를 행하고, 200 메쉬 나일론망으로 여과하여, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체(A-1) 및 계면 활성제를 포함하는 수성 에멀션(E-1)을 얻었다. 얻어진 수성 에멀션(E-1)에 포함되는 분산질의 평균 입경(체적 기준)은 1.35 ㎛, 불휘발분 농도는 43%였다.

<태양 전지 밀봉재용 펠릿의 제조예 1>

오토클레이브식 반응기에서, 반응 온도 188∼195℃, 반응 압력 180∼185 MPa, 피드 가스 조성(에틸렌 : 63∼68 wt%, 아세트산비닐 : 37∼32 wt%)의 조건으로, 개시제로서, t-부틸퍼옥시 2-에틸헥사노에이트를 이용하여 에틸렌-아세트산비닐 공중합체를 합성하고, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체로 이루어진 태양 전지 밀봉재용 펠릿(P1)(아세트산비닐 함량 32 질량%, MFR37, 펠릿 질량 32 g)을 제작했다.

<상호 접착 방지제가 표면에 부착되어 있는 태양 전지 밀봉재용 펠릿(Q1)의 제조예 1>

태양 전지 밀봉재용 펠릿(P1) 100부와, 수성 에멀션(E-1)(불휘발분 농도 43%) 0.698부(고형분으로 0.3부)를 폴리에틸렌제의 용기에 넣어 5분간 교반후, 건조 질소를 분무하면서 2시간 더 건조시켜, 상호 접착 방지제가 표면에 부착되어 있는 태양 전지 밀봉재용 펠릿(Q1)을 얻었다.

<상호 접착 방지제가 표면에 부착되어 있는 태양 전지 밀봉재용 펠릿(Q2)의 제조예 2>

건조를 실시하지 않는 것 외에는 <Q1의 제조예 1>과 동일하게 하여, 습윤한 채인 상호 접착 방지제가 표면에 부착되어 있는 태양 전지 밀봉재용 펠릿(Q2)을 얻었다.

<상호 접착 시험>

60 mm×85 mm의 지퍼가 부착된 폴리 주머니에 펠릿(Q1) 32 g을 넣고 지퍼를 닫았다. 이어서, 40℃에서 상기 주머니에 100 g/㎠의 하중을 가하여 24시간 유지한 후, 5℃에서 24시간 유지했다. 그 후, 하중을 제거하고 23℃에서 24시간 유지했다. 그 후, 주머니를 뜯고 펠릿(Q1)을 꺼내어 관찰하여 ○, ×로 평가했다.

○ : 펠릿의 상호 접착 없음

△ : 펠릿이 5∼50개 붙어 있음

× : 펠릿이 51개 이상 붙어 있음

<유하성 시험>

바닥을 파라필름으로 밀봉한 폴리제 로트에 펠릿(Q2) 100 g을 넣고, 이어서 40℃에서 24시간 정치 보관했다.

보관후 실온까지 되돌린 후, 밀봉한 파라필름을 제거하고 로트로부터 펠릿이 전부 흘러내리는 시간(유하 시간)을 측정하여 ○, ×로 평가했다.

○ : 30초 미만에 전부 흘러내렸다.

△ : 30초∼3분 미만에 전부 흘러내렸다.

× : 3분 이상 경과해도 흘러내리지 않았다.

<시트의 제작>

펠릿(Q1) 100 질량부, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥실카르보네이트(퍼부틸 E, 일본유지 주식회사 제조, 1시간 반감기 온도 121℃ : 가교제로서의 유기 과산화물) 0.4부,

트리알릴이소시아누레이트(TAIC, 동경화성공업 주식회사 제조 : 가교 조제) 0.9부,

γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란(Silquest A-174, 모멘티브ㆍ퍼포먼스ㆍ마테리알즈ㆍ재팬 합동회사 제조 : 실란커플링제) 0.12부,

2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논(Sumisorb130, 스미카켐텍스 주식회사 제조, 평균 입경 178 ㎛) 0.3부, 및,

비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(Tinuvin 770 DF, BASF사 제조) 0.08부

를 라보 플라스토밀에 의해 5분간 혼련한 후, 150℃의 열프레스기에 의해 2 MPa의 압력으로 5분간 프레스하고, 30℃의 냉각 프레스기로 5분간 냉각시켜, 두께 약 500 ㎛의 시트(S1)를 제작했다.

<체적 고유 저항(Ωㆍcm)>

시트(S1)를 평판 시료용 대직경 전극(토아 DKK 주식회사 제조 SME-8310)에 설치하여 500 V의 전압을 인가하여, 디지털 절연계(토아 DKK 주식회사 제조 DSM-8103)로 1분후의 저항치를 측정하고, 그 값을 기초로 체적 고유 저항치를 산출했다.

<광선 투과율(%)>

시트(S1)의 두께 방향의 광선 투과 스펙트럼을 분광 광도계(주식회사 시마즈제작소 제조 UV-3150)에 의해 측정하여, 파장 범위 400∼1200 nm에서의 광선 투과율의 평균치를 산출했다.

<실시예 2>

에틸렌-불포화 에스테르 공중합체(A-1)를 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체(A-2)[에틸렌-메타크릴산메틸 공중합체, 아크리프트 WH302 스미토모화학사 제조]로 변경하는 점 외에는, 실시예 1과 동일하게 수성 에멀션(E-2)을 제조하여 평가했다.

<실시예 3>

에틸렌-불포화 에스테르 공중합체(A-1)를 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체(A-3)[에틸렌-아세트산비닐 공중합체, MFR 9, 아세트산비닐 농도 18 wt%, 스미토모화학사 제조]로 변경하는 점 외에는, 실시예 1과 동일하게 수성 에멀션(E-3)을 제조하여 평가했다.

<실시예 3-1>

수성 에멀션(E-3)에 플루로닉 L-64(ADEKA사 제조) 4부를 첨가하고, 잘 교반하여 수성 에멀션(E-3-1)을 제조하여 평가했다.

<실시예 3-2>

수성 에멀션(E-3)에 플루로닉 L-64(ADEKA사 제조) 6부를 첨가하고, 잘 교반하여 수성 에멀션(E-3-2)을 제조하여 평가했다.

<실시예 4>

에틸렌-불포화 에스테르 공중합체(A-1)를 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체(A-4)[에틸렌-메타크릴산메틸 공중합체, 아크리프트 CM5021 스미토모화학사 제조]로 변경하는 점 외에는, 실시예 1과 동일하게 수성 에멀션(E-4)을 제조하여 평가했다.

<고분자형의 음이온성 계면 활성제 수용액의 제조예 1>

아크릴산 30.0부, 아크릴산에틸 60부, 메타크릴산라우릴 10.0부 및 이소프로필알콜 150부를 교반기, 환류 냉각관, 온도계, 적하 로트를 장착한 4구 플라스크 내에 넣고 질소 가스 치환후, 2,2'-아조이소부티로니트릴 0.6부를 개시제로 하여 80℃에서 3시간 중합했다. 이어서, 28% 암모니아 수용액 37.9부로 중화한 후, 이소프로필알콜을 증류 제거하면서 물을 첨가하여 치환하고, 최종적으로 불휘발분 30%의 점조의 아크릴계 중합체의 중화물의 수용액(X-1)을 얻었다.

<실시예 5>

에틸렌-불포화 에스테르 공중합체(A-1)를 100부/시간의 비율로, 동방향 회전 결합형 이축 스크류 압출기(이케가이철공사 상품명 PCM45, 삼조 나사 얕은 홈형, L/D30)의 호퍼로부터 연속적으로 공급한다.

또한 동일한 압출기의 벤트부에 형성한 공급구로부터, 수용액(X-1) 26.8부(불휘발분으로는 8부)에 물을 113.2부 더 가한 것을, 140부/시간의 비율로 기어 펌프로 가압하여 연속적으로 공급하면서 가열 온도 130℃에서 연속적으로 압출하여, 유백색의 수성 에멀션(E-5)을 얻는다. 실시예 1과 동일하게 평가하면, 실시예 1과 동일한 결과를 얻을 수 있다.

<실시예 6>

아크릴산 21.6부, 아크릴산에틸 30부, 메타크릴산부틸 56.8부, 28% 암모니아 수용액 18.2부를 이용하는 점 외에는, <고분자형의 음이온성 계면 활성제 수용액의 제조예 1>과 동일하게 불휘발분 30%의 점조의 아크릴계 중합체의 중화물의 수용액(X-2)을 얻고, 또한 <실시예 5>와 동일한 방법으로 수성 에멀션(E-6)을 얻는다. 실시예 1과 동일하게 평가하면, 실시예 1과 동일한 결과를 얻을 수 있다.

<비교예 1>

수성 에멀션(E-1) 대신에, 실리카(사일리시아 430, 후지실리시아화학사 제조, 평균 입경 2.9 ㎛) 0.30 질량부를 문질러서 으깨지 않고 이용한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 평가했다.

<비교예 2>

수성 에멀션(E-1) 대신에, 스테아르산칼슘(쿄도약품 주식회사 제조, 평균 입경 9.3 ㎛) 0.10 질량부를 문질러서 으깨지 않고 이용한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 평가했다.

<참고예>

수성 에멀션을 이용하지 않은 것 외에는 실시예 1과 동일하게 평가했다.

실시예 1∼4에서는, 상호 접착이 방지되고, 체적 고유 저항 및 광선 투과율은 참고예와 동등했다. 한편, 비교예 1에서는 참고예에 비교하여 광선 투과율이 저하되고, 비교예 2에서는 참고예에 비교하여 체적 고유 저항이 저하되었다.

본 발명의 방법은, 태양 전지 밀봉재용 펠릿의 상호 접착 방지 방법으로서 유용하다.

Claims

태양 전지 밀봉재용 펠릿의 상호 접착 방지 방법으로서,
에틸렌-불포화 에스테르 공중합체와, 금속을 갖지 않는 계면 활성제를 포함하는 수성 에멀션을, 태양 전지 밀봉재용 펠릿에 부여하는 방법.
제1항에 있어서, 금속을 갖지 않는 계면 활성제가, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제, 및, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제와는 구조를 달리하고, 옥시에틸렌기 및 옥시프로필렌기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 기를 가지며, 10℃∼50℃에서 액체인 계면 활성제로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 계면 활성제를 포함하는 방법:

(식 (I) 중, X는 수소원자 또는 -SO₃M을 나타내고, M은 수소원자 또는 NH₄를 나타낸다. n은 1∼3의 정수를 나타낸다. m은 1∼100의 정수를 나타낸다.)
제2항에 있어서, 금속을 갖지 않는 계면 활성제가, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제를 포함하는 방법.
제2항 또는 제3항에 있어서, 금속을 갖지 않는 계면 활성제가, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제와, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제와는 구조를 달리하고, 옥시에틸렌기 및 옥시프로필렌기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 가지며, 10℃∼50℃에서 액체인 계면 활성제를 포함하는 방법.
태양 전지 밀봉재용 펠릿의 상호 접착 방지제로서,
에틸렌-불포화 에스테르 공중합체와, 금속을 갖지 않는 계면 활성제를 포함하는 상호 접착 방지제.
제5항에 있어서, 금속을 갖지 않는 계면 활성제가, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제, 및, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제와는 구조를 달리하고, 옥시에틸렌기 및 옥시프로필렌기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 가지며, 10℃∼50℃에서 액체인 계면 활성제로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 계면 활성제인 상호 접착 방지제:

(식 (I) 중, X는 수소원자 또는 -SO₃M을 나타내고, M은 수소원자 또는 NH₄를 나타낸다. n은 1∼3의 정수를 나타낸다. m은 1∼100의 정수를 나타낸다.)
제6항에 있어서, 금속을 갖지 않는 계면 활성제가, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제를 포함하는 상호 접착 방지제.
제6항 또는 제7항에 있어서, 금속을 갖지 않는 계면 활성제가, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제와, 식 (I)로 표시되는 계면 활성제와는 구조를 달리하고, 옥시에틸렌기 및 옥시프로필렌기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 가지며, 10℃∼50℃에서 액체인 계면 활성제를 포함하는 상호 접착 방지제.
제5항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 평균 입경이 0.01 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하인 상호 접착 방지제.
제5항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 상호 접착 방지제가 표면에 부착되어 있는 태양 전지 밀봉재용 펠릿.
태양 전지 밀봉재용 펠릿의 표면에 상호 접착 방지제가 부착되어 있는 태양 전지 밀봉재용 펠릿의 제조방법으로서, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체와, 금속을 갖지 않는 계면 활성제를 포함하는 수성 에멀션을, 태양 전지 밀봉재용 펠릿의 표면에 부여하는 제조방법.
제10항에 기재된 태양 전지 밀봉재용 펠릿을 이용하여 얻어지는 태양 전지 밀봉재.