CN101906014A - 碳二馏分选择加氢方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种碳二馏分选择加氢方法,采用前脱丙烷的前加氢工艺方法,其特征在于固定床反应器中装有Pd-Ag系催化剂,Pd-Ag系催化剂是指以Al2O3为载体,以催化剂的质量为100%计,其中含Pd,0.01~0.1%;Ag含量为0.01~0.2%,采用氢氧滴定方法测定催化剂中Pd和Ag的总金属分散度为35~65%;固定床反应器为绝热床反应器,反应条件为:反应器入口温度45~100℃,反应压力3.5~4.5MPa,气体体积空速3000~25000h-1。该方法催化剂的操作范围大,对不同工艺条件的适应性强,更利于装置的平稳运行,提高了乙烯丙烯的收率。
Description
技术领域
本发明涉及一种选择加氢方法,特别是一种碳二馏分选择加氢除乙炔的方法。
背景技术
乙烯的生产是石油化工业的龙头,蒸汽裂解产物中的乙炔的选择加氢,对乙烯加工业有极其重要的作用,除了保证加氢反应器的出口乙炔含量达标外,催化剂的选择性优良,可以使乙烯尽可能少的生成乙烷,对提高整个生产过程的乙烯收率,提高装置经济效益有重要意义。
目前的碳二馏分加氢除炔中,愈来愈多的采用碳二前加氢的工艺方法,该工艺方法的特点是加氢反应器在脱甲烷塔之前,为前脱丙烷的前加氢工艺,其特点是蒸汽裂解的裂解气经过油洗,水洗,碱洗后,首先通过前脱丙烷塔,其塔顶馏出物为碳一馏分及氢气,碳二及碳三馏分,该塔顶馏出物进入固定绝热床反应器,进行选择加氢,以脱除乙炔,并将大部分的丙炔丙二烯脱除,由于前脱丙烷塔在脱甲烷塔之前,故称为前加氢。由于在反应原料中有大量的氢气,催化剂的选择性显得尤为重要,否则会由于较多的乙烯加氢而导致催化反应器飞温。由于低空速时反应的选择性低,目前最优良的催化剂的安全空速是4500/h,也就是说,当装置空速低于该数值时,反应器就有很容易发生飞温,对装置的运行带来威胁。
工艺流程参见附图1。该工艺中前脱丙烷塔位于加氢反应器之前,加氢原料为前脱丙烷塔的塔顶流出物,其中碳二馏分,包括乙烯,乙烷,乙炔占加氢原料总体积35~50%(v/v),碳一馏分,包括甲烷和CO,再加上氢气,占加氢原料总体积35~50%,碳三馏分8~15%(v)。
对前脱丙烷工艺而言,主要采用绝热床反应器,根据不饱和烃含量的不同,通常会使用两段以上的多段绝热床反应器,使用三段反应器时,一般前两段反应器主要是脱除绝大部分的乙炔,第三段反应器用于脱除50%以上的丙炔(MA)和丙二烯(PD),所以第三段出口乙炔要小于5*10-6(V),MAPD(丙炔和丙二烯)小于0.3%(V)。
专利US 4484015公开一种催化剂,采用以Pd为主活性组分,以α-氧化铝为载体,添加助催化剂银,以浸渍法制备了性能优良的碳二加氢催化剂。该催化剂具有能有效的减少乙烯的过度加氢,降低床层飞温的风险。
该专利所公开的催化剂的制备方法是是采用浸渍法。因为α-氧化铝载体的表面极性基团少,在催化剂的浸渍和干燥处理过程中受到浸渍液表面张力及溶剂化效应的影响尤其明显,金属活性组分前驱体以聚集体形式沉积于载体表面。另外,浸渍后金属盐物种和载体之间不能形成强相互作用,高温焙烧容易导致金属粒子迁移聚集而形成大晶粒。
发明内容
本发明的目的在于提供一种碳二馏分前加氢的方法,通过选择高分散度的Pd、Ag催化剂,提高加氢了选择性,提高了乙烯收率,对石油化工业而言,具有重要的经济价值。
本发明人发现,催化剂中大的晶粒会发生过多体相氢参与的加氢反应,因此,采用活性组分分散度高的催化剂,减少了体相氢的数量,对提高加氢反应的选择性,进而提高装置运行的安全性有十分重要的意义。
本发明的内容是:一种碳二馏分选择加氢方法,采用前脱丙烷的前加氢工艺方法,将乙烯装置中来自前脱丙烷塔的塔顶馏出物进入固定床反应器进行选择加氢,以脱除其中的炔烃和二烯烃,其特征在于固定床反应器中装有Pd-Ag系催化剂,Pd-Ag系催化剂是指以Al2O3为载体,以催化剂的质量为100%计,其中含Pd 0.015~0.1%,优选0.015~0.05%;Ag含量为0.02~0.2%,采用氢氧滴定方法测定催化剂中Pd和Ag的总金属分散度为35~70%,固定床反应器为绝热床反应器,反应条件为:反应器入口温度45~98℃,反应压力3.5~4.5MPa,气体体积空速3000~25000h-1。
所述的Al2O3载体最好为θ、α或其混合晶型。Al2O3载体可以是球形、条形、三叶草形、四叶草形或齿球型等。催化剂的比表面积最好是2~30m2/g;孔容最好是0.2~0.4ml/g;堆密度最好是0.8~1.2g/cm3。
对前脱丙烷的前加氢工艺方法,入口原料中组成通常为乙烯30~40%(v/v),乙烷5~10%,乙炔0.4~0.8%(v),甲烷18~25%(v),氢气15~22%(v),碳三馏分8~15%(v),CO 200~2000ppm。
本发明中对反应器的床层并不特别加以限制,根据不饱和烃含量的不同,通常会使用两段以上的多段绝热床反应器。
本发明采用了新型的高分散度Pd-Ag系催化剂,该催化剂的分散度达到35%以上,反应的选择性与传统催化剂有重大区别,催化剂的活性组分的分散度比传统催化剂有大幅度提高,传统催化剂的分散度在5~15%,典型的如G-83C等。
该发明的原理是:在选择加氢反应中,随着所使用的催化剂活性组分Pd、Ag分散度的提高,催化剂体相所吸附的氢的数量大幅度减少,乙炔发生深度加氢的趋势大大降低,催化反应选择性有明显提高。
本发明中并不特别限定所使用的催化剂提高活性组分分散度的途径,但最好或本发明最优选的方案是采用合成层状复合金属氢氧化物来制备该催化剂,不仅催化剂的活性组分具有高分散度,而且催化剂的其它性能也很优异,特别适于用于本发明的方法。
钯-银系负载型催化剂如此高的金属分散度,最好催化剂是使用以层状复合金属氢氧化物的形式引入Pd、Ag的方法获得的,即在制备催化剂时,主要有Al2O3的孔内原位合成含Pd、Ag和Al的LDHs这种催化剂前驱体物质的制备过程,而采用常规的浸渍法或共沉淀法是完全不能获得的。在Al2O3的孔内原位合成含Pd、Ag和Al的LDHs这种方法可以分成两步进行,首先制备PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体,再制备PdMgAl-Ag-LDHs/Al2O3前驱体。活化焙烧过程肯定也需要,但条件采用通用条件即可,如在200~600℃温度下焙烧2~24h。当然本发明也不排除使用其它方法获得。
层状复合金属氢氧化物(Layered Double Hydroxides,简称LDHs)是一类新型的无机功能材料,其二维层板纵向有序排列形成三维晶体结构,层板上的原子以共价键结合,层间阴离子与层板之间以离子键和其它弱化学键相结合。LDHs层板上的三价阳离子使层板骨架带正电荷,层间相反电荷的阴离子与之相平衡,使整个晶体显电中性。这类材料的突出特点是层板元素的可调控性、分散均匀性以及层间阴离子的可交换性,如果将具有加氢活性的二价金属离子与三价金属离子引入LDHs层板,将对催化剂性能改进有利的物种或客体引入层间,受晶格能最低以及晶体中原子的定位效应的共同影响,这些金属活性组分和助催化组分在LDHs前驱体中高度分散,可以制备出性能优良的加氢催化剂。
本发明所述的催化剂的制备方法,可以先制备PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体,然后制备PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体,再将制备的PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体焙烧,使得PdMgAl-Ag(complex)-LDHs转变为相应的复合金属氧化物。
更具体的方法可包括下述步骤:
A.PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体的制备
将钯盐、镁盐和可溶性有机胺溶于去离子水中配制成混合溶液,其体积为Al2O3载体孔容的80~120%,,将Al2O3载体投入混合溶液中使溶液被吸收,在80~200℃温度下反应5~24h,降温后取出固体颗粒,用去离子水充分洗涤,于80~120℃下干燥,得到PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体;
B.PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体的制备
配制Ag的配合物离子溶液,其体积为PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体的孔容的90~110%,并调节pH值为3~6;
将PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体投入上述Ag的配合物离子溶液中,于80~150℃温度下反应5~24h,降温后取出固体颗粒,用去离子水充分洗涤,于80~120℃下干燥,得到PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体;
C.催化剂的制备
将步骤B制备的PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体在250~600℃温度下焙烧2~24h,使得PdMgAl-Ag(complex)-LDHs转变为相应的复合金属氧化物,即得催化剂。
在使用前可将催化剂放置于反应装置中,用H2或含H2的混合气体,在80~250℃温度,得到还原态催化剂。
所用钯盐是可以是制备钯系催化剂常用的钯盐,如Pd(NO3)2·2H2O、PdCl2等,镁盐同样是催化剂中常用的可溶性镁盐,如Mg(NO3)2·6H2O、MgCl2·6H2O或MgSO4·7H2O等;可溶性有机胺,如可以是尿素、六次甲基四胺等,Ag的配合物离子可以是Ag(SCN)2 -、Ag(EDTA)3-或Ag(S2SO3)2-等。
采用程序升温还原、脱氢和氢氧滴定(TPR、H2-TPD和HOT)这些通用方法测定催化剂样品中的Pd和Ag总金属分散度(位于Pd-Ag合金微晶表面上的Pd和Ag原子数与Pd和Ag原子数总数之比)通常都会达到30~45%,甚至更高。采用传统浸渍法制备的Pd-Ag/Al2O3样品,用上述方法测得其分散度仅为20%左右。
本发明人还发现,当采用活性组分高分散的催化剂进行加氢反应时,催化剂可以在比传统催化剂运行所要求的最低安全空速低很多的条件下运行,大大提高工艺操作的安全性,提高了装置运行的本质安全程度。采用该催化剂后,装置的安全空速可以降低到3000h-1。而传统加氢方法中安全空速不能低于4500h-1,否则反应器内温升太高,会发生飞温,对装置的安全会带来极大威胁。
采用本发明的加氢方法,由于催化剂选择性的提高,使催化剂的操作范围变大,对不同工艺条件的适应性增强,更利于装置的平稳运行。而且由于选择性提高,乙烯丙烯的收率提高,会带来显著地经济效益。
附图说明
图1为碳二前脱丙烷的前加氢方法工艺流程。
图中:1-油洗塔;2-水洗塔;3-碱洗塔;4-干燥器;5-前脱丙烷塔;6-碳二前加氢反应器;7-脱甲烷塔;8-换热器。
具体实施方式
分析方法及标准:
比表面积:GB/T-5816
孔容:GB/T-5816
催化剂Pd、Ag含量测定:使用等离子体发射光谱仪测得。
Pd和Ag总金属分散度:氢氧滴定(HOT)方法测定位于Pd-Ag合金微晶表面上的Pd和Ag原子数与Pd和Ag原子数总数之比。
选择性计算方法:
乙烯选择性:S=1-|Δ乙烷/Δ乙炔|
丙烯选择性S=1-|Δ丙烷/Δ(丙炔+丙二烯)|
实施例1
反应物料来自前脱丙烷塔,原料组成如表1:
表1加氢原料组成
加氢原料 | H2 | C2H2 | C2H4 | C2H6 | CH4 | C3H6 | C3H8 | PDMA | CO | C4 + |
含量(v%) | 21 | 0.64 | 34 | 4.36 | 23 | 14 | 2 | 0.50 | 0.2 | 0.3 |
反应工艺条件:单反应器物料体积空速:25000h-1;操作压力:3.9MPa;每段反应器催化剂装填量:500ml。
绝热床反应器,三段串联工艺,其它工艺条件如表2。
所使用催化剂采用本发明所得方法制备。
称取载体500g,载体为球形Al2O3,其比表面积为30m2/g,孔容为0.30ml/g,堆密度为1.0g/cm3。
再称取0.18g Pd(NO3)2·2H2O、69g Mg(NO3)2·6H2O和5g六次甲基四胺溶于去离子水中配制成混合溶液,溶液的体积为180ml。将球形Al2O3载体投入混合溶液中使溶液被吸收,然后将其移入容器中,在200℃温度下反应5h,降温后取出固体颗粒,用去离子水充分洗涤,于120℃下干燥,得到PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体。
称取1.58g AgNO3和1.3g NaSCN配制Ag(CNS)2 -配合物离子溶液,其体积135ml,pH值为6。将PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体投入上述Ag的配合物离子溶液中,于在150℃温度下反应5h,降温后取出固体颗粒,用去离子水充分洗涤,于110℃下干燥,得到PdMgAl-Ag(CNS)2-LDHs/Al2O3前驱体。
将PdMgAl-Ag(CNS)2-LDHs/Al2O3前驱体在250℃温度下焙烧24h,使得PdMgAl-Ag(CNS)2-LDHs/Al2O3转变为相应的复合金属氧化物;使用前放置于固定床反应装置中,用H2在120℃温度,还原处理6h,得到高分散负载型钯-银催化剂。
测得该催化剂Pd含量为0.015%,Ag含量为0.2%,Mg含量为0.07%,Pd和Ag总金属分散度为40%。
对比例1
按照专利US 4484015实施例1的方法,称取载体500g。载体为球形θ-Al2O3,其比表面积为30m2/g,孔容为0.30ml/g,堆密度为1.0g/cm3。
称取0.18g Pd(NO3)2·2H2O溶解于180ml去离子水中,用稀盐酸调节溶液的pH值为2.8,将所述载体浸渍在已配制好的溶液中,在120℃干燥10小时,得到催化剂A,该催化剂中90%的Pd分布在距表面300μm的范围内。
再称取3.69g Mg(NO3)2·6H2O,1.58g AgNO3,溶解于90ml去离子水中,用稀硝酸调节溶液的pH值为3.0,将所述催化剂A浸渍在已配制好的溶液中,在120℃干燥10小时,在450℃焙烧8小时,用H2在100℃温度,还原处理4h,得到负载型钯-银催化剂。
测得该催化剂中Pd含量为0.015%,Ag含量为0.2%,Mg含量为0.07%,Pd和Ag总金属分散度为18%。
反应物料来自前脱丙烷塔,物料组成如表1,采用与实施例1相同的反应装置、条件。进行加氢反应后的结果如表2。
表2三段反应器经1000小时反应平均结果
实施例2
反应工艺条件:前脱丙烷的前加氢工艺方法。
物料空速:10000h-1,操作压力:3.5MPa,单段绝热床反应器,催化剂装填量:800ml。
加氢反应物料来自前脱丙烷塔塔顶,其组成如表3。
表3加氢原料组成
加氢原料 | H2 | C2H2 | C2H4 | C2H6 | CH4 | CO | C3H6 | C3H8 | PDMA |
含量(V%) | 20 | 1.0 | 40.68 | 6.8 | 17 | 0.02 | 12 | 2 | 0.50 |
催化剂制备:
称取长度为4.5mm,比表面积为2m2/g,孔容为0.20ml/g,堆密度为1.2g/cm3的园柱形Al2O3载体500g。
称取0.60g Pd(NO3)2·2H2O、5.27g Mg(NO3)2·6H2O,4.8g g尿素,溶于去离子水中配制成混合溶液,溶液的体积为100ml。将球形Al2O3载体投入混合溶液中使溶液被吸收,然后将其移入一容器中,在80℃温度下反应24h,降温后取出固体颗粒,用去离子水充分洗涤,于120℃下干燥,得到PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体。
0.39gAgNO3,1.74g Na2S2SO3,溶于去离子水中配制成混合溶液,溶液的体积为110ml,该溶液以稀硝酸调节pH至3。将载体投入混合溶液中使溶液全部被吸收,然后在80℃温度下反应24h,降温后取出固体颗粒,用去离子水充分洗涤,于120℃下干燥4h,得到PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体。
将前驱体在550℃温度下焙烧10h,使得PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3转变为相应的复合金属氧化物;得到高分散负载型氧化态钯催化剂。
在180℃下,纯氢气中还原5小时,氢气空速100/h。
测得该催化剂Pd含量为0.05%,Ag含量为0.05%,Mg含量为0.1%。Pd和Ag总金属分散度35%。
对比例2:
催化剂制备:采用通用的浸渍法制备。
称取长度为4.5mm,比表面积为2m2/g,孔容为0.20ml/g,堆密度为1.2g/cm3的园柱形Al2O3载体。
称取0.60g Pd(NO3)2·2H2O、5.27g Mg(NO3)2·6H2O,0.39g AgNO3,用去离子水配制溶液100ml,用硝酸将溶液pH调节到3.0,将所述载体浸渍在配制好的溶液中,120℃加热至完全干燥为止。
测得该催化剂Pd含量为0.05%,Ag含量为0.05%,Mg含量为0.1%,Pd和Ag总金属分散度为12%。
用与实施例2相同的加氢原料及加氢条件,反应1000小时,反应平均结果如表4。
表41000小时反应平均结果
项目 | 入口温度(℃) | 温升(℃) | C2H2残余量(v%) | 乙烯选择性(%) |
实施例2 | 57 | 24 | 0.23 | 61 |
对比例2 | 64 | 38 | 0.35 | 46 |
实施例3
反应工艺条件:前脱丙烷前加氢工艺方法,两段绝热反应器;单段或每段物料体积空速:3000h-1;操作压力:4.5MPa,每段催化剂装填量:300ml。
加氢原料同样来自前脱丙烷塔,组成见表5。
表5加氢原料组成
加氢原料 | H2 | C2H2 | C2H4 | C2H6 | CH4 | C3H6 | C3H8 | PDMA | CO | C4 + |
含量(v%) | 15 | 0.4 | 32 | 4.28 | 30 | 15 | 2.3 | 0.7 | 0.02 | 0.3 |
称取球形Al2O3载体500g,其比表面积为10.3m2/g,孔容为0.40ml/g,堆密度为1.1g/cm3。
称取0.47g Pd(NO3)2·2H2O、23g Mg(NO3)2·6H2O,3.1g尿素于去离子水中配制成混合溶液,溶液的体积为160ml。将球形Al2O3载体投入混合溶液中使溶液被吸收,然后将其移入容器中,在180℃温度下反应8h,降温后取出固体颗粒,用去离子水充分洗涤,于120℃下干燥,得到PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体。
称取0.16g AgNO3,1.5g NaSCN配制Ag(CNS)2 -配合物离子溶液,其体积200ml,pH值为4。将PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体投入上述Ag的配合物离子溶液中,于在120℃温度下反应10h,降温后取出固体颗粒,用去离子水充分洗涤,于110℃下干燥,得到PdMgAl-Ag(CNS)2-LDHs/Al2O3前驱体。
将PdMgAl-Ag(CNS)2-LDHs/Al2O3前驱体在600℃温度下焙烧2h,使得PdMgAl-Ag(CNS)2-LDHs/Al2O3转变为相应的复合金属氧化物;使用前放置于固定床反应装置中,用H2在120℃温度,还原处理6h,得到高分散负载型钯-银催化剂。
测得该催化剂Pd含量为0.03%,Ag含量为0.02%,Mg含量为0.33%,Pd和Ag总金属分散度为70%。
对比例3
采用US4404124的实施例1的方法制备催化剂。
称取球形Al2O3载体500g,其比表面积为10.3m2/g,孔容为0.40ml/g,堆密度为1.1g/cm3。
称取23g Mg(NO3)2·6H2O溶解于435ml去离子水中。
将其浸渍到上述溶液中1h后,倾出残液,在120℃干燥3h,得到催化剂A。
称取0.37g Pd(NO3)2·2H2O、0.16g AgNO3溶解于225ml去离子水中,用稀硝酸调节pH值为2.5。将上述的催化剂A浸渍于已制备的溶液中,置于振动釜中,振动30min后,取出在120℃干燥2h,该前驱体在500℃温度下焙烧8h,得到氧化态催化剂。
所述的氧化态催化剂在使用前放置于固定床反应装置中,用H2在100℃温度,还原处理4h,得到负载型钯-银催化剂。
测得该催化剂Pd含量为0.03%,Ag含量为0.02%,Mg含量为0.33%,Pd和Ag总金属分散度为15%。
用与实施例3相同的加氢原料及加氢条件。反应600小时,结果见表6。
表6经600小时反应后的结果
从实施例1、2可以看出,采用本发明的方法后,碳二碳三馏分加氢反应的选择性大幅度提高,经济效益显著。从实施例3可看到,采用新加氢方法后,反应的安全空速从传统加氢方法的4500h-1大幅度下降到3000h-1,催化剂在低空速时仍然有好的选择性,选择性提高使得加氢反应的操作更加方便容易,使反应体系的安全性大大提高。
Claims (10)
1.一种碳二馏分选择加氢方法,采用前脱丙烷的前加氢工艺方法,将乙烯装置中来自脱丙烷塔的塔顶馏出物进入固定床反应器进行选择加氢,以脱除其中的炔烃和二烯烃,其特征在于固定床反应器中装有Pd-Ag系催化剂,Pd-Ag系催化剂是指以Al2O3为载体,以催化剂的质量为100%计,其中含Pd 0.015~0.1%;Ag含量为0.02~0.2%,采用氢氧滴定方法测定催化剂中Pd和Ag的总金属分散度为35~70%,催化剂是使用以层状复合金属氢氧化物的形式引入Pd、Ag的方法获得的;固定床反应器为绝热床反应器,反应条件为:反应器入口温度45~100℃,反应压力3.5~4.5MPa,体积空速3000~25000h-1。
2.权利要求1所述的选择加氢方法,其特征是Pd、Ag的分散度为40~65%。
3.根据权利要求1所述的选择加氢方法,其特征在于催化剂的比表面积为2~30m2/g;孔容为0.2~0.4ml/g;堆密度为0.8~1.2g/cm3。
4.根据权利要求1所述所述的选择加氢方法,其特征在于催化剂含Pd0.015~0.05%。
5.根据权利要求1至4所述任一选择加氢方法,其特征在于催化剂是先制备PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体,然后制备PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体,再将制备的PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体焙烧制得的。
6.根据权利要求5所述的选择加氢方法,其特征在于催化剂是使用下述方法获得的:
A.PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体的制备
将钯盐、镁盐和可溶性有机胺溶于去离子水中配制成混合溶液,其体积为Al2O3载体孔容的80~120%,将Al2O3载体投入混合溶液中使溶液被吸收,在80~200℃温度下反应5~24h,降温后取出固体颗粒,用去离子水充分洗涤,于80~120℃下干燥,得到PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体;
B.PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体的制备
配制Ag的配合物离子溶液,其体积为PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体的孔容的90~110%,并调节pH值为3~6;
将PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体投入上述Ag的配合物离子溶液中,于80~150℃温度下反应5~24h,降温后取出固体颗粒,用去离子水充分洗涤,于80~120℃下干燥,得到PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体;
C.催化剂的制备
将步骤B制备的PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体在250~600℃温度下焙烧2~24h,使得PdMgAl-Ag(complex)-LDHs转变为相应的复合金属氧化物,即为催化剂。
7.根据权利要求6所述的选择加氢方法,其特征在于钯盐为Pd(NO3)2·2H2O或PdCl2。
8.根据权利要求6所述的选择加氢方法,其特征在于镁盐为Mg(NO3)2·6H2O、MgCl2·6H2O或MgSO4·7H2O。
9.根据权利要求6所述的选择加氢方法,其特征在于可溶性有机胺为尿素或六次甲基四胺。
10.根据权利要求6所述的选择加氢方法,其特征在于Ag的配合物离子为Ag(SCN)2 -、Ag(EDTA)3-或Ag(S2SO3)2-。
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