CN101905330A - 空心银微球及其制备和在拉曼检测方面应用方法 - Google Patents
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Abstract
一种生物医学技术领域的空心银微球及其制备和在拉曼检测方面应用方法，通过将嗜热链球菌与硝酸银混合后与抗坏血酸反应得到的产物经沉淀洗涤获得。本发明制备方法采用的工艺简单新颖，材料简单，设备数量少，能耗低，用于检测拉曼增强效应时其检测限可达10-15M；本发明适用于疾病检测、气体吸附、防毒面具、光化学催化以及食品安全等领域。
Description
技术领域
本发明涉及的是一种生物医学技术领域的材料及方法，具体是一种空心银微球及其制备和在拉曼检测方面应用方法。
背景技术
无机空心微球因为其能广泛应用于催化、药物递送、疾病检测，电化学等领域而成为学术界研究的热点之一。模板诱导法是制备中空微球最常用的方法。已有多种方法用于制备中空微球材料。例如，Y.Tang研究小组采用聚乙烯微球(Chem.Commun.2002，350～351)作为模板制备银微球。传统的方法虽可以成功地制备出各类微球，但是存在一些问题需要解决，首先解决模板的制备，并且对模板沉积一层聚电解质膜，进行表面修饰，这种传统的模板诱导法需要分几步完成，且费时，成本高，不利于大规模推广。
近年来，以生物模板广泛用于各种无机材料的合成，Ajay V.Singh等利用牛血清白蛋BSA作为模板成功合成了银、金、铂、银-金合金、银-铂合金等纳米颗粒(J.Mater.Chem.2005，15，5115～5121；Colloids and Surfaces B：Biointerfaces 2009，69，239～245.)，范同祥等利用细菌合成ZnS中空微球，PbS中空纳米管等材料(Nanotechnolgy.2009，20，085603)。
发明内容
本发明针对现有技术存在的上述不足，提供一种空心银微球及其制备和在拉曼检测方面应用方法，利用细菌为软模板，室温成功制备了空心银微球。本发明制备得到中空银微球大小相对均一，表面有非常好的粗糙度能够适用于疾病检测、气体吸附、防毒面具、光化学催化及食品安全等领域，同时整个方法工艺简单便于推广。
本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明涉及一种空心银微球的制备方法，通过将嗜热链球菌与硝酸银混合后与抗坏血酸反应得到的产物经沉淀洗涤获得。
所述的嗜热链球菌是指0.02OD值的嗜热链球菌分散于体积比为1∶500的水中，该嗜热链球菌学名为streptococcus thermophilus，保存温度为-170℃，购自中国工业微生物菌种保藏管理中心。
所述的硝酸银是指：浓度为0.5mol/L的硝酸银水溶液；
所述的混合是指在室温环境下搅拌1～3小时；
所述的与抗坏血酸反应是指：加入浓度为0.5mol/L的抗坏血酸溶液后搅拌2～6小时并静止过夜；
所述的沉淀是指：将上清液去除后所得沉淀产物；
所述的洗涤是指：采用去离子水洗涤后超声处理1～3小时，然后在5000转/分钟离心5分钟，最后再用去离子水和乙醇分别离心洗涤两次并在60℃烘箱干燥2～4小时。
本发明涉及上述方法制备得到的空心银微球，其物理化学参数/性能指标表征参数为：空心银微球粒径约1.5-1.7μm，厚度约200nm，表面粗糙度约为50nm。
本发明涉及上述空心银微球在拉曼检测方面应用，通过将所述空心银微球浓度为10-3～10-15mol/L的2-巯基吡啶水溶液中并经超声作用4～16小时后，用去离子水和乙醇分别离心洗涤两遍，最后分散在20微升乙醇溶液中并将分散液滴在载玻片上，待干燥后用于检测拉曼增强效应。
本发明制备方法采用的工艺简单新颖，材料简单，设备数量少，能耗低，用于检测拉曼增强效应时其检测限可达10-15M；本发明适用于疾病检测、气体吸附、光化学催化以及食品安全等领域。
附图说明
图1为实施例1银微球扫描电镜照片；
其中：(A)为制备的银微球扫描电镜照片(B)为H2O2处理后银微球扫描电镜照片。
图2为实施例1检测10-9M 2-Mpy拉曼图谱。
图3为实施例2检测10-15M 2-Mpy拉曼图谱。
图4为实施例3扫描电镜照片。
图5为实施例3检测10-15M 2-Mpy拉曼图谱。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1
(a)将0.4ml 0.02OD值的嗜热链球菌加入在200mL去离子水中，室温下搅拌；
(b)向(a)水溶液中加入4.8mL 0.5M AgNO3水溶液，并在室温下搅拌2小时；
(c)再向(a)中加入4.8mL 0.5M AA抗坏血酸溶液，继续搅拌4小时；
(d)上述溶液在室温下静置过夜，弃掉上清，将沉淀重新分散在去离子水中，超声处理2小时，在5000转/分钟离心5分钟，分别用去离子水和乙醇离心洗涤2次，然后放置60℃烘箱干燥2小时。
(e)取1mg银微球加入500微升不同浓度10-9M的2-巯基吡啶水溶液，超声作用12小时，再用去离子水和乙醇分别离心洗涤两遍，最后分散在20微升乙醇溶液中，滴在载玻片上，干燥后测其拉曼。其结果如图1(A)和图2所示。在1004cm-1其拉曼强度为3000cps(每秒3000)，现有的采用金纳米材料检测2-Mpy拉曼分子强度仅达到10-6M级别。
(f)取1mg银微球，加入1ml H2O2，超声作用30min离心洗涤，拍SEM如图1(B)所示，验证银微球为中空结构。
实施例2
(a)将0.4ml 0.02OD值的嗜热链球菌加入在200mL去离子水中，室温下搅拌；
(b)向(a)水溶液中加入4.8mL 0.5M AgNO3水溶液，并在室温下搅拌2小时；
(c)再向(a)中加入4.8mL 0.5M AA抗坏血酸溶液，继续搅拌4小时；
(d)上述溶液在室温下静置过夜，弃掉上清，将沉淀重新分散在去离子水中，超声处理2小时，在5000转/分钟离心5分钟，分别用去离子水和乙醇离心洗涤2次，然后放置60℃烘箱干燥2小时。
(e)取1mg银微球加入500微升不同浓度10-15M的2-巯基吡啶水溶液，超声作用12小时，再用去离子水和乙醇分别离心洗涤两遍，最后分散在20微升乙醇溶液中，滴在载玻片上，干燥后测其拉曼。结果如图3所示。在1004cm-1其拉曼强度为150cps，而现有的拉曼检测尚未有有报道可检测到10-15M数量级的浓度。
实施例3
(a)将0.4ml 0.02OD值的嗜热链球菌加入在200mL去离子水中，室温下搅拌；
(b)向(a)水溶液中加入2.4mL 0.5M AgNO3水溶液，并在室温下搅拌2小时；
(c)再向(a)中加入2.4mL 0.5M AA抗坏血酸溶液，继续搅拌4小时；
(d)上述溶液在室温下静置过夜，弃掉上清，将沉淀重新分散在去离子水中，超声处理2小时，在5000转/分钟离心5分钟，分别用去离子水和乙醇离心洗涤2次，然后放置60℃烘箱干燥2小时。
(e)取1mg银微球加入500微升不同浓度10-15M的2-巯基吡啶水溶液，超声作用12小时，再用去离子水和乙醇分别离心洗涤两遍，最后分散在20微升乙醇溶液中，滴在载玻片上，干燥后测其拉曼。结果如图4和图5所示。在1004cm-1其拉曼强度为700cps，此种条件制备的银微球其拉曼增强更具优势。
Claims (9)
1.一种空心银微球的制备方法，其特征在于，通过将嗜热链球菌与硝酸银混合后与抗坏血酸反应得到的产物经沉淀洗涤获得。
2.根据权利要求1所述的空心银微球的制备方法，其特征是，所述的嗜热链球菌是指：0.02OD值的嗜热链球菌分散于体积比为1∶500的水中。
3.根据权利要求1所述的空心银微球的制备方法，其特征是，所述的硝酸银是指：浓度为0.5mol/L的硝酸银水溶液。
4.根据权利要求1所述的空心银微球的制备方法，其特征是，所述的混合是指在室温环境下搅拌1～3小时。
5.根据权利要求1所述的空心银微球的制备方法，其特征是，所述的与抗坏血酸反应是指：加入浓度为0.5mol/L的抗坏血酸溶液后搅拌2～6小时并静止过夜。
6.根据权利要求1所述的空心银微球的制备方法，其特征是，所述的沉淀是指：将上清液去除后所得沉淀产物。
7.根据权利要求1所述的空心银微球的制备方法，其特征是，所述的洗涤是指：采用去离子水洗涤后超声处理1～3小时，然后在5000转/分钟离心5分钟，最后再用去离子水和乙醇分别离心洗涤两次并在60℃烘箱干燥2～4小时。
8.一种空心银微球，其特征在于，根据权利要求1所述方法制备得到。
9.一种根据权利要求1或8所述空心银微球在拉曼检测方面应用，其特征在于，通过将所述空心银微球浓度为10-3～10-15mol/L的2-巯基吡啶水溶液中并经超声作用4～16小时后，用去离子水和乙醇分别离心洗涤两遍，最后分散在20微升乙醇溶液中并将分散液滴在载玻片上，待干燥后用于检测拉曼增强效应。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102794458A (zh) * | 2012-08-24 | 2012-11-28 | 济南大学 | 一种空心银颗粒及其制备方法 |
| CN102872775A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-01-16 | 湖南大学 | 一种中空材料的制备方法 |
| CN110355382A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-10-22 | 山东建邦胶体材料有限公司 | 一种含有空心结构的微晶银粉的制备方法 |
| JP7093475B1 (ja) | 2021-03-26 | 2022-06-29 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 銀粉及びその製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1387968A (zh) * | 2001-05-26 | 2003-01-01 | 西北稀有金属材料研究院 | 超细球形银粉的制备方法 |
| CN1762622A (zh) * | 2005-09-09 | 2006-04-26 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种通过置换反应制备银纳米空心球的方法 |
| CN101716685A (zh) * | 2009-12-14 | 2010-06-02 | 昆明理工大学 | 化学还原法制备球形超细银粉的方法 |
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2010
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1387968A (zh) * | 2001-05-26 | 2003-01-01 | 西北稀有金属材料研究院 | 超细球形银粉的制备方法 |
| CN1762622A (zh) * | 2005-09-09 | 2006-04-26 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种通过置换反应制备银纳米空心球的方法 |
| CN101716685A (zh) * | 2009-12-14 | 2010-06-02 | 昆明理工大学 | 化学还原法制备球形超细银粉的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 《稀有金属材料与工程》 20080831 徐志兵等 单质银空心微球的制备及其表征 1499-1501 1-9 第37卷, 第8期 2 * |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102794458A (zh) * | 2012-08-24 | 2012-11-28 | 济南大学 | 一种空心银颗粒及其制备方法 |
| CN102794458B (zh) * | 2012-08-24 | 2014-11-05 | 济南大学 | 一种空心银颗粒及其制备方法 |
| CN102872775A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-01-16 | 湖南大学 | 一种中空材料的制备方法 |
| CN110355382A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-10-22 | 山东建邦胶体材料有限公司 | 一种含有空心结构的微晶银粉的制备方法 |
| CN110355382B (zh) * | 2019-08-23 | 2022-06-14 | 山东建邦胶体材料有限公司 | 一种含有空心结构的微晶银粉的制备方法 |
| JP7093475B1 (ja) | 2021-03-26 | 2022-06-29 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 銀粉及びその製造方法 |
| WO2022202575A1 (ja) * | 2021-03-26 | 2022-09-29 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 銀粉及びその製造方法 |
| JP2022151691A (ja) * | 2021-03-26 | 2022-10-07 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 銀粉及びその製造方法 |
| JP2022151882A (ja) * | 2021-03-26 | 2022-10-07 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 銀粉 |
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