CN101903379A

CN101903379A - 基于n-吖嗪基-n’-吡啶基磺酰脲的除草化合物

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Publication number: CN101903379A
Application number: CN2008801222492A
Authority: CN
Inventors: K-H·穆勒; E·R·格辛; C·沃尔德拉夫; H·科恩; D·福伊希特; M·J·希尔斯; C·H·罗辛格; J·迪特根
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2007-12-20
Filing date: 2008-12-04
Publication date: 2010-12-01
Also published as: ZA201003388B; EP2225234A1; US20110028318A1; BRPI0820842A2; WO2009080182A1; AR072040A1; CA2710113A1

Abstract

描述了通式(I)化合物，其中具体取代基各自如说明书中所述定义。所述通式(I)化合物可用作除草剂和作物生长调节剂。

Description

基于N-吖嗪基-N’-吡啶基磺酰脲的除草化合物

本发明涉及N-吖嗪基-N’-吡啶基磺酰脲。本发明还涉及上述脲衍生物与其它除草剂和/或安全剂的混合物。此外，本发明涉及制备上述脲衍生物的方法，并涉及这些化合物单独以及以与安全剂混合形式以及/或者与其它除草剂混合形式用作除草剂和植物生长调节剂的用途，特别涉及其用于防治特定植物作物中植物或用作植物生长调节剂的用途。

已公开了在芳基部分中具有单开链异羟肟酯基的某些N-吖嗪基-N’-吡啶基磺酰脲，例如N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)-N′-(2-甲氧基氨基羰基苯基磺酰基)脲和相应的N′-(2-正辛氧基氨基羰基苯基磺酰基)脲具有除草特性(参见DE 3 516 435A、EP 0 173 958A、US 4,704,158)。

此外，还已知某些具有除草活性的、在杂芳基部分中被O，N-二烷基化的同样开链的异羟肟酸基取代的N-吖嗪基-N’-杂芳基磺酰脲(参见EP0 301 784A)；然而，迄今为止尚未记载相应的环状异羟肟酸衍生物。

由上述说明书中已知的活性物质当使用时具有以下缺点：

(a)它们对有害植物没有除草活性或仅具有不足的除草活性，

(b)仅可防治过窄范围的有害植物，或者

(c)它们在有益植物的作物中具有过窄的选择性。

因此，想要提供这样的基于相应脲衍生物的替代化学活性化合物，其可用作除草剂或植物生长调节剂，并与相关的现有技术体系相比具有某些优势。

因此，本发明的目的总体上为提供可用作除草剂或植物生长调节剂的相应的替代脲衍生物，特别是，其针对有害植物具有令人满意的除草活性、具有宽的有害植物防治谱和/或高的有益植物作物选择性。就此而论，与现有技术中已知的脲衍生物相比，这些脲衍生物应当优选具有如下特征：更好的特征曲线，特别是更好的有害植物除草活性、更宽的有害植物防治谱和/或更高的有益植物作物选择性。

现有新的式(I)的N-吖嗪基-N’-吡啶基磺酰脲以及式(I)化合物的盐，

其中

V、W、X和Y选择为使得这些符号之一表示氮并且剩余符号表示碳原子，其可未被取代或被所示基团R⁸取代；

A选自氮和CR⁹；

其中

R⁹选自氢、烷基、卤素和卤代烷基；

R¹选自氢和任选被取代的以下基团：烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳烷基和芳基；

R²选自氢、卤素、任选被卤素取代的烷基、任选被卤素取代的烷氧基、任选被卤素取代的烷硫基、任选被卤素取代的烷氨基或任选被卤素取代的二烷基氨基；

R³选自氢、卤素、任选被卤素取代的烷基、任选被卤素取代的烷氧基、任选被卤素取代的烷硫基、任选被卤素取代的烷氨基或任选被卤素取代的二烷基氨基；

R⁴至R⁷各自彼此独立地选自氢、卤素、氰基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基，所述基团可未被取代或连有一个或多个选自卤素、氰基、烷氧基和烷硫基的基团，或者R⁴和R⁶以及R⁵和R⁷分别表示任选被氧或硫间断的亚烷基，

R⁸选自氢、卤素、氰基、氰硫基、硝基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基，所述基团可未被取代或连有一个或多个选自卤素、氰基、烷氧基和烷硫基的基团，

Q选自氧或硫，特别是氧。

本发明的第一个实施方案包括这样的式(I)化合物，其中

A优选选自氮和CH。

本发明的第二个实施方案包括这样的式(I)化合物，其中

R¹优选选自氢、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烯基和炔基，所述基团可未被取代或连有一个或多个卤素原子，

R¹尤其优选选自氢、甲基、乙基、甲氧基、甲氧基甲基和乙氧基，

R¹特别优选选自氢和甲基，

并且

R¹极特别优选选自氢。

本发明的第三个实施方案包括这样的式(I)化合物，其中

R²优选选自氢、卤素、烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基和二烷基氨基，所述基团可未被取代或连有一个或多个卤素原子，

R²尤其优选选自氢、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟乙氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲氨基和二甲氨基，

并且

R²极特别优选选自氢、氯、甲基、甲氧基、甲硫基和二甲氨基。

本发明的第四个实施方案包括这样的式(I)化合物，其中

R³优选选自氢、卤素、烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基和二烷基氨基，所述基团可未被取代或连有一个或多个卤素原子，

R³尤其优选选自氢、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟乙氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲氨基和二甲氨基，

并且

R³极特别优选选自甲基、甲氧基和三氟乙氧基。

本发明的第五个实施方案包括这样的式(I)化合物，其中

R⁴至R⁷各自彼此独立地优选选自氢、卤素、氰基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基，所述基团可未被取代或连有一个或多个卤素原子，

R⁴至R⁷各自彼此独立地尤其优选选自氢、氟、氯、氰基、甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、甲氧基羰基和乙氧基羰基，所述基团可未被取代或连有一个或多个卤素原子，并且R⁴和R⁶以及/或者R⁵和R⁷表示CH₂-CH₂-CH₂-基团、CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-基团、CH₂-O-CH₂-基团、CH₂-S-CH₂-基团、CH₂-O-CH₂-CH₂-基团、CH₂-CH₂-O-CH₂-基团或CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-基团，

并且

R⁴至R⁷各自彼此独立地特别优选选自氢、甲基、乙基、丙基和异丙基，或者R⁴和R⁶以及/或者R⁵和R⁷表示CH₂-CH₂-CH₂-基团、CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-基团、CH₂-O-CH₂-基团、CH₂-S-CH₂-基团、CH₂-O-CH₂-CH₂-基团、CH₂-CH₂-O-CH₂-基团或CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-基团。

本发明的第六个实施方案包括这样的式(I)化合物，其中

R⁸优选选自卤素、氰基、氰硫基、硝基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基和二烷基氨基羰基，所述基团可未被取代或连有一个或多个卤素原子，

R⁸尤其优选选自氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲氨基和二甲氨基，所述基团可未被取代或连有一个或多个卤素原子，

并且

R⁸特别优选氢。

在这些本发明实施方案范围内，可对取代基R¹至R⁸、Q和A的各宽泛、优选和尤其优选含义按需进行组合。这意指本发明包括这样的式(I)化合物，其中例如取代基R¹具有优选含义并且取代基R²至R⁸具有宽泛含义，或者例如取代基R²具有优选含义、取代基R³具有尤其优选含义并且剩余取代基具有宽泛含义。这些单独的组合出于清楚原因而并未特意提及，但必须视为其为本发明所包括。

式(I)化合物中

直接连接二氢异噁唑环的杂环具有一个氮原子，即选自V、W、X和Y的一个基团对应于一个氮原子。剩余三个基团具有碳原子的含义，所述碳原子可任选被基团R⁸取代。

因此，在本发明的一种特定实施方案中，式(I)化合物具有以下结构(Ia)，其中V具有氮原子的含义：

因此，在本发明的另一个实施方案中，式(I)化合物具有以下结构(Ib)，其中W具有氮原子的含义：

因此，在本发明的另一个实施方案中，式(I)化合物具有以下结构(Ic)，其中X具有氮原子的含义：

因此，在本发明的另一个实施方案中，式(I)化合物具有以下结构(Id)，其中Y具有氮原子的含义：

在这四种实施方案的每一个中，各基团R¹至R⁸、A和Q可具有以上定义的宽泛、优选和尤其优选含义。

这四种实施方案中尤其优选这样的本发明化合物，其中V、W和Y具有含义氮(式(Ia)、(Ib)、(Id)化合物)。

特别优选这样的式(I)化合物，其中V和Y具有含义氮(式(Ia)、(Id)化合物)。

最特别优选这样的式(I)化合物，其中V具有含义氮(式(Ia)化合物)。

在式(I)化合物中，取代基和基团R¹至R⁸、Q和A具有以上宽泛、优选、尤其优选、特别优选和极特别优选含义。

本发明优选还涉及其中R¹至R⁸、A和Q可具有以上宽泛、优选、尤其优选和特别优选含义并且可通过通常的常规方法制备的式(I)化合物的以下盐：锂、钠、钾、镁、钙、铵、C₁-C₄-烷基铵、二(C₁-C₄-烷基)铵、三(C₁-C₄-烷基)铵、四(C₁-C₄-烷基)铵、三(C₁-C₄-烷基)锍、C₅-或C₆-环烷基铵、二(C₁-C₂-烷基)苄基铵和三(C₁-C₂-烷基)苄基铵盐。

此外，如果合适，式(I)化合物可通过将合适的无机或有机酸(例如HCl、HBr、H₂SO₄或HNO₃，以及草酸和磺酸)加合到碱性基团(例如氨基或烷基氨基)上而形成盐。而以脱质子形式存在的合适取代基(例如磺酸基或羧酸基)又可与可被质子化的基团(例如氨基)形成内盐。在合适取代基(例如磺酸基或羧酸基)的情况下，也可通过使用适用于农业化学领域的阳离子来代替氢而形成盐。这些盐的实例为金属盐，特别是碱金属盐或碱土金属盐，特别是钠和钾盐；或者铵盐，具有有机胺的盐或具有式[NRR′R″R″′]⁺阳离子的季铵盐，其中R至R″′各自彼此独立地表示有机基团，特别是烷基、芳基、芳烷基或烷基芳基。

在本发明的式(I)和所有其他式中，基团烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基氨基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基亚磺酰基和卤代烷基磺酰基及碳骨架中相应的不饱和和/或被取代的基团可各自为直链或支链。除非另外说明，这些基团中优选低级碳骨架，例如具有1至6个碳原子、特别是1至4个碳原子，或对于不饱和基团的而言，具有2至6个碳原子、特别是2至4个碳原子。烷基基团以及复合含义例如烷氧基、卤代烷基等中的烷基基团为例如甲基、乙基、丙基(如正丙基或异丙基)、丁基(如正丁基、异丁基或叔丁基)、戊基(如正戊基、异戊基或新戊基)、己基(如正己基、异己基、3-甲基戊基、2，2-二甲基丁基或2，3-二甲基丁基)、庚基(如正庚基、1-甲基己基或1，4-二甲基戊基)；烯基和炔基的含义为可能的对应于烷基基团并且包含至少一个双键或三键、优选一个双键或三键的不饱和基团。烯基为例如乙烯基、烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基；炔基为例如乙炔基、炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基和1-甲基丁-3-炔-1-基。

环烷基基团的实例为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。环烷基基团可以二环或三环形式存在。

如果提及卤代烷基基团以及卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烯基、卤代炔基等中的卤代烷基基团，则这些基团中的低级碳骨架，例如具有1至6个碳原子或2至6、特别是1至4个碳原子、或优选2至4个碳原子的低级碳骨架以及在碳骨架中具有相应的不饱和和/或被取代的基团的低级碳骨架，其各自可为直链或支链。实例为二氟甲基、2，2，2-三氟乙基、三氟烯丙基、1-氯丙-1-基-3-基。根据本发明，术语“卤代”与“卤素”同义使用。

这些基团中的亚烷基基团为低级碳骨架，例如具有1至10个碳原子、特别是1至6个碳原子或优选2至4个碳原子的低级碳骨架(除非另有说明)以及在碳骨架中具有相应的不饱和和/或被取代的基团的低级碳骨架，其各自可为直链或支链。实例为亚甲基、亚乙基、正亚丙基和异亚丙基以及正亚丁基、仲亚丁基、异亚丁基和叔亚丁基。

这些基团中的羟基烷基基团为低级碳骨架，例如具有1至6个碳原子、特别是1至4个碳原子的低级碳骨架以及在碳骨架中具有相应的不饱和和/或被取代的基团的低级碳骨架，其各自可为直链或支链。实例为1，2-二羟基乙基和3-羟基丙基。

卤素为氟、氯、溴或碘。卤代烷基、卤代烯基和卤代炔基为被卤素——优选氟、氯或溴，特别是氟和/或氯——部分或完全取代的烷基、烯基和炔基，例如单卤代烷基、全卤代烷基、CF₃、CHF₂、CH₂F、CF₃CF₂、CH₂FCHCl、CCl₃、CHCl₂、CH₂CH₂Cl；卤代烷氧基为例如OCF₃、OCHF₂、OCH₂F、CF₃CF₂O、OCH₂CF₃和OCH₂CH₂Cl；其也类似地适用于卤代烯基和其它被卤素取代的基团。

芳基为单环、二环或多环体系，例如苯基或萘基，优选苯基。

除非另有定义，定义“被一个或多个基团取代”意指一个或多个相同或不同的基团。

如果以实例方式提及的取代基(“第一取代基等级”)含有含烃部分，则它们可任选地在其中被进一步取代(“第二取代基等级”)，例如被第一级取代基等级所定义的取代基之一取代。相应的再进一步的取代基等级也是可能的。优选地，术语“被取代的基团”仅包含一个或两个取代基等级。

对于具有碳原子的基团而言，优选具有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子、特别是1或2个碳原子。通常，优选选自卤素(如氟和氯)、(C₁-C₄)-烷基(优选甲基或乙基)、(C₁-C₄)-卤代烷基(优选三氟甲基)、(C₁-C₄)-烷氧基(优选甲氧基或乙氧基)、(C₁-C₄)-卤代烷氧基、硝基和氰基的取代基。

当芳基被取代时，其可优选为被选自卤素、(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基、(C₁-C₄)-卤代烷基、(C₁-C₄)-卤代烷氧基、氰基和硝基的相同或不同基团单取代或多取代——优选最高达三取代——的苯基，例如邻甲苯、间甲苯和对甲苯、二甲基苯基、2-氯苯基、3-氯苯基和4-氯苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基和4-三氟甲基苯基、2-三氯甲基苯基、3-三氯甲基苯基和4-三氯甲基苯基、2，4-二氯苯基、3，5-二氯苯基、2，5-二氯苯基和2，3-二氯苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基和对甲氧基苯基。

根据取代基的种类和键，式(I)化合物可以立体异构体形式存在。所述立体异构体可为例如对映异构体、非对映异构体、Z和E异构体，这由其具体立体形状限定；所有所述立体异构体均为式(I)所包含。

例如，如果存在一个或多个烯基基团，则可存在非对映异构体(Z异构体和E异构体)。如果例如存在一个或多个不对称碳原子，则可存在对映异构体和非对映异构体。立体异构体可由制备所得的混合物通过常规分离方法获得。立体异构体也可通过使用立体选择性反应、使用光学活性原料和/或助剂而选择性制备。由此，本发明还涉及所有为式(II)所包含但未具体说明其具体立体异构形式的立体异构体，并涉及其混合物。

本发明式(I)化合物的制备

本发明还涉及相应式(I)化合物和/或其盐的制备方法。

在本发明的第一个实施方案中，式(I)化合物通过使式(II)的(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶磺酰胺与式(III)的杂环(硫代)氨基甲酸酯反应而制备：

其中R¹²为取代或未取代的(C₁-C₂₀)-烃基团，如芳基或烷基，优选任选被取代的苯基或任选被取代的(C₁-C₄)-烷基，其中V、W、X、Y、R¹至R⁸、Q和A具有上述含义。

在本发明中，式(II)化合物可通过使式(X)化合物与氯化剂(如氯气)和氨溶液按以下反应方案所示反应而获得：

式(X)化合物又可以以式(XI)化合物为原料通过使式(XI)化合物与苄硫醇按以下反应方案所示反应而获得：

式(XI)化合物又可以以式(XII)化合物为原料按以下反应方案所示通过闭环和形成杂环而获得：

2-氯烟醛肟(2-chloronicotinic aldehyde oxime)和取代的2-氯烟醛肟已知于例如现有技术中，并且可通过本领域技术人员已知的方法制备(参见WO 2003/090539，Helvetica Chimica Acta 59，211-21(1976)，EP 0012 158)。

在本发明的第二各实施方案中，式(I)化合物通过使式(IV)的(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶磺酰基异(硫代)氰酸酯与式(V)的氨基杂环反应而制备：

其中V、W、X、Y、R¹至R⁸、Q和A具有以上含义。

在本发明的第三个实施方案中，式(I)化合物通过使式(VI)的磺酰基(硫代)氨基甲酸酯与式(V)的氨基杂环反应而制备：

其中R¹²为取代或未取代的(C₁-C₂₀)-烃基，如芳基或烷基，优选任选被取代的苯基或任选被取代的(C₁-C₄)-烷基，

其中V、W、X、Y、R¹至R⁸、Q和A具有以上含义。

在本发明的第四个实施方案中，式(I)化合物通过使式(II)的(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶磺酰胺与式(VII)的异(硫代)氰酸酯任选在反应助剂的存在下反应而制备：

其中R¹为氢并且R²至R⁸、V、W、X、Y、Q和A具有上述含义。

在本发明的第五个实施方案中，式(I)化合物通过首先使式(V)的氨基杂环与碳酸酯(例如碳酸二苯酯)在碱催化下反应、然后使所得到的式(III)中间体与式(II)的(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶磺酰胺以一锅反应的方式反应而制备(参见JP1989221366)：

其中V、W、X、Y、R¹至R⁸、Q和A具有上述含义。

在本发明的第六个实施方案中，式(I)化合物通过以下方式制备：使式(VIII)的(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶磺酰基卤化物与(硫代)氰酸盐——特别是金属(硫代)氰酸盐、特别是碱金属(硫代)氰酸盐如(硫代)氰酸钠——反应，得到式(IV)的异(硫代)氰酸酯或其溶剂化的(稳定化的)衍生物，然而再与式(V)的氨基杂环反应，

其中Hal为卤素原子，优选氯，

其中V、W、X、Y、R¹至R⁸、Q和A具有上述含义。

在本发明的第七个实施方案中，其中Q＝氧的式(I)化合物通过使式(II)的(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶磺酰胺与式(IX)的杂环双氨基甲酸酯在碱性反应助剂的存在下反应而制备：

其中R¹²为取代的或未取代的(C₁-C₂₀)-烃基如芳基或烷基，优选任选被取代的苯基或任选被取代的(C₁-C₄)-烷基，

其中V、W、X、Y、R¹至R⁸和A具有上述含义。

在本发明的第八个实施方案中，式(I)化合物通过首先使式(II)的(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶磺酰胺与碳酸酯(例如碳酸二苯酯)在碱催化下反应、然后使所得到的式(VI)中间体与式(V)的氨基杂环以一锅反应的方式反应而制备：

其中V、W、X、Y、R¹至R⁸、Q和A具有上述含义。

所有这些方法均得到本发明的式(I)化合物。

在上述方法的各种变化方案中各自使用惰性溶剂。为本发明目的，惰性溶剂的含义应理解为在各自反应条件下呈惰性的溶剂，即其特别是不与原料进行反应，但其不需要在所有反应条件下均呈惰性。

在本发明范围内可使用的有机溶剂的实例为芳香族或脂肪族溶剂，例如苯、甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯、己烷、庚烷、辛烷、环己烷；脂肪族和芳香族卤代烃，例如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯、二氯苯；醚，例如乙醚、丁醚、异丁醚、甲基叔丁基醚、异丙基乙基醚、异丙基醚、四氢呋喃和二噁烷；此外，还有二甲亚砜和酰胺衍生物，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮；以及羧酸酯，例如乙酸乙酯，或二甘醇二甲醚、二甲基乙二醇；腈，例如乙腈、丙腈或丁腈；以及酮，例如丙酮、甲基乙基酮或环己酮。尤其优选甲苯、二甲苯、二氯苯、氯苯、乙腈、丙酮、丁腈或乙酸乙酯。然而，本发明不限于以上以实例方式提及的溶剂。

可实施上述实施方案反应的反应温度可在较宽范围内变化。例如反应可在0℃至100℃、优选20℃至70℃的温度下进行。

通常，本发明的反应在大气压下实施。然而，它们也可在升高的压力或降低的压力——通常在0.1巴和10巴之间——下实施。

如果需要，本发明式(I)的N-吖嗪基-N’-吡啶基磺酰脲的制备方法在碱性反应助剂的存在下实施。

适合的反应助剂为所有常规的无机或有机碱。这些物质包括例如碱金属或碱土金属的氢化物、氢氧化物、氨基化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，如氢化锂、氢化钠、氢化钾、氢化钙、氨基化锂、氨基化钠、氨基化钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、丙醇钠、丙醇钾、异丙醇铝、叔丁醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾；以及碱性有机氮化合物，如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二异丙胺、N，N-二甲基环己胺、二环己胺、乙基二环己胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、N-甲基吡啶、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一碳烯(DBU)。

中间体

本发明的主题还为当制备本发明的式(I)化合物时根据以上所示合成路线生成的某些中间体。

因此，在中间体的第一个实施方案中，本发明还包括式(II)化合物

其中基团V、W、X、Y、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸具有以上已进一步指明的宽泛、优选和尤其优选的含义。

在中间体的第二个实施方案中，本发明的另一个主题还包括式(IV)化合物

其中基团V、W、X、Y、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸和Q具有以上已进一步指明的宽泛、优选和尤其优选的含义。

在中间体的第三个实施方案中，本发明的另一个主题还包括式(X)化合物

在中间体的第四个实施方案中，本发明的另一个主题还包括式(XI)化合物

其中基团V、W、X、Y、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸和Hal具有以上已进一步指明的宽泛、优选和尤其优选的含义。

在中间体的第五个实施方案中，本发明的另一个主题还包括式(VIII)化合物

在中间体的第六个实施方案中，本发明的另一个主题还包括式(VI)化合物

其中基团V、W、X、Y、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R¹²和Q具有以上已进一步指明的宽泛、优选和尤其优选的含义。

大量可根据上述反应合成的式(I)化合物和/或其盐也可以平行的方式制备，其可以人工或者半自动或全自动的方式实施。在此，例如可使该反应的步骤、产物或中间体的后处理或纯化自动化。

总的来说，这应理解为例如D.Tiebes在CombinatorialChemistry-Synthesis，Analysis，Screening(Editor Günther Jung)，Verlag Wiley 1999中于第1至34页所述的步骤。

为了以平行方式进行反应和后处理，可使用一系列市售仪器，例如Barnstead International，Dubuque，Iowa 52004-0797，USA的Calypso反应单元(reaction block)，或Radleys，Shirehill，SaffronWalden，Essex，CB 11 3AZ，UK的反应站(reaction station)，或者Perkin Elmar，Waltham，Massachusetts 02451，USA的多探头自动工作站(MultiPROBE Automated Workstation)。为了实现式(I)化合物及其盐或在制备过程中生成的中间体的平行纯化，色谱仪器是适用的，特别是例如来自ISCO，Inc.，4700 Superior Street，Lincoln，NE 68504，USA的色谱仪器。

已列出的仪器使得可进行模块程序，其中各进程(pass)均自动化，但各行程之间必须进行人工操作。这可通过应用其中各自模块均通过例如机器人操作的部分或完全集成的自动系统来应对。所述自动系统可市售获得，例如由Caliper，Hopkinton，MA 01748，USA获得。

实施单独或多个合成步骤可通过使用以聚合物为载体的试剂/清除树脂来支持。多种实验方案记载于专题文献中，例如ChemFiles，Vol.4，No.1，Polymer-Supported Scavengers and Reagents forSolution-Phase Synthesis(Sigma-Aldrich)中。

式(I)化合物及其盐不仅可通过本文中所述方法，还可全部或部分地通过固相负载方法(solid-phase-supported method)制备。为此目的，将所述合成中的或所采用的适于各方法的合成中的单独中间体或所有中间体结合至合成树脂。固相负载合成方法广泛地记载于专题文献中，例如Barry A.Bunin in“The Combinatorial Index”，AcademicPress，1998和Combinatorial Chemistry-Synthesis，Analysis，Screening(Editor Günther Jung)，Verlag Wiley，1999。使用固相负载合成方法使得可实施多种文献中已知的方案，所述方案又可人工地或以自动化方式实施。例如“茶包法(teabag method)”(Houghten，US4,631,211；Houghten et al.，Proc.Natl.Acad.Sci.，1985，82，5131-5135)可通过来自IRORI，11149 North Torrey Pines Road，La Jolla，CA92037，USA的产品而部分自动化。固相负载并行合成例如通过Argonaut Technologies，Inc.，887 Industrial Road，San Carlos，CA94070，USA或MultiSynTech GmbH，Wullener Feld 4，58454 Witten，Germany的仪器成功自动化。反应也可例如通过IRORI技术在NexusBiosystems，12140 Community Road，Poway，CA92064，USA的微型反应器中实施。

在固相和液相中，单个或多个合成步骤的实施均可通过使用微波技术支持。多种实验方案记载于专题文献中，例如Microwaves inOrganic and Medicinal Chemistry(Editors C.O.Kappe和A.Stadler)，Wiley出版，2005中。

本文中所述方法的制备生产了物质聚集形式——也称为库(library)形式——的式(I)化合物及其盐。本发明的主题还为包含至少两种式(I)化合物及其盐的库。

由于式(I)化合物具有除草特性，本发明另一主题还为本发明式(I)化合物作为除草剂防治有害植物的用途。

式(I)化合物所需的施用率随外界条件而变化，所述外界条件特别为例如温度、湿度和所用除草剂的种类。其可在较宽范围内变化，例如为0.001至10000g/ha或更多的活性物质；然而，优选地，其为0.5至5000g/ha，优选0.5至1000g/ha，且极尤其优选0.5至500g/ha。

本发明的式(I)化合物及其盐下文中一起同名称为式(I)化合物，其针对宽范围的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物具有优良的除草活性。所述活性物质还对难以防治的由根茎、根状茎以及其他多年生器官发芽的多年生有害植物具有良好效果。本文中，所述物质是通过种植前法、芽前法或芽后法施用是无关紧要的。

例如，一些可使用本发明式(I)化合物防治的代表性的单子叶和双子叶杂草植物群可单独提及，但所述列举不意欲限制为某些种。

可获得良好效果的杂草植物群为，在单子叶杂草种中，例如翦股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、假剪股颖属(Apera)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、鸭嘴草属(Ischaemum)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草(Setaria)属、尖瓣花属(Sphenoclea)，以及主要是一年生的莎草(Cyperus)属；以及多年生种中的冰草(Agropyron)属、狗牙根(Cynodon)属、白茅(Imperata)属和高粱(Sorghum)属，还有多年生的莎草属种。

在双子叶杂草种中，作用范围扩展至例如以下属：一年生植物中，拉拉藤属(Galium)、堇菜属(Viola)、婆婆纳属(Veronica)、野芝麻属(Lamium)、繁缕属(Stellaria)、苋属(Amaranthus)、白芥属(Sinapis)、番薯属(Ipomoea)、母菊属(Matricaria)、白麻属(Abutilon)和黄花稔属(Sida)，以及多年生杂草中，旋花属(Convolvulus)、蓟属(Cirsium)、酸模属(Rumex)和苦艾属(Artemisia)。此外，还在例如以下属双子叶杂草中观察到除草活性：豚草属(Ambrosia)、春黄菊属(Anthemis)、飞廉属(Carduus)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属、旋花属、曼陀罗属(Datura)、刺酸模属(Emex)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、罂粟属(Papaver)、马齿苋属(Portlaca)、蓼属(Polygonum)、毛茛属(Ranunculus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、千里光属(Seneceio)、田菁属(Sesbania)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、蒲公英属(Taraxacum)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)和苍耳属(Xanthium)。

如果本发明化合物在发芽前施用至表面，可以完全阻止杂草籽苗的出苗，或者使得杂草生长至子叶期之后停止生长，最终在三至四周后完全死亡。

如果式(I)活性物质以萌芽后方法施用至绿色植物部位，则生长也会在处理后的极短时间内彻底停止，并且所述杂草停留在施用时间点主要的生长期，或者在一段时间后完全死亡，这样就使得在非常早的时期以一种持久的方式消除对作物植物有害的杂草竞争。

尽管本发明的式(I)化合物针对单子叶和双子叶杂草具有突出的除草活性，但是对经济上重要作物的作物植物的损害却仅为可忽略的程度，或完全不存在所述损害，所述经济上重要作物如小麦、大麦、黑麦、稻、玉米、甜菜、棉花、油菜和大豆。因此本发明化合物高度适于选择性防治农业上有益植物群丛中的不想要的植物生长。

此外，本发明的式(I)化合物还具有突出的作物植物生长调节特性。它们以调节方式参与植物代谢，并因而可用于选择性地影响植物成分并用于例如通过引起脱水和矮化生长来促进收获。此外，它们还适于总体上控制和抑制不想要的植物生长，而不损害生长中的植物。植物生长的抑制在多种单子叶和双子叶作物中起重要作用，因为可由此减少或完全避免储存。

由于具有除草和植物生长调节特性，该活性物质可用于防治已知或者仍待开发的经基因工程修饰的植物作物中的有害植物。通常，转基因植物的特征还在于特别有利的特性，例如对某些农药(主要是某些除草剂)的抗性、对植物疾病或对植物疾病的致病生物(例如某些昆虫或微生物，如真菌、细菌或病毒)的抗性。其他特定特性还与例如采收作物的产量、品质、溶解度、组成以及具有成分有关。这方面，具有提高的淀粉含量或改变的淀粉品质的转基因植物或者采收物中具有不同脂肪酸组成的转基因植物是已知的。其它特定特性还可在于对非生物胁迫因素——如热、冷、干旱、盐和紫外辐射——的耐受性或抗性。

优选本发明式(I)化合物或其盐在经济上重要的有益植物和观赏植物的转基因作物中的用途，所述有益植物和观赏植物例如谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟/高粱、稻、木薯和玉米，或者作物甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其它蔬菜。

优选地，式(I)化合物可用作对除草剂的植物毒性效果具有抗性或已通过重组方式获得抗性的有益植物作物中的除草剂。

产生与现有植物相比具有改变的特性的新植物的常规方法在于例如常规育种方法和产生突变体。或者，也可借助重组方法产生具有改变的特性的新植物(参见例如EP 0221044、EP 0131624)。例如，已有一些案件描述了下列方法：

-用于使植物中合成的淀粉变形的对作物植物的重组修饰(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806)；

-对某些草铵膦(glufosinate)类(参见例如，EP 0242236、EP0242246)或草甘膦(glyphosate)类(WO 92/000377)或磺酰脲类(EP 0257993、US 5013659)除草剂具有抗性的转基因作物植物；

-能够产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bacillus thuringiensis toxin，Bt毒素)从而使植物对某些害虫具有抗性的转基因作物植物，例如棉花(EP 0142924、EP 0193259)；

-具有改变脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/013972)，

-具有新的成分或次生代谢物——例如新的植物抗毒素——以产生提高的疾病抗性的重组修饰作物植物(EP 0309862、EP 0464461)，

-特征为具有更高的产量和更高的胁迫抗性的光呼吸减弱的重组修饰植物(EP 0305398)，

-产生药物学上或诊断上的重要蛋白质的转基因作物植物(“分子药物化学(molecular pharming)”)，

-特征为具有更高的产量或更好的品质的转基因作物植物，

-特征为例如上述新特性的结合的转基因作物植物(“基因叠加(gene stacking)”)。

已知很多分子生物学技术原则上可帮助产生具有改进性质的新转基因植物，参见例如：I.Potrykus and G.Spangenberg(eds.)GeneTransfer to Plants，Springer Lab Manual(1995)，Springer VerlagBerlin，Heidelberg or Christou，“Trends in Plant Science”1(1996)423-431)。

为了进行所述重组操作，可以将核酸分子引入质粒，所述核酸分子能够通过重组DNA序列而产生诱变或序列修饰。例如，使用标准方法可进行碱基置换、移除部分序列或者加入天然的或合成的序列。为了将DNA片段彼此连接，可以在片段上添加衔接头或接头，参见例如：Sambrook et al.，1989，Molecular Cloning，A Laboratory Manual，2ndEd.，Cold Spring Harbor Laboratory Press，Cold Spring Harbor，NY；或Winnacker“Gene and Klone”[genes and clones]，VCH Weinheim2nd Ed.1996。

例如，基因产物活性降低的植物细胞的产生可以例如通过表达至少一种用于实现协同抑制效果的相应的反义RNA和正义RNA、或者通过表达至少一种能够特异性切割上述基因产物的转录物的结构适宜的核酶而实现。

在此，可首先使用含有基因产物的完整编码序列——包括可能存在的任何侧翼序列——的DNA分子，也可以使用仅含有部分编码序列的DNA分子，但是所述部分必须足够长，以在细胞中产生反义效果。也可以使用与所述基因产物的编码序列具有高度同源性、但不完全相同的DNA序列。

当在植物中表达核酸分子时，合成的蛋白被可位至所述植物细胞的任何区室中。然而，为实现在特定部分区室中的定位，可以例如将编码区与确保在特定部分区室中定位的DNA序列连接。这种序列是本领域中技术人员已知的(参见例如Braun et al.，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter et al.，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald et al.，Plant J.1(1991)，95-106)。核酸分子的表达也可发生于植物细胞的细胞器中。

转基因植物细胞可以通过已知技术再生以长成整株植物。原则上，所述转基因植物可为任何植物种的植物的形式，即既可为单子叶植物，也可为双子叶植物。

因此，可通过同源(＝天然)基因或基因序列的过表达、阻遏或抑制，或通过异源(＝外源)基因或基因序列的表达，获得特征为具有改变的特性的转基因植物。

本发明的式(I)化合物可优选用于对生长物质——如麦草畏(dicamba)——或对能抑制植物必需酶的除草剂——如乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶、谷氨酰胺合酶(GS)或羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)——或对磺酰脲类、草甘膦类、草铵膦类或苯甲酰基异噁唑类及其各自的类似的活性物质具有抗性的转基因植物。

当本发明的活性物质用于转基因作物时，它们表现出在其它作物中也能观察到的抵抗有害植物的效果，但常常还能表现出对各种转基因作物施用的特有的效果，例如改变的或特别拓宽的可防治的杂草范围、改变的可使用的施用率、与转基因作物具有抗性的除草剂的优选良好的结合能力，以及对转基因作物植物的生长和产量的效果。

因此，本发明还涉及本发明式(I)化合物作为除草剂用于防治转基因作物植物中的有害植物的用途。

本发明化合物可以以多种方式配制，这取决于主要的生物和/或物理化学参数。以下为可能制剂的实例：可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶剂、乳油(EC)、乳剂(EW)如水包油型和油包水型乳剂、可喷雾溶液剂、胶悬剂(SC)、油基或水基分散剂、油溶剂(oil-miscible solution)、微囊悬浮剂(CS)、粉剂(DP)、拌种产品、撒施用颗粒剂和土壤用颗粒剂，微粒、喷雾颗粒、吸收颗粒和吸附颗粒形式的颗粒剂(GR)，水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊剂和蜡剂(wax)。

上述各制剂类型大体上已知并记载于例如Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”[chemical technology]，Volume 7，C.HauserVerlag Munich，4th Edition 1986；Wade van Valkenburg，“PesticideFormulations”，Marcel Dekker，N.Y.，1973；K.Martens，“SprayDrying”Handbook，3rd Ed.1979，G.Goodwin Ltd.London。

所需制剂助剂，如惰性物质、表面活性剂、溶剂和其它添加剂，同样已知并且记载于例如Watkins，“Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers”，2nd Ed.，Darland Books，Caldwell N.J.，H.v.Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistry”；2nd Ed.，J.Wiley&Sons，N.Y.；C.Marsden，“Solvents Guide”；2nd Ed.，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon’s“Detergents and Emulsifiers Annual”，MCPubl.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia ofSurface Active Agents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；

[interface-active ethyleneoxide adductsl，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”，Volume 7，C.HauserVerlag Munich，4th Edition 1986。基于这些制剂，还可以以例如预混物或桶混物的形式制备与其它农药活性物质的结合物，所述其它农药活性物质例如杀昆虫剂、杀螨虫剂、除草剂、杀菌剂，以及安全剂、肥料和/或生长调节剂。

可湿性粉剂为可均匀分散于水中的、除包含活性物质之外还包含稀释剂或惰性物质以及离子型和/或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂)的制剂，所述表面活性剂例如聚氧乙基化烷基酚、聚氧乙基化脂肪醇、聚氧乙基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2，2’-二萘甲烷-6，6’-二磺酸钠或油基甲基牛磺酸钠。为了制备可湿性粉剂，可将除草活性物质在例如于常规仪器如锤式粉碎机、鼓风研磨机(blower mill)和空气喷射碾磨机(air-jetmill)中精细研磨，并同时或随后与制剂助剂混合。

乳油可通过将活性物质溶解于有机溶剂中并添加一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)而制备，所述有机溶剂例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯，或者高沸点的芳香族化合物或烃，或者所述有机溶剂的混合物。可使用乳化剂的实例为：烷基芳基磺酸的钙盐，例如十二烷基苯磺酸钙；或者非离子乳化剂，例如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合物、烷基聚醚，失水山梨糖醇酯，如失水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧化乙烯失水山梨糖醇酯(如聚氧化乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯)。

粉剂通过将活性物质与细碎固体物质研磨而获得，所述细碎固体物质例如滑石、天然白土如高岭土、膨润土和叶蜡石或硅藻土。

胶悬剂可为水基或油基。它们可通过例如使用市售可得的玻珠研磨机(bead mill)进行湿法研磨并且如果合适加入例如上述在其它制剂类型中已列出的表面活性剂而制备。

乳剂——例如水包油型乳剂(EW)——可例如通过使用水性溶剂以及如果合适使用例如上述在其它制剂类型中已列出的表面活性剂借助搅拌器、胶体磨和/或静态混合器而获得。

颗粒剂可通过将活性物质喷至吸附性的粒状惰性物质上、或通过将活性物质浓液通过粘合剂——如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油——施用于载体——如砂、高岭土或粒状惰性物质——的表面而制备。合适的活性物质还可以通过常规用于制备肥料颗粒剂的方式且如果合适以与肥料混合的形式进行粒化。

通常，水分散性颗粒剂通过常规方法在无固体惰性物质存在下制备，所述常规方法例如喷雾干燥、流化床造粒、盘式造粒(disk granulation)、在高速搅拌器中搅拌和挤压。对于制备盘式、流化床、挤出机和喷雾颗粒，方法参见例如“Spray-Drying Handbook”3rd Ed.1979，G.GoodwinLtd.，London；J.E.Browning，“Agglomeration”，Chemical andEngineering 1967，第147页以及以下等等；“Perry’s Chemical Engineer’sHandbook”，5th Ed.，McGraw-Hill，New York 1973，第8-57页。

关于植物保护产品制剂的更多细节，参见例如G.C.Klingman，“Weed Control as a Science”，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，第81-96页以及J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed ControlHandbook”，5th Ed.，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，第101-103页。

通常，农业化学制剂包含0.1至99重量％、特别是0.1至95重量％的式(I)活性物质。

在可湿性粉剂中，活性物质浓度合计达例如约10至90重量％，100％的余量包含常规制剂组分。对于乳油而言，活性物质浓度可为约1至90重量％，优选5至80重量％。粉剂形式的制剂包含1至30重量％的活性物质，大多数情况下优选为5至20重量％的活性物质，而可喷雾溶液剂包含约0.05至80重量％、优选2至50重量％的活性物质。对于水分散性颗粒剂而言，活性物质含量部分取决于所述活性化合物是以液体形式还是以固体形式存在并取决于粒化助剂，特别是所用的填料。对于水分散性颗粒剂而言，活性物质含量为例如1至95重量％，优选10至80重量％。

此外，如果合适，上述活性物质制剂包含各自常规的粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填料、载体、着色剂、消泡剂、蒸发抑制剂以及可影响pH和粘度的试剂。

式(I)化合物或其盐可以以其本身或其制剂(preparation，formulation)形式作为与其它农药活性物质的结合物使用，例如作为预混物或桶混物使用；所述其它农药活性物质例如杀昆虫剂、杀螨虫剂、杀线虫剂、除草剂、杀菌剂、安全剂、肥料和/或生长调节剂。可在混合制剂中或桶混物中用于本发明式(I)活性物质的结合组分为例如基于对例如以下情形的抑制作用的已知活性物质：

乙酰乳酸合酶、乙酰辅酶A羧化酶、PS I、PS II、HPPDO、八氢番茄红素不饱和酶、原卟啉原氧化酶、谷氨酰胺合酶、5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶或纤维素生物合成。所述化合物以及其它可使用的化合物——其作用机理在某种程度上未知或不同——例如描述于Weed Research 26，441-445(1986)；或“The Pesticide Manual”，第11版1997(下文中简称为“PM”)和第12版2000，The British CropProtection Council和Royal Soc.of Chemistry(出版者)；以及其中所引用的文献。可提及的可与式(I)化合物结合的已知于文献中的除草剂的实例为以下活性物质(注意：所述化合物使用国际标准化组织(ISO)的“通用名”或使用化学名称提及，如果适合还同时使用常用代号)：

乙草胺(acetochlor)；三氟羧草醚(acifluorfen(-sodium))；苯草醚(aclonifen)；AKH 7088，即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基]乙酸和及其甲酯；丙烯醛(acrolein)；甲草胺(alachlor)；枯杀达(alloxydim(-sodium))；莠灭净(ametryn)；氨唑草酮(amicarbazone)；先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)；氯氨吡啶酸(aminopyralid)；杀草强(amitrol)；AMS，即氨基磺酸铵；莎稗磷(anilofos)；磺草灵(asulam)；阿特拉通(atraton)；莠去津(atrazine)；唑啶草酮(azafenidin)，四唑嘧磺隆(azimsulfuron，DPX-A8947)；叠氮津(aziprotryn)；燕麦灵(barban)；BAS 516H，即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮；BCPC；氟丁酰草胺(beflubutamid)，草除灵(benazolin(-ethyl))；乙丁氟灵(benfluralin)；呋草黄(benfuresate)；苄嘧磺隆(bensulfuron(-methyl))；地散磷(bensulide)；灭草松(bentazone)；双苯嘧草酮(benzfendizone)；苯并双环酮(benzobicyclon)，吡草酮(benzofenap)；氟草黄(benzofluor)；新燕灵(benzoylprop(ethyl))；苯噻隆(benzthiazuron)；甲羧除草醚(bifenox)；双丙氨膦(bialaphos)；甲羧除草醚(bifenox)；双草醚(bispyribac(-sodium))；四硼酸钠(borax)；除草定(bromacil)；溴丁酰草胺(bromobutide)；溴酚污(bromofenoxim)；溴苯腈(bromoxynil)；bromuron；特克草(buminafos)；羟草酮(busoxinone)；丁草胺(butachlor)；氟丙嘧草酯(butafenacil)；抑草磷(butamifos)；丁烯草胺(butenachlor)；特咪唑草(buthidazole)；仲丁灵(butralin)；丁氧环酮(butroxydim)；丁草敌(butylate)；二甲胂酸(cacodylic acid)；氯酸钙；唑草胺(cafenstrole，CH-900)；双酰草胺(carbetamide)；氟唑草酮(carfentrazone(ethyl))；醌肟草(caloxydim)，CDAA，即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺；CDEC，即二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙酯；氯甲丹(chlorflurenol(methyl))；甲氧除草醚(chlomethoxyfen)；烯草酮(clethodim)；氯甲酰草胺(clomeprop)；草灭畏(chloramben)；chlorazifop-butyl；chlormesulon；氯溴隆(chlorbromuron)；氯炔灵(chlorbufam)；伐草克(chlorfenac)；氯甲丹(chlorflurenol(-methyl))；氯草敏(chloridazon)；氯嘧磺隆(chlorimuron(ethyl))；氯乙酸；草枯醚(chlornitrofen)；绿麦隆(chlorotoluron)；枯草隆(chloroxuron)；氯苯胺灵(chlorpropham)；氯磺隆(chlorsulfuron)；氯酞酸甲酯(chlorthal(dimethyl))；氯硫酰草胺(chlorthiamid)；绿麦隆(chlortoluron)；吲哚酮草酯(cinidon(methyl和ethyl))；环庚草醚(cinmethylin)；醚磺隆(cinosulfuron)；乐草完(cisanilide)；环苯草酮(clefoxydim)；烯草酮(clethodim)；炔草酸(clodinafop)和其酯衍生物(例如炔草酯(clodinafop-propargyl))；异恶草松(clomazone)；氯甲酰草胺(clomeprop)；环己烯草酮(cloproxydim)；二氯吡啶酸(clopyralid)；clopyrasulfuron(methyl)；氯酯磺草酸(cloransulam(methyl))；甲酚(cresole)；苄草隆(cumyluron，JC 940)；氨基氰(cyanamide)；氰草津(cyanazine)；环草敌(cycloate)；环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron，AC 104)；噻草酮(cycloxydim)；环莠隆(cycluron)；cyhalofop及其酯衍生物(例如氰氟草酯(butyl ester)，DEH-112)；莎草快(cyperquat)；环丙津(cyprazine)；环唑草胺(cyprazole)；杀草隆(daimuron)；2，4-D；2，4-DB；3，4-DA，3，4-DB，2，4-DEB，茅草枯(dalapon)；dazomed；甜菜安(desmedipham)；敌草净(desmetryn)；燕麦敌(di-allate)；麦草畏(dicamba)；敌草腈(dichlobenil)；邻二氯苯；对二氯苯；2，4-滴丙酸(dichlorprop)；高2，4-滴丙酸(dichlorprop(-P))；氯甲草(diclofop)及其酯如禾草灵(diclofop-methyl)；双氯磺草胺(diclosulam)；乙酰甲草胺(diethatyl(ethyl))；枯莠隆(difenoxuron)；野燕枯(difenzoquat)；苯敌快(difenzoquat-methylsulphate)；吡氟酰草胺(diflufenican)；二氟吡隆(diflufenzopyr)；恶唑隆(dimefuron)；哌草丹(dimepiperate)；二甲草胺(dimethachlor)；异戊乙净(dimethametryn)；二甲吩草胺(dimethenamid，SAN-582H)；dimethenamide-P；异恶唑酮(dimethazone)；dimexyflam；噻节因(dimethipin)；diemethylarsinicacid；氨氟灵(dinitramine)；地乐酚(dinoseb)；特乐酚(dinoterb)；双苯酰草胺(diphenamid)；异丙净(dipropetryn)；敌草快(diquat)；敌草快(diquat dibromide)；氟硫草定(dithiopyr)；敌草隆(diuron)；DNOC；3，4-DP；DSMA；EBEP；甘草津(eglinazine-ethyl)；EL 77，即5-氰基-1-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；茵多酸(endothal)；epoprodan；EPTC；戊草丹(esprocarb)；乙丁烯氟灵(ethalfluralin)；胺苯磺隆(ethametsulfuron(methyl))；磺噻隆(ethidimuron)；乙嗪草酮(ethiozin)；乙氧呋草黄(ethofumesate)；氟乳醚(ethoxyfen)及其酯(例如氯氟草醚乙酯，HN-252)；乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)；乙氧苯草胺(etobenzanid，HW 52)；F5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氢-5-氧-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺；2，4，5-涕丙酸(fenoprop)；fenoxan、恶唑禾草灵(fenoxaprop)和精恶唑禾草灵(fenoxaprop-P)及其酯，例如高恶唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)和恶唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)；fenoxydim；四唑草胺(fentrazamide)；非草隆(fenuron)；硫酸亚铁；麦草氟甲酯或麦草氟异丙酯或麦草氟异丙酯-L(flamprop(-methyl、-isopropyl、-isopropyl-L))；啶嘧磺隆(flazasulfuron)；floazulate；双氟磺草胺(florasulam)；吡氟禾草灵(fluazifop)和精吡氟禾草灵(fluazifop-P)及其酯，例如吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)和精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)；异丙吡草酯(fluazolate)；氟酮磺隆(flucarbazone(-sodium))；氟吡磺隆(flucetosulfuron)；氯乙氟灵(fluchloralin)；氟噻草胺(flufenacet)；氟哒嗪草酯(flufenpyr(-ethyl))；唑嘧磺草胺(flumetsulam)；伏草隆(flumeturon)；氟烯草酸(flumiclorac(pentyl))；丙炔氟草胺(flumioxazin，S-482)；炔草胺(flumipropyn)；氟草隆(fluometuron)；氟咯草酮(fluorochloridone)；三氟硝草醚(fluorodifen)；乙羧氟草醚(fluoroglycofen(ethyl))；氟胺草唑(flupoxam，KNW-739)；flupropacil(UBIC-4243)；flupropanoate；氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron(methyl orsodium))；9-羟基笏甲酸(丁酯)(flurenol(-butyl))；氟啶草酮(fluridone)；氟咯草酮(flurochloridone)；氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr(meptyl))；呋嘧醇(flurprimidol)；呋草酮(flurtamone)；嗪草酸(甲酯)(fluthiacet(methyl)，KIH-9201)；噻唑草酰胺(fluthiamide)；氟磺胺草醚(fomesafen)；甲酰氨磺隆(foramsulfuron)；杀木膦(fosamine)；呋氧草醚(furyloxyfen)；草铵膦(glufosinate(ammonium))；草甘膦(异丙胺盐)(glyphosate(isopropylammonium))；氟硝磺酰胺(halosafen)；氯吡嘧磺隆(halosulfuron(methyl))及其酯(例如甲基酯，NC-319)；氟吡禾灵(haloxyfop)及其酯；吡氟氯禾灵(haloxyfop-P(＝R-haloxyfop))及其酯；HC-252；环嗪酮(hexazinone)；咪草酸(imazamethabenz(methyl))；咪唑烟酸(imazapyr)；咪唑喹啉酸(imazaquin)及盐如铵盐；咪唑乙烟酸(imazathapyr)；甲氧咪草烟(imazamox)；imazapic；imazethamethapyr；咪唑乙烟酸(imazethapyr)；唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)；茚草酮(indanofan)；碘代甲烷(iodomethane)；碘甲磺隆(iodosulfuron(methylsodium))；碘苯腈(ioxynil)；丁脒酰胺(isocarbamid)；异丙乐灵(isopropalin)；异丙隆(isoproturon)；异恶隆(isouron)；异恶酰草胺(isoxaben)；异恶氯草酮(isoxachlortole)；异恶唑草酮(isoxaflutole)；异恶草醚(isoxapyrifop)；特胺灵(karbutilate)；乳氟禾草灵(lactofen)；环草定(lenacil)；利谷隆(linuron)；MAA；MAMA；MCPA；MCPA-2-乙基己基；MCPA-硫代乙基；MCPB；2甲4氯丙酸(mecoprop)；精2甲4氯丙酸(mecoprop(-P))；苯噻酰草胺(mefenacet)；氯磺酰草胺(mefluidid)；甲磺胺磺隆(mesosulfuron(methyl))；甲基磺草酮(mesotrione)；恶唑酰草胺(metamifop)；苯嗪草酮(metamitron)；吡唑草胺(metazachlor)；甲苯噻隆(methabenzthiazuron)；威百亩(metham)；灭草唑(methazole)；苯草酮(methoxyphenone)；甲基砷酸(methylarsonic acid)；甲基杀草隆(methyldymron)；异硫氰酸甲酯；metabenzuron；恶唑酰草胺(metamifop)；吡喃隆(methobenzuron)；莠谷隆(metobromuron)；异丙甲草胺((alpha-)metolachlor)；S-异丙甲草胺(S-metolachlor)；磺草唑胺(metosulam，XRD 511)；甲氧隆(metoxuron)；嗪草酮(metribuzin)；甲磺隆(metsulfuron-methyl)；MK-616；MH；禾草敌(molinate)；庚酰草胺(monalide)；甲酰胺硫酸盐(monocarbamide dihydrogensulfate)；绿谷隆(monolinuron)；灭草隆(monuron)；单嘧磺隆(monosulfuron)；MSMA；MT 128，即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺；MT 5950，即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺；萘丙胺(naproanilide)；敌草胺(napropamide)；萘草胺(naptalam)；NC 310，即4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄基氧基吡唑；草不隆(neburon)；烟嘧磺隆(nicosulfuron)；氟氯草胺(nipyraclofen)；甲磺乐灵(nitralin)；除草醚(nitrofen)；硝氟草醚(nitrofluorfen)；壬酸；氟草敏(norflurazon)；油酸(脂肪酸)；坪草丹(orbencarb)；嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)；氨磺乐灵(oryzalin)；丙炔恶草酮(oxadiargyl，RP-020630)；恶草酮(oxadiazon)；环氧嘧磺隆(oxasulfuron)；去稗安(oxaziclomefone)；乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；百草枯(paraquat，paraquat dichloride)；克草敌(pebulate)；壬酸(pelargonic acid)；二甲戊灵(pendimethalin)；DE-683(penoxulam)；五氯酚(pentachlorophenol)；甲氯酰草胺(pentanochlor)；环戊恶草酮(pentoxazone)；黄草伏(perfluidone)；棉胺宁(phenisopham)；甜菜宁(phenmedipham(ethyl))；烯草胺(pethoxamid)；氨氯吡啶酸(picloram)；氟吡草胺(picolinafen)；唑啉草酯(pinoxaden)；哌草磷(piperophos)；piributicarb；pirifenop-butyl；丙草胺(pretilachlor)；氟嘧磺隆(primisulfuron(methyl))；亚砷酸钾(potassium arsenite)；叠氮化钾(potassium azide)；丙苯磺隆(procarbazone(sodium))；环丙氰津(procyazine)；氨氟乐灵(prodiamine)；氟唑草胺(profluazol)；环丙氟灵(profluralin)；环苯草酮(profoxydim)；丙草止津(proglinazine(ethyl))；扑灭通(prometon)；扑草净(prometryn)；毒草胺(propachlor)；敌稗(propanil)；恶草酸(propaquizafop)及其酯；扑灭津(propazine)；苯胺灵(propham)；异丙草胺(propisochlor)；丙苯磺隆(propoxycarbazone(sodium)，BAY MKH 6561)；炔苯酰草胺(propyzamide)；磺亚胺草(prosulfalin)；苄草丹(prosulfocarb)；氟磺隆(prosulfuron，CGA-152005)；丙炔草胺(prynachlor)；双唑草腈(pyraclonil)；吡草醚(pyraflufen(ethyl))；pyrasulfotole；吡唑特(pyrazolinate)；杀草敏(pyrazon)；吡嘧磺隆(pyrazosulfuron(ethyl))；苄草唑(pyrazoxyfen)；异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)；嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)；稗草畏(pyributicarb)；pyridafol；哒草特(pyridate)；环酯草醚(pyriftalid)；嘧草醚(pyriminobac(methyl))；pyrimisulfan；嘧草硫醚(pyrithiobac(sodium)，KIH-2031)；pyroxasulfone；pyroxofop及其酯(例如炔丙基酯)；甲氧磺草胺(pyroxsulam，triflosulam)；二氯喹啉酸(quinclorac)；氯甲喹啉酸(quinmerac)；灭藻醌(quinoclamine)；quinofop及其酯衍生物，喹禾灵(quizalofop)和精喹禾灵(quizalofop-P)及其酯衍生物例如喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)；喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)和精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)；renriduron；砜嘧磺隆(rimsulfuron，DPX-E9636)；S 275，即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔基氧基)苯基]-4，5，6，7-四氢-2H-吲唑；嘧啶肟草醚(saflufenacil，CAS-RN：372137-35-4)；仲丁通(secbumeton)；烯禾啶(sethoxydim)；环草隆(siduron)；西玛津(simazine)；西草净(simetryn)；SN 106279，即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸以及其甲基酯；SMA；亚砷酸钠(sodiumarsenite)；叠氮化钠(sodium azide)；氯酸钠(sodium chlorate)；磺草酮(sulcotrione)；甲磺草胺(sulfentrazone，FMC-97285，F-6285)；sulfazuron；甲嘧磺隆(sulfometuron(methyl))；草甘膦(sulfosate，ICI-A0224)；磺酰磺隆(sulfosulfuron)，2，3，6-TBA；TCA(sodium)；牧草胺(tebutam，GCP-5544)；丁噻隆(tebuthiuron)；tefuryltrione；tembotrione；吡喃草酮(tepraloxydim)；特草定(terbacil)；特草灵(terbucarb)；特丁草胺(terbuchlor)；特丁通(terbumeton)；特丁津(terbuthylazine)；特丁净(terbutryn)；TFH 450，即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺酰基]-1H-1，2，4-三唑-1-甲酰胺；噻吩草胺(thenylchlor，NSK-850)；thiafluamide，噻氟隆(thiazafluron)；噻唑烟酸(thiazopyr，Mon-13200)；噻二唑草胺(thidiazimin，SN-24085)；thiencarbazone-methyl；噻吩磺隆(thifensulfuron(methyl))；禾草丹(thiobencarb)；仲草丹(tiocarbazil)；三甲苯草酮(tralkoxydim)；野燕畏(tri-allate)；醚苯磺隆(triasulfuron)；三嗪氟草胺(triaziflam)；triazofenamide；苯磺隆(tribenuron(methyl))；杀草畏(tricamba)；三氯吡氧乙酸(triclopyr)；灭草环(tridiphane)；草达津(trietazine)；三氟啶磺隆(trifloxysulfuron(sodium))；氟乐灵(trifluralin)；氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)及其酯(例如甲酯，DPX-66037)；三羟嗪(trihydroxytriazine)；三甲隆(trimeturon)；三氟甲磺隆(tritosulfuron)；tropramezone；tsitodef；灭草敌(vernolate)；[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2，4-二氧-1，2，3，4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙基酯；WL 110547，即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑；UBH-509；D-489；LS 82-556，即[(S)-3-N-(甲基苄基)氨基甲酰基-5-丙酰基-2，6-二甲基吡啶]；KPP-300；NC-324；NC-330；KH-218；DPX-N8189；SC-0774；DOWCO-535；DK-8910；V-53482；PP-600；MBH-001；ET-751，即[2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯氧基]乙酸乙酯；KIH-6127，即嘧草醚(pyriminobac-methyl)；KIH-2023，即双草醚(bispyribac-sodium)；以及SYP-249，即2-{2-硝基-5-[(2-氯-4-三氟甲基)苯氧基]苯甲酰基}-3-甲基-3-丁烯酸乙酯；SYN-523。

对有益植物和观赏植物作物中的有害植物的选择性防治特别令人关注。尽管本发明的式(I)化合物已在多种作物中表现出非常好乃至足够的选择性，但是在一些作物中，特别是在与其他选择性较差的除草剂混合使用的情况下，大体可能会对作物植物产生植物毒性。在这方面，尤为令人关注的本发明式(I)化合物的结合物为那些含有本发明式(I)化合物或其与其它除草剂或杀虫剂和安全剂的结合物的结合物。所述安全剂以解毒有效量使用，可降低所采用的除草剂/杀虫剂的植物毒性副作用，例如在经济上重要的作物中，如谷类(小麦、大麦、黑麦、玉米、稻、粟/高粱)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花和大豆中，优选谷类中。以下化合物组为适合单独或以与其它农药结合形式用作式(I)化合物的安全剂的实例：

所述安全剂优选选自：

S1)式(S1)化合物

其中的符号和角标具有下述含义：

n_A为0至5的一个自然数，优选0至3；

R_A ¹为卤素、(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷氧基、硝基或(C₁-C₄)卤代烷基；

W_A为选自以下基团的未取代或取代的二价杂环基团：具有1至3个N和O类杂环原子的部分不饱和的或芳香族的五元杂环，其中环上存在至少一个氮原子和最多一个氧原子；优选地为选自(W_A ¹)至(W_A ⁴)的基团

m_A为0或1；

R_A ²为OR_A ³、SR_A ³或NR_A ³R_A ⁴，或者具有至少一个氮原子和最多3个杂原子的饱和或不饱和的3元至7元杂环，所述杂原子优选选自O和S；所述杂环经由氮原子与(S1)中的羰基连接，并且未取代或被选自(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷氧基和任选取代的苯基的基团取代；R_A ²优选地为式OR_A ³、NHR_A ⁴或N(CH₃)₂的基团，特别是式OR_A ³的基团；

R_A ³为氢或者未取代或取代的脂肪族烃基，所述脂肪族烃基优选具有总共1至18个碳原子；

R_A ⁴为氢、(C₁-C₆)烷基、(C₁-C₆)烷氧基或者取代或未取代的苯基；

R_A ⁵为H、(C₁-C₈)烷基、(C₁-C₈)卤代烷基、(C₁-C₄)烷氧基-(C₁-C₈)烷基、氰基或COOR_A ⁹，其中R_A ⁹为氢、(C₁-C₈)烷基、(C₁-C₈)卤代烷基、(C₁-C₄)烷氧基-(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₆)羟基烷基、(C₃-C₁₂)环烷基或三(C₁-C₄)烷基甲硅烷基；

R_A ⁶、R_A ⁷、R_A ⁸相同或不同，为氢、(C₁-C₈)烷基、(C₁-C₈)卤代烷基、(C₃-C₁₂)环烷基或者取代或未取代的苯基；

优选：

a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物(S1^a)，优选诸如1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸、1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1)(“吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)”)等化合物及相关化合物，如WO91/07874中所述；

b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物(S1^b)，优选诸如1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2)、1-(2，4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3)、1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4)等化合物及相关化合物，如EP-A-333131和EP-A-269806中所述；

c)1，5-二苯基吡唑-3-羧酸的衍生物(S1^c)，优选诸如1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5)、1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸甲酯(S1-6)等化合物及相关化合物，如例如EP-A-268554中所述；

d)三唑羧酸类化合物，优选诸如解草唑(-乙酯)(fenchlorazole(-ethyl))，即1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-7)等化合物及相关化合物，如EP-A-174 562和EP-A-346 620中所述；

e)5-苯甲基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸(S1^e)类化合物，优选诸如5-(2，4-二氯苯甲基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-9)等化合物及相关化合物，如WO 91/08202中所述；或5，5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸(S1-10)或5，5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸乙酯(S1-11)(“双苯恶唑酸(isoxadifen-ethyl)”)或5，5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸正丙酯(S1-12)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-13)，如专利申请WO-A-95/07897中所述。

S2)式(S2)的喹啉衍生物

其中的符号和角标具有下述含义：

R_B ¹为卤素、(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷氧基、硝基或(C₁-C₄)卤代烷基；

n_B为0至5的一个自然数，优选0至3；

R_B ²为OR_B ³、SR_B ³或NR_B ³R_B ⁴，或者具有至少一个氮原子和最多3个杂原子的饱和或不饱和的3元至7元杂环，所述杂原子优选为O和S；所述杂环经由氮原子与(S2)中的羰基连接，并且未取代或被选自(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷氧基或任选取代的苯基的基团所取代；R_B ²优选为式OR_B ³、NHR_B ⁴或N(CH₃)₂的基团，特别是式OR_B ³的基团；

R_B ³为氢或者未取代或取代的脂肪族烃基，优选具有总共1至18个碳原子；

R_B ⁴为氢、(C₁-C₆)烷基、(C₁-C₆)烷氧基或者取代或未取代的苯基；

T_B 为(C₁-或C₂-)烷二基链，其未取代或者被一个或两个(C₁-C₄)烷基基团取代或者被[(C₁-C₃)烷氧基]羰基取代；

优选：

a)8-喹啉氧基乙酸(S2^a)类的化合物，优选为：

(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己酯(“解草酯(cloquintocet-mexyl)”)(S2-1)，

(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1，3-二甲基丁-1-基酯(S2-2)，

(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(S2-3)，

(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(S2-4)，

(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)，

(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6)，

(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)，

(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚胺氧基)-1-乙基酯(S2-8)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧丙-1-基酯(S2-9)及相关化合物，如EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中所述，以及(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(S2-10)、其水合物和盐，例如其锂、钠、钾、钙、镁、铝、铁、铵、季铵、锍或鏻盐，如WO-A-2002/034048中所述。

b)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸(S2^b)类的化合物，优选诸如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲乙酯等化合物及相关化合物，如EP-A-0 582198中所述。

S3)式(S3)化合物

其中的符号和角标具有下述含义：

R_C ¹为(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)卤代烷基、(C₂-C₄)烯基、(C₂-C₄)卤代烯基、(C₃-C₇)环烷基，优选为二氯甲基；

R_C ²、R_C ³相同或不同，为氢、(C₁-C₄)烷基、(C₂-C₄)烯基、(C₂-C₄)炔基、(C₁-C₄)卤代烷基、(C₂-C₄)卤代烯基、(C₁-C₄)烷基氨甲酰基-(C₁-C₄)烷基、(C₂-C₄)烯基氨甲酰基-(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷氧基-(C₁-C₄)烷基、二氧戊环基-(C₁-C₄)烷基、噻唑基、呋喃基、呋喃基烷基、噻吩基、哌啶基、取代或未取代的苯基；或者R_C ²和R_C ³一起形成一个取代或未取代的杂环，优选噁唑烷、噻唑烷、哌啶、吗啉、六氢嘧啶或苯并噁嗪环；

优选：

常用作芽前安全剂(土壤作用安全剂)的二氯乙酰胺类活性化合物，例如：

“烯丙酰草胺(dichlormid)”(＝N，N-二烯丙基-2，2-二氯乙酰胺)(S3-1)，

“R-29148”(＝3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基-1，3-噁唑烷)，来自Stauffer，(S3-2)，

“R-28725”(＝3-二氯乙酰基-2，2-二甲基-1，3-噁唑烷)，来自Stauffer，(S3-3)，

“解草嗪(benoxacor)”(＝4-二氯乙酰基-3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪)，(S3-4)，

“PPG-1292”(＝N-烯丙基-N-[(1，3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺)，来自PPG Industries，(S3-5)，

“DKA-24”(＝N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)，来自Sagro-Chem，(S3-6)，

“AD-67”或“MON 4660”(＝3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4，5]癸烷)，来自Nitrokemia或Monsanto，(S3-7)，

“TI-35”(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷(1，1-dichloroacetylazepane))，来自TRI-Chemical RT，(S3-8)，

“diclonon”(dicyclonone)或“BAS145138”或“LAB145138”(S3-9)(3-二氯乙酰基-2，5，5-三甲基-1，3-二氮杂双环[4.3.0]壬烷，来自BASF公司)，

“解草恶唑(furilazole)”或“MON 13900”((RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷)(S3-10)及其(R)异构体(S3-11)。

S4)式(S4)的N-酰基磺酰胺类化合物及其盐

其中的符号和角标具有下述含义：

X_D为CH或N；

R_D ¹为CO-NR_D ⁵R_D ⁶或NHCO-R_D ⁷；

R_D ²为卤素、(C₁-C₄)卤代烷基、(C₁-C₄)卤代烷氧基、硝基、(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷氧基、(C₁-C₄)烷基磺酰基、(C₁-C₄)烷氧基羰基或(C₁-C₄)烷基羰基；

R_D ³为氢、(C₁-C₄)烷基、(C₂-C₄)烯基或(C₂-C₄)炔基；

R_D ⁴为卤素、硝基、(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)卤代烷基、(C₁-C₄)卤代烷氧基、(C₃-C₆)环烷基、苯基、(C₁-C₄)烷氧基、氰基、(C₁-C₄)烷硫基、(C₁-C₄)烷基亚磺酰基、(C₁-C₄)烷基磺酰基、(C₁-C₄)烷氧基羰基或(C₁-C₄)烷基羰基；

R_D ⁵为氢、(C₁-C₆)烷基、(C₃-C₆)环烷基、(C₂-C₆)烯基、(C₂-C₆)炔基、(C₅-C₆)环烯基、苯基或含有v_D个选自氮、氧和硫杂原子的3元至6元杂环；其中七个最后提及的基团被v_D个选自以下的取代基取代：卤素、(C₁-C₆)烷氧基、(C₁-C₆)卤代烷氧基、(C₁-C₂)烷基亚磺酰基、(C₁-C₂)烷基磺酰基、(C₃-C₆)环烷基、(C₁-C₄)烷氧基羰基、(C₁-C₄)烷基羰基和苯基，并且在环状基团的情况下还可为(C₁-C₄)烷基和(C₁-C₄)卤代烷基；

R_D ⁶为氢、(C₁-C₆)烷基、(C₂-C₆)烯基或(C₂-C₆)炔基，其中三个最后提及的基团被V_D个选自以下的基团取代：卤素、羟基、(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷氧基和(C₁-C₄)烷硫基，或者

R_D ⁵和R_D ⁶与携带它们的氮原子一起形成一个吡咯烷基或哌啶基基团；

R_D ⁷为氢、(C₁-C₄)烷基氨基、二(C₁-C₄)烷基氨基、(C₁-C₆)烷基、(C₃-C₆)环烷基，其中2个最后提及的基团被V_D个选自以下的取代基取代：卤素、(C₁-C₄)烷氧基、卤代(C₁-C₆)烷氧基和(C₁-C₄)烷硫基，并且在环状基团的情况下还可为(C₁-C₄)烷基和(C₁-C₄)卤代烷基；

n_D为0、1或2；

m_D为1或2；

v_D为0、1、2或3；

在上述化合物中，优选N-酰基磺酰胺类化合物(S4^a)，例如下式的N-酰基磺酰胺类化合物，该化合物可从例如WO 97/45016中知晓，

其中

R_D ⁷为(C₁-C₆)烷基、(C₃-C₆)环烷基，其中2个最后提及的基团被V_D个选自以下的取代基取代：卤素、(C₁-C₄)烷氧基、卤代(C₁-C₆)烷氧基和(C₁-C₄)烷硫基，并且在环状基团的情况下还可为(C₁-C₄)烷基和(C₁-C₄)卤代烷基；

R_D ⁴为卤素、(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷氧基、CF₃；

m_D为1或2；

v_D为0、1、2或3；

还有

酰基氨磺酰基苯甲酰胺，例如下式(S4^b)的酰基氨磺酰基苯甲酰胺，其可由例如WO 99/16744中知晓，

例如下列的酰基氨磺酰基苯甲酰胺，其中

R_D ⁵＝环丙基且(R_D ⁴)＝2-OMe(“cyprosulfamide”，S4-1)，

R_D ⁵＝环丙基且(R_D ⁴)＝5-Cl-2-OMe(S4-2)，

R_D ⁵＝乙基且(R_D ⁴)＝2-OMe(S4-3)，

R_D ⁵＝异丙基且(R_D ⁴)＝5-Cl-2-OMe(S4-4)，以及

R_D ⁵＝异丙基且(R_D ⁴)＝2-OMe(S4-5)；

还有

式(S4^c)的N-酰基氨磺酰基苯基脲类化合物，该化合物可从例如EP-A-365484中知晓，

其中

R_D ⁸和R_D ⁹彼此独立地为氢、(C₁-C₈)烷基、(C₃-C₈)环烷基、(C₃-C₆)烯基、(C₃-C₆)炔基，

R_D ⁴为卤素、(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷氧基、CF₃；

m_D为1或2；

其中特别为：

1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲，

1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3，3-二甲基脲，

1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲，

S5)羟基芳烃和芳香族-脂肪族羧酸衍生物(S5)类的活性物质，例如：3，4，5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3，5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨酸、2-羟基肉桂酸、2，4-二氯肉桂酸，如WO-A-2004/084631、WO-A-2005/015994、WO-A-2005/016001中所述；

S6)1，2-二氢喹喔啉-2-酮(S6)类的活性物质，例如：1-甲基-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹喔啉-2-硫酮、1-(2-氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹喔啉-2-酮，如WO-A-2005/112630中所述，

S7)式(S7)的化合物，如WO-A-1998/38856中所述，

其中的符号和角标具有下述含义：

R_E ¹、R_E ²彼此独立地为卤素、(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷氧基、(C₁-C₄)卤代烷基、(C₁-C₄)烷基氨基、二(C₁-C₄)烷基氨基、硝基；

A_E为COOR_E ³或COSR_E ⁴

R_E ³、R_E ⁴彼此独立地为氢、(C₁-C₄)烷基、(C₂-C₆)烯基、(C₂-C₄)炔基、氰基烷基、(C₁-C₄)卤代烷基、苯基、硝基苯基、苯甲基、卤代苯甲基、吡啶基烷基或烷基铵，

n_E ¹为0或1

n_E ²、n_E ³彼此独立地为0、1或2，

优选：

二苯基甲氧基乙酸、

二苯基甲氧基乙酸乙酯

二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS Reg.No.：41858-19-9)(S7-1)。

S8)式(S8)的化合物或其盐，如WO A-98/27049中所述，

其中

X_F为CH或N，

n_F当X_F＝N时，为0至4的一个整数；当X_F＝CH时，为0至5的一个整数；

R_F ¹为卤素、(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)卤代烷基、(C₁-C₄)烷氧基、(C₁-C₄)卤代烷氧基、硝基、(C₁-C₄)烷硫基、(C₁-C₄)烷基磺酰基、(C₁-C₄)烷氧基羰基、任选取代的苯基、任选取代的苯氧基，

R_F ²为氢或(C₁-C₄)烷基，

R_F ³为氢、(C₁-C₈)烷基、(C₂-C₄)烯基、(C₂-C₄)炔基或芳基，其中上述每一个含碳基团均未取代或者被一个或多个(优选地最多3个)选自卤素和烷氧基的相同或不同基团所取代；

优选下列化合物或其盐，其中：

X_F为CH，

n_F为0至2的一个整数，

R_F ¹为卤素、(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)卤代烷基、(C₁-C₄)烷氧基、(C₁-C₄)卤代烷氧基，

R_F ²为氢或(C₁-C₄)烷基，

R_F ³为氢、(C₁-C₈)烷基、(C₂-C₄)烯基、(C₂-C₄)炔基或芳基，其中上述每一个含碳基团均未取代或者被一个或多个(优选地最多3个)选自卤素和烷氧基的相同或不同基团所取代。

S9)3-(5-四唑羰基)-2-喹诺酮(S9)类的活性物质，例如：

1，2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑羰基)-2-喹诺酮(CAS Reg.No.：219479-18-2)、1，2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑羰基)-2-喹诺酮(CASReg.No.：95855-00-8)，如WO-A-1999/000020中所述。

S10)式(S10^a)或(S10^b)的化合物，如WO-A-2007/023719和WO-A-2007/023764中所述，

其中

R_G ¹为卤素、(C₁-C₄)烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF₃、OCF₃，

Y_G，Z_G彼此独立地为O或S，

n_G为0至4中的一个整数，

R_G ²为(C₁-C₁₆)烷基、(C₂-C₆)烯基、(C₃-C₆)环烷基、芳基、苯甲基、卤代苯甲基，

R_G ³为氢或(C₁-C₆)烷基。

S11)肟(oxyimino)化合物类(S11)的活性物质，已知其作为拌种剂，例如

“解草腈(oxabetrinil)”((Z)-1，3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈，已知其作为粟/高粱抵抗由异丙甲草胺(metolachlor)引起的损害的拌种安全剂，

“氟草肟(fluxofenim)”(1-(4-氯苯基)-2，2，2-三氟-1-乙酮O-(1，3-二氧戊环-2-基甲基)肟)(S11-2)，已知其作为粟/高粱抵抗由异丙甲草胺引起的损害的拌种安全剂，以及

“解草胺腈(cyometrinil)”或“CGA-43089”((Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-3)，已知其作为粟/高粱抵抗由异丙甲草胺引起的损害的拌种安全剂。

S12)异硫代苯并二氢吡喃-4-酮(S12)类的活性物质，例如

[(3-氧-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS-Reg.No.205121-04-6)(S12-1)及WO-A-1998/13361中的相关化合物。

S13)选自(S13)的一种或多种化合物：

“萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)”(1，8-萘二甲酸酐)(S13-1)，已知其作为玉米抵由抗硫代氨基甲酸酯类除草剂引起的损害的拌种安全剂，

“解草啶(fenclorim)”(4，6-二氯-2-苯基嘧啶)(S13-2)，已知其在经播种稻中用作丙草胺(pretilachlor)的安全剂，

“解草胺(flurazole)”(2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸苯甲酯)(S13-3)，已知其作为粟/高粱抵抗由甲草胺和异丙甲草胺引起的损害的拌种安全剂，

“CL-304415”(CAS Reg.No.：31541-57-8)

(4-羧基-3，4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S13-4)，来自AmericanCyanamide，已知其作为玉米抵抗由咪唑啉酮类引起的损害的安全剂，

“MG-191”(CAS-Reg.No.96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊环)(S13-5)，来自Nitrokemia，已知其作为玉米的安全剂，

“MG-838”(CAS Reg.No.：133993-74-5)

(1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸2-丙烯酯)(S13-6)，来自Nitrokemia，

“乙拌磷(disulfoton)”(O，O-二乙基S-2-乙基硫乙基二硫代磷酸酯)(S13-7)，

“dietholate”(O，O-二乙基O-苯基硫代磷酸酯)(S13-8)，

“mephenate”(4-氯苯基甲基氨基甲酸酯)(S13-9)。

S14)不仅对有害植物具有除草作用、同时还对作物植物(例如稻)具有安全剂作用的活性物质，例如：

“哌草丹(dimepiperate)”或“MY-93”(哌啶1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙酯)，已知其作为稻抵抗由除草剂禾草敌引起的损害的安全剂，

“杀草隆(daimuron)”或“SK 23”(1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲)，已知其作为稻抵抗由除草剂唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)引起的损害的安全剂，

“苄草隆(cumyluron)”＝“JC-940”(3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲，见JP-A-60087254)，已知其作为稻抵抗由多种除草剂引起的损害的安全剂，

“苯草酮(methoxyphenone)”或“NK 049”(3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮)，已知其作为水稻抵抗由多种除草剂引起的损害的安全剂，

“CSB”(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)(CAS Reg.No.54091-06-4，来自Kumiai)，已知其作为稻抵抗由多种除草剂引起的损害的安全剂；

S15)主要用作除草剂、同时还对作物植物具有安全剂作用的活性物质，例如：

(2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4-D)、

(4-氯苯氧基)乙酸、

(R，S)-2-(4-氯-邻甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))、

4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-DB)、

(4-氯-邻甲苯氧基)乙酸(MCPA)、

4-(4-氯-邻甲苯氧基)丁酸、

4-(4-氯苯氧基)丁酸、

3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏(dicamba))，

1-(乙氧基羰基)乙基3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸酯(lactidichloroethyl)。

优选的除草剂/安全剂结合物为包括(A)除草活性量的一种或多种式(I)化合物或其盐以及(B)解毒有效量的一种或多种安全剂的那些结合物。

为本发明目的，除草活性量意指适于对植物生长施加负面作用的一种或多种除草剂的量。为本发明目的，解毒有效量意指适于降低植物保护活性物质(例如除草剂)对作物植物的植物毒性作用的一种或多种安全剂的量。

一些安全剂也已知可作为除草剂，因此，它们不但对有害植物具有除草作用，还对作物植物具有保护作用。

除草剂(混合物)与安全剂的重量比通常取决于所述除草剂施用率和所述安全剂的效力，并可在宽限度内变化，例如其范围为200∶1至1∶200，优选地为100∶1至1∶100，特别是20∶1至1∶20。与式(I)化合物或其混合物类似，所述安全剂可以与其他除草剂/杀虫剂一起配制，以预混物或桶混物的形式与除草剂一起提供和使用。

为使用目的，如果合适，以市售可得形式存在的制剂可以以常规方式进行稀释，例如对于可湿性粉剂、乳油、分散剂和水分散颗粒剂而言用水进行稀释。粉剂、土壤颗粒剂或撒施用颗粒剂和可喷雾溶剂形式的制剂在使用前通常不与其它惰性物质进行任何进一步的稀释。

式(I)化合物所需的施用率随外界条件而变化，所述外界条件例如温度、湿度和所用除草剂的种类等。所述施用率可在宽限度内变化，例如为0.001至10.0kg/ha或更多活性物质，但优选为0.005至5kg/ha。

本发明参照随后实施例进行更详细的示例说明，但所述实施例不对本发明造成任何限制。

A.合成实施例

1.N-[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基]-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶-2-磺酰胺(Ia-1)：

将230mg(1mmol)的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶-2-磺酰胺(IIa-1)溶解于10ml乙腈中并用400mg(1mmol)的(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)亚氨基二碳酸二苯基酯(参见WO 1996/022284)进行处理。将160mg(1mmol)DBU(二氮杂双环十一碳烯)在搅拌下逐滴加入。在将该混合物于20℃下静置1小时后，将其倒入二氯甲烷和盐酸水溶液(5％浓度)的混合物中，将有机相用水洗涤两次并用饱和氯化钠溶液洗涤一次。在用硫酸镁干燥后，将有机相在真空下浓缩。将残余物在乙醚中研碎并抽滤。将得到的晶体在异丙醇中搅拌、抽滤并干燥。这样得到200mg(0.45mmol)纯度(HPLC)92.8％的N-[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基]-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶-2-磺酰胺(Ia-1)。

下表中所述的式(I)化合物根据或类似于上述合成实施例获得：

¹H NMR数据(400MHz，溶剂：CD₃CN，内标：四甲基硅烷δ＝0.00ppm；s＝单峰，br.s＝宽单峰，d＝双峰，dd＝二重双峰，m＝多重峰，q＝四重峰，t＝三重峰)

Ia-1：δ＝3.44(t，2H)；4.01(s，6H)；4.47(t，2H)；6.62(s，1H)；7.68(dd，1H)；7.99(dd1H)；8.39(br.s，1H)；8.68(dd，1H)；12.2(br.s，1H)ppm

Ia-2：δ＝3.44(t，2H)；3.94(s，6H)；4.46(t，2H)；5.87(s，1H)；7.67(dd，1H)；7.98(dd1H)；8.14(br.s，1H)；8.66(dd，1H)；12.8(br.s，1H)ppm

Ia-3：δ＝2.42(s，6H)；3.45(t，2H)；4.46(t，2H)；6.90(s，1H)；7.66(dd，1H)；7.97(dd1H)；8.06(br.s，1H)；8.66(dd，1H)；13.3(br.s，1H)ppm

Ia-4：δ＝2.55(s，3H)；3.45(t，2H)；3.94(s，3H)；4.47(t，2H)；6.42(s，1H)；7.67(dd，1H)；7.98(dd，1H)；8.18(br.s，1H)；8.67(dd，1H)；12.9(b r.s，1H)ppm

Ia-5：δ＝3.45(t，2H)；3.97(s，3H)；4.46(t，2H)；6.54(d，1H)；7.66(dd，1H)；7.97(dd1H)；8.1-8.4(br.1H)；8.29(d，1H)；8.66(dd，1H)；13.1(br.s，1H)ppm

Ia-6：δ＝3.44(t，2H)；4.03(s，6H)；4.47(t，2H)；7.68(dd，1H)；7.99(dd，1H)；8.4(br.s，1H)；8.67(dd，1H)；12.5(br.s，1H)ppm

Ia-7：δ＝2.49(s，3H)；3.44(t，2H)；4.02(s，3H)；4.47(t，2H)；7.68(dd，1H)；8.00(dd，1H)；8.4(br.，1H)；8.67(dd，1H)；12.6(br.s，1H)ppm

Ia-8：δ＝3.16(s，3H)；3.19(s，3H)；3.44(t，2H)；4.47(t，2H)；4.87(q，2H)；7.67(dd，1H)；7.98(dd，1H)；8.14(br.s，1H)；8.67(dd，1H)；12.9(br.s，1H)ppm

Ia-9：δ＝3.43(s，3H)；3.45(t，2H)；3.95(s，3H)；4.46(t，2H)；6.40(s，1H)；7.66(dd，1H)；7.97(dd，1H)；8.0-8.25(br.，1H)；8.66(dd，1H)；13.4(b r.s，1H)ppm

Ia-10：δ＝0.95(d，3H)；1.01(d，3H)；3.18(dd，1H)；3.45(dd，1H)；3.87(m，1H)；3.94(s，6H)；4.49(m，1H)；5.86(s，1H)；7.66(dd，1H)；7.97(dd，1H)；8.2(br.s，1H)；8.65(dd，1H)；12.8(br.s，1H)ppm

Ia-11：δ＝1.40(d，3H)；3.07(dd，1H)；3.54(dd，1H)；3.94(s，6H)；4.89(m，1H)；5.87(s，1H)；7.66(dd，1H)；7.98(dd，1H)；8.18(br.s，1H)；8.65(dd，1H)；12.8(br.s，1H)ppm

Ia-12：δ＝1.47(s，6H)；2.49(s，3H)；3.24(s，2H)；4.02(s，3H)；7.67(dd，1H)；7.99(dd，1H)；8.45(br.s，1H)；8.64(dd，1H)；12.6(br.s，1H)ppm

Ia-13：δ＝1.47(s，6H)；3.25(s，2H)；3.94(s，6H)；5.86(s，1H)；7.66(dd，1H)；7.99(dd，1H)；8.16(br.s，1H)；8.64(dd，1H)；12.8(br.s，1H)ppm

Ia-14：δ＝1.47(s，6H)；3.25(s，2H)；4.00(s，3H)；6.61(s，1H)；7.67(dd，1H)；7.99(dd，1H)；8.38(br.s，1H)；8.65(dd，1H)；12.2(br.s，1H)ppm

Ia-15：δ＝1.40(d，3H)；2.39(s，3H)；3.08(dd，1H)；3.55(dd，1H)；3.94(s，3H)；4.89(m，1H)；6.40(s，1H)；7.65(dd，1H)；7.96(dd，1H)；8.0-8.3(br.，1H)；8.64(dd，1H)；13.4(br.，1H)ppm

Ia-16：δ＝1.40(d，3H)；3.07(dd，1H)；3.54(dd，1H)；4.01(s，3H)；4.90(m，1H)；6.62(s，1H)；7.67(dd，1H)；7.99(dd，1H)；8.40(br.s，1H)；8.66(dd，1H)；12.2(br.s，1H)ppm

Ia-17：δ＝0.97(t，3H)；1.4-1.55(m，2H)；1.6-1.7(m，1H)；1.72-1.82(m，1H)；2.39(s，3H)；3.11(dd，1H)；3.51(dd，1H)；3.95(s，3H)；4.75(m，1H)；6.40(s，1H)；7.65(dd，1H)；7.97(dd，1H)；8.05-8.25(br.，1H)；8.64(dd，1H)；13.4(br.s，1H)ppm

Ia-18：δ＝0.99(t，3H)；1.65-1.85(m，2H)；2.50(s，3H)；3.11(dd，1H)；3.49(dd，1H)；4.02(s，3H)；4.71(m，1H)；7.68(dd，1H)；7.99(dd，1H)；8.42(br.s，1H)；8.66(dd，1H)；12.6(br.s，1H)ppm

Ia-19：δ＝0.98(t，3H)；1.65-1.85(m，2H)；2.39(s，3H)；3.12(dd，1H)；3.51(dd，1H)；

3.95(s，3H)；4.70(m，1H)；6.40(s，1H)；7.65(dd，1H)；7.96(dd，1H)；8.13(br.s，1H)；8.65(dd，1H)；13.4(br.s，1H)ppm

Ia-20：δ＝0.99(t，3H)；1.65-1.85(m，2H)；3.11(dd，1H)；3.50(dd，1H)；4.01(s，3H)；4.70(m，1H)；6.62(s，1H)；7.67(dd，1H)；7.98(dd，1H)；8.39(br.s，1H)；8.66(dd，1H)；12.2(br.s，1H)ppm

Ia-21：δ＝0.98(t，3H)；1.40-1.55(m，2H)；1.6-1.7(m，1H)；1.7-1.85(m.1H)；3.11(dd，1H)；3.51(dd，1H)；3.94(s，6H)；4.75(m，1H)；5.86(s，1H)；7.66(dd，1H)；7.97(dd，1H)；8.13(br.s，1H)；8.64(dd，1H)；12.8(br.s，1H)ppm

Ia-22：δ＝0.95(d，3H)；1.00(d，3H)；2.39(s，3H)；3.18(dd，1H)；3.46(dd，1H)；3.95(s，3H)；4.50(m，1H)；6.40(s，1H)；7.65(dd，1H)；7.96(dd，1H)；8.05-8.25(br.，1H)；8.65(dd，1H)；13.4(br.s，1H)ppm

Ia-23：δ＝0.97(t，3H)；1.35-1.55(m，2H)；1.6-1.7(m，1H)；1.72-1.83(m，1H)；2.50(s，3H)；3.10(dd，1H)；3.50(dd，1H)；4.02(s.3H)；4.78(m，1H)；7.67(dd，1H)；7.99(dd，1H)；8.44(br.s，1H)；8.65(dd，1H)；12.6(br.s，1H)ppm

Ia-24：δ＝0.98(t，3H)；1.63-1.86(m，2H)；3.12(dd，1H)；3.50(dd，1H)；3.94(s，6H)；4.70(m，1H)；5.87(s，1H)；7.66(dd，1H)；7.97(dd，1H)；8.15(br.s，1H)；8.65(dd，1H)；12.8(br.s，1H)ppm

2.3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶-2-磺酰胺(IIa-1)

将2.7g(10mmol)的2-(苄硫基)-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶(Xa-1)溶解于50ml冰醋酸和25ml水的混合物中。将氯气在0℃下通入所得悬浮体中直到该混合物变浅黄。将该澄清溶液用二氯甲烷萃取三次。将合并的有机相用水和氯化钠溶液洗涤、用硫酸镁干燥并在真空下浓缩。这样得到作为油状物质的式(VIIIa-1)化合物，其不进行进一步纯化而用于随后反应中。

将粗的磺酰氯(VIIIa-1)溶解于10ml乙腈中并用26％浓度的氨水溶剂逐滴处理直到试样表现出碱性反应。将该混合物浓缩并溶解于二氯甲烷中。将不溶的盐滤去。将滤液用水洗涤、干燥并浓缩，并将残余物用乙醚研碎。这样得到1.3g(5.5mmol)纯度(HPLC)96.1％的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶-2-磺酰胺(IIa-1)，其为无色晶体，熔点155-156℃。

以下物质可类似地制备：

3.2-(苄基硫基)-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶(Xa-1)：

将2.86g(0.11mol)的氢化钠(95％)悬浮于600ml无水N，N-二甲基甲酰胺中。将13.64g(0.11mol)苄硫醇在搅拌下逐滴加入，在该过程中混合物的温度升高。

将溶于30ml N，N-二甲基甲酰胺中的18.3g(0.1mol)2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶(XIa-1)分批加入到澄清溶液中，并在20℃下继续搅拌3小时。将该溶液浓缩，并将残余物溶解于二氯甲烷中，将混合物用水反复洗涤。在经硫酸镁干燥、过滤并浓缩后，将残余物在二异丙醚中结晶。这样得到23.8g(87.4mmol)纯度(HPLC)99.3％的2-(苄基硫基)-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶(Xa-1)，其为无色晶体，熔点为97-98℃。

以下物质可类似地制备：

Xa-6：δ＝0.96(t，3H)；1.6-1.8(m，2H)；3.02(dd，1H)；3.41(dd，1H)；4.45(s，2H)；4.62(m，1H)；7.14(dd，1H)；7.15-7.33(m，3H)；7.40-7.48(m，2H)；7.65(dd，1H)；8.45(dd，1H)ppm

4.2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶(XIa-1)：

在高压容器中，将22.5g(0.14mol)的2-氯烟醛肟溶解于1650ml二氯甲烷中。将该高压釜密封并用氮气使之处于惰性。加入乙烯直到达到5巴。将279g(231.3ml)次氯酸钠溶液(10-13％浓度)在20℃下于1小时内用泵加入其中，并充分搅拌。在将各物质计量加入后，室温下继续搅拌15小时。在高压容器的压力释放后，将过量的乙烯用氮气吹扫。将有机相分离出来、用水洗涤并用Baylith TE 144干燥。在将溶剂在真空下除去后，得到23.8g纯度(HPLC)98.1％的2-氯-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶(XIa-1)，logp＝0.97。

以下物质可类似地制备：

XIa-2：δ＝1.38(d，3H)；3.07(dd，1H)；3.54(dd，1H)；4.88(m，1H)；7.38(dd，1H)；7.96(dd，1H)；8.40(dd，1H)ppm

XIa-3：δ＝0.95(d，3H)；0.99(d.3H)；3.19(dd，1H)；3.44(dd，1H)；4.52(m，1H)；7.38(dd，1H)；7.94(dd，1H)；8.40(dd，1H)ppm

XId-1：δ＝3.47(t，2H)；4.40(t，2H)；7.39-7.44(m，1H)；7.58-7.63(m，1H)；8.46(m，1H)ppm

B.制剂实施例

a)粉剂通过以下方式获得：将10重量份的式(I)化合物与90重量份的作为惰性物质的滑石混合并将该混合物在锤式粉碎机中粉碎。

b)易于分散于水中的可湿性粉剂通过以下方式获得：将25重量份的式(I)化合物、64重量份的作为惰性物质的含高岭土的石英、10重量份的作为润湿剂的木素磺酸钾和1重量份的作为分散剂油酰基甲基牛磺酸钠进行混合，并将该混合物在销钉盘式研磨机(pinned-disk mill)中研磨。

c)易于分散于水中的分散浓缩剂(dispersion concentrate)通过以下方式获得：将20重量份的式(I)化合物与6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(

Triton X 207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡矿物油(沸程例如约255至277℃以上)进行混合，并将该混合物在球磨机中研磨至粒度低于5微米。

d)乳油由以下物质获得：15重量份的式(I)化合物、75重量份的作为溶剂的环己酮和10重量份的作为乳化剂的乙氧基化壬基酚。

e)水分散性颗粒剂通过以下方式获得：

将以下物质混合

75重量份的式(I)化合物、

10重量份的木素磺酸钙、

5重量份的十二烷基硫酸钠、

3重量份的聚乙烯醇和

7重量份的高岭土，

将该混合物在销钉盘式研磨机中研磨并将粉末在流化床中通过将其喷于作为粒化液体的水上而进行粒化。

f)水分散性颗粒剂还通过以下方式获得：

将以下物质在胶体磨中进行均化并预粉碎

25重量份的式(I)化合物、

5重量份的2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸钠、

2重量份的油酰基甲基牛磺酸钠、

1重量份的聚乙烯醇

17重量份的碳酸钙和

50重量份的水，

然后将该混合物在玻珠研磨机中研磨并将所得悬浮体在喷粉塔中通过单料喷嘴进行雾化和干燥。

C.生物实施例

1.芽前除草活性/作物植物耐受性

将单子叶或双子叶杂草植物或作物的种子置于木纤维盆中的沙质壤土中，并用土壤覆盖。然后将配制为可湿性粉剂(WP)的本发明化合物以水性悬液或乳液的形式施用至覆盖土壤的表面，水施用率为600升/公顷(换算值)，其中加入0.2％的润湿剂。

处理后，将该盆置于温室中，并保持在对供试植物而言良好的生长条件下。在约3周后，通过与未处理对照物比较，目测评估制剂的活性(以百分比(％)计的除草活性：100％活性＝植物已死亡，0％活性＝与对照植物类似)。

如结果所示，本发明化合物对于宽范围的害草和有害阔叶杂草都具有良好的芽前除草活性。例如，本发明的化合物在以每公顷0.08kg或更低活性物质的施用率通过芽前法施用时，对于有害植物具有极好的除草活性，所述有害植物例如大穗看麦娘(Alopecurusmyosuroides)、淡甘菊(Matricaria inodora)和繁缕(Stellaria media)。

当芽前使用本发明化合物时，获得以下结果：

化合物	剂量率	单位	ALOMY	MATIN	STEME
						Ia-1	80	g/ha	90	90	90
Ia-2	80	g/ha	90	90	90
						Ia-3	80	g/ha	80	80	80
Ia-4	80	g/ha	80	90	90
						Ia-9	80	g/ha			80
Ia-10	80	g/ha	80	80	80
						Ia-11	80	g/ha	90	80	80
Ia-13	80	g/ha	90	80	80
						Ia-15	80	g/ha	80	80
Ia-16	80	g/ha	80	80
						Ia-17	80	g/ha	90
Ia-19	80	g/ha	80		80
						Ia-20	80	g/ha	80
Ia-21	80	g/ha		80	80
						Ia-22	80	g/ha			100
Ia-23	80	g/ha		80
						Ia-24	80	g/ha	90	90	90

在该表中，各作物缩写如下：

ALOMY：大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)

MATIN：淡甘菊(Matricaria inodora)

STEME：繁缕(Stellaria media)

2.芽后除草活性

将单子叶或双子叶杂草植物的种子置于木纤维盆中的沙质壤土中，用土壤覆盖并于温室中、良好生长条件下培养。在播种2-3周后，对一叶期的供试植物进行处理。然后将配制为可湿性粉剂(WP)的本发明化合物以水性悬液或乳液的形式喷雾至植物的绿色部位，水施用率为600升/公顷(换算值)，其中加入0.2％的润湿剂。在将供试植物置于温室中最佳生长条件下约3周后，通过与未处理的对照物相比较，目测评估制剂的活性(以百分比(％)计的除草活性：100％活性＝植物已死亡，0％活性＝与对照植物类似)。

如结果所示，本发明化合物对于宽范围的害草和有害阔叶杂草都具有良好的芽后除草活性。例如，本发明的化合物在以每公顷0.08kg或更低活性物质的施用率通过芽后法施用时，对于有害植物具有极好的除草活性，所述有害植物例如大穗看麦娘、稗草(Echinochloacrus-galli)、黑麦草(Lolium multiflorum)、苘麻(Abutilontheophrasti)、反枝苋(Amaranthus retroflexus)、圆叶牵牛(Pharbitispurpurea)、繁缕和三色堇(Viola tricolor)。

当芽后使用本发明化合物时，获得以下结果：

Ia-6	80	g/ha			90		80
											Ia-7	80	g/ha	80		90	80
Ia-8	80	g/ha		80	90	80
											Ia-9	80	g/ha	80		90	80		90	90
Ia-10	80	g/ha	90	100	90	90	100	80	90	90
											Ia-11	80	g/ha	90	100	100	90	100	90	100	90
Ia-13	80	g/ha	90	90	90	90	90	90	100	90
											Ia-14	80	g/ha		80			90		80	90

Ia-15	80	g/ha	90	80	80		90		80	80
											Ia-16	80	g/ha	80	80	90		90		100	80
Ia-17	80	g/ha	80		80		80
											Ia-18	80	g/ha		80
Ia-19	80	g/ha	90	80	80		80	80	80	80
											Ia-20	80	g/ha	80	80	80		80		80	80
Ia-21	80	g/ha	80	80	80	80	80	80	80	80
											Ia-22	80	g/ha	80		80	80		80		80
Ia-24	80	g/ha		100		80	80	90	90

在该表中，各作物缩写如下：

ALOMY：大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)

ECHCG：稗草(Echinochloa crus-galli)

LOLMU：黑麦草(Lolium multiflorum)

ABUTH：苘麻(Abutilon theophrasti)

AMARE：反枝苋(Amaranthus retroflexus)

PHBPU：圆叶牵牛(Pharbitis/Ipomoea purpurea)

STEME：繁缕(Stellaria media)

VIOTR：三色堇(Viola tricolor)

Claims

1.一种式(I)的N-吖嗪基-N’-吡啶基磺酰脲以及式(I)化合物的盐，

其中

A选自氮和CR⁹；

其中

R⁹选自氢、烷基、卤素和卤代烷基；

R⁴至R⁷各自彼此独立地选自氢、卤素、氰基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基，所述基团可为未取代的或连有一个或多个选自卤素、氰基、烷氧基和烷硫基的基团，或者R⁴和R⁶以及R⁵和R⁷分别表示任选被氧或硫间断的亚烷基，

R⁸选自氢、卤素、氰基、氰硫基、硝基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基，所述基团可为未取代的或连有一个或多个选自卤素、氰基、烷氧基和烷硫基的基团，

Q选自氧或硫。

2.权利要求1的N-吖嗪基-N’-吡啶基磺酰脲，其中取代基A选自氮和CH。

3.权利要求1或2的N-吖嗪基-N’-吡啶基磺酰脲，其中取代基R¹选自氢、任选被卤素取代的烷基、任选被卤素取代的烷氧基、任选被卤素取代的烷氧基烷基、任选被卤素取代的烯基和任选被卤素取代的炔基。

4.权利要求1-3中任一项的N-吖嗪基-N’-吡啶基磺酰脲，其中取代基R²选自氢、卤素、任选被卤素取代的烷基、任选被卤素取代的烷氧基、任选被卤素取代的烷硫基、任选被卤素取代的烷氨基和任选被卤素取代的二烷基氨基。

5.权利要求1-4中任一项的N-吖嗪基-N’-吡啶基磺酰脲，其中取代基R³选自氢、卤素、任选被卤素取代的烷基、任选被卤素取代的烷氧基、任选被卤素取代的烷硫基、任选被卤素取代的烷氨基和任选被卤素取代的二烷基氨基。

6.权利要求1-5中任一项的N-吖嗪基-N’-吡啶基磺酰脲，其中取代基R⁴至R⁷各自彼此独立地选自氢、卤素、氰基、硫氰基、任选被卤素取代的烷基、任选被卤素取代的烷氧基、任选被卤素取代的烷硫基、任选被卤素取代的烷基亚磺酰基、任选被卤素取代的烷基磺酰基、任选被卤素取代的烷基氨基、任选被卤素取代的烷基羰基、任选被卤素取代的烷氧基羰基和任选被卤素取代的烷基氨基羰基。

7.权利要求1-6中任一项的N-吖嗪基-N’-吡啶基磺酰脲，其中取代基R⁸选自氢、卤素、氰基、硫氰基、任选被卤素取代的烷基、任选被卤素取代的烷氧基、任选被卤素取代的烷硫基、任选被卤素取代的烷基亚磺酰基、任选被卤素取代的烷基磺酰基、任选被卤素取代的烷基氨基、任选被卤素取代的烷基羰基、任选被卤素取代的烷氧基羰基和任选被卤素取代的烷基氨基羰基。

8.一种制备权利要求1-7中任一项的N-吖嗪基-N’-吡啶基磺酰脲的方法，包括以下方法步骤之一：

(a)使式(II)的(4，5-二氢异噁唑-3-基)吡啶磺酰胺与式(III)的杂环(硫代)氨基甲酸酯反应：