CN101884599B - 一种正畸用可见光固化胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种正畸用可见光固化胶粘剂及其制备方法，属于口腔正畸固定矫正领域。一种正畸用可见光固化胶粘剂，其特征在于它由包含环氧丙烯酸酯树脂、活性稀释剂、功能性单体4-MPTA、引发剂、光敏增效剂和阻聚剂原料制备成液剂，各原料所占质量百分数为：环氧丙烯酸酯树脂20～70％，活性稀释剂20～70％，功能性单体4-MPTA 2～10％，引发剂0.25～0.5％，光敏增效剂0.25～0.5％，阻聚剂0.1～0.5％。向液剂中加入无机填料搅拌均匀即得胶粘剂的糊剂。该胶粘剂具有非常优良的粘结性能，且制备方法简单，原材料易得，在牙科正畸领域有很大的应用前景。

Description

一种正畸用可见光固化胶粘剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种正畸用可见光固化胶粘剂及其制备方法，属于口腔正畸固定矫正领域。

背景技术

自1965年Newman首创口腔正畸粘结技术以来，经过40多年的发展，正畸胶粘剂目前已在正畸固定矫正领域得到广泛应用。

正畸固定矫正用胶粘剂的品种繁多，按照固化方式可以分为化学固化、光固化和化学-光敏固化等。其中，光固化又分为紫外光固化和可见光固化两种。正畸胶粘剂的发展经历了由粉液调和化学固化型、双糊调和化学固化型、双糊双液调和化学固化型到糊液非调和化学固化型以及糊液非调和光固化型等一系列变化，随着发展的不断推进，操作更加方便，性能更加优良。

与化学固化相比，光固化具有可操作时间长、固化速度快、操作方便等优点。因此，光固化胶粘剂在正畸临床中具有可操作时间长、固化速度快、能准确定位托槽和更容易去除多余粘结材料，对防止牙菌斑的形成及对减少牙龈组织的刺激有益等优点。与紫外光固化相比，可见光固化具有穿透性良好和对操作人员及患者无伤害等优点。因此，可见光固化胶粘剂是正畸矫正临床首选，其发展前景非常广阔。40多年来，国外众多学者在正畸胶粘剂领域进行了大量的研究，并取得了很多成果，使得粘结剂从第一代的含磷酸双甲基丙烯酸甘油酯体系发展到了第七代的单组份自酸蚀体系。近20年来，国内大量研究者也在正畸胶粘剂方面进行了研究，但结果并不理想，常出现由于胶粘剂的初始粘结强度不够或持久性不好所导致的托槽脱落现象。目前，国内临床用大多数产品仍以国外的产品为主，主要有日本的松风SHOFU、日本的GC、美国的3M^TM Unitek^TM系列产品、凳士柏DENTSPLY，德国的贺利氏Heraeus等。

为提高胶粘剂的粘结性能，往往采取向其中加入功能单体，如有机磷酸酯类粘接性偶联剂、醛类粘接性偶联剂、聚氨酯类粘接性偶联剂、氨基酸酯类粘接性偶联剂和偏苯三酸酐类。其中，4-META(4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐)是目前使用最多的一种功能性单体，该单体为白色粉末，在树脂基体中的溶解度很小，因此，树脂中可加入此种单体的量非常有限，偶联作用也有限。另外，为提高树脂抵抗外力破坏的能力，常向其中加入无机填料起增强作用。目前，多数树脂中添加的无机填料为纳米颗粒或纳米纤维，粒径均小于100nm，小于可见光固化灯输出的波长400～500nm，根据粒子粒径大小与入射光波波长的关系得知，当粒径小于等于光波波长时，颗粒对光的散射非常严重，导致光能损失很大。这些问题都会导致胶粘剂的实际应用无法满足临床要求而亟待解决。

发明内容

本发明的目的在于提供一种粘结性能好的正畸用可见光固化胶粘剂及其制备方法。

为实现上述目的，本发明所采取的技术方案是：一种正畸用可见光固化胶粘剂(液剂)，其特征在于它由包含环氧丙烯酸酯树脂、活性稀释剂、功能性单体4-MPTA、引发剂、光敏增效剂和阻聚剂原料制备而成，各原料所占质量百分数为：环氧丙烯酸酯树脂20～70％，活性稀释剂20～70％，功能性单体4-MPTA 2～10％，引发剂0.25～0.5％，光敏增效剂0.25～0.5％，阻聚剂0.1～0.5％。

上述的原料还包括无机填料[即为一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)，它由环氧丙烯酸酯树脂、活性稀释剂、功能性单体4-MPTA、引发剂、光敏增效剂、阻聚剂和无机填料原料制备而成]，各原料所占质量百分数为：环氧丙烯酸酯树脂20～70％，活性稀释剂20～70％，功能性单体4-MPTA 2～10％，引发剂0.25～0.5％，光敏增效剂0.25～0.5％，阻聚剂0.1～0.5％，无机填料7.4～50％，各原料所占质量百分数之和为100％。

所述的环氧丙烯酸酯树脂为双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)或聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(PUMA)。

所述的活性稀释剂为三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)或1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)。

所述的功能性单体4-MPTA的结构式如下：

所述的功能性单体4-MPTA具体为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐，制备过程如下：

a).称取偏苯三酸酐酰氯8g，与100mL苯一起加入到250mL三口烧瓶中进行电动机械搅拌，将三口烧瓶置于0～5℃的水浴中，得到混合液A；量取吡啶3.5mL、甲基丙烯酸羟丙酯5mL和苯50mL混合，混合液B；将混合液B装入滴液漏斗，缓慢滴入混合液A中(时间为2h)；

b).滴加完毕后，在室温下继续搅拌5h，后静置8h，过滤3次，采用四氯化碳为溶剂对滤液进行重结晶，所得到的淡黄色液体即为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐。

所述的引发剂为樟脑醌(CQ)；所述的光敏增效剂为甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)；所述的阻聚剂为对苯二酚。

所述的无机填料为表面接枝γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超细SiO₂，粒径为500～600nm。无机填料为现有产品，厂家为无锡恒享白碳黑有限公司，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的用量为SiO₂质量的2％。

上述一种正畸用可见光固化胶粘剂的制备方法(液剂)，其特征在于它包括如下步骤：

1)按各原料所占质量百分数为：环氧丙烯酸酯树脂20～70％，活性稀释剂20～70％，功能性单体4-MPTA 2～10％，引发剂0.25～0.5％，光敏增效剂0.25～0.5％，阻聚剂0.1～0.5％，选取环氧丙烯酸酯树脂、活性稀释剂、功能性单体4-MPTA、引发剂、光敏增效剂和阻聚剂，备用；

2)将环氧丙烯酸酯树脂与活性稀释剂在60～65℃下搅拌混合均匀，接着加入功能性单体4-MPTA，在30～50℃下搅拌混合均匀，再加入引发剂、光敏增效剂及阻聚剂，避光，在30～40℃下使之溶解并搅拌均匀，得到液剂，即为正畸用可见光固化胶粘剂。

上述的原料还包括无机填料[即为一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)]，无机填料所占质量百分数为7.4～50％；向步骤2)得到的液剂中加入无机填料，得到糊剂，即为正畸用可见光固化胶粘剂。

根据本发明的制备方法得到的正畸用可见光固化胶粘剂(液剂与糊剂)在口腔正畸固定矫正领域的应用，具体的应用方法为：在牙釉质表面用酸蚀剂酸蚀30s，接着在酸蚀后的牙釉质表面均匀涂抹薄层的正畸用可见光固化胶粘剂的液剂，再取正畸用可见光固化胶粘剂的糊剂均匀涂于不锈钢托槽金属网底上，约1mm厚，将托槽沿牙体长轴粘接于牙冠颊面中心，采用LED可见光固化机照射20～60s即可获得一定的粘结强度。上述酸蚀剂为40wt％的磷酸。

本发明制备的正畸用可见光固化胶粘剂采用剪切强度评价其粘结性能，其步骤为：选取新鲜拔除的唇面形态相近、牙冠釉质完好、无龋坏、无裂纹的人上切牙30颗，随机分成3组，每组10颗，将牙根垂直包埋在30×30×30mm的环氧树脂模块中，露出相同高度的牙冠。用无氟牙膏清洗整个牙齿，经清水彻底冲洗干净，压缩空气吹干后，使用40wt％的磷酸酸蚀牙冠颊面中1/3的牙釉质30s，水气冲洗20s，压缩空气吹30s。在酸蚀后的釉质表面均匀涂抹薄层的正畸用可见光固化胶粘剂的液剂，再取正畸用可见光固化胶粘剂的糊剂均匀涂于不锈钢托槽金属网底上，约1mm厚，将托槽沿牙体长轴粘接于牙冠颊面中心，采用直射法用AulenB型光固化机照射20s，接着放入37℃的蒸馏水中24h。将制备好的粘结试样放入LJ-500试验机的加载装置中，负荷沿托槽槽沟的垂直方向加载，加载速度为1mm/min。用下式计算剪切强度：

$\mathrm{\τ}=\frac{P}{S}$

其中：τ-剪切强度，MPa；

P-所加最大荷载，N；

S-托槽底面面积，mm²。

本发明的有益效果是：粘结性能优异、无毒性。

本发明采用4-MPTA作为胶粘剂的功能性单体。4-MPTA是一种浅黄色液体，与常用的4-META相比，其易与树脂基体混合。粘结时，4-MPTA分子可浸入牙齿经酸蚀处理后形成的微小细孔，与牙齿中的胶原蛋白的多肽键进行接枝共聚反应，形成螯合物，且分子中的强极性酸酐可与牙齿中的羟基磷酸钙产生定向的离子键结合，并有可能形成氢键。4-MPTA的强极性基团还可以与金属托槽表面的氧化膜中的氧原子进行配位结合。因此，该功能性单体能极大地提高胶粘剂与牙齿及托槽的作用力，降低托槽的脱落率。

本发明所用无机填料为表面接枝γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超细SiO₂，其粒径范围为500～600nm，平均粒径为554nm，大于固化用可见光波长400～500nm。与纳米级的无机填料相比，其在增强树脂基体的同时对输入的可见光的散射率较小，因此，光能有效利用率较高。另外，本发明选购的超细SiO₂与树脂基体混合后呈透明状，因此，胶粘剂糊剂的光透过率很好，对可见光造成的损失很小。同时，采用KH-570对超细Si0₂进行表面接枝改性，使填料与树脂基体成为有机整体。

本发明的引发剂采用樟脑醌(CQ)，无毒性。

具体实施方式

为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。

实施例1：

1、一种正畸用可见光固化胶粘剂(液剂)，组成原料如下：

双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)    33.7g，

三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)          30.4g，

功能性单体4-MPTA                        5.25g，

樟脑醌(CQ)                              0.25g，

甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)        0.3g，

对苯二酚                                0.1g。

上述一种正畸用可见光固化胶粘剂(液剂)的制备：按照上述配方，将双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)和三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)在60～65℃的恒温水浴锅中加热，不断搅拌至均匀，接着加入功能性单体4-MPTA，在30～50℃下搅拌混合均匀，再加入樟脑醌(CQ)和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)及对苯二酚，避光，在30～40℃下使之溶解并搅拌均匀，即得正畸用可见光固化胶粘剂的液剂。

2、一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)，组成原料如下：

双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)            33.7g，

三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)            30.4g，

功能性单体4-MPTA                          5.25g，

樟脑醌(CQ)                                0.25g，

甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)          0.3g，

对苯二酚                                  0.1g，

表面接枝γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超细Si0₂，粒径为500～600nm                                         30g。

上述一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)的制备：按照上述配方，将双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)和三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)在60～65℃的恒温水浴锅中加热，不断搅拌至均匀，接着加入功能性单体4-MPTA，在30～50℃下搅拌混合均匀，再加入樟脑醌(CQ)和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)及对苯二酚，避光，在30～40℃下使之溶解并搅拌均匀，即得正畸用可见光固化胶粘剂的液剂。向正畸用可见光固化胶粘剂的液剂中加入表面接枝γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超细SiO₂(粒径为500～600nm)，即得正畸用可见光固化胶粘剂的糊剂。

所述的功能性单体4-MPTA具体为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐，制备过程如下：

a).称取偏苯三酸酐酰氯8g，与100mL苯一起加入到250mL三口烧瓶中进行电动机械搅拌，将三口烧瓶置于0～5℃的水浴中，得到混合液A；量取吡啶3.5mL、甲基丙烯酸羟丙酯5mL和苯50mL混合，混合液B；将混合液B装入滴液漏斗，缓慢滴入混合液A中(时间为2h)；

b).滴加完毕后，在室温下继续搅拌5h，后静置8h，过滤3次，采用四氯化碳为溶剂对滤液进行重结晶，所得到的淡黄色液体即为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐。

3、将上述制备的正畸用可见光固化胶粘剂的液剂均匀涂抹在经过清洗并酸蚀过的包埋在30×30×30环氧树脂中的其中一组牙齿的牙釉质表面(在酸蚀后的釉质表面均匀涂抹薄层的正畸用可见光固化胶粘剂的液剂)，将正畸用可见光固化胶粘剂的糊剂均匀涂布在不锈钢托槽金属网底上，约1mm厚，将不锈钢托槽沿牙体长轴粘接于牙冠颊面中心，采用直射法用AulenB型光固化机照射20s，接着放入37℃的蒸馏水中24h，得到制备好的粘结试样。将制备好的粘结试样放入LJ-500试验机的加载装置中，负荷沿托槽槽沟的垂直方向加载，加载速度为1mm/min，测得剪切强度为21.54MPa。说明本实施例得到的正畸用可见光固化胶粘剂的粘结性能优异。

实施例2：

1、一种正畸用可见光固化胶粘剂(液剂)，组成原料如下：

双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)    31.7g，

三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)          26.6g，

功能性单体4-MPTA                          6g，

樟脑醌(CQ)                                0.30g，

甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)          0.30g，

对苯二酚                                  0.1g。

上述一种正畸用可见光固化胶粘剂(液剂)的制备：按照上述配方，采用实施例1同样的方法制备。

2、一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)，组成原料如下：

双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)      31.7g，

三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)            26.6g，

功能性单体4-MPTA                          6g，

樟脑醌(CQ)                                0.30g，

甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)          0.30g，

对苯二酚                                  0.1g，

表面接枝γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超细SiO₂，粒径为500～600nm                                         35g。

上述一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)的制备：按照上述配方，采用实施例1同样的方法制备。

所述的功能性单体4-MPTA具体为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐，制备过程如下：

a).称取偏苯三酸酐酰氯8g，与100mL苯一起加入到250mL三口烧瓶中进行电动机械搅拌，将三口烧瓶置于0～5℃的水浴中，得到混合液A；量取吡啶3.5mL、甲基丙烯酸羟丙酯5mL和苯50mL混合，混合液B；将混合液B装入滴液漏斗，缓慢滴入混合液A中(时间为2h)；

b).滴加完毕后，在室温下继续搅拌5h，后静置8h，过滤3次，采用四氯化碳为溶剂对滤液进行重结晶，所得到的淡黄色液体即为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐。

3、将上述制备的正畸用可见光固化胶粘剂的液剂均匀涂抹在经过清洗并酸蚀过的包埋在30×30×30环氧树脂中的其中一组牙齿的牙釉质表面(在酸蚀后的釉质表面均匀涂抹薄层的正畸用可见光固化胶粘剂的液剂)，将正畸用可见光固化胶粘剂的糊剂均匀涂布在不锈钢托槽金属网底上，约1mm厚，将托槽沿牙体长轴粘接于牙冠颊面中心，采用直射法用Aulen B型光固化机照射40s，接着放入37℃的蒸馏水中24h，得到制备好的粘结试样。将制备好的粘结试样放入LJ-500试验机的加载装置中，负荷沿托槽槽沟的垂直方向加载，加载速度为1mm/min，测得剪切强度为26.72MPa。说明本实施例得到的正畸用可见光固化胶粘剂的粘结性能优异。

实施例3：

1、一种正畸用可见光固化胶粘剂(液剂)，组成原料如下：

双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)    29.31g，

三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)          24.01g，

功能性单体4-MPTA                        6.0g，

樟脑醌(CQ)                              0.28g，

甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)        0.30g，

对苯二酚                                0.1g。

上述一种正畸用可见光固化胶粘剂(液剂)的制备：按照上述配方，采用实施例1同样的方法制备。

2、一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)，组成原料如下：

双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)        29.31g，

三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)              24.01g，

功能性单体4-MPTA                            6.0g，

樟脑醌(CQ)                                  0.28g，

甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)            0.30g，

对苯二酚                                    0.1g，

表面接枝γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超细SiO₂，粒径为500～600nm                                           40。

上述一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)的制备：按照上述配方，采用实施例1同样的方法制备。

所述的功能性单体4-MPTA具体为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐，制备过程如下：

a).称取偏苯三酸酐酰氯8g，与100mL苯一起加入到250mL三口烧瓶中进行电动机械搅拌，将三口烧瓶置于0～5℃的水浴中，得到混合液A；量取吡啶3.5mL、甲基丙烯酸羟丙酯5mL和苯50mL混合，混合液B；将混合液B装入滴液漏斗，缓慢滴入混合液A中(时间为2h)；

b).滴加完毕后，在室温下继续搅拌5h，后静置8h，过滤3次，采用四氯化碳为溶剂对滤液进行重结晶，所得到的淡黄色液体即为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐。

3、将上述制备的正畸用可见光固化胶粘剂的液剂均匀涂抹在经过清洗并酸蚀过的包埋在30×30×30环氧树脂中的其中一组牙齿的牙釉质表面(在酸蚀后的釉质表面均匀涂抹薄层的正畸用可见光固化胶粘剂的液剂)，将正畸用可见光固化胶粘剂的糊剂均匀涂布在不锈钢托槽金属网底上，约1mm厚，将托槽沿牙体长轴粘接于牙冠颊面中心，采用直射法用Aulen B型光固化机照射60s，接着放入37℃的蒸馏水中24h，得到制备好的粘结试样。将制备好的粘结试样放入LJ-500试验机的加载装置中，负荷沿托槽槽沟的垂直方向加载，加载速度为1mm/min，测得剪切强度为29.85MPa。说明本实施例得到的正畸用可见光固化胶粘剂的粘结性能优异。

实施例4：

一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)，组成原料如下：

聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(PUMA)        70g，

1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)        20g，

功能性单体4-MPTA                        2g，

樟脑醌(CQ)                              0.25g，

甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)        0.25g，

对苯二酚                                0.1g，

表面接枝γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超细SiO₂，粒径为500～600nm                                       7.4g。

上述一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)的制备：按照上述配方，将聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(PUMA)和1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)在60℃的恒温水浴锅中加热，不断搅拌至均匀，接着加入功能性单体4-MPTA，在30℃下搅拌混合均匀，再加入樟脑醌(CQ)和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)及对苯二酚，避光，在30℃下使之溶解并搅拌均匀，即得正畸用可见光固化胶粘剂的液剂。向正畸用可见光固化胶粘剂的液剂中加入表面接枝γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超细SiO₂(粒径为500～600nm)，即得正畸用可见光固化胶粘剂的糊剂。

所述的功能性单体4-MPTA具体为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐，制备过程如下：

a).称取偏苯三酸酐酰氯8g，与100mL苯一起加入到250mL三口烧瓶中进行电动机械搅拌，将三口烧瓶置于0～5℃的水浴中，得到混合液A；量取吡啶3.5mL、甲基丙烯酸羟丙酯5mL和苯50mL混合，混合液B；将混合液B装入滴液漏斗，缓慢滴入混合液A中(时间为2h)；

b).滴加完毕后，在室温下继续搅拌5h，后静置8h，过滤3次，采用四氯化碳为溶剂对滤液进行重结晶，所得到的淡黄色液体即为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐。

实施例5：

一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)，组成原料如下：

聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(PUMA)            20g，

1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)            20g，

功能性单体4-MPTA                            8.5g，

樟脑醌(CQ)                                  0.5g，

甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)            0.5g，

对苯二酚                0.5g，

表面接枝γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超细SiO₂，粒径为500～600nm                       50g。

上述一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)的制备：按照上述配方，将聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(PUMA)和1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)在65℃的恒温水浴锅中加热，不断搅拌至均匀，接着加入功能性单体4-MPTA，在50℃下搅拌混合均匀，再加入樟脑醌(CQ)和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)及对苯二酚，避光，在40℃下使之溶解并搅拌均匀，即得正畸用可见光固化胶粘剂的液剂。向正畸用可见光固化胶粘剂的液剂中加入表面接枝γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超细SiO₂(粒径为500～600nm)，即得正畸用可见光固化胶粘剂的糊剂。

所述的功能性单体4-MPTA具体为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐，制备过程如下：

a).称取偏苯三酸酐酰氯8g，与100mL苯一起加入到250mL三口烧瓶中进行电动机械搅拌，将三口烧瓶置于0～5℃的水浴中，得到混合液A；量取吡啶3.5mL、甲基丙烯酸羟丙酯5mL和苯50mL混合，混合液B；将混合液B装入滴液漏斗，缓慢滴入混合液A中(时间为2h)；

b).滴加完毕后，在室温下继续搅拌5h，后静置8h，过滤3次，采用四氯化碳为溶剂对滤液进行重结晶，所得到的淡黄色液体即为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐。

本发明所列举的各原料，以及本发明各原料的上下限、区间取值，以及工艺参数(如温度、时间等)的上下限、区间取值都能实现本发明，在此不一一列举实施例。

Claims (2)

1.一种正畸用可见光固化胶粘剂的制备方法，其特征在于它包括如下步骤：

1)按各原料所占质量百分数为：环氧丙烯酸酯树脂20～70％，活性稀释剂20～70％，功能性单体4-MPTA 2～10％，引发剂0.25～0.5％，光敏增效剂0.25～0.5％，阻聚剂0.1～0.5％，选取环氧丙烯酸酯树脂、活性稀释剂、功能性单体4-MPTA、引发剂、光敏增效剂和阻聚剂，备用；

所述的光敏增效剂为甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯；所述的阻聚剂为对苯二酚；

所述的功能性单体4-MPTA为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐，制备过程如下：

a).称取偏苯三酸酐酰氯8g，与100mL苯一起加入到250mL三口烧瓶中进行电动机械搅拌，将三口烧瓶置于0～5℃的水浴中，得到混合液A；量取吡啶3.5mL、甲基丙烯酸羟丙酯5mL和苯50mL混合，混合液B；将混合液B装入滴液漏斗，滴入混合液A中；

b).滴加完毕后，在室温下继续搅拌5h，后静置8h，过滤3次，采用四氯化碳为溶剂对滤液进行重结晶，所得到的淡黄色液体即为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐；

2)将环氧丙烯酸酯树脂与活性稀释剂在60～65℃下搅拌混合均匀，接着加入功能性单体4-MPTA，在30～50℃下搅拌混合均匀，再加入引发剂、光敏增效剂及阻聚剂，避光，在30～40℃下使之溶解并搅拌均匀，得到液剂，即为正畸用可见光固化胶粘剂。

2.根据权利要求1所述的一种正畸用可见光固化胶粘剂的制备方法，其特征在于：所述的原料还包括无机填料，无机填料所占质量百分数为7.4～50％；向步骤2)得到的液剂中加入无机填料，得到正畸用可见光固化胶粘剂的糊剂。