CN101880531B - 稀土卤磷酸盐荧光体与其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种稀土卤磷酸盐荧光体与其制备方法和应用，所述荧光体的结构式为：Ln1-x-yPO4M(Cl，F)2:CexRy，其中：Ln为镧、钇中的一种或两种元素组合，M为锶、镁、钙、钡、锌中的一种或多种元素组合，R为铋、钪、镨、钐、铕、钕、钆、镝、钬、铒、镱、镥中的一种或多种元素组合；x、y为摩尔系数，0.001≤x≤0.2，0.001≤y≤0.3；其发射太阳光中的UV-B段光谱，具有发光效率高、光衰小、化学稳定性好等特点，且制造方法简单、成本低。以常规日光灯制备工艺制成荧光理疗灯，可应用于预防和治疗骨质疏松、降低人体胆固醇以及治疗银屑病等医疗领域和照明领域。
Description
技术领域
本发明涉及荧光体及荧光灯技术领域，尤其涉及一种稀土卤磷酸盐荧光体与其制备方法及其应用。
背景技术
目前在荧光灯领域采用的还是普通照明用灯，比如白炽灯、节能灯、汞灯、钠灯、金卤灯等，这些光源发射可见光谱，只具备照明功能，实际上照明光源除了具有照明功能外，对人类及其他方面还有着及其重要的作用。用于制备荧光灯的可见荧光体已有很多，其中应用UV-B段发射光谱荧光体制备有益作用的灯具也有一些报道。如申请号为96116266.X应用了（Ca0.94Zn0.06）3（PO4）2：Tl0.16荧光体，众所周知铊是剧毒物质，所以该荧光体在制备和使用过程中将给环境带来巨大压力，且该荧光体光衰较大。ZL02246501.4提供的是一种维他环保灯，光学玻璃管内壁有荧光体，能产生含有最小红斑量的UV-B的健康线辐射，并具有高显色性。该发明应用了(Ca，Zn)3-x(PO4)2.14：Gdx荧光体，较（Ca0.94Zn0.06）3（PO4）2：Tl0.16，(Mg，Ba，Ca,Sr)1-x-y Al2O7:Pby Gdx荧光体有很大进步，但依然存在光衰大的问题，致使灯具有效寿命缩短，带来高昂的使用成本。Sr1-xB4O7:Pbx紫外荧光体的量子效率很高，但因其是硼酸盐体系，熔点低，容易分解且容易与玻璃发生反应，给涂粉工艺、烤管工艺均加大难度，造成成品率低。不具备很好的实用性。
发明内容
鉴于现有技术所存在的上述问题，本发明旨在提供一种稀土卤磷酸盐荧光体及其制备方法和应用，该荧光体具有量子效率高，光衰小，长寿命，不污染环境的特点；同时公开了所述稀土卤磷酸盐荧光体在预防和治疗骨质疏松、降低人体胆固醇及因缺乏维生素D3、胆固醇高而引起的疾病以及治疗银屑病的医疗器械中的应用及利用所述稀土卤磷酸盐荧光体制作的荧光体理疗灯和理疗装置。
本发明的技术解决方案是这样实现的：
一种稀土卤磷酸盐荧光体，其特征在于：所述荧光体的化学表达式为：Ln1-x-yPO4M(Cl,F)2：CexRy，其中，
Ln为镧（La）、钇(Y)中的一种或多种元素组合；M是选自锶（Sr）、镁(Mg)、钙(Ca)、钡(Ba)、锌(Zn)中的一种或多种元素组合，R是选自铋（Bi）、钪(Sc)、铌（Nb）、镨(Pr)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、镝(Dy)、钬(Ho)、钕（Nd）、铒(Er)、镱(Yb)、镥(Lu)中的一种或多种元素组合；x、y为摩尔系数，0.001≤x≤0.2，0.001≤y≤0.3；
所述荧光体在254nm紫外光激发下发射UV-B段紫外光，发射光谱峰值在310±5nm范围内。
La1-x-y·PO4:CexTby是高效率的荧光体，是节能灯重要的发光材料，其发射光谱峰值在545nm的可见光区域。具有发光效率高且稳定性好等优点。证明La1-x-y·PO4:CexTby荧光体具有稳定确切的基质材料，但在紫外区域发射未见报道。研究发现该材料引入碱土金属后在UV-C段的吸收有较大提高，并向掺杂在其中稀土离子传递能量，从而获得较高的发光效率。因此有望得到Ce3+在紫外区域发射的发光材料。Ce3+既是良好的激活剂同时也是良好的敏化剂，这为引入其他稀土离子作为共激活剂成为可能。在本发明Ln1-x-yPO4M(Cl,F)2：CexRy中碱土金属M的引入极大地提高了Ce3+的量子效率，同时其他稀土离子的掺杂使得f→d的跃迁更加高效。本发明Ln1-x-yPO4M(Cl,F)2：CexRy的发射光谱峰值位于310±5nm范围内，是具备极强实用性的ＵＶ-Ｂ段紫外光荧光体。
本发明提供的上述稀土卤磷酸盐荧光体的制备方法，包括以下步骤：
①按所述稀土卤磷酸盐荧光体的化学表达式Ln1-x-yPO4M（Cl,F）2:CexRy的摩尔比例，其中0.001≤x≤0.2，0.001≤y≤0.3，准确称取上述结构式中各元素的氧化物或其盐类，再称取占所述氧化物或盐类总重量0.02～3%的助熔剂，并将上述全部原料共沉淀或固相混合均匀；
②将上述混合均匀的原料装入坩埚中，置于氧化气氛高温炉中烧结，烧结温度为1000～1350℃，烧结时间为1～10小时，将烧成料破碎至需要粒径。
③将上述破碎至需要粒径的原料装入坩埚中，置于弱还原气氛高温炉中烧结，烧结温度为1000～1350℃，烧结时间为1～10小时；
④将烧成料破碎至需要粒径，洗涤、烘干、过筛即得产品。
步骤①中所述助熔剂为H3BO3。
将本发明所述的稀土卤磷酸盐荧光体，应用于预防和治疗骨质疏松、降低人体胆固醇及因缺乏维生素D3、胆固醇高而引起的疾病以及治疗银屑病的医疗器械中；由于UV-B段紫外光能促进人和动物的皮肤中的7-氢胆固醇光转化成维生素D3，促进对钙磷的代谢，从而有效的防治佝偻病、骨软化症和骨质疏松症，并达到降低胆固醇的目的，进而还有利于生长发育和提高免疫力；
同时，发射光谱照射在人的皮肤上，能使人的皮肤中的7-脱氢胆固醇转化为维生素D3，首先维生素D3被运至肝内，经肝细胞内质网和微粒体的25-羟化酶系统的作用，使维生素D3变为25-羟化酶系统的作用，使维生素D3变为25-羟基胆骨化醇（25-（OH）D3）后者具有对25-羟化酶活性起负反馈的抑制作用，以调节25-（OH）D3在血内的浓度。25-（OH）D3被运到肾脏，在近球小管上皮细胞的线粒体中经25-（OH）D3-1-羟化酶系统（1-羟化酶）的作用，生成1，25-羟基胆骨化醇（1，25-（OH）D3）。
维生素D3类似物抑制各种皮肤炎症和表皮增殖。已经证明体内活化的维生素D3类似物具有可靠的抗银屑病作用。总的细胞生物学效应维生素D3通过1α和25位的羟化作用而被活化，活化的维生素D3衍生物作用于肠道、骨和肾脏，通过提高肠道对钙的吸收，促进肾脏回收钙和骨钙的动员来提高血清钙浓度，作用于几乎所有类型的细胞，包括表皮细胞、成纤维细胞和骨髓衍生细胞。
活化的维生素D3与核受体即维生素D3受体（VDR）结合。VDR是由维生素D3诱导所致。VDR和维生素D3的复合物通过与特异的DNA结合位点，即所谓“维生素D反应元件”结合，从而调节靶基因转录。在1α，25-二羟维生素D3的靶基因启动子区存在维生素D3反应元件。VDR在结构上与其它类固醇受体和糖皮质激素受体、雌激素受体、甲状腺受体和维A酸受体呈同源性。维生素D3对角质形成细胞（KC）的作用，细胞培养中活化的维生素D3可抑制KC增殖。表皮分化受活化的维生素D3调节，促进角化被膜形成，转谷氨酰胺酶的活化升高。活化的维生素D3可提高表皮细胞中转移生长因子β（TGF-β）的转录。TGF-β可抑制表皮增殖和炎症。
利用本发明的荧光体制作的荧光理疗灯，其内包括荧光体层，其特征在于：
构成所述荧光体层的荧光体的质量百分为：
UV-B段紫外光荧光体0.1～100.0，可见光荧光体0.0～99.9；
所述UV-B段紫外荧光体由前述的化学表达式为Ln1-x-y PO4M(Cl,F)2：CexRy的稀土卤磷酸盐体系荧光体构成；其发射光谱峰值位于310±5nm。不仅可以用于人类保健、医疗领域，还可应用于照明领域。
一种光动力理疗装置，包括机箱、光源、定时开关和反光罩，所述光源固定于反光罩内，反光罩在其一端与所述机箱项部铰接，可绕其转轴旋转并停留于其旋转范围内的任一角度，其特征在于：
所述光源为荧光灯，构成所述荧光灯的荧光体层包括UV-B段紫外光荧光体，其质量百分比为0.1～100.0，其余量为可见光荧光体；
所述UV-B段紫外光荧光体的化学表达式为Ln1-x-y PO4M(Cl,F)2：CexRy的稀土卤磷酸盐体系荧光体，其中，0.001≤x≤0.2，0.001≤y≤0.2，；Ln是选自镧（La）、钇(Y)中的一种或两种元素组合；M是选自锶（Sr）、镁(Mg)、钙(Ca)、钡(Ba)、锌(Zn)中的一种或多种元素组合；R是选自铋（Bi）钪(Sc)、铌（Nb）、镨(Pr)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、镝(Dy)、钬(Ho)、钕（Nd）、铒(Er)、镱(Yb)、镥(Lu)中的一种或多种元素组合；其在254nm紫外光激发下发射UV-B段紫外光，发射光谱峰值位于310±5nm；
所述荧光灯的玻璃壳为高硼硅玻璃，用以在透过UV-B段光线和可见光同时截止UV-Ｃ段紫外线。
所述的光动力理疗装置的使用方法，包括如下步骤：
（1）确定照射距离，确定照射时间并调节定时开关；
（2）接通电源点亮光源或同时点亮辅助光源，照射人体皮肤；
照射治疗包括全身照射，外阴、乳房、眼睛除外；
其中，UV-B的总辐照剂量每天累积10μw～50μw/cm2/min，发射光谱峰值范围在630nm～660nm红光的总辐照剂量每天累积10J～50J/cm2。
本发明所述的稀土卤磷酸盐荧光体，与现有技术相比具有发光效率高、光衰小、化学稳定性好等突出特点，且制造方法简单、成本低；利用其制作荧光灯，特别是荧光理疗灯，仅需要按照常规荧光灯制作工艺制作，能够发射含阳光中UV-B段健康波线，应用于预防和治疗骨质疏松、降低人体胆固醇健康医疗领域。
附图说明
图1为本发明实施例所提供的稀土卤磷酸盐荧光体发射光谱图；
图2为本发明实施例中所述的荧光理疗灯的玻璃壳光谱透过率图；
图3为本发明实施例所述的稀土卤磷酸盐荧光体作为稀土离子共激活的UV-B段紫外荧光体La0.93PO4MgCl2:Ce0.05Gd0.02（A）与单一激活剂荧光体(Ca，Zn)3-x(PO4)2.14：Gd x（B）发射光谱功率分布对比图；
图4为本发明实施例所述的稀土卤磷酸盐荧光体作为稀土离子共激活的UV-B段紫外荧光体La0.93PO4MgCl2:Ce0.05Gd0.02（A）与单一激活剂荧光体(Ca，Zn)3-x(PO4)2.14：Gdx（B）在185nm紫外线下老化1000小时后发射光谱功率分布对比图；
图5为应用本发明所述荧光体及稀土三基色荧光体制备荧光理疗灯的发射光谱图；
图6为应用本发明所述荧光体及卤磷酸钙、高显色荧光体制备荧光理疗灯的发射光谱图;
图7是光动力理疗装置的结构示意图。
具体实施方式
本发明荧光体的结构式为：Ln1-x-yPO4M(Cl,F)2:CexRy，其中0.001≤x≤0.2，0.001≤y≤0.3其中Ln为镧（La）、钇(Y)中的一种或多种元素组合,M是选自锶（Sr）、钙（Ca），钡（Ba），镁（Mg），锌（Zn）中的一种或多种元素组合，其中R是选自铋（Bi）、钪(Sc)、钕（Nd）、铌（N b）、镨(Pr)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、镱(Yb)、镥(Lu)中的一种或多种元素组合。准确称取上述结构式中各元素的氧化物或含有上述元素的盐类，如：氧化镁（MgO）、氧化镧（La2O3）、氧化钕、氧化钆(Gd2O3)、氧化铈（CeO2）、氟化铵（NH4F）、氯化铵（NH4Cl）、磷酸氢二铵（NH4）2HPO4等，再称取上述氧化物或盐类总重量0.02～3%的H3BO3作为助熔剂，并将这些原料混合均匀。将上述混合均匀的原料装入坩埚中，置于氧化气氛高温炉中烧结，烧结温度为1000～1350℃，烧结时间为1～10小时，将烧成料破碎至需要粒径；将上述破碎至需要粒径的原料装入坩埚中，置于弱还原气氛高温炉中烧结，烧结温度为1000～1350℃，烧结时间为1～10小时；将料取出破碎至需要粒径，去离子水洗涤、湿过筛、于100～120℃烘干即得本发明荧光粉。
实施例1～20：荧光体及其制备
实施例1
所用原料品种及配比：
La2O3：0.830mol
MgO：1.00mol
Gd2O3：0.10mol
CeO2：0.05mol
Nb2O3：0.02mol
NH4Cl：1.0mol
NH4F：1.0mol
（NH4）2HPO4:1.0mol
制备方法：准确称取上述原料，再称取1.0g的H3BO3作为助熔剂，将其混合均匀后装入坩埚中，置于氧化气氛高温炉中烧结，烧结温度为1000～1350℃，烧结时间为1～10小时，将烧成料破碎至需要粒径；将上述破碎至需要粒径的原料装入坩埚中，置于弱还原气氛高温炉中烧结，烧结温度为1000～1350℃，烧结时间为1～10小时；将料取出破碎至需要粒径，去离子水洗涤、湿过筛、于100～120℃烘干即得本发明荧光粉。该荧光体在254nm紫外线激发下发射UV-B段紫外光，发射光谱峰值在310±5nm范围内。该荧光体在254nm紫外线激发下的发射光谱峰值在310nm的激发光谱如图1所示。
按上述实施例1的方法，进行2～20实施例的荧光体的制备，所得到的荧光体组成及对比磷酸盐荧光体的光谱功率数据见下表1：
表1
| 序号 | 化学组成 | 相对光谱功率分布 |
| 对比例 | (Ca，Zn)3-x(PO4)2.14：Gdx | 35% |
| 实施例2 | La0.93PO4MgCl2:Ce0.05Gd0.02 | 120% |
| 实施例3 | La0.96PO4MgCl2:Ce0.02Sm0.02 | 100% |
| 实施例4 | Y0.96PO4MgCl2:Ce0.03Nd0.01 | 102% |
| 实施例5 | Y0.95PO4MgF2:Ce0.02Gd0.03 | 105% |
| 实施例6 | La0.96PO4（Mg,Zn）(Cl,F)2:Ce0.01Gd0.03 | 90% |
| 实施例7 | La0.76PO4(Mg,Zn）(Cl,F)2:Ce0.01Ho0.03 | 88% |
| 实施例8 | La0.95PO4Ba(Cl,F)2:Ce0.02Ho0.03 | 96% |
| 实施例9 | (Y,La)0.94PO4Ca(Cl,F)2:Ce0.03Yb0.03 | 95% |
| 实施例10 | La0.95PO4Ca（Cl，F）2:Ce0.02Er0.03 | 97% |
| 实施例11 | La0.94PO4Ca（Cl，F）2:Ce0.03Pr0.03 | 98% |
| 实施例12 | La0.94PO4Sr(Cl,F)2:Ce0.03Bi0.03 | 80% |
| 实施例13 | La0.96PO4Sr(Cl,F)2:Ce0.01Sc0.03 | 81% |
| 实施例14 | La0.96PO4Ba(Cl,F)2:Ce0.01Lu0.03 | 80% |
| 实施例15 | La0.96PO4Ba(Cl,F)2:Ce0.01Ho0.03 | 82% |
| 实施例16 | La0.96PO4Mg(Cl,F)2:Ce0.01Ho0.03 | 81% |
| 实施例17 | La0.95PO4Mg(Cl.F)2:Ce0.02Lu0.03 | 84% |
| 实施例18 | La0.97PO4Ca(Cl,F)2:Ce0.029Eu0.001 | 60% |
| 实施例19 | La0.96PO4Zn(Cl,F)2:Ce0.01Sm0.03 | 58% |
| 实施例20 | La0.95·PO4Zn(Cl,F)2:Ce0.02Dy0.03 | 55% |
实施例2所得的荧光体与与单一激活剂荧光体(Ca，Zn)3-x(PO4)2.14：Gdx（B）发射光谱功率分布对比，及在185nm紫外线下老化1000小时后发射光谱功率分布对比，分别如图3和图4所示，前者具有发光效率高、光衰小、化学稳定性好等突出特点。
将本发明所述的稀土卤磷酸盐应用于预防和治疗骨质疏松、降低人体胆固醇及因缺乏维生素D3、胆固醇高而引起的各种疾病，以及治疗银屑病的医疗器械中以及照明等领域，可将其制作成荧光理疗灯及理疗装置等，具体可参见下述实施例。
实施例21～34：荧光理疗灯
本发明还同时提供了一种利用上述所制备的稀土卤磷酸盐荧光体及任一可见荧光体制备荧光灯，尤其是制备荧光理疗灯，所述荧光理疗灯按照常规荧光灯制作工艺制成，发射光谱含阳光中UV-B段健康线，制成的太阳光理疗灯可应用于预防和治疗骨质疏松、降低人体胆固醇等医疗领域。
其具体实施方式如下：所述的荧光理疗灯，其内包括荧光体层，构成所述荧光体层的荧光体的质量百分为：
UV-B段紫外光荧光体0.1～100.0，可见光荧光体0.0～99.9；
所述UV-B段紫外荧光体由前述的化学表达式为Ln1-x-yPO4M(Cl,F)2：CexRy的稀土卤磷酸盐体系荧光体构成；其发射光谱峰值位于310±5nm。
所述可见光荧光体为任一发射可见光的荧光体构成。如：市售的卤磷酸钙荧光粉或稀土三基色荧光体任意一种或一种以上。
其玻璃壳可采用高硼硅玻璃，它能使297nm以上的中波紫外光透过20%以上，同时可截止UV-Ｃ段紫外线。。
以高硼硅玻璃为例其物理特性要求：
1、机械性能
密度ρ：2.23±0.02g/cm3
2、热力学性能
热膨胀系数：（0-300℃）3.3±0.1×10-6K-1
软化点：820±10℃
应变点：516±10℃
热容：（20-100℃）0.82KJ×（㎏×K）-1
导热系数：1.2W×（m×K）-1
耐热冲击性：180K
增强型：＞300K
同片温差性能：100K
增强型：＞300K
最高工作温度：短期(<10h)500℃
长期(>10h)450℃
3、化学性能
耐水性ISO719/DIN12111 HGB1
ISO720 HGA1
耐酸性ISO1776/DIN12116 1
耐碱性ISO695/DIN52322 A2
4、光学性能
折射率：Nd：1.47384
在297nm处的透过率为80%。
5、电学性能
电阻率lgρ 250℃ 8.0Ω×㎝
介电损失tanσ(1兆周20℃)38×10-4
介电常数ε=4.7
玻璃的透过率采用日本鸟津UV200型紫外分光光度计测量了玻璃的透过率。在297nm处的透过率为80%，如图2所示。
实施例21
采用稀土磷酸盐体系Ln1-x-yPO4M(Cl,F):CexRy荧光体占10%重量比；稀土三基色荧光体占90%重量比，作为所述理疗灯荧光体层；采用前述高硼硅玻璃壳及其他有关配件，按：配制粉浆→涂荧光体层→烤胶→放入钛汞合金→封口→排气（抽真空）的制造工艺进行制做。即得到本发明所述的荧光理疗灯，其所发射的光谱，如图5所示。
实施例22
按稀土磷酸盐体系中波紫外光荧光体La1-x-yPO4M(Cl,F):CexRy占10%重量比，卤磷酸钙体系可见光荧光体与高显色荧光体占90%重量比为太阳光理疗灯荧光体层，将上述荧光体、玻璃壳及其他配件，按配制粉浆→涂荧光体层→烤胶→放入钛汞合金→封口→排气（抽真空）的制造工艺进行制做，即得到本发明的太阳光理疗灯，其所发射的光谱，如图6所示。
同样的，采用本发明前述的UV-B段紫外光荧光体和可见光荧光体采用不同配比，制作的其他荧光理疗灯如表2所示。
表2
以上述的荧光理疗灯作为光源，制作光动力理疗装置，如图7所示，它包括机箱2、光源3、定时开关1和反光罩4，所述光源3固定于反光罩4内，反光罩4在其一端与所述机箱2上部铰接，可绕其转轴旋转并停留于其旋转范围内的任一角度；同时，所述光动力理疗装置还可采用发射光谱峰值范围在630nm～660nm的红光的光源，如日光灯、LED、半导体激光中的任意一种或任意组合，作为辅助光源。
使用所述光动力降醇仪，进行如下操作：
（1）确定照射距离，确定照射时间并调节定时开关；
（2）接通电源点亮光源或同时点亮辅助光源，照射人体皮肤，照射治疗包括全身照射，外阴、乳房、眼睛除外；
其中，UV-B的总辐照剂量每天累积10μw～50μw/cm2/min，发射光谱峰值范围在630nm～660nm红光的总辐照剂量每天累积10J～50J/cm2。
本发明的理疗灯应用于预防和治疗骨质疏松、降低人体胆固醇及因缺乏维生素D3、胆固醇高而引起的各种疾病等医疗领域，效果显著，应用实例详见下表3和表4：
对骨质疏松患者实验周期为一个月,用荷兰产DTX-100骨密度仪测试，结果如表3所示。
表3
对高胆固醇患者实验周期为一个月，检测结果如表4所示。
表4
| 患者(年龄) | 总胆固醇（mmol/L） | 总胆固醇（mmol/L） |
| 实验前 | 实验后 | |
| 1.女70 | 7.1mmol/L | 5.0mmol/L |
| 2.女66 | 6.8mmol/L | 4.7mmol/L |
| 3.女75 | 6.7mmol/L | 4.8mmol/L |
| 4.女70 | 7.6mmol/L | 5.1mmol/L |
| 5.女72 | 6.9mmol/L | 4.81mmol/L |
对银屑病患者进行治疗如下：共66例，治疗组40例，对照组26例，治疗组年龄10～60岁，男24例，女16例，病程9～20年；对照组年龄12～56岁，病程1个月～20年。
治疗方法：
治疗组理疗灯照射治疗全身照射（除外阴、乳房、眼睛），照射初步剂量，初始量为10μw/cm2/min，隔日照射1次。根据治疗每次递增，如出现红斑反应显著，可以暂停，用维持量，然后逐次递减。对照组：选用口服中药治疗。两组连续治疗60天后，判定疗效。疗效判定标准皮损情况根据PASI评分法评分，治疗后临床疗效观察。痊愈：PASI评分减少95％以上；显效：PASI评分减少60％～95％；有效：PASI评分减少30％～50％；无效：PASI评分减少＜30％。
结果显示：
两组银屑病患者经过60天时间的治疗，复查实验室检查无异常。治疗组总有效率为78％，对照组总有效率为46.2％，经统计学X2检验P＜0.05，治疗组优于对照组。目前尚未见复发者，治疗期间和治疗后无一例出现不良反应。两组银屑病治疗观察对照结果注：总有效率=痊愈+显效，X2=5.67，P＜0.05。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种稀土卤磷酸盐荧光体，其特征在于：
所述荧光体的化学表达式为：Ln1-x-yPO4M（Cl,F）2:CexRy，其中，
Ln是选自镧（La）、钇(Y)中的一种或两种元素组合；
M是选自锶（Sr）、镁(Mg)、钙(Ca)、钡(Ba)、锌(Zn)中的一种或多种元素组合；
R是选自铋（Bi）、钪(Sc)、铌（N b）、镨(Pr)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、镝(Dy)、钬(Ho)、钕（Nd）、铒(Er)、镱(Yb)、镥(Lu)中的一种或多种元素组合；
x、y为摩尔系数，0.001≤x≤0.2，0.001≤y≤0.3
所述荧光体在254nm紫外光激发下发射UV-B段紫外光，发射光谱峰值在310±5nm范围内。
2.一种如权利要求1所述的稀土卤磷酸盐荧光体的制备方法，其具体步骤如下：
①按所述稀土卤磷酸盐荧光体的化学表达式Ln1-x-yPO4M（Cl,F）2:CexRy的摩尔比例，其中0.001≤x≤0.2，0.001≤y≤0.3，准确称取上述结构式中各元素的氧化物或其盐类，再称取占所述氧化物或盐类总重量0.02～3%的助熔剂，并将上述全部原料共沉淀或固相混合均匀；
②将上述混合均匀的原料装入坩埚中，置于氧化气氛高温炉中烧结，烧结温度为1000～1350℃，烧结时间为1～10小时，将烧成料破碎至需要粒径；
③将上述破碎至需要粒径的原料装入坩埚中，置于弱还原气氛高温炉中烧结，烧结温度为1000～1350℃，烧结时间为1～10小时；
④将烧成料破碎至需要粒径，洗涤、烘干、过筛即得产品。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
步骤①中所述助熔剂为H3BO3。
4.一种如权利要求1所述的稀土卤磷酸盐荧光体，在预防和治疗骨质疏松、降低人体胆固醇、因缺乏维生素D3、胆固醇高而引起的疾病及治疗银屑病的医疗器械中的应用。
5.一种荧光理疗灯，其内包括荧光体层，其特征在于：
构成所述荧光体层的荧光体的质量百分数为：
UV-B段紫外光荧光体0.1～100.0，可见光荧光体0.0～99.9；
并且所述UV-B段紫外荧光体由如下述荧光体构成：
即其化学表达式为Ln1-x-yPO4M(Cl,F)2：CexRy的稀土卤磷酸盐体系荧光体，其中，0.001≤x≤0.2，0.001≤y≤0.2，；Ln是选自镧（La）、钇(Y)中的一种或两种元素组合；M是选自锶（Sr）、镁(Mg)、钙(Ca)、钡(Ba)、锌(Zn)中的一种或多种元素组合；R是选自铋（Bi）钪(Sc)、铌（Nb）、镨(Pr)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、镝(Dy)、钬(Ho)、钕（Nd）、铒(Er)、镱(Yb)、镥(Lu)中的一种或多种元素组合；其在254nm紫外光激发下发射UV-B段紫外光，发射光谱峰值位于310±5nm。
6.根据权利要求5所述的荧光理疗灯，其特征在于：
所述可见光荧光体为任意一种以上发射可见光的荧光体。
7.根据权利要求5所述的荧光理疗灯，其特征在于：
所述理疗灯的玻璃壳采用高硼硅玻璃，用以在透过UV-B段光线和可见光同时截止UV-Ｃ段紫外线。
8.根据权利要求7所述的荧光理疗灯，其特征在于：
所述玻璃壳为直管、弯管、圆球形或椭球形。
9.一种光动力理疗装置，包括机箱、光源、定时开关和反光罩，所述光源固定于反光罩内，反光罩在其一端与所述机箱项部铰接，可绕其转轴旋转并停留于其旋转范围内的任一角度，其特征在于：
所述光源为荧光灯，构成所述荧光灯的荧光体层包括UV-B段紫外光荧光体，其质量百分比为0.1～100.0，其余量为可见光荧光体；
所述UV-B段紫外光荧光体的化学表达式为Ln1-x-y PO4M(Cl,F)2：Cex Ry的稀土卤磷酸盐体系荧光体，其中，0.001≤x≤0.2，0.001≤y≤0.2，；Ln是选自镧（La）、钇(Y)中的一种或两种元素组合；M是选自锶（Sr）、镁(Mg)、钙(Ca)、钡(Ba)、锌(Zn)中的一种或多种元素组合；R是选自铋（Bi）钪(Sc)、铌（Nb）、镨(Pr)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、镝(Dy)、钬(Ho)、钕（Nd）、铒(Er)、镱(Yb)、镥(Lu)中的一种或多种元素组合；其在254nm紫外光激发下发射UV-B段紫外光，发射光谱峰值位于310±5nm；
所述荧光灯的玻璃壳为高硼硅玻璃，用以在透过UV-B段光线和可见光同时截止UV-Ｃ段紫外线。
10.根据权利要求9所述的光动力理疗装置，其特征在于：
所述光源还包括辅助光源，所述辅助光源发射光谱峰值范围在630nm～660nm的红光；
所述辅助光源选自日光灯、LED、半导体激光中的任意一种或任意组合。
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