CN101880447B - 高耐候性卷材涂料用聚酯多元醇及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高耐候性卷材涂料用聚酯多元醇,该聚酯多元醇酸值在3~8mgKOH/g,羟值50~60mgKOH/g之间,其制备方法为:将二元酸和二元醇在催化剂作用下,同时在氮气的保护下,缩水酯化成大分子的酯多元醇,最后经过真空处理,抽出微量水分和小分子付产物,经冷却得到淡黄色至无色的成品。该制备方法简便,产品质量稳定,与氨基树脂配合所制备的卷材涂料,具有极高的耐侯性,接近氟碳涂料,成本仅为氟碳涂料的1/3。
Description
技术领域
本发明涉及到一种聚酯树脂多元醇及其制备方法,更具体的说涉及一种高耐候性卷材涂料用聚酯多元醇及其制备方法;属于有机合成,酸醇酯化合成饱和聚酯多元醇领域。
背景技术
卷材涂料经过近十几年的发展,己经有很多品种相继问世,其所用到的聚酯树脂多元醇也是多种多样。卷材涂料已广泛应用于家电,建筑,家装,商业等领域,特别是在家电和建筑领域应用的越来越多。目前市场上卷材涂料由于所用的原材料不同,其质量也是千差万别。对卷材及其制品而言,其面漆涂层的耐候性,直接决定了彩钢板和其制品的使用寿命。所以涂层的耐候性是其一项重要的标志性的指标。
一直以来,人们一直致力于开发耐候性能好,成本低廉的卷材涂料。但就目前情况而言,一般的卷材涂料的耐候性仅能达到5年左右的时间,而氟碳涂料耐候性理论上虽然能达到20年,但其高昂的成本和价格,无法在建筑和家电领域推广使用,而且,由于其涂层容易产生微裂纹,决定了它的实际使用寿命远远达不到理论值。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:提供一种可提高其耐候性的高耐候性卷材涂料用聚酯多元醇。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案为:高耐候性卷材涂料用聚酯多元醇,由以下重量百分比的物质组成: 10.3~12.3%的3-羟基-2,2-二甲基-3′-羟基-2′,2′-二甲基丙基丙酸酯、0.4~0.6%的新戊二醇、10.5~14.5%的1,4-环己烷二甲醇、13.7 ~19.5%的分子量为530的聚己内酯二元醇、5.2~19.5%的六氢邻苯二甲酸酐、4.3~6.3%的1,4-环己烷二甲酸,0. 025~0. 05%的四异丙氧基钛和35~45%的稀释剂;
所述的稀释剂由以下重量百分比的物质制备而成:1.9~5.9%的二甲苯、50.3~62.3%的三甲苯、15.7~25.7%的丙二醇甲醚醋酸酯和15.4~23.4%的二元酸酯构成;其中,二元酸酯由以下重量百分比的物质组成:30~35%的丁二酸二甲酯,30~35%的戊二酸二甲酯和30~35%的己二酸二甲酯。
本发明所要解决的另一个技术问题是:提供一种高耐候性卷材涂料用聚酯多元醇的制备方法。
为解决上述的另一个技术问题,本发明采用的技术方案为:高耐候性卷材涂料用聚酯多元醇的制备方法,其步骤为:
1)将3-羟基-2,2-二甲基-3′-羟基-2′,2′-二甲基丙基丙酸酯、新戊二醇,1,4-环己烷二甲醇和聚己内酯二元醇加入反应釜中,通氮气保护,控制氮气流量10~16升/分钟,升温至80~130℃,加入六氢邻苯二甲酸酐和1,4-环己烷二甲酸;
2)再升温至160~180℃,搅拌到物料全部熔融后,加入催化剂四异丙氧基钛;
3)开启半凝柱冷却水和冷凝器冷却水,分离反应生成的水分;
4) 缓慢升温到200~220℃,严格控制半凝柱顶的温度在102~105℃;
5)当酸值小于60mgKOH/g时,加大氮气流量,使氮气流量达到100~120升/分钟;
6)反应8小时后,每隔1小时,取一次样测定酸值和黏度,当酸值小于13mgKOH/g时,关闭半凝柱冷却水和冷凝器冷却水;
7)开启真空冷凝器和冷却水,缓慢升真空,防止釜内窜料;最后真空达到0. 095MPa后,在200士5℃ 保持4~4. 5小时;
8)停真空,用氮气将釜内压力置换到常压;
降温到180士5℃,放入稀释釜中,用预先放入稀释釜中的稀释剂稀释;打开稀释釜的冷却水,使稀释温度不超过90℃,得到酸值在3~8mgKOH/g,羟值在50~60 mgKOH/g,固含量在55~65%之间的成品。
所述的3-羟基-2, 2-二甲基-3′-羟基-2′,2′-二甲基丙基丙酸酯、新戊二醇,1,4-环己烷二甲醇和聚己内酯二元醇的纯度大于99.0%;所述的六氢邻苯二甲酸酐和1, 4-环己烷二甲酸的纯度大于99.5 % 。
本发明的有益效果是:本发明所述的高耐候性卷材涂料用聚酯多元醇,与氨基树脂配合使用,所生产的卷材涂料的耐候性能超过15年,接近氟碳涂料的理论值,而成本和价格却只有氟碳涂料的三分之一。
具体实施方式
下面详细描述本发明所述的具体实施方案。
本发明所述的高耐候性卷材涂料用聚酯树脂多元醇,由以下重量百分比的物质组成:10.3~12.3%的3-羟基-2, 2-二甲基-3′-羟基-2′,2′-二甲基丙基丙酸酯、0. 4~0. 6%的新戊二醇,10.5~14.5%的1,4-环己烷二甲醇,13.7~19.5%的聚己内酯二元醇、5.2~19.5%的六氢邻苯二甲酸酐、4. 3~6.3%的1, 4-环己烷二甲酸,0.25~0.5%的四异丙氧基钛和35~45%的稀释剂,该稀释剂由以下重量百分比的物质组成:1.9~5.9%的二甲苯、50.3~62.3%的三甲苯、15.7~25.7%的丙二醇甲醚醋酸酯和15.4~23.4%的二元酸酯构成;其中,二元酸酯由以下重量百分比的物质组成:30~35%的二酸二甲酯,30~35%的戊二酸二甲酯和30~35%的己二酸二甲酯。
本发明的高耐候性卷材涂料用聚酯树脂多元醇技术指标如下:
项目 | 单位 | 指标 |
固含量 | % | 55~65 |
黏度(涂4号杯) | 秒 | 10~20 |
酸值 | mgKOH/g | 3~8 |
羟值 | mgKOH/g | 50~60 |
分子量 | 8000~30000 | |
玻璃化温度 | ℃ | 36~42 |
检测的方法如下:
黏度测定方法:ASTM标准,以涂4号杯测量,读秒;
酸值测定标准:GB/T2895-2008;
羟值测定标准:HG/T2709-1995;
固含量测试标准:HG/2793-1995。
本发明的高耐候性卷材涂料用聚酯树脂多元醇,采用饱和的二元酸混合物和特种二元醇混合物,在四异丙氧基钛催化下酯化反应聚合,然后用稀释剂稀释而成。与甲醚化氨基树脂配合使用,所制得的卷材涂料,其耐候性可达15年以上。具体实施方式如下:
实施例一:
1)将3-羟基-2,2-二甲基-3’-羟基-2’,2’-二甲基丙基丙酸酯367.7Kg、新戊二醇20.8Kg、1,4-环己烷二甲醇475.9Kg和聚己内酯二元醇795Kg加入反应釜中,通氮气保护,控制氮气流量10升/分钟,升温至80℃,加入六氢邻苯二甲酸酐740Kg和1,4-环己烷二甲酸287Kg;
2)再升温至160℃,搅拌到物料全部熔融后,加入催化剂四异丙氧基钛260g;
3)开启半凝柱冷却水和冷凝器冷却水,分离反应生成的水分;
4)缓慢升温到200℃,严格控制半凝柱顶的温度在102℃;
5)当酸值小于60mgKOH/g时,加大氮气流量,使氮气流量达到100升/分钟;
6)反应8小时后,每隔1小时,取一次样测定酸值和黏度,当酸值小于13mgKOH/g时,关闭半凝柱冷却水和冷凝器冷却水;
7)开启真空冷凝器和冷却水,缓慢生真空,防止釜内窜料;最后真空达到0.095MPa后,在195℃保持4.5小时;
8)停真空,用氮气将釜内压力置换到常压;
9)降温到175℃,放入稀释釜中,用预先放入稀释釜中的稀释剂稀释;打开稀释釜的冷却水,使稀释温度不超过90℃,得到酸值在3~8mgKOH/g、羟值在50~60、固含量在55~65%之间的成品。
稀释剂用量:二甲苯59.1Kg;三甲苯857.8Kg;丙二醇甲醚醋酸酯315.4Kg;二元酸酯296Kg;其中,二元酸酯为:丁二酸二甲酯,戊二酸二甲酯,己二酸二甲酯三种物质按质量比为:30%∶35%∶35%的混合物。
性能测试结果如下:
项目 | 单位 | 结果 |
固含量 | % | 60 |
羟值 | mgKOH/g | 56 |
酸值 | mgKOH/g | 3.8 |
黏度 | 秒 | 12.5 |
分子量 | 18600 | |
玻璃化温度 | ℃ | 39 |
实施例二:
1)将3-羟基-2,2-二甲基-3’-羟基-2’,2’-二甲基丙基丙酸酯428.9Kg、新戊二醇20.8Kg、1,4-环己烷二甲醇475.9Kg和聚己内酯二元醇636Kg加入反应釜中,通氮气保护,控制氮气流量13升/分钟,升温至105℃,加入六氢邻苯二甲酸酐817.1Kg和1,4-环己烷二甲酸202.5Kg;
2)再升温至170℃,搅拌到物料全部熔融后,加入催化剂四异丙氧基钛260g;
3)开启半凝柱冷却水和冷凝器冷却水,分离反应生成的水分;
4)缓慢升温到210℃,严格控制半凝柱顶的温度在103.5℃;
5)当酸值小于60mgKOH/g时,加大氮气流量,使氮气流量达到110升/分钟;
6)反应8小时后,每隔1小时,取一次样测定酸值和黏度,当酸值小于14mgKOH/g时,关闭半凝柱冷却水和冷凝器冷却水;
7)开启真空冷凝器和冷却水,缓慢生真空,防止釜内窜料;最后真空达到0.095MPa后,在200℃保持4.25小时;
8)停真空,用氮气将釜内压力置换到常压;
9)降温到180℃,放入稀释釜中,用预先放入稀释釜中的稀释剂稀释;打开稀释釜的冷却水,使稀释温度不超过90℃,得到酸值在3~8mgKOH/g、羟值 在50~60、固含量在55~65%之间的成品。
稀释剂用量:二甲苯69.1Kg;三甲苯847.8Kg;丙二醇甲醚醋酸酯305.4Kg;二元酸酯306Kg;其中,二元酸酯为:丁二酸二甲酯,戊二酸二甲酯,己二酸二甲酯三种物质按质量比为:35%∶30%∶35%的混合物。
性能测试结果如下:
项目 | 单位 | 结果 |
固含量 | % | 60 |
羟值 | mgKOH/g | 59 |
酸值 | mgKOH/g | 5.1 |
黏度 | 秒 | 12 |
分子量 | 16700 | |
玻璃化温度 | ℃ | 37 |
实施例三:
1)将3-羟基-2,2-二甲基-3’-羟基-2’,2’-二甲基丙基丙酸酯469.8Kg、新戊二醇20.8Kg、1,4-环己烷二甲醇447Kg和聚己内酯二元醇636Kg加入反应釜中,通氮气保护,控制氮气流量16升/分钟,升温至130℃,加入六氢邻苯二甲酸酐740Kg和1,4-环己烷二甲酸202.5Kg;
2)再升温至180℃,搅拌到物料全部熔融后,加入催化剂四异丙氧基钛260g;
3)开启半凝柱冷却水和冷凝器冷却水,分离反应生成的水分;
4)缓慢升温到220℃,严格控制半凝柱顶的温度在105℃;
5)当酸值小于60mgKOH/g时,加大氮气流量,使氮气流量达到120升/分钟;
6)反应8小时后,每隔1小时,取一次样测定酸值和黏度,当酸值小于15mgKOH/g时,关闭半凝柱冷却水和冷凝器冷却水;
7)开启真空冷凝器和冷却水,缓慢生真空,防止釜内窜料;最后真空达到0.095MPa后,在205℃保持4小时;
8)停真空,用氮气将釜内压力置换到常压;
9)降温到185℃,放入稀释釜中,用预先放入稀释釜中的稀释剂稀释;打 开稀释釜的冷却水,使稀释温度不超过90℃,得到酸值在3~8mgKOH/g、羟值在50~60、固含量在55~65%之间的成品
稀释剂用量:二甲苯69.1Kg;三甲苯847.8Kg;丙二醇甲醚醋酸酯305.4Kg;二元酸酯306Kg;其中,二元酸酯为:丁二酸二甲酯,戊二酸二甲酯,己二酸二甲酯三种物质按质量比为:35%∶35%∶30%的混合物。
性能测试结果如下:
项目 | 单位 | 结果 |
固含量 | % | 60 |
羟值 | mgKOH/g | 55 |
酸值 | mgKOH/g | 6.6 |
黏度 | 秒 | 17.2 |
分子量 | 18900 | |
玻璃化温度 | ℃ | 42.8 |
Claims (2)
1.高耐候性卷材涂料用聚酯多元醇,由以下重量百分比的物质制备而成:10.3~12.3%的3-羟基-2,2-二甲基-3′-羟基-2′,2′-二甲基丙基丙酸酯、0.4~0.6%的新戊二醇、10.5~14.5%的1,4-环己烷二甲醇、13.7 ~19.5%的分子量为530的聚己内酯二元醇、5.2~19.5%的六氢邻苯二甲酸酐、4.3~6.3%的1,4-环己烷二甲酸,0. 025~0. 05%的四异丙氧基钛和35~45%的稀释剂;
所述的稀释剂由以下重量百分比的物质组成:1.9~5.9%的二甲苯、50.3~62.3%的三甲苯、15.7~25.7%的丙二醇甲醚醋酸酯和15.4~23.4%的二元酸酯构成;其中,二元酸酯由以下重量百分比的物质组成:30~35%的丁二酸二甲酯,30~35%的戊二酸二甲酯和30~35%的己二酸二甲酯;
所述高耐候性卷材涂料用聚酯多元醇的制备方法,其步骤为:
1)将3-羟基-2,2-二甲基-3′-羟基-2′,2′-二甲基丙基丙酸酯、新戊二醇,1,4-环己烷二甲醇和聚己内酯二元醇加入反应釜中,通氮气保护,控制氮气流量10~16升/分钟,升温至80~130℃,加入六氢邻苯二甲酸酐和1,4-环己烷二甲酸;
2)再升温至160~180℃,搅拌到物料全部熔融后,加入催化剂四异丙氧基钛;
3)开启半凝柱冷却水和冷凝器冷却水,分离反应生成的水分;
4)缓慢升温到200~220℃,严格控制半凝柱顶的温度在102~105℃;
5)当酸值小于60mgKOH/g时,加大氮气流量,使氮气流量达到100~120升/分钟;
6)反应8小时后,每隔1小时,取一次样测定酸值和黏度,当酸值小于13mgKOH/g时,关闭半凝柱冷却水和冷凝器冷却水;
7)开启真空冷凝器和冷却水,缓慢升真空,防止釜内窜料;最后真空达到0. 095MPa后,在200士5℃ 保持4~4. 5小时;
8)停真空,用氮气将釜内压力置换到常压;
9)降温到180士5℃,放入稀释釜中,用预先放入稀释釜中的稀释剂稀释;打开稀释釜的冷却水,使稀释温度不超过90℃,得到酸值在3~8mgKOH/g,羟值在50~60 mgKOH/g,固含量在55~65%之间的成品。
2.根据权利要求1所述的高耐候性卷材涂料用聚酯多元醇,其特征在于:所述的3-羟基-2, 2-二甲基-3′-羟基-2′,2′-二甲基丙基丙酸酯、新戊二醇,1,4-环己烷二甲醇和聚己内酯二元醇的纯度大于99.0%;所述的六氢邻苯二甲酸酐和1, 4-环己烷二甲酸的纯度大于99.5 % 。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN101508880A (zh) * | 2009-03-23 | 2009-08-19 | 东华大学 | 具有长开放时间的单组分湿固化聚氨酯胶粘剂的制备方法 |
CN101613463A (zh) * | 2009-07-13 | 2009-12-30 | 太仓市旭川树脂有限公司 | 用于耐蒸煮的包装粘合剂的聚酯多元醇 |
CN101724370A (zh) * | 2009-11-19 | 2010-06-09 | 北京高盟化工有限公司 | 环保型铝结构复合材料用粘合剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
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