CN101873801A - 内吸提高剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可通过聚合如下组分而获得的共聚物在提高农药内吸作用中的用途:a)至少一种式(I)化合物(单体α),其中R1和R2在每种情况下相互独立地为H或CH3,R3为C6-C10芳基或C7-C12芳烷基,其可带有一个或多个相同或不同的C1-C9烷基和/或C1-C5烷氧基取代基,和n为0-100的整数,b)至少一种选自具有2-15个碳原子的N-乙烯基酰胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯亚胺和N-乙烯胺的化合物(单体β),c)合适的话一种或多种不同的二官能交联剂组分,和d)合适的话一种或多种不同的调节剂,和e)合适的话一种或多种其他可共聚的组分(单体γ)。

Description

内吸提高剂
本发明涉及可通过将单烯属不饱和羧酸酯与N-乙烯基酰胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯胺或N-乙烯亚胺聚合而得到的共聚物在作物保护配制剂中的用途,更具体涉及包含那些共聚物的作物保护配制剂。
内吸农药为例如通过根和叶被植物吸收以及在植物中在韧皮部迁移的化合物,其中所述韧皮部为将营养物输送至其中需要它们的所有植物部分的输送系统。
内吸的农药向农民提供了许多益处:与用非内吸农药处理的植物相比,植物吸收农药(这可通过种子处理、叶面处理或土壤处理实现,其中同时或依次施用种子和各配制剂(如颗粒配制剂))产生对害虫具有更长抗性的植物。
对于提供植物健康效果的农药,希望增加它们在植物中的吸收。术语“植物健康”例如描述了下列有利性能:改善的作物特性包括但不限于:更好萌发、作物产量增加、更有利的蛋白质和/或含量、更有利的氨基酸和/或油组成、更发达的根系(改善根的生长)、分蘖增加、植物高度增加、叶片变大、死亡的基生叶更少、更强的分蘖、叶颜色更绿、色素含量、光合作用活性、需要更少的肥料、需要更少的种子、更能生产的分蘖、较早开花、谷物更早成熟、更少的植物倒伏、枝生长增加、植物活力增加、植物直立增加或早期发芽;或至少两种或更多种上述效果的组合或本领域熟练技术人员熟知的任何其它优点。
然而,许多农药不显示令人满意的内吸作用。此外,已知的内吸农药的内吸作用还有改进的空间。
因此,本发明的目的是改进农药的内吸作用,优选改进具有低内吸或不具有内吸的农药的内吸作用。
许多可用作增溶剂的聚合物在本领域是已知的。
“增溶”是指借助可以是两亲性嵌段共聚物的助剂化合物将微溶或不溶于水的农药稳定且均匀地分布于水相中。
然而,事实上将农药均匀分布于水相中并不必要,这是指农药也被植物的根或叶良好吸收并易于在韧皮部中输送。
EP-A 0 506 313公开了当在农业化学配制剂中包括水溶性聚合物时提高了内吸农药的内吸活性。
现在发现可通过将单烯属不饱和羧酸酯与N-乙烯基酰胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯胺或N-乙烯亚胺聚合而得到的共聚物特别可用于提高农药的内吸作用。
这类共聚物由WO 2006/018135已知为增溶剂并且在该文献中建议用于作物保护制剂。然而,并没有提及该共聚物的内吸提高作用。K.A.Basha等描述了甲基丙烯酸苯氧基乙酯与N-乙烯基-2-吡咯烷酮共聚物的合成。并没有公开作为内吸提高剂的作用。
因此,本发明的一方面提供了可通过聚合如下组分而获得的共聚物在提高农药内吸作用中的用途:
a)至少一种式(I)化合物(单体α):
Figure GPA00001140625100021
其中
R1和R2在每种情况下相互独立地为H或CH3
R3为C6-C10芳基或C7-C12芳烷基,其可带有一个或多个相同或不同的C1-C9烷基和/或C1-C5烷氧基取代基,和
n为0-100的整数,
b)至少一种选自具有2-15个碳原子的N-乙烯基酰胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯亚胺和N-乙烯胺的化合物(单体β),
c)合适的话一种或多种不同的二官能交联剂组分,和
d)合适的话一种或多种不同的调节剂,和
e)合适的话一种或多种其他可共聚的组分(单体γ)。
本发明用途增加了植物对所需农药的吸收并因此增加了对真菌、害虫和杂草的防治,以及增加了植物健康效果。
本发明的另一方面为提供一种增加农药内吸作用的方法,该方法包括将农药与本发明共聚物结合施用于植物或其种子或其繁殖材料的步骤。
根据本发明“增加内吸作用”是指与不含特定共聚物的其他方面相同的配制剂处理相比,在处理7天内所给农药的吸收增加至少15%,优选25%,更优选33%。
优选农药已经在一定程度上内吸。更优选农药的logP值≤4(根据EEC方法79/831附件V.A8通过HPCC测定,使用梯度方法,乙腈/0.1%含水磷酸),尤其是logP值≤4且≥0.1。
当该用途为利用共聚物作为内吸提高剂时,本发明共聚物的施用通常不同于当用作增溶剂的施用情况。如在增加内吸作用的情况下,活性成分与共聚物的比例通常较低,优选<6。此外,为增加内吸作用,本发明共聚物可加入无需任何增溶剂的水溶性活性成分的含水配制剂中。同样,本发明共聚物可加入已经含有不同增溶剂的配制剂中,其中溶解性没有进一步增加而活性成分的内吸作用得到改善。
待根据本发明使用的共聚物可通过将至少一种式(I)的可共聚单体(单体α)与至少一种选自具有2-15个碳原子的N-乙烯基酰胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯亚胺和N-乙烯胺的其他可共聚单体(单体β)聚合而得到:
Figure GPA00001140625100031
此处,在式(I)中,基团R1和R2在每种情况下可相互独立地采用H和/或甲基的含义。这些因此为丙烯酸和/或甲基丙烯酸的衍生物。基团R3是指C6-C10芳基,例如苯基或萘基,或C7-C12芳烷基,例如苄基、苯基乙基或苯基丙基。
对R3所述的基团可带有一个或多个,通常1-3个相同或不同的可以是直链或支化,或开链、环状或脂环族的C1-C9烷基和/或C1-C5烷氧基取代基。可提及的C1-C9烷基取代基的实例为:甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、1,1-二甲基乙基、1-戊基、2-戊基、1-己基、环己基、1-庚基、1-辛基、1-壬基。可提及的C1-C5烷氧基取代基的实例为:甲氧基、乙氧基、丙氧基、2-丙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、1,1-二甲基乙氧基、1-戊氧基、2,2-二甲基丙氧基。优选基团R3例如为苯基、对甲苯基、苄基、对羟基苄基、对羟基苯基、对甲氧基苯基、对甲氧基苄基或环己基。
式(I)中的指数n为0-100,优选1-100,特别优选1-25,尤其是1-10的整数。如果n为大于1的数,则各重复单元的基团R2可各自具有相同含义,或每种情况下相互独立地,合适的话无规分布地,为H或CH3。此时,优选约50%至约100%的基团R2为H且约0至约50%的基团R2为CH3。在本发明方法的优选实施方案中,在其中n为大于1的数的情况下,所有基团采用相同含义。因此R2特别优选为H。
所述式(I)的可共聚单体可通过对本领域熟练技术人员本身已知的合成酯的方法得到,这例如描述于Vollhardt,Peter;Organische Chemie[有机化学],第768-774页,1988,VCH,New York或者EP-A 646567中。
可根据本发明使用的共聚物可通过将通常基于所用单体的总重量包含约0.1-99.9mol%至少一种单体α的单体混合物聚合而得到。优选这些单体混合物包含约1至约50mol%,特别优选约1至约30mol%至少一种单体α。单体α可以纯净形式使用,或以两种或更多种式(I)所定义的不同化合物的混合物形式使用。
此外,为制备待根据本发明使用的共聚物,使用至少一种其他可共聚单体(单体β),其选自N-乙烯基酰胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯亚胺和/或N-乙烯胺,优选N-乙烯基酰胺和N-乙烯基内酰胺。所选单体通常具有2-15个碳原子,优选2-10个碳原子。可提及的N-乙烯基酰胺和N-乙烯基内酰胺的实例为由下式(II)表示的那些:
Figure GPA00001140625100041
其中
R4、R5相互独立地为H或C1-C6烷基,或可一起形成可以是饱和或单-或多不饱和以及合适的话可带有其他取代基的4-8元环。
合适的这类开链化合物例如为N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、N-乙烯基-N-丙基甲酰胺、N-乙烯基-N-异丙基甲酰胺、N-乙烯基-N-正丁基甲酰胺、N-乙烯基-N-异丁基甲酰胺、N-乙烯基-N-叔丁基甲酰胺、N-乙烯基-N-正戊基甲酰胺、N-乙烯基-N-正己基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺和N-乙烯基丁酰胺。特别优选N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基-N-甲基乙酰胺。
在环状N-乙烯基酰胺中,可提及的N-乙烯基内酰胺的实例为N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮和N-乙烯基己内酰胺。根据本发明,优选N-乙烯基吡咯烷酮,对于开链N-乙烯基酰胺,优选使用N-乙烯基甲酰胺。例如可以所需比例存在于共聚物中的N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物也可以本发明方式使用。
作为该方案的替代,也可使用N-乙烯胺,尤其是N-乙烯基胺,和N-乙烯亚胺,如N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑、N-乙烯基-4-甲基咪唑,优选N-乙烯基咪唑,以用作制备待根据本发明使用的共聚物的单体。
可根据本发明使用的共聚物通过将基于所用单体的总重量通常包含约0.1-99.9mol%至少一种单体β的单体混合物聚合而得到。优选这些单体混合物包含约50-约99mol%,更优选约70-约99mol%至少一种单体β,尤其是90-99mol%至少一种单体β和1-10mol%单体α。单体β可以纯净形式使用或以两种或更多种不同的上述化合物的混合物形式使用。
待根据本发明使用的共聚物通过将至少一种式(I)单体(单体α)与至少一种选自N-乙烯基酰胺和N-乙烯基内酰胺、N-乙烯亚胺和/或N-乙烯胺的其他单体(单体β)共聚而得到。原则上,聚合可通过所有对本领域技术人员出现的合适的方法进行。特别有利的是,在常用于这类聚合的条件和/或在适用于此的试剂,如自由基引发剂存在下进行自由基聚合。
共聚物的K值为至少7,优选20-50,特别优选25-45。K值根据H.Fikentscher,Cellulose-Chemie,第13卷,58-64和71-74(1932),在水溶液中,在25℃下,以及取决于K值范围的0.1-5%的浓度下测定。
所述制备通过已知的方法,如溶液、沉淀或反向悬浮聚合,使用在聚合条件下形成自由基的化合物进行。
聚合温度通常为30-200℃,优选40-110℃。合适的引发剂(自由基引发剂)例如为偶氮化合物和过氧基化合物,和常规的氧化还原引发剂体系,如过氧化氢和还原化合物,如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、甲醛合次硫酸钠和肼的组合。
所用反应介质可以是其中可溶解单体的常规溶剂。优选使用醇溶剂,如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇,并且以纯净形式或以它们的混合物形式使用。所述溶剂也可以与水的混合物形式使用。
为了确保反应产生均匀的产物,有利的是将单体和引发剂分开引入反应溶液中。这可例如以对于各反应物进行分开进料的形式进行。
所得有机溶液的固含量通常为20-60重量%,尤其是25-40重量%。
因此,用于聚合的溶剂可借助蒸汽蒸馏除去并用水替换。
共聚物的溶液可通过各种干燥方法,如喷雾干燥、流化喷雾干燥、转鼓干燥或冷冻干燥转化为粉末形式,并且水分散体和水溶液又可通过再分散于水中而由粉末形式制备。
可根据本发明使用的共聚物的制备也可在合适的二官能交联剂组分(交联剂)存在下和/或在合适的调节剂存在下进行。
合适的交联剂为具有交联官能的那些单体,例如分子中具有至少两个烯属不饱和的非共轭双键的化合物。
其实例为至少二元醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基醚或乙烯基醚。此处,母体醇的OH基团可部分或完全被醚化或酯化;然而,交联剂包含至少两个烯属不饱和基团。
母体醇的实例为二元醇,如1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丁-2-烯-1,4-二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基戊烷-1,5-二醇、2,5-二甲基-1,3-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、1,4-二(羟基甲基)环己烷、羟基新戊酸新戊二醇单酯、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、2,2-二[4-(2-羟基丙基)苯基]丙烷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、3-硫戊烷-1,5-二醇,以及在每种情况下分子量为200-10000的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃。除了氧化乙烯和氧化丙烯的均聚物外,也可使用氧化乙烯或氧化丙烯的嵌段共聚物,或包含掺入形式的氧化乙烯和氧化丙烯基团的共聚物。具有超过2个OH基团的母体醇的实例为三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1,2,5-戊烷三醇、1,2,6-己烷三醇、三乙氧基氰尿酸、失水山梨糖醇,糖,如蔗糖、葡萄糖、甘露糖。当然也可使用分别与氧化乙烯和氧化丙烯反应为相应的乙氧基化物或丙氧基化物的多元醇。多元醇也可首先通过与表氯醇反应而转化为相应的缩水甘油醚。
其他合适的交联剂为乙烯基酯或一元不饱和醇与烯属不饱和C3-C6羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸的酯。这类醇的实例为烯丙醇、1-丁烯-3-醇、5-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、9-癸烯-1-醇、二环戊烯醇、10-癸烯-1-醇、肉桂醇、香茅醇、巴豆醇或顺式-9-十八碳烯-1-醇。然而,也可用多元羧酸,如丙二酸、酒石酸、偏苯三酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、柠檬酸或琥珀酸来酯化一元不饱和醇。
其他合适的交联剂为不饱和羧酸,如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸与上述多元醇的酯。
合适的交联剂还有具有至少两个双键的直链或支化、线性或环状、脂族或芳族烃,并且在脂族烃的情况下双键必须不是共轭的,如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、4-乙烯基-1-环己烯、三乙烯基环己烷或分子量为200-20000聚丁二烯。
合适的交联剂还有至少二官能胺的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-烯丙基胺。所述胺例如为1,2-二氨基甲烷、1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,12-十二烷二胺、哌嗪、二亚乙基三胺或异佛尔酮二胺。同样合适的是烯丙基胺和不饱和羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸,或上述至少二元羧酸的酰胺。
还适合作为交联剂的是三烯丙基胺和三烯丙基单烷基铵盐,如三烯丙基甲基氯化铵或三烯丙基甲基铵的甲基硫酸盐。
还合适的是脲衍生物、至少二官能酰胺、氰尿酸酯或氨基甲酸酯,如脲、亚乙基脲、亚丙基脲或酒石酸二酰胺的N-乙烯基化合物,如N,N’-二乙烯基亚乙基脲或N,N’-二乙烯基亚丙基脲。
其他合适的交联剂为二乙烯基二噁烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
当然,也可使用上述化合物的混合物。优选使用可溶于单体混合物中的那些交联剂。
特别优选使用的交联剂例如为亚甲基二丙烯酰胺、三烯丙基胺和三烯丙基烷基铵盐,二乙烯基咪唑、季戊四醇三烯丙基醚,N,N’-二乙烯基亚乙基脲,多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物,聚氧化烯或已经与氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或表氯醇反应的多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。
非常特别优选交联剂为季戊四醇三烯丙基醚、亚甲基二丙烯酰胺、N,N’-二乙烯基亚乙基脲、三烯丙基胺和三烯丙基单烷基铵盐,以及乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯,或与氧化乙烯和/或表氯醇反应的乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。
基于所用单体的总量,二官能交联剂组分可以以0-约5mol%,优选0-约3mol%量用于制备待根据本发明使用的共聚物,其中可使用纯净形式或使用两种或更多种交联剂的混合物形式。
可根据本发明使用的共聚物的制备也可在合适的调节剂存在下进行。调节剂(聚合调节剂)在术语上通常用于指具有高转移常数的化合物。调节剂加速连转移反应并因此降低所得聚合物的聚合度而不影响总反应速率。
对于调节剂,可在单-、二-或更高官能调节剂之间进行区别,这取决于分子中的可导致一个或多个链转移反应的官能团数目。合适的调节剂例如详细描述于K.C.Berger和G.Brandrup,J.Brandrup,E.H.Immergut,Polymer Handbook(聚合物手册),第3版,John Wiley&Sons,New York,1989,第II/81-II/141页。
合适的调节剂例如为醛类,如甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛。
其他也可使用的调节剂为:甲酸,其盐或酯,如甲酸铵,2,5-二苯基-1-己烯,羟基硫酸铵和羟基磷酸铵。
其他合适的调节剂为卤素化合物,如烷基卤化物,如四氯化碳、氯仿、一溴三氯甲烷、溴仿、烯丙基溴,以及苄基化合物,如苄基氯或苄基溴。
其他合适的调节剂为烯丙基化合物,如烯丙醇,官能化烯丙基醚,如烯丙基乙氧基化物,烷基烯丙基醚,或甘油单烯丙基醚。
优选使用的调节剂为包含键合形式的硫的化合物。
这类化合物例如为无机亚硫酸氢盐、焦亚硫酸盐和连二亚硫酸盐,或有机硫化物,二硫化物,多硫化物,亚砜和砜。这些包括二正丁基硫醚、二正辛基硫醚、二苯硫醚、硫二甘醇、乙硫基乙醇、二异丙基二硫、二正丁基二硫、二正己基二硫、二乙酰二硫、二乙醇硫(diethanol sulfide)、二叔丁基三硫(di-t-butyl trisulfide)、二甲亚砜,二烷基硫醚、二烷基硫醚和/或二芳基硫醚。
特别优选包含键合形式的硫的有机化合物。
优选用作聚合调节剂的化合物为硫醇(包含SH基团形式的硫的化合物)。优选调节剂为单-、二-和多官能硫醇,巯基醇和/或巯基羧酸。
这些化合物的实例为巯基乙酸烯丙酯、巯基乙酸乙酯、半胱氨酸、2-巯基乙醇、1,3-巯基丙醇、3-巯基丙烷-1,2-二醇、1,4-巯基丁醇、巯基乙酸、3-巯基丙酸、巯基琥珀酸、硫甘油、硫代乙酸、硫脲和烷基硫醇,如正丁基硫醇、正己基硫醇或正十二烷基硫醇。
特别优选硫醇为半胱氨酸、2-巯基乙醇、1,3-巯基丙醇、3-巯基丙烷-1,2-二醇、硫甘油、硫脲。
包含两个键合形式的硫的二官能调节剂的实例为二官能硫醇,如二巯基丙烷磺酸(钠盐)、二巯基琥珀酸、二巯基-1-丙醇、二巯基乙烷、二巯基丙烷、二巯基丁烷、二巯基戊烷、二巯基己烷、乙二醇-二巯基乙酸酯和丁二醇-二巯基乙酸酯。
多官能调节剂的实例为包含超过两个键合形式的硫的化合物。其实例为三官能和/或四官能硫醇。
优选三官能调节剂为三官能硫醇,如三羟甲基丙烷三(2-巯基乙醇酸酯(ethanate))、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(4-巯基丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(5-巯基戊酸酯)、三羟甲基丙烷三(6-巯基己酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、甘油巯基乙酸酯、甘油巯基丙酸酯、甘油乙硫醇(thioethoxide)、甘油巯基丁酸酯、1,1,1-丙烷三基三(巯基乙酸酯)、1,1,1-丙烷三基三(巯基乙醇酸酯(ethanoate))、1,1,1-丙烷三基三(巯基丙酸酯)、1,1,1-丙烷三基三(巯基丁酸酯)、2-羟基甲基-2-甲基-1,3-丙二醇三(巯基乙酸酯)、2-羟基甲基-2-甲基-1,3-丙二醇三(巯基乙醇酸酯(ethanoate))、2-羟基甲基-2-甲基-1,3-丙二醇三(巯基丙酸酯)、2-羟基甲基-2-甲基-1,3-丙二醇三(巯基丁酸酯)。
特别优选的三官能调节剂为甘油巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、2-羟基甲基-2-甲基-1,3-丙二醇三(巯基乙酸酯)。
优选的四官能硫醇为季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙醇酸酯(ethanoate))、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(4-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(5-巯基戊酸酯)、季戊四醇四(6-巯基己酸酯)。
其他合适的多官能调节剂为Si化合物,其通过使式(IIIa)的化合物反应而形成。其他合适的多官能调节剂为式(IIIb)的Si化合物。
Figure GPA00001140625100101
其中
n为0-2的值,
R1为C1-C16烷基或苯基,
R2为C1-C18烷基、环己基或苯基,
Z为C1-C18烷基、C2-C18亚烷基或C2-C18炔基,其碳原子可由非相邻氧或卤原子替换,或为如下基团之一:
N=C(R3)2
其中
R3为C1-C12烷基,和
R4为C1-C18烷基。
特别优选式(IIIa)化合物,特别是巯基丙基三甲氧基硅烷和巯基丙基三乙氧基硅烷。
所有所述调节剂可单独使用或相互组合使用。在该方法的优选实施方案中,使用多官能调节剂。
在待根据本发明使用的共聚物的制备中,调节剂可基于所用单体的总量以0-约4mol%,优选0-约3mol%的量使用。
此外,在待根据本发明使用的共聚物的制备中,也可使用一种或多种其他可共聚组分(单体γ)。可提及的实例为:具有3-8个碳原子的单烯属不饱和羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、柠康酸、亚甲基丙二酸、烯丙基乙酸、乙烯基乙酸、巴豆酸、富马酸、中康酸和衣康酸。在这组单体中,优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸或所述羧酸的混合物。单烯属不饱和羧酸可以以游离酸以及存在的话酸酐或部分或完全中和形式用于共聚。为了中和这些单体,优选使用碱金属或碱土金属碱,氨或胺,如氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、苏打、钾碱、碳酸氢钠、氧化镁、氢氧化钙、氧化钙、气态氨或氨水、三乙基胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、二亚乙基三胺或四亚乙基五胺。
其他合适的单体γ例如为上述羧酸的C1-C30烷基酯、酰胺和腈,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、丙烯酸羟基丁酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、丙烯酸羟基异丁酯、甲基丙烯酸羟基异丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸肉豆蔻酯、丙烯酸鲸蜡基酯、丙烯酸硬脂醇酯、丙烯酸油基酯、丙烯酸山萮基酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛基酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸肉豆蔻酯、甲基丙烯酸鲸蜡基酯、甲基丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸油基酯、甲基丙烯酸山萮基酯或丙烯酸叔丁基环己基酯。
此外,合适的单体γ还有马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸单乙酯、马来酸二乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和最后提及的单体与羧酸或无机酸的盐和季胺化产物。
此外,合适的单体γ还有丙烯酸或甲基丙烯酸的N-烷基-或N,N-二烷基取代的羧酰胺,其中烷基为C1-C18烷基或环烷基,例如N-二乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-硬脂基丙烯酰胺、N-硬脂基甲基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N,N-二辛基丙烯酰胺、N,N-二辛基甲基丙烯酰胺、N-鲸蜡基丙烯酰胺、N-鲸蜡基甲基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺、N-十二烷基甲基丙烯酰胺、N-肉豆蔻基丙烯酰胺或2-乙基己基丙烯酰胺。
其他合适的单体γ还有脂族羧酸(C1-C30羧酸)的乙烯基酯,如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十烷酸或山萮酸或油酸的乙烯酯。
其他合适的单体γ还有乙烯基醚,如十八烷基乙烯基醚。
其他合适的可共聚单体γ为丙烯酰胺基巯基乙酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酸3-磺基丙酯、甲基丙烯酸3-磺基丙酯和丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸和包含膦酸基团的单体,如乙烯基膦酸、烯丙基膦酸和丙烯酰胺基甲烷丙烷膦酸。
可提及的另一可共聚的单体γ为二烯丙基氯化铵。
所述单体γ可单独使用或者以两种或更多种所述化合物的混合物形式使用。
基于所用单体的总量,一种或多种其他单体γ可以以0-约49mol%的量用于制备待根据本发明使用的共聚物。
在特别优选的实施方案中,本发明提供了可通过聚合如下组分得到的共聚物在提高农药内吸作用中的用途:
a)1-30mol%至少一种式(I)单体,其中
R1、R2在每种情况下相互独立地为H或CH3
R3为苯基,其未被取代或被一个或多个相同或不同的选自C1-C9烷基和C1-C5烷氧基的取代基取代,和
n为1-10的整数,
b)50-99mol%至少一种选自单体N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺的单体,
c)0-3mol%一种或多种不同的二官能交联剂组分,
d)0-3mol%一种或多种不同的调节剂,和
e)0-49mol%至少一种单体γ,
其中各组分的mol%数据的总和必须为100mol%。
术语至少一种共聚物是指一种或多种如上所定义的共聚物可存在于上述配制剂中,即如上所定义的共聚物的混合物。优选1、2或3种,更优选1或2种,最优选1种共聚物存在于上述配制剂中。
在另一特别优选的实施方案中,共聚物基于1-10mol%(a)和90-99mol%(b)。
在另一特别优选的实施方案中,n为1或2。
在另一特别优选的实施方案中,(b)为N-乙烯基吡咯烷酮。
在另一特别优选的实施方案中,本发明提供了可通过聚合如下组分得到的共聚物在提高农药内吸作用中的用途:
a)1-10mol%至少一种式(I)单体,其中
R1、R2在每种情况下相互独立地为H或CH3
R3为苯基,其未被取代或被一个或多个相同或不同的选自C1-C9烷基和C1-C5烷氧基的取代基取代,
n为1或2,
b)90-99mol%乙烯基吡咯烷酮,
c)0-3mol%一种或多种不同的二官能交联剂组分,
d)0-3mol%一种或多种不同的调节剂,和
e)0-49mol%至少一种单体γ,
为了提高农药的内吸作用,通常将本发明聚合物加入含有至少一种农药的配制剂中(反之亦然)。这类配制剂包含0.1-99重量%本发明聚合物,优选1-85重量%,更优选3-70重量%,最优选5-60重量%本发明聚合物。
农药与本发明共聚物的重量比优选为<6,更优选<2,尤其是≤1。
通常而言,配制剂包含0.1-90重量%,优选1-85重量%,更优选3-80重量%,最优选3-70重量%至少一种农药。
聚合物:农药的重量比优选为20∶1-1∶6(重量/重量),更优选10∶1-1∶2(重量/重量),最优选3∶1-1∶1(重量/重量)。
对本发明而言,术语“至少一种农药”表示可选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂和/或安全剂或生长调节剂,优选选自杀真菌剂、杀虫剂或杀线虫剂,最优选选自杀虫剂,尤其选自缩氨基脲和苯基吡唑杀虫剂的一种或多种化合物,如氰氟虫胺(metaflu mizone)和锐劲特(fipronil)。以及两种或更多种上述类的农药的混合物也可使用。本领域熟练技术人员对这类农药是熟悉的,其例如可在Pesticide Manual,第14版,(2006),TheBritish Crop Protection Council,London中找到。
下列农药意欲阐述可能的组合,但不施加任何限制:
杀虫剂(该术语包括杀虫剂和杀螨剂)/杀线虫剂优选选自下组:
A.1.有机(硫代)磷酸酯类:高灭磷(Acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(Azinphos-methyl)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(Chlorfenvinphos)、二嗪农(Diazinon)、敌敌畏(Dichlorvos)、百治磷(Dicrotophos)、乐果(Dimethoate)、乙拌磷(Disulfoton)、乙硫磷(Ethion)、杀螟松(Fenitrothion)、倍硫磷(Fenthion)、异噁唑磷(Isoxathion)、马拉硫鳞(Malathion)、甲胺磷(Methamidophos)、杀扑磷(Methidathion)、甲基一六零五(Methyl-Parathion)、速灭磷(Mevinphos)、久效磷(Monocrotophos)、砜吸磷(Oxydemeton-methyl)、对氧磷(Paraoxon)、一六零五(Parathion)、稻丰散(Phenthoate)、伏杀磷(Phosalone)、亚胺硫磷(Phosmet)、磷胺(Phosphamidon)、甲拌磷(Phorate)、辛硫磷(Phoxim)、虫螨磷(Pirimiphos-methyl)、丙溴磷(Profenofos)、丙硫磷(Prothiofos)、乙丙硫磷(Sulprophos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(Triazophos)、敌百虫(Trichlorfon);
A.2.氨基甲酸酯:棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triaza mate);
A.3.合成除虫菊酯:丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(Cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、λ-氯氟氰菊酯(Lambda-Cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊酯I和II、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(Tau-Fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)和丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin);
A.4.生长调节剂:a)几丁质合成抑制剂:苯甲酰基脲类:定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron);噻嗪酮(Buprofezin)、噁茂醚(Diofenolan)、噻螨酮(Hexythiazox)、特苯噁唑Etoxazole)、四螨嗪(Clofentazine);b)蜕皮激素拮抗剂:特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(Azadirachtin);c)保幼激素类似物:蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威(fenoxycarb);d)类脂生物合成抑制剂:螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat);
A.5.烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物:噻虫胺(Clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(Imidacloprid)、噻虫嗪(Thiamethoxam)、硝胺烯啶(Nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(Thiacloprid);式(Δ1)的噻唑化合物:
Figure GPA00001140625100161
A.6.GABA拮抗剂化合物:氯丹(acetoprole)、硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、式Δ2的苯基吡唑化合物:
Figure GPA00001140625100162
A.7.大环内酯杀虫剂:齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad),式(Δ3)的化合物(CAS No.187166-40-1):
Figure GPA00001140625100163
A.8.METI I化合物:喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、flufenerim;
A.9.METI II和III化合物:灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon);
A.10.分离剂化合物:氟唑虫清(chlorfenapyr);
A.11.氧化磷酸化抑制剂化合物:三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite);
A.12.蜕皮干扰剂(Moulting disruptor)化合物:cryomazine;
A.13.混合功能氧化酶抑制剂化合物:增效醚(piperonyl butoxide);
A.14.钠通道阻断剂化合物:噁二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone);
A.15.下列各种化合物:benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫、硫环杀(thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamide)、cyenopyrafen、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、amidoflumet、式Δ4的氨基喹唑啉酮化合物:
Figure GPA00001140625100171
N-R’-2,2-二halo-1-R”环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙或N-R’-2,2-二(R”’)丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)-腙,其中R’为甲基或乙基,halo为氯或溴,R”为氢或甲基和R”’为甲基或乙基,式Δ5的邻氨基苯甲酰胺(anth ranilamide)化合物:
其中A1为CH3、Cl、Br、I,X为C-H、C-Cl、C-F或N,Y′为F、Cl或Br,Y″为F、Cl、CF3,B1为氢、Cl、Br、I、CN,B2为Cl、Br、CF3、OCH2CF3、OCF2H,且RB为氢、CH3或CH(CH3)2,和如JP 2002284608、WO 02/89579、WO 02/90320、WO 02/90321、WO 04/06677、WO 04/20399或JP 200499597中所述的丙二腈化合物。
组A的市售化合物可在The Pesticide Manual,第14版,British CropProtection Councll(2006)和其它出版物中找到。式Δ2的硫酰胺及其制备描述于WO 98/28279中。Lepimectin由Agro Project,PJB Publications Ltd,2004年11月已知。Benclothiaz及其制备描述于EP-A1 454621中。杀扑磷和对氧磷及其制备描述于Farm Chemicals Handbook,第88卷,MeisterPublishing Company,2001中。Acetoprole及其制备描述于WO 98/28277中。氰氟虫胺及其制备描述于EP-A1 462 456中。吡氟硫磷描述于PesticideScience 54,1988,第237-243页和US 4822779中。Pyrafluprole及其制备描述于JP 2002193709和WO 01/00614中。Pyriprole及其制备描述于WO98/45274和US 6335357中。Amidoflumet及其制备描述于US 6221890和JP 21010907中。Flufenerim及其制备描述于WO 03/007717和WO 03/007718中。Cyflumetofen及其制备描述于WO 04/080180中。式Δ5的邻氨基苯甲酰胺及其制备描述于WO 01/70671;WO 02/48137;WO03/24222;WO 03/15518;WO 04/67528;WO 04/33468;和WO 05/118552中。
杀真菌剂优选选自下列:
1.嗜球果伞素类(Strobilurins),如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fiuoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、2-(邻-((2,5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯;
2.羧酰胺类,如羧酰苯胺类:苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、丙氧灭绣胺(mepronil)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamide)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、N-(4’-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-氯-3’-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(3’,4’-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(2-氰基苯基)-3,4-二氯异噻唑-5-甲酰胺;羧酸吗啉化物:烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph);苯甲酰胺类:氟联苯菌(flumetover)、fluopicolide(氟吡菌胺(picobenzamid))、苯酰菌胺(zoxamide);其他羧酰胺:氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲基磺酰基氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙基磺酰基氨基-3-甲基丁酰胺;N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺和3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸(2-双环丙基-2-基-苯基)-酰胺
3.唑类,如三唑类:双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯菌灵(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟硅唑(flusilazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、唑菌醇(triadimenol)、三唑酮(triadimefon)、戊叉唑菌(triticonazole);咪唑类:氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole);苯并咪唑类:苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole);其他:噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole);
4.含氮杂环基化合物如吡啶类:氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶;嘧啶类:磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌腙(ferimzone)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);哌嗪类:嗪氨灵(triforine);吡咯类:氟噁菌(fludioxonil)、拌种咯(fenpiclonil);吗啉类:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph);二羧酰亚胺类:异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);其他:噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、敌菌灵(anilazine)、克菌丹(captan)、敌菌丹(captafol)、棉隆(dazomet)、哒菌清(diclomezine)、氰菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、苯锈啶(fenpropidin)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、三环唑(tricyclazole)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N,N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1,2,4]三唑-1-磺酰胺;
5.氨基甲酸盐和二硫代氨基甲酸盐如二硫代氨基甲酸盐:福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、威百亩(metam)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);氨基甲酸盐类:乙霉威(diethofencarb)、flubenthiavalicarb、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙基磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯;
6.其他杀真菌剂,如胍类:多果定(dodine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍盐(guazatine);抗菌素类:春雷素(kasugamycin)、多氧霉素(polyoxins)、链霉素(streptomycin)、井冈霉素(validamycin A);有机金属化合物类:三苯锡基盐;含硫的杂环基化合物:稻瘟灵(isoprothiolane)、二噻农(dithianon);有机磷化合物:克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、亚磷酸及其盐;有机氯化合物:甲基托布津(thiophanate-methyl)、百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、四氯苯酞(phthalide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene);硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton);无机活性化合物:波尔多液(Bordeaux Mixture)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copper oxychloride)、碱式硫酸铜、硫;其他:螺噁茂胺(spiroxamine)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、苯菌酮(metrafenone)。
除草剂优选选自下列:
b1)类脂生物合成抑制剂,如炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、高噁唑禾草灵(fenoxaprop-p)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、恶草醚(isoxapyrifop)、噁唑酰草胺(metamifop),喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)、三氟苯氧丙酸(trifop)、枯杀达(alloxydim)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、环己烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、燕麦敌(di-allate)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、抑草威(ethiolate)、氮草(isopolinate)、甲硫苯威(methiobencarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、草克死(sulfallate)、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(triallate)、灭草猛(vernolate)、呋草黄(benfuresate)、乙呋草黄(ethofumesate)和地散磷(bensulide);
b2)ALS抑制剂,如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟定黄隆(flupyrsulfuron)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfu ron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、唑嘧磺胺盐(cloransulam)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、双嘧苯甲酸(bispyribae)、肟啶草(pyriminobac)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、氟酮磺隆(flucarbazone)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)和嘧硫苯甲酸(pyrithiobac);
b3)光合成抑制剂,如莠去通(atraton)、莠去津(atrazine)、莠灭净(ametryn)、叠氮津(aziprotryn)、草净津(cyanazine)、硫草净津(cyanatryn)、可乐津(chlorazine)、环草津(cyprazine)、敌草净(desmetryn)、戊草津(dimethametryn)、杀草净(dipropetryn)、草止津(eglinazine)、抑草津(ipazine)、麦苏百津(mesoprazine)、醚草通(methometon)、盖草津(methoprotryne)、环氰津(procyazine)、丙草止津(proglinazine)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑灭津(propazine)、另丁津(sebuthylazine)、密草通(secbumeton)、西玛津(simazine)、西玛通(simeton)、西草净(simetryn)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、草达津(trietazine)、特津酮(ametridione)、特草嗪酮(amibuzin)、六嗪同(hexazinone)、嗪丁草(isomethiozin)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzin)、除草定(bromacil)、异草定(isocil)、环草定(lenacil)、特草定(terbacil)、溴杀草敏(brompyrazon)、杀草敏(chloridazon)、敌米达松(dimidazon)、异苯敌草(desmedipham)、敌克草(phenisopham)、苯敌草(phenmedipham)、乙苯敌草(phenmedipham-ethyl)、噻草隆(benzthiazuron)、丁噻隆(buthiuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、异恶隆(isouron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、单异恶隆(monoisouron)、丁唑隆(tebuthiuron)、赛唑隆(thiazafluron)、疏草隆(anisuron)、播土隆(buturon)、氯溴隆(chlorbromuron)、乙氧苯隆(chloreturon)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、枯莠隆(difenoxuron)、丁噁隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟苯隆(fluothiuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、灭草恒(methiuron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、草不隆(neburon)、对伏隆(parafluron)、稀草隆(phenobenzuron)、环草隆(siduron)、氟氧隆(tetrafluron)、赛二唑素(thidiazuron)、莎草快(cyperquat)、二乙除草双(diethamquat)、苯敌快(difenzoquat)、敌草快(diquat)、伐草快(morfamquat)、对草快(paraquat)、糠草腈(bromobonil)、溴苯腈(bromoxynil)、羟敌草腈(chloroxynil)、碘草腈(iodobonil)、碘苯腈(ioxynil)、氨唑草酮(amicarbazone)、杀草全(bromofenoxim)、三氟噁嗪(flumezin)、灭草定(methazole)、噻草平(bentazone)、敌稗(propanil)、蔬草灭(pentanochlor)、达草止(pyridate)和6-氯-3-苯基-4-哒嗪醇(pyridafol);
b4)原卟啉原-IX氧化酶抑制剂,如氟锁草醚(acifluorfen)、治草醚(bifnox)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、氯氟草醚(ethoxyfen)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氯草醚(fluoronitrofen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟唑草酯(pyraflufen)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、氟噁嗪酮(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、达草氟(fluthiacet)、噻二唑胺(thidiazimin)、恶草灵(oxadiazon)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)、唑啶炔草(azafenidin)、氟酮唑草(carfentrazone)、磺胺草唑(sulfentrazone)、戊噁唑草(pentoxazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草胺(profluazol)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、flupropacil、吡氯草胺(nipyraclofen)和乙胺草醚(etnipromid);
b5)漂白剂除草剂,如氟哒草(metflurazon)、达草灭(norflurazon)、氟苯啶草(flufenican)、吡氟草胺(diflufenican)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、甲基磺草酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、异恶氯草酮(isoxachlortole)、异噁氟草(isoxaflutole)、吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、苯并双环酮(benzobicyclon)、杀草强(amitrole)、异恶草酮(clomazone)、苯草醚(aclonifen)、4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶以及下式II的3-杂环基取代的苯甲酰基衍生物(参见WO 96/26202、WO 97/41116、WO 97/41117和WO 97/41118):
Figure GPA00001140625100241
其中变量R8-R13如下所定义:
R8、R10为氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基或C1-C6烷基磺酰基;
R9为选自如下的杂环基:噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、4,5--二氢异噁唑-3-基、4,5-二氢异噁唑-4-基和4,5-二氢异噁唑-5-基,其中上述9个基团可未被取代或被单取代或多取代,例如被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷硫基单-、二-、三-或四取代;
R11为氢、卤素或C1-C6烷基;
R12为C1-C6烷基;
R13为氢或C1-C6烷基。
b6)EPSP合成酶抑制剂,如草甘膦(glyphosate);
b7)谷氨酰胺合成酶抑制剂,如草铵膦(glufosinate)和双丙氨酰磷(bilanaphos);
b8)DHP合成酶抑制剂,如黄草灵(asulam);
b9)有丝分裂抑制剂,如氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、异乐灵(isopropalin)、氟烯硝草(methalpropalin)、磺乐灵(nitralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、卡乐施(profluralin)、氟乐灵(trifluralin)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、草胺磷(butamifos)、氟硫草定(dithiopyr)、噻氟啶草(thiazopyr)、拿草特(propyzamide)、丙戊草胺(tebutam)、敌草索(chlorthal)、长杀草(carbetamide)、氯草灵(chlorbufam)、氯苯胺灵(chlorpropham)和苯胺灵(propham);
b10)VLCFA抑制剂,如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、丁烯草胺(butenachlor)、敌草乐(delachlor)、安塔(diethatyl)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)、广草胺(prynachlor)、猛杀草(terbuchlor)、噻醚草胺(thenylchlor)、二甲苯草胺(xylachlor)、草毒死(allidochlor)、草立死(CDEA)、磺唑草(epronaz)、草乃敌(diphenamid)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、四唑酰草胺(fentrazamide)、莎稗磷(anilofos)、哌草磷(piperophos)、胺草唑(cafenstrole)、茚草酮(indanofan)和灭草环(tridiphane);
b11)纤维素生物合成抑制剂,如敌草腈(dichlobenil)、草克乐(chlorthiamid)、异恶草胺(isoxaben)和胺草唑(flupoxam);
b12)去偶(decoupler)除草剂,如消草酯(dinofenate)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)、硝草酚(etinofen)和丁硝酚(medinoterb);
b13)植物生长素除草剂,如稗草胺(clomeprop)、2,4-滴(2,4-D)、2,4,5-涕(2,4,5-T)、2甲4氯(MCPA)、酚硫杀(MCPA-thioethyl)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、高2甲4氯丙酸盐(mecoprop-P)、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、2甲4氯丁酸(MCPB)、草灭平(chloramben)、麦草畏(dicamba)、草芽平(2,3,6-TBA)、杀草畏(tricamba)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、定草酯(triclopyr)和草除灵(benazolin);
b14)植物生长素输送抑制剂,如抑草生(naptalam)、二氟吡隆(diflufenzopyr);
b15)新燕灵(benzoylprop)、氟燕灵(flamprop)、麦草伏M(flamprop-M)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、环庚草醚(cinmethylin)、苯丙隆(methyldymuron)、乙苯酰草(etobenzanid)、膦铵素(fosamine)、威百亩(metam)、稗草畏(pyributicarb)、氯噁嗪草(oxaziclomefone)、棉隆(dazomet)、苯氧丙胺津(triaziflam)和溴甲烷(methyl bromide)。
合适的安全剂可选自下列:解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet)、抑害腈(cyometrinil)、抑害胺(dichlormid)、dicyclonon、dietholate、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、双苯恶唑酸(isoxadifen)、吡咯二酸(mefenpyr)、mephenate、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷(R-29148)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(AD-67;MON 4660)和解草腈(oxabetrinil)。
通常优选杀真菌剂和杀虫剂。
优选杀虫剂为谷硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、毒虫畏、二嗪农、乙拌磷、乙硫磷、杀螟松、倍硫磷、异噁唑磷、马拉硫磷、杀扑磷、甲基一六零五、一六零五、稻丰散、伏杀磷、亚胺硫磷、甲拌磷、辛硫磷、虫螨磷、丙溴磷、丙硫磷、乙丙硫磷、杀虫畏、特丁磷、棉铃威、丙硫克百威、丁硫克百威、双氧威、呋线威、灭虫威、唑蚜威;定虫隆、氟脲杀、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲、伏虫隆、杀虫隆;甲氧苯酰肼、双苯酰肼、艾扎丁、蚊蝇醚、蒙五一五、双氧威;螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯;噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、硝胺烯啶、吡虫清、噻虫啉;氯丹、硫丹、乙虫清、锐劲特、氟吡唑虫、pyrafluprole、pyriprole,式Δ2的苯基吡唑化合物:
Figure GPA00001140625100271
齐墩螨素、甲氨基阿维菌素、米尔螨素、lepimectin、喹螨醚、哒螨酮、吡螨胺、灭螨醌、fluacyprim、灭蚁腙、氟唑虫清、三环锡、杀螨硫隆、杀螨锡、克螨特;增效醚;噁二唑虫、氰氟虫胺、联苯肼酯、拒嗪酮、N-R’-2,2-二halo-1-R”环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙或N-R’-2,2-二(R”’)丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)-腙,其中R’为甲基或乙基,halo为氯或溴,R”为氢或甲基和R”’为甲基或乙基。
更优选杀虫剂为氟氯氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、杀灭菊酯、氯菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四氟菊酯、氟虫脲、伏虫隆、噻虫胺、噻虫嗪、吡虫清、乙虫清、锐劲特,式Δ2的苯基吡唑化合物:
Figure GPA00001140625100272
氟唑虫清;增效醚;噁二唑虫、氰氟虫胺、拒嗪酮、N-R’-2,2-二halo-1-R”环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙或N-R’-2,2-二(R”’)丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)-腙,其中R’为甲基或乙基,halo为氯或溴,R”为氢或甲基和R”’为甲基或乙基。
最优选锐劲特和氰氟虫胺(metaflumizone),尤其是锐劲特。
优选杀真菌剂为:腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、肟醚菌胺、2-(邻-((2,5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯;啶酰菌胺、甲霜灵、吡噻菌胺、N-(3’,4’-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、烯酰吗啉、氟吡菌胺、苯酰菌胺;双炔酰菌胺、N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸(2-双环丙基-2-基-苯基)-酰胺、环唑醇、噁醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、环戊唑菌、丙环唑、丙硫菌唑、戊唑醇、戊叉唑菌;氰霜唑、丙氯灵、噻唑菌胺、氟啶胺、环丙嘧啶、二甲嘧菌胺;嗪氨灵;氟噁菌、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、烯菌酮、棉隆、氰菌胺、苯锈啶、丙氧喹啉;flubenthiavalicarb、异丙菌胺、多果定、二噻农、藻菌磷、藻菌磷、百菌清、螺噁茂胺、环氟菌胺、清菌脲、苯菌酮。
更优选杀真菌剂为腈嘧菌酯、醚菌胺、嘧菌酯、亚胺菌、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、肟醚菌胺、啶酰菌胺、甲霜灵、N-(3’,4’-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、烯酰吗啉、氟吡菌胺、苯酰菌胺;双炔酰菌胺、N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸(2-双环丙基-2-基-苯基)-酰胺、环唑醇、噁醚唑、氧唑菌、环戊唑菌、丙环唑、丙硫菌唑、戊唑醇、氰霜唑、丙氯灵、环丙嘧啶、嗪氨灵;氟噁菌、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、烯菌酮、棉隆、氰菌胺、异丙菌胺、多果定、二噻农、藻菌磷、藻菌磷、百菌清、螺噁茂胺、苯菌酮。
最优选杀真菌剂为:腈嘧菌酯、嘧菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、肟醚菌胺、啶酰菌胺、甲霜灵、N-(3’,4’-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、烯酰吗啉、氟吡菌胺、苯酰菌胺;双炔酰菌胺、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸(2-双环丙基-2-基-苯基)-酰胺、环唑醇、噁醚唑、氧唑菌、丙环唑、丙硫菌唑、戊唑醇、丙氯灵、环丙嘧啶、氟噁菌、异丙菌胺、藻菌磷、藻菌磷、百菌清、螺噁茂胺、苯菌酮。
如上所述,在本发明的一个实施方案中,也可使用赋予植物健康效果的农药。这类农药在本领域是已知的。适用于此的例如是:
在b/c1复合物水平上抑制线粒体呼吸链的活性化合物;
选自下列的羧酰胺类:苯霜灵、麦锈灵、啶酰菌胺、萎锈灵、丙氧灭绣胺、呋菌胺、环酰菌胺、氟酰胺、呋吡唑灵、甲霜灵、甲呋酰胺、噁霜灵、氧化萎锈灵、吡噻菌胺、溴氟唑菌、噻酰菌胺、4-二氟甲基-2-甲基-噻唑-5-甲酸-(4’-溴-联苯-2-基)-酰胺、4-二氟甲基-2-甲基-噻唑-5-甲酸-(4’-三氟甲基-联苯-2-基)-酰胺、4-二氟甲基-2-甲基-噻唑-5-甲酸-(4’-氯-3’-氟-联苯-2-基)-酰胺、3-二氟甲基-1-甲基-吡唑-4-甲酸-(3’,4’-二氯-4-氟-联苯-2-基)-酰胺、3,4-二氯-异噻唑-5-甲酸-(2-氰基-苯基)-酰胺、烯酰吗啉、氟吗啉、氟联苯菌、氟吡菌胺、苯酰菌胺、氯环丙酰胺、双氯氰菌胺、双炔酰菌胺、N-(2-(4-[3-(4-氯-苯基)-丙-2-炔氧基]-3-甲氧基-苯基)-乙基)-2-甲烷磺酰基氨基-3-甲基-丁酰胺和N-(2-(4-[3-(4-氯-苯基)-丙-2-炔氧基]-3-甲氧基-苯基)-乙基)-2-乙烷磺酰基氨基-3-甲基-丁酰胺;
选自下列的唑类:双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、噁醚唑、烯唑醇、烯菌灵、氧唑菌、腈苯唑、氟硅唑、喹唑菌酮、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、唑菌醇、三唑酮、戊叉唑菌、氰霜唑、烯菌灵、稻瘟酯、丙氯灵、氟菌唑、苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、涕必灵、噻唑菌胺、氯唑灵和土菌消;
选自下列的含氮杂环化合物:氟啶胺、啶斑肟、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、磺嘧菌灵、环丙嘧啶、嘧菌腙、异嘧菌醇、嘧菌胺、氟苯嘧啶醇、二甲嘧菌胺、嗪氨灵、氟噁菌、拌种咯、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、异丙定、杀菌利、烯菌酮、噻二唑素、敌菌灵、克菌丹、敌菌丹、棉隆、哒菌清、氰菌胺、灭菌丹、苯锈啶、噁唑酮菌、咪唑菌酮、异噻菌酮、噻菌灵、丙氧喹啉、咯喹酮、喹氧灵、三环唑、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1,2,4]三唑-1-磺酸二甲基酰胺;
选自下列的氨基甲酸盐和二硫代氨基甲酸盐:福美铁、代森锰锌、代森联、威百亩、甲基代森锌、福美双、代森锌、福美锌、乙霉威、flubenthiavalicarb、异丙菌胺、百维灵、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙基磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯;选自下列的胍类:多果定、双胍辛醋酸盐和双胍盐;
选自下列的抗菌素类:春雷素、多氧霉素、链霉素和井冈霉素;
三苯锡基盐;
选自下列的含硫的杂环基化合物:稻瘟灵和二噻农;
选自下列的有机磷化合物:克瘟散、藻菌磷、乙膦铝、异稻瘟净、定菌磷、
甲基立枯磷和亚磷酸及其盐;
选自下列的有机氯化合物:甲基托布津、百菌清、抑菌灵、对甲抑菌灵、磺菌胺、四氯苯酞、六氯苯、戊菌隆、五氯硝基苯;
选自下列的硝基苯基衍生物:乐杀螨、敌螨普和敌螨通;
选自下列的无机活性成分:波尔多液、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜和硫;
螺噁茂胺;环氟菌胺;清菌脲;苯菌酮;
选自下列的有机(硫代)磷酸酯类:高灭磷、唑啶磷、谷硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、毒虫畏、二嗪农、敌敌畏、百治磷、乐果、乙拌磷、乙硫磷、杀螟松、倍硫磷、异噁唑磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、甲基一六零五、速灭磷、久效磷、砜吸磷、对氧磷、一六零五、稻丰散、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、甲拌磷、辛硫磷、虫螨磷、丙溴磷、丙硫磷、乙丙硫磷、杀虫畏、特丁磷、三唑磷和敌百虫;
选自下列的氨基甲酸酯:棉铃威、涕灭威、噁虫威、丙硫克百威、甲萘威、虫螨威、丁硫克百威、双氧威、呋线威、灭虫威、灭多虫、甲氨叉威、抗蚜威、残杀威、硫双威和唑蚜威;
选自下列的合成除虫菊酯:丙烯除虫菊、氟氯菊酯、氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、苯醚氰菊酯、氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、己体氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、咪炔菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氯菊酯、炔酮菊酯、除虫菊酯I和II、灭虫菊、灭虫硅醚、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟菊酯和丙氟菊酯、四氟甲醚菊酯;
选自下列的生长调节剂:a)选自下列的几丁质合成抑制剂:苯甲酰基脲类:定虫隆、氟脲杀、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲、伏虫隆、杀虫隆;噻嗪酮、噁茂醚、噻螨酮、特苯噁唑和四螨嗪;b)选自下列的蜕皮激素拮抗剂:特丁苯酰肼、甲氧苯酰肼、双苯酰肼和艾扎丁;c)选自下列的保幼激素类似物:蚊蝇醚、蒙五一五和双氧威;d)选自下列的类脂生物合成抑制剂:螺螨酯、螺甲螨酯和螺虫乙酯;
选自下列的烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物:噻虫胺、呋虫胺、(EZ)-1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基咪唑烷-2-亚基胺(吡虫啉)、(EZ)-3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-噁二嗪-4-亚基(硝基)胺(噻虫嗪)、硝胺烯啶、吡虫清、噻虫啉;式(Γ1)的噻唑化合物:
Figure GPA00001140625100311
选自下列的GABA拮抗剂化合物:氯丹、硫丹、乙虫清、5-氨基-1-(2,6-二氯-α,α,α-三氟-对甲苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-甲腈(锐劲特)、氟吡唑虫、pyrafluprole、pyriprole和式Γ2的苯基吡唑化合物:
Figure GPA00001140625100312
选自下列的METI I化合物:喹螨醚、哒螨酮、吡螨胺、唑虫酰胺和flufenerim;
选自下列的METI II和III化合物:灭螨醌、fluacyprim和灭蚁腙;氟唑虫清;
选择下列的氧化磷酸化抑制剂化合物:三环锡、杀螨硫隆、杀螨锡和克螨特;
cryomazine;增效醚;噁二唑虫;benclothiaz、联苯肼酯、杀螟丹、氟啶虫酰胺、啶虫丙醚、拒嗪酮、硫、硫环杀、氟虫酰胺、cyenopyrafen、吡氟硫磷、丁氟螨酯、amidoflumet、式Γ4的氨基喹唑啉酮化合物:
Figure GPA00001140625100321
和式Γ5的邻氨基苯甲酰胺化合物:
其中A1为CH3、Cl、Br、I,X为C-H、C-Cl、C-F或N,Y′为F、Cl或Br,Y″为F、Cl、CF3,B1为氢、Cl、Br、I、CN,B2为Cl、Br、CF3、OCH2CF3、OCF2H,且RB为氢、CH3或CH(CH3)2
其中优选唑菌胺酯、腈嘧菌酯、亚胺菌、肟菌酯、啶氧菌酯、醚菌胺、嘧菌酯、肟醚菌胺、戊唑醇、噁醚唑、氧唑菌、环唑醇、丙硫菌唑、丙环唑、锐劲特、吡虫啉和噻虫嗪。
如上所述,本发明聚合物可用于制备包含至少一种农药和本发明聚合物的配制剂。包含至少一种农药和至少一种本发明聚合物的配制剂可任选包含其它配制助剂。
含有本发明聚合物以提高农药内吸作用的配制剂部分是新的。
因此,本发明的另一方面提供了一种农药配制剂,其包含:
A.0.1-95%(重量)一种或多种可通过聚合如下组分而得到的共聚物:
a)1-30mol%至少一种式(I)单体,其中
R1,R2在每种情况下相互独立地为H或CH3
R3为苯基,其未被取代或被一个或多个相同或不同的选自C1-C9烷基和C1-C5烷氧基的取代基取代,
n为1-10的整数,
b)50-99mol%N-乙烯基吡咯烷酮,
c)0-30mol%一种或多种不同的二官能交联剂组分,
d)0-3mol%一种或多种不同的调节剂,和
e)0-49mol%至少一种其他单体,
其中各组分的mol%数据的总和必须为100mol%,
B.0.1-85%(重量)一种或多种选自杀虫剂和杀真菌剂,优选苯基吡唑杀虫剂和缩氨基脲杀虫剂,尤其是锐劲特和氰氟虫胺(metaflumizone)的农药,和
C.0-70重量%一种或多种配制助剂,其中B∶A的重量比为<6,优选<2≤1。
通常而言,配制剂包含0-90重量%,优选1-85重量%,更优选5-80重量%,最优选5-65重量%的配制助剂。
对本发明而言,术语“配制助剂”为适用于配制农药的助剂,如其它溶剂和/或载体和/或表面活性剂(离子或非离子表面活性剂、辅助剂、分散剂)和/或防腐剂和/或消泡剂和/或防冻剂和任选用于种子处理配制剂的着色剂和/或粘合剂和/或胶凝剂和/或增稠剂。
合适的溶剂的实例为水,芳族溶剂(例如Solvesso产品,二甲苯),石蜡(例如石油馏分如煤油或柴油),还有煤焦油和植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物,醇类(如甲醇,丁醇,戊醇,苄醇,环己醇),酮类(例如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NEP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯),二醇类,脂肪酸的二甲基酰胺,脂肪酸和脂肪酸酯、异佛尔酮和二甲亚砜。原则上还可以使用溶剂混合物。
合适的表面活性剂为木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,烷基磺酸盐,脂肪醇硫酸盐,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚;还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化异辛基酚、辛基酚和壬基酚,烷基酚聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚缩醛,山梨醇酯,木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
合适的载体的实例矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;磨碎的合成材料;肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素;植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉、聚乙烯基吡咯烷酮和其它固体载体。
防冻剂如甘油、乙二醇、己二醇、丙二醇以及杀菌剂也可加入配制剂。
合适的消泡剂例如为基于聚硅氧烷或硬脂酸镁的消泡剂。
合适的防腐剂例如为1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和/或2-甲基-2H-异噻唑-3-酮或苯甲酸钠或苯甲酸。
增稠剂的实例(即赋予配制剂假塑性流动行为如静止状态下高粘度和运动状态下低粘度的化合物)例如为多糖或有机或无机层状矿物,如黄原胶(Kelco的),
Figure GPA00001140625100342
23(Rhone Poulenc)或
Figure GPA00001140625100343
(R.T.Vanderbilt)或(Engelhardt)。
种子处理配制剂可额外包含粘合剂和任选着色剂。
配制剂也可任选包括着色剂。适用于种子处理的着色剂或染料为若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。
粘合剂可改进活性材料在处理后对于种子的粘附。合适粘合剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基乙酸酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
配制剂的使用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒)完全取决于意欲的目的;它们意欲在每种情况下确保农药和本发明聚合物的最佳可能分布。
其中可使用本发明聚合物的合适的配制剂类型的实例为:
1.液体配制剂,如EC(乳油)配制剂;SL或LS(可溶性浓缩物)配制剂、EW(乳液,水包油)配制剂、ME(微乳液)配制剂、MEC(微乳化浓缩物)配制剂、CS(胶囊悬浮液)配制剂、TK(工业浓缩物)配制剂、OD(基于油的悬浮液浓缩物)配制剂、SC(悬浮液浓缩物)配制剂;SE(悬浮乳液)配制剂;ULV(超低体积液体)配制剂;SO(撒播油)配制剂;AL(任何其它液体)配制剂;LA(Lacquer)配制剂;DC(可分散性浓缩物)配制剂;
2.固体配制剂,如WG(水分散性颗粒)配制剂;TB(片)配制剂;FG(细颗粒)配制剂;MG(微颗粒)配制剂;SG(可溶性颗粒)。
优选配制剂类型例如为EC(乳油)配制剂;SL或LS(可溶性浓缩物)配制剂;EW(乳液,水包油)配制剂、ME(微乳液)配制剂、CS(胶囊悬浮液)配制剂、OD(基于油的悬浮液浓缩物)配制剂;SC(悬浮液浓缩物)配制剂;SE(悬浮乳液)配制剂;DC(分散性浓缩物)配制剂、WG(水分散性颗粒)配制剂;TB(片)配制剂;FG(细颗粒)配制剂和SG(可溶性颗粒)。
用于制备本发明配制剂的方法通常对本领域熟练技术人员是熟知的且例如以各种配制剂类型描述于文献中(例如参见综述US 3,060,084、EP-A707 445(对于液体浓缩物),Browning,“Agglomeration”,ChemicalEngineering,1967年12月4日,147-48,Perry’s Chemical Engineer’sHandbook,第4版,McGraw-Hill,New York,1963,第8-57页及随后各页。WO 91/13546、US 4,172,714、US 4,144,050、US 3,920,442、US5,180,587、US 5,232,701、US 5,208,030、GB 2,095,558、US 3,299,566,Klingman,Weed Control as a Science(杂草防治科学),John Wiley andSons,Inc.,New York,1961,Hance等,Weed Control Handbook(杂草防治手册),第8版,Blackwell Scientiflc Publications,Oxford,1989和Mollet,H.,Grubemann,A.,Formulation technology(配制技术),WileyVCH Verlag GmbH,Weinheim(德国),2001,2.D.A.Knowles,Chemistryand Technology of Agrochemical Formulations(农业化学配制剂化学和技术),Kluwer Academic Publishers,Dordrecht,1998(ISBN 0-7514-0443-8)。
液体配制剂可通过将本发明聚合物与至少一种农药或其它配制助剂混合或结合而制备。
粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性化合物与固体载体粘附而制备。
上述配制剂可以直接或由其制备的使用形式,如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒,借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的;意欲在每种情况下确保本发明农药和聚合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入合适的溶剂如水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。
通常而言,可将本发明聚合物加入已经制备的配制剂中或包括在包含至少一种农药和至少一种本发明聚合物的配制剂中。将聚合物加入配制剂可在用水稀释配制剂之前或之后进行;如在含有本发明聚合物之前制备上述配制剂或在用合适的溶剂如水稀释农药配制剂之后加入聚合物(如所谓的桶混合)。
上述施用的所有实施方案在下文中称作“本发明用途”。
本发明进一步包括一种对抗有害昆虫和/或植物病原性真菌的方法,其包括使有害昆虫和/或植物病原性真菌在其中或其上生长或可生长的植物、种子、土壤或植物生长地,需防止所述有害昆虫和/或植物病原性真菌侵袭或侵染的植物、种子或土壤与有效量的本发明农业化学配制剂接触。
本发明配制剂可用于防治各种栽培植物以及这些植物的种子上的大量植物病原性真菌或昆虫,或杂草,所述作物例如为小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和观赏植物以及蔬菜植物如黄瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦科植物。
本发明进一步提供了一种改善植物健康的方法,其包括向植物、植物部分或植物生长的场所施加其中农药为赋予植物健康效果的农药的本发明配制剂。
本发明进一步提供了一种防治不希望的植物生长的方法,其包括使除草有效量的本发明农业化学配制剂作用于植物、其生长地或所述植物的种子。
因此,该配制剂适用于防治有用植物,尤其是作物中的常规有害植物,所述作物例如为燕麦、大麦、小米、玉米、稻、小麦、甘蔗、棉花、油菜、亚麻、扁豆、糖用甜菜、烟草、向日葵和大豆或多年生作物。
术语植物病原性真菌包括但不限于下种类:
蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜、水果和稻上的链格孢属(Alternaria)(例如土豆和其它植物上的早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata);糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces);玉米、禾谷类、稻和草坪中的平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera),(例如大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(D.teres),小麦上的D.tritci-repentis;禾谷类上的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病);草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病),莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremialactucae),玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢属(Cercospora)(例如糖用甜菜上的C.Beticula);玉米、禾谷类、稻上的旋孢腔菌属(Cochliobolus)(例如禾谷类上的禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus),稻上的宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus));大豆、棉花和其它植物上的剌盘孢属(Colletotricum)(例如各种植物上的C.acutatum);由Phaeoacremonium chlamydosporium、Ph.Aleophilum和Formitipora punctata(同义词斑孔木层孔菌(Phellinus punctatus))引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca);玉米上的突脐蠕孢属(Exserohilum);葫芦上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和单丝壳白粉菌(Sphaerothecafuliginea),各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)和轮枝孢属(Verticillium)(例如例如大丽轮枝菌(V.Dahliae))(例如小麦上的禾本科镰孢(F.graminearum));禾谷类上的禾顶囊壳(Gaeumanomyces graminis);禾谷类和稻上的赤霉属(Gibberella)(例如稻上的藤仓赤霉(Gibberella fujikuroi));稻上的Grainstaining complex;玉米和稻上的长蠕孢属(Helminthosporium)(例如H.graminicola);禾谷类上的Michrodochiumnivale;禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella)(小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijensis));大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(Phakopsarameibomiae);大豆、向日葵和葡萄藤上的拟茎点霉属(Phomopsis)(葡萄藤上的葡萄拟茎点霉(P.viticola),向日葵上的P.helianthii);土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans);葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola);苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha);禾谷类上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides);啤酒花和葫芦上的假霜霉(Pseudoperonospora)属(例如黄瓜上的古巴假霜霉(P.cubenis));禾谷类、玉米和芦笋上的柄锈菌属(Puccinia)(小麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)和条锈病菌(P.striformis),芦笋上的天门冬属柄锈病(P.asparagi));禾谷类上的核腔菌(Pyrenophora)属;稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、笹木伏革菌(Corticium sasakii)、帚梗柱孢属(Sarocladium oryzae)、稻叶鞘腐败病(S.attenuatum)、稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae);草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(Pyricularia grisea);草坪、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其它植物上的腐霉属(Pythium);棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油籽油菜、糖用甜菜、蔬菜和各种植物上的丝核菌属(Rhizoctonia)(如立枯丝核病菌(R.solani));例如黑麦和大麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis);油籽油菜、向日葵和其它植物上的核盘菌属(Sclerotinia)(例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum));小麦上的小麦壳针孢(Septoria tritici)和颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum);葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Erysiphe(同义词Uncinula)necator);玉米和草坪上的Setospaeria属;玉米上的丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reilinia);大豆和棉花上的根串珠霉属(Thievaliopsis);禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia);禾谷类、玉米和糖用甜菜上的黑粉菌属(Ustilago);苹果和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病)(例如苹果上的苹果黑星病(V.inaequalis))。它们特别适合防治选自卵菌纲的有害真菌如霜霉属、疫霉属、葡萄生单轴霉和假霜霉属。
本发明配制剂还适于防治有害真菌以保护材料如木材。真菌的实例为子囊菌纲真菌,如线嘴壳属(Ophiostoma spp.),长喙壳属(Ceratocystisspp.),出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans),Sclerophoma spp.,毛壳属(Chaetomium spp.),腐质霉属(Humicola spp.),彼得壳属(Petriella spp.),毛束霉属(Trichurus spp.);担子菌纲真菌,如粉孢革菌属(Coniophoraspp.),革盖菌属(Coriolus spp.),粘褶菌属(Gloeophyllum spp.),香菇属(Lentinus spp.),侧耳属(Pleurotus spp.),卧孔属(Poria spp.),干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.),半知菌纲真菌,如曲霉属(Aspergillus spp.),枝孢属(Cladosporium spp.),青霉属(Penicillium spp.),木霉属(Trichoderma spp.),链格孢属(Alternaria spp.),拟青霉属(Paecilomyces spp.)和接合菌纲(Zygomycetes)真菌,如毛霉属(Mucor spp.)。
本发明进一步涉及一种防治作物中的不希望的植物生长的方法(所述作物尤其为燕麦、大麦、小米、玉米、稻、小麦、甘蔗、棉花、油菜、亚麻、扁豆、糖用甜菜、烟草、向日葵和大豆或多年生作物),该方法包括使有效量的本发明农业化学配制剂作用于植物、其生长地或所述植物的种子。
本发明进一步涉及一种防治通过基因工程或通过育种而耐受一种或多种除草剂和/或杀真菌剂和/或耐受昆虫侵袭的作物中的不希望植物生长的方法,该方法包括使有效量的本发明农业化学配制剂作用于植物、其生长地或所述植物的种子。
防治不希望的植物生长理解为指破坏杂草。在最宽的意义上,杂草应理解为指那些生长在其中不希望它们生产的场所的所有植物,例如:
如下类型的双子叶杂草:白芥属(Sinapis)、独行菜属(Lepidium)、猪殃殃属(Galium)、繁缕属(Stellaria)、母菊属(Matricaria)、春黄菊属(Anthemis)、牛膝菊属(Galinsoga)、藜属(Chenopodium)、荨麻属(Urtica)、千里光属(Senecio)、苋属(Amaranthus)、马齿苋属(Portulaca)、苍耳属(Xanthium)、旋花属(Convolvulus)、番薯属(Ipomoea)、蓼属(Polygonum)、田菁属(Sesbania)、豚草属(Ambrosia)、蓟属(Cirsium)、飞廉属(Carduus)、苦苣菜属(Sonchus)、茄属(Solanum)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、母草属(Lindernia)、野芝麻属(Lamium)、婆婆纳属(Veronica)、苘麻属(Abutilon)、刺酸模属(Emex)、曼陀罗属(Datura)、堇菜属(Viola)、鼬瓣花属(Galeopsis)、罂粟属(Papaver)、矢车菊属(Centaurea)、车轴草属(Trifolium)、毛莨属(Ranunculus)、蒲公英属(Taraxacum)。
如下类型的单子叶植物:稗属(Echinochloa)、狗尾草属(Setaria)、黍属(Panicum)、马唐属(Digitaria)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、羊茅属(Festuca)、椮属(Eleusine)、臂形草属(Brachiaria)、黑麦草属(Lolium)、雀麦属(Bromus)、燕麦属(Avena)、莎草属(Cyperus)、高梁属(Sorghum)、冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、雨久花属(Monochoria)、飘拂草属(Fimbristyslis)、慈姑属(Sagittaria)、荸荠属(Eleocharis)、薼草属(Scirpus)、雀稗属(Paspalum)、鸭嘴草属(Ischaemum)、尖瓣花属(Sphenoclea)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)。
可根据本发明防治的害虫,如昆虫、蜘蛛和线虫包括:
鳞翅目昆虫(鳞翅目(Lepidoptera)),例如小地老虎(Agrotis ypsilon)、黄地老虎(Agrotis segetum)、木棉虫(Alabama argillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)、Argyresthia conjugella、叉纹夜蛾(Autographa gamma)、树尺蠖(Bupalus piniarius)、Cacoecia murinana、Capua  reticulana、Cheimatobia brumata、云杉色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、Choristoneura occidentalis、二化螟(Cirphis unipuncta)、苹果小卷蛾(Cydiapomonella)、松毛虫(Dendrolimus pini)、Diaphania nitidalis、西南玉米杆草螟(Diatraea grandiosella)、埃及钻夜蛾(Earias insulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、Evetriabouliana、Feltia subterranea、蜡螟(Galleria mellonella)、李小食心虫(Grapholitha funebrana)、梨小食心虫(Grapholitha molesta)、棉铃虫(Heliothis armigera)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、玉米穗虫(Heliothiszea)、菜螟(Hellula undalis)、Hibernia defoliaria、美国白蛾(Hyphantriacunea)、苹果巢蛾(Hyponomeuta malinellus)、番茄虫蛾(Keiferialycopersicella)、Lambdina fiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygma exigua)、咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeella)、旋纹潜蛾(Leucoptera scitella)、Lithocolletisblancardella、葡萄浆果小卷蛾(Lobesia botrana)、甜菜网螟(Loxostegesticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantria monacha)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、黄杉毒蛾(Orgyia pseudotsugata)、玉米螟(Ostrinianubilalis)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉花红铃虫(Pectinophoragossypiella)、疆夜蛾(Peridroma saucia)、圆掌舟蛾(Phalera bucephala)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)、柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、欧洲粉蝶(Pieris brassicae)、苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra)、菜蛾(Plutellaxylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、Rhyacionia frustrana、Scrobipalpula absoluta、麦蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄卷叶蛾(Sparganothis pilleriana)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、Thaumatopoeapityocampa、绿色橡木飞蛾(Tortrix viridana)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)和Zeiraphera canadensis,
甲虫(鞘翅目(Coleoptera)),例如梨窄吉丁(Agrilus sinuatus)、直条叩头虫(Agriotes lineatus)、暗色叩头虫(Agriotes obscurus)、Amphimallussolstitialis、Anisandrus dispar、墨西哥棉铃象(Anthonomus grandis)、苹花象(Anthonomus pomorum)、Aphthona euphoridae、Athoushaemorrhoidalis、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、纵坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophaga  undata、蚕豆象(Bruchusrufimanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、欧洲兵豆象(Bruchus lentis)、苹卷象(Byctiscus betulae)、甜菜大龟甲(Cassida nebulosa)、Cerotomatrifurcata、金花金龟(Cetonia aurata)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchusassimilis)、芫菁龟象(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜胫跳甲(Chaetocnematibialis)、Conoderus vespertinus、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)、Ctenicera ssp.、长角叶甲(Diabrotica longicornis)、Diabroticasemipunctata、Diabrotica 12-punctata、南美叶甲(Diabrotica speciosa)、玉米根叶甲(Diabrotica virgifera)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、烟草跳甲(Epitrix hirtipennis)、棉灰蒙象变种(Eutinobothrus brasiliensis)、欧洲松树皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿叶象(Hypera brunneipennis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、云杉八齿小蠹(Ips typographus)、烟草负泥虫(Lema bilineata)、黑角负泥虫(Lema melanopus)、马铃薯叶甲(Leptinotarsadecemlineata)、Limonius californicus、稻水象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)、Melanotus communis、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、大栗鳃金龟(Melolontha hippocastani)、五月鳃金龟(Melolontha melolontha)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、葡萄黑耳喙象(Ortiorrhynchus sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchus ovatus)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、梨树叶象(Phyllobius pyri)、Phyllotreta ch rysocephala、食叶鳃金龟属(Phyllophaga sp.)、庭园发丽金龟(Phyllopertha horticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotreta nemorum)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、日本金龟子(Popillia japonica)、豌豆叶象(Sitona lineatus)和谷象(Sitophilus granaria),蝇、蚊(双翅目(Diptera)),例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、剌扰伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蝇(Anastrepha ludens)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、Anopheles crucians、白足按蚊(Anopheles albimanus)、冈比亚按蚊(Anopheles gambiae)、Anophelesfreeborni、海南岛白踝按蚊(Anopheles leucosphyrus)、云南微小按蚊(Anopheles minimus)、四斑按蚊(Anopheles quadrimaculatus)、红头丽蝇(Calliphora vicina)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、蛆症金蝇(Chrysomyabezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、鹿蝇(Chrysops discalis)、Chrysops silacea、Chrysops atlanticus、螺旋蝇(Cochliomyia hominivorax)、高粱瘿蚊(Contarinia sorghicola)、嗜人瘤蝇蛆(Cordylobia anthropophaga)、狂怒库蠓(Culicoides furens)、尖音库蚊(Culex pipiens)、斑蚊(Culex nigripalpus)、致倦库蚊(Culexquinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex tarsalis)、Culiseta inornata、Culisetamelanura、瓜蝇(Dacus cucurbitae)、油橄榄实蝇(Dacus oleae)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae)、Delia antique、麦地种蝇(Delia coarctata)、灰地种蝇(Delia platura)、甘蓝地种蝇(Delia radicum)、Dermatobia hominis、小毛厕蝇(Fannia canicularis)、Geomyza Tripunctata、马蝇(Gasterophilus intestinalis)、刺舌蝇(Glossina morsitans)、须舌蝇(Glossina palpalis)、Glossina fuscipes、胶舌蝇(Glossina tachinoides)、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、潜蝇属(Hippelates spp.)、花生田灰地种蝇(Hylemyia platura)、纹皮蝇(Hypoderma lineata)、Leptoconops torrens、蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae)、美国潜叶蝇(Liriomyza trifolii)、Lucilia caprina、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、Mansonia titillanus、麦瘿蚊(Mayetiola destructor)、家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscinastabulans)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、Opomyza florum、欧洲麦秆蝇(Oscinellafrit)、天仙子泉蝇(Pegomya hysocyami)、葱蝇(Phorbia antiqua)、萝卜蝇(Phorbia brassicae)、麦地种蝇(Phorbia coa rctata)、银足白蛉(Phlebotomusargentipes)、Psorophora columbiae、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)、Psorophora discolor、Prosimulium mixtum、樱桃实蝇(Rhagoletiscerasi)、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella)、赤尾麻蝇(Sarcophagahaemorrhoidalis)、肉蝇属(Sarcophaga)、Simulium vittatum、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、牛虻(Tabanus bovinus)、Tabanus atratus、红色原虻(Tabanus lineola)、Tabanus similis、Tipula oleracea和欧洲大蚊(Tipula paludosa),
蓟马(缨翅目(Thysanoptera)),例如兰花蓟马(Dichromothrips corbetti)、Dichromothrips ssp.、烟褐蓟马(Frankliniella fusca)、苜蓿花蓟马(Frankliniella occidentalis)、东方花蓟马(Frankliniella tritici)、桔硬蓟马(Scirtothrips citri)、稻蓟马(Thrips oryzae)、棕榈蓟马(Thrips palmi)和烟蓟马(Thrips tabaci),
白蚁(等翅目(Isoptera)),例如Calotermes flavicollis、Leucotermesflavipes、金黄异白蚁(Heterotermes aureus)、黄肢散白蚁(Reticulitermesflavipes)、美小黑散白蚁(Reticulitermes virginicus)、欧洲散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、Termes natalensis和台湾乳白蚁(Coptotermesformosanus),
蟑螂(蜚蠊目(Blattaria)-Blattodea),例如德国小蠊(Blattella germanica)、Blattella asahinae、美洲大蠊(Periplaneta americana)、日本大蠊(Periplaneta japonica)、棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea)、Periplanetafuligginosa、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)和东方蜚蠊(Blattaorientalis),
真正臭虫(半翅目(Hemiptera)),例如拟绿蝽(Acrosternum hilare)、玉米长蝽(Blissus leucopterus)、黑斑烟盲蝽(Cyrtopeltis notatus)、棉红蝽(Dysdercus cingulatus)、Dysdercus intermedius、麦扁盾蝽(Eurygasterintegriceps)、烟草蝽(Euschistus impictiventris)、棉红铃喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、牧草盲蝽(Lygus pratensis)、稻绿蝽(Nezara viridula)、甜菜拟网蝽(Piesmaquadrata)、Solubea insularis、Thyanta perditor、Acyrthosiphononobrychis、落叶松球蚜(Adelges laricis)、Aphidula nasturtii、甜菜蚜(Aphis fabae)、草莓根蚜(Aphis forbesi)、苹果蚜(Aphis pomi)、棉蚜(Aphis gossypii)、北美茶簏子蚜(Aphis grossulariae)、希奈德蚜(Aphisschneideri)、卷叶蚜(Apbis spiraecola)、接骨木蚜(Aphis sambuci)、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、茄无网蚜(Aulacorthum solani)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、飞廉短尾蚜(Brachycaudus cardui)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、桃短尾蚜(Brachycaudus persicae)、Brachycaudus prunicola、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、Capitophorushorni、Cerosipha gossypii、草莓中瘤钉毛蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、茶镳隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusianordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusia piceae)、居根西圆尾蚜(Dysaphisradicola)、Dysaulacorthum pseudosolani、车前圆尾蚜(Dysaphisplantaginea)、梨西圆尾蚜(Dysaphis pyri)、蚕豆微叶蝉(Empoascafabae)、桃大尾蚜(Hyalopterus pruni)、Hyperomyzus lactucae、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、蔷薇管蚜(Macrosiphon rosae)、巢莱修尾蚜(Megoura viciae)、Melanaphispyrarius、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、Myzodes persicae、冬葱瘤额蚜(Myzus ascalonicus)、Myzus cerasi、李瘤蚜(Myzus varians)、黑茶镳子衲长管蚜(Nasonovia ribis-nigri)、稻飞虱(Nilaparvata lugens)、囊柄瘿绵蚜(Pemphigus bursarius)、蔗飞虱(Perkinsiella saccharicida)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、苹木虱(Psylla mali)、梨木虱(Psylla piri)、冬葱瘤蛾蚜(Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、禾谷溢管蚜(Rhopalosiphum padi)、苹草缢管蚜(Rhopalosiphum insertum)、Sappaphis mala、Sappaphis mali、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、Schizoneura lanuginosa、麦长管蚜(Sitobion avenae)、白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、桔二叉蚜(Toxoptera aurantiiand)、葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)、温带臭虫(Cimex lectularius)、热带臭虫(Cimexhemipterus)、Reduvius senilis、Triatoma属和Arilus critatus。蚂蚁、蜜蜂、黄蜂、锯蝇(膜翅目(Hymenoptera)),例如新疆菜叶蜂(Athaliarosae)、切叶蚁(Atta cephalotes)、Atta capiguara、Atta laevigata、Attarobusta、Atta sexdens、Atta texana、举腹蚁属(Crematogaster)、Hoplocampa minuta、Hoplocampa testu dinea、小黄家蚁(Monomoriumpharaonis)、热带火蚁(Solenopsis geminate)、红火蚁(Solenopsis invicta)、黑火蚁(Solenopsis richteri)、南方火蚁(Solenopsis xyloni)、红蚂蚁(Pogonomyrmex barbatus)、Pogonomyrmex californicus、Pheidolemegacephala、天鹅绒蚂蚁(Dasymutilla occidentalis)、熊蜂属(Bombus)、大黄蜂(Vespula squamosa)、Paravespula vulgaris、Paravespulapennsylvanica、Paravespula germanica、姬胡蜂(Dolichovespula maculata)、黄边胡蜂(Vespa crabro)、胡蜂(Polistes rubiginosa)、Campodontusfloridanus和阿根廷蚁(Linepithema humile),
蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera)),例如居屋艾蟋(Achetadomestica)、蝼蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飞蝗(Locusta migratoria)、双纹黑蝗(Melanoplus bivittatus)、红足黑蝗(Melanoplus femurrubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、迁飞黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石栖黑蝗(Melanoplus spretus)、条纹红蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、摩洛哥戟纹蝗(Dociostaurus maroccanus)、庭疾灶螽(Tachycinesasynamorus)、塞纳加尔小车蝗(Oedaleus senegalensis)、Zonozerusvariegatus、非洲蔗蝗(Hieroglyphus daganensis)、Kraussariaangulifera、意大利蝗(Calliptamus italicus)、澳洲草栖蝗(Chortoicetesterminifera)和褐色拟飞蝗(Locustana pardalina),
蜘蛛纲(Arachnoidea)),如蜘蛛(蜱螨目(Acarina)),例如软蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae),如长星形壁虱(Amblyommaamericanum)、热带花蜱(Amblyomma variegatum)、Ambryommamaculatum、波斯锐缘蜱(Argas persicus)、牛壁虱(Boophilus annulatus)、Boophilus decoloratus、微小牛蜱(Boophilus microplus)、Dermacentorsilvarum、安氏革蜱(Dermacentor andersoni)、美洲大革蜱(Dermacentorvariabilis)、Hyalomma truncatum、蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、Ixodesrubicundus、黑脚硬蜱(Ixodes scapularis)、全环硬蜱(Ixodes holocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodes pacificus)、Ornithodorus moubata、Ornithodorushermsi、Ornithodorus turicata、柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)、Otobiusmegnini、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、绵羊疥病(Psoroptes ovis)、Rhipicephalus sanguineus、Rhipicephalus appendiculatus、Rhipicephalusevertsi、人疥螨(Sarcoptes scabiei),瘿螨(Eriophyidae)属,如苹果刺锈螨(Aculus schlechtendali)、Phyllocoptrata oleivora和Eriophyes sheldoni;细螨(Tarsonemidae)属,如Phytonemus pallidus和侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus);细须螨(Tenuipalpidae)属,如紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis);叶螨(Tetranychidae)属,如朱砂叶螨(Tetranychuscinnabarinus)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)、太平洋叶螨(Tetranychuspacificus)、棉叶螨(Tetranychus telarius)和二点叶螨(Tetranychus urticae),苹果叶螨(Panonychus ulmi)、柑椐叶螨(Panonychus citri)和草地小爪螨(Oligonychus pratensis);蜘蛛目(Araneida),例如毒蜘蛛(Latrodectusmactans)和褐丝蛛(Loxosceles reclusa),
跳蚤(蚤目(Siphonaptera)),例如猫跳蚤(Ctenocephalides felis)、狗跳蚤(Ctenocephalides canis)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、致痒蚤(Pulexirritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)和具带病蚤(Nosopsyllusfasciatus),
衣鱼、家衣鱼(缨尾目(Thysanura)),例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)和斑衣鱼(Thermobia domestica),
百足虫(唇足纲(Chilopoda)),例如Scutigera coleoptrata,
千足虫(倍足纲(Diplopoda)),例如Narceus属,
蠼蛸(革翅目(Dermaptera)),例如欧洲球螋(forficula auricularia),
虱(毛虱目(Phthiraptera)),例如人头虱(Pediculus humanus capitis)、人体虱(Pediculus humanus corporis)、阴虱(Pthirus pubis)、牛血虱(Haematopinus eurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis)、牛颚虱(Linognathus vituli)、Bovicola bovis、鸡虱(Menopon gallinae)、Menacanthus stramineus和Solenopotes capillatus,
植物寄生线虫如根结线虫,花生根结线虫(Meloidogyne arenaria)、奇氏根结线虫(Meloidogyne chitwoodi)、短小根结线虫(Meloidogyne exigua)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyneincognita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)和其他根结线虫属(Meloidogyne);胞囊线虫,马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)、马铃薯白线虫(Globodera pallida)、烟草胞囊线虫(Globodera tabacum)和其他球胞囊线虫属(Globodera);禾谷胞囊线虫(Heterodera avenae)、大豆胞囊线虫(Heterodera glycines)、甜菜胞囊线虫(Heterodera schachtii)、三叶草胞囊线虫(Heterodera trifolii)和其他胞囊线虫属(Heterodera);种子肿瘿线虫,剪股颖粒线虫(Anguina funesta)、小麦粒线虫(Anguina tritici)和其他粒线虫属(Anguina);茎叶线虫,水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi)、草莓滑刃线虫(Aphelenchoides fragariae)、菊花滑刃线虫(Aphelenchoidesritzemabosi)和其他滑刃线虫属(Aphelenchoides);刺线虫,杂草刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)和其他针刺线虫属(Belonolaimus);松线虫,松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus)和其他伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus);环形线虫,环纹线虫属(Criconema)、小环线虫属(Criconemella)、轮线虫属(Criconemoides)和中环线虫属(Mesocriconema);球茎线虫,腐烂茎线虫(Ditylenchus destructor)、甘薯茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、蘑菇茎线虫(Ditylenchus myceliophagus)和其他茎线虫属(Ditylenchus);锥线虫,锥线虫属(Dolichodorus);螺旋形线虫,双宫螺旋线虫(Helicotylenchus dihystera)、多带螺旋(Heliocotylenchus multicinctus)和其他螺旋线虫属,强壮盘旋线虫(Rotylenchus robustus)和其他盘旋线虫属(Rotylenchus);鞘线虫,鞘线虫属(Hemicycliophora)和Hemicriconemoides属;Hirshmanniella属;冠线虫,哥伦比亚纽带线虫(Hoplolaimus columbus)、帽状纽带线虫(Hoplolaimus galeatus)和其他纽带线虫(Hoplolaimus)属;伪根结线虫,异常珍珠线虫(Nacobbus aberrans)和其他珍珠线虫属(Nacobbus);针线虫,伸展长针线虫(Longidorus elongatus)和其他长针线虫属(Longidorus);针线虫,针线虫属(Paratylenchus);根腐线虫,最短尾短体线虫(Pratylenchus brachyurus)、咖啡短体线虫(Pratylenchus coffeae)、Pratylenchus curvitatus、古迪短体线虫(Pratylenchus goodeyi)、疏忽短体线虫(Pratylenchus neglectus)、穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans)、斯克里布纳短体线虫(Pratylenchusscribneri)、伤残短体线虫(Pratylenchus vulnus)、玉米短体线虫(Pratylenchus zeae)和其他短体线虫属(Pratylenchus);Radinaphelenchuscocophilus和其他Radinaphelenchus属;穿孔线虫,香蕉穿孔线虫(Radopholus similis)和其他穿孔线虫属(Radopholus);肾形线虫,肾形肾脏线虫(Rotylenchulus reniformis)和其他肾状线虫属(Rotylenchulus);盾线虫属(Scutellonema);残根线虫,原始毛刺线虫(Trichodorus primitivus)和其他毛刺线虫属(Trichodorus);较小类毛刺线虫(Paratrichodorus minor)和其他类毛刺属(Paratrichodorus);阻长线虫,克莱顿矮化线虫(Tylenchorhynchus claytoni)、不定矮化线虫(Tylenchorhynchus dubius)以及其他矮化线虫属(Tylenchorhynchus)和节纹线虫属(Merlinius);柑桔线虫,柑桔半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)和其他小垫刃线虫属(Tylenchulus);剑线虫,美洲剑线虫(Xiphinema americanum)、标准剑线虫(Xiphinema index)、裂尾剑线虫(Xiphinema diversicaudatum)和其他剑线虫属(Xiphinema);以及其他植物寄生线虫。
因此,如上所述,本发明配制剂可经由各种方法施用。
在本发明的一个实施方案中,本发明配制剂的叶面施用例如通过喷雾或撒粉或其它施用而向种子、秧苗或植物施加混合物来进行。
本发明的另一实施方案包括在植物播种之前(如土壤浸润)或播种后或植物出苗前或出苗后例如通过喷雾或撒粉或其它施用向土壤施加混合物而进行土壤处理。
根据土壤施用的一个变型,本发明的另一目的是一种通过特别施加入种子条播机中而处理土壤的方法。
根据本发明土壤施用的一个变型,本发明另一主题是犁沟处理,其包括将固体或液体配制剂加入其中播种了种子的敞开犁沟中,或者将种子和配制剂同时施加入敞开犁沟中。
本发明的另一实施方案包括用本发明新配制剂处理植物的种子或秧苗。
术语种子处理包括本领域已知的合适的所有种子处理技术,如拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡和种子造粒。
因此,本发明新配制剂的施用通过喷雾或撒粉或其它施用而向种子或秧苗施加本发明配制剂来进行。
本发明还包括用本发明新配制剂涂覆的种子。
术语种子包括种子和各种植物繁殖体,包括但不限于真正种子、种子块、根出条、球茎、鳞茎、果实、块茎、谷粒、插条、伐条等且在优选实施方案中意指真正种子。
合适的种子为禾谷类、根用作物、油料作物、蔬菜、香料、观赏植物的种子,例如以下植物的种子:硬粒小麦及其它小麦、大麦、燕麦、黑麦、玉米(饲料玉米和甜玉米/甜玉米和大田玉米)、大豆、油料作物、十字花科植物、棉花、向日葵、香蕉、水稻、油菜、球茎甘蓝、糖用甜菜、饲料甜菜、茄子、土豆、草、草坪、草皮、牧草、西红柿、韮菜、南瓜、卷心菜、卷心莴苣、胡椒、黄瓜、甜瓜、芸苔(Brassica)属、甜瓜、菜豆、豌豆、大蒜、洋葱、胡萝卜、块茎类植物(如土豆)、糖用甘蔗、烟草、葡萄、矮牵牛、天竺葵、三色堇和凤仙花。
另外,本发明配制剂也可处理由于包括基因工程方法在内的育种而对除草剂或杀真菌剂或杀虫剂具有耐受性的植物种子,例如转基因作物的种子,该转基因作物耐受选自磺酰脲类(EP-A-0257993、美国专利号5,013,659)、咪唑啉酮类(例如参见US 6,222,100、WO 01/82685、WO00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073)、草铵膦类(例如参见EP-A-0242236、EP-A-242246)或草甘膦类(例如参见WO 92/00377)的除草剂,或可用于耐受选自环己二烯酮/芳氧基苯氧基丙酸除草剂的除草剂的植物的种子(US 5,162,602、US 5,290,696、US 5,498,544、US 5,428,001、US 6,069,298、US 6,268,550、US 6,146,867、US 6,222,099、US 6,414,222)或可用于能够产生使植物抵抗某些害虫的芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)毒素(Bt毒素)的转基因作物植物如棉花的种子(EP-A-0142924、EP-A-0193259)。
本发明配制剂的种子处理施用通过在植物播种之前和植物出苗之前通过本领域熟练技术人员已知的方法对种子喷雾或撒粉而进行。
在处理种子中,通过用有效量的本发明配制剂处理种子来施用相应配制剂。本文中,农药的施用率通常为每100kg种子0.1g至10kg,优选每100kg种子1g至5kg,尤其是每100kg种子1g至2.5kg。对于诸如莴苣和洋葱的特定作物而言,施用率可更高。
对本发明而言,优选种子处理和土壤(或植物生长地)处理。
本发明通过如下非限制性实施例进一步阐述。
实施例
所用缩写
HPLC             高压液相色谱
M                分子量
MS               质谱
PEGPEA           聚乙二醇苯基醚丙烯酸酯
POEA             苯氧基乙基丙烯酸酯
tBPPiv           过新戊酸叔丁酯
VP               乙烯基吡咯烷酮
Wako V502,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐
聚合物的合成
为了制备聚合物,使用如下装置:
具有控制工艺的水浴、锚式搅拌器和温度计的2L装置。该装置具有用于3股进料的接头、回流冷凝器和用于引入氮气或蒸汽的入口管。
聚合物A
制备VP/POEA(96/4重量%)共聚物:
向起始装料(420g水,0.4g Wako V 50,420g乙醇,1.6g POEA,34.4gVP)中通入氮气并加热至75℃的反应器内部温度。然后启动进料1(12.8gPOEA,60g水,311.2g VP,60g乙醇)和进料2(70.8g水,70.8g乙醇,3.2gWako V 50)。进料1在4小时内引入,进料2在5小时内引入。然后,将反应混合物在75℃下再保持2小时。然后对聚合物进行蒸汽蒸馏以用水替换乙醇。
得到不透明的聚合物水溶液,固含量为25%且k值为31。
聚合物B
制备VP/PEGPEA(M=280g/mol)(90/10重量%)共聚物
向起始装料(100g异丙醇,5g VP)中通入氮气并加热至80℃的反应器内部温度。然后启动进料1(10g PEGPEA,200g异丙醇)、进料2(85g VP,200g异丙醇)和进料3(50g异丙醇,4g tBPPiv)。进料1在5小时内引入,进料2在5.5小时内引入,进料3在6小时内引入。然后,将反应混合物在80℃下再保持1小时。然后在真空干燥箱中干燥聚合物。
得到k值为13.7的白色粉末。
施用测试
实施例1
为了测试具有本发明聚合物的锐劲特的根内吸作用,用Hoagland溶液/丙酮混合物(0.6体积%丙酮)中的20ml锐劲特/聚合物(1∶1重量比)溶液浸润蛭石中的小麦植物。使用两种锐劲特和聚合物浓度(3ppm和6ppm)。作为参比,使用不含聚合物的在Hoagland溶液/丙酮混合物中的锐劲特溶液。Hoagland溶液由如下成分组成:
0.25体积%1M KNO3水溶液,0.1体积%1M MgSO4水溶液,0.05体积%1M KH2PO4水溶液,0.25体积%1M Ca(NO3)2)水溶液,0.05体积%由2.86g/l H3BO3,1.81g/l MnCl2*4H2O,0.22g/l ZnSO4*7H2O,0.08g/lCuSO4*5H2O,0.016g/l MoO3组成的微量元素水溶液,0.075体积%乙二胺四乙酸钠138Fe(由30g/l钠铁乙二胺二-(邻羟基苯基乙酸盐)水溶液组成),99.225体积%灭菌水并用NaOH将pH调节至6-6.5。
然后用蚜虫侵染植物。在4天后,计算小麦植物上的蚜虫数量。锐劲特和具有聚合物的锐劲特的结果基于未用锐劲特处理的植物上的蚜虫数量。结果示于表1和2。
表1
表2
Figure GPA00001140625100522
结果显示聚合物A和B对两种浓度均实现了显著改进的害虫防治。
实施例2
为了测试聚合物,将100μL COSMOS 50FS(市售配制剂,包含500g/L锐劲特)与1100μL 4.5重量%的聚合物水溶液混合。作为参比(“不含聚合物的COSMOS 50FS”),使用在1100μL水中的100μL COSMOS 50FS混合物。然后用300μl聚合物/COSMOS 50FS混合物处理100粒糖用甜菜的种子两次(对应于25g锐劲特/100kg种子和25g聚合物/100kg种子),用300μl参比(“不含聚合物的COSMOS 50FS”)处理另外的100粒种子两次。
将糖用甜菜的种子在温室条件下播种在含有土壤的styropor箱中。在约10-15cm的植物高度时取样。在取样后,将植物(两种处理组)分为两部分(植物的胚轴和剩余部分)。将样品在取样之后立即冷冻并保持冷冻直至分析。在分析之前,使用Stephans磨机在干冰存在下将样品材料均化产生非常小的样品颗粒。
使用甲醇和水的混合物从植物基质中萃取锐劲特。为了提纯,使用二氯甲烷的液/液分配。最后,通过HPLC-MS/MS进行锐劲特含量的最终测定。
结果示于表3。
表3
结果显示,在种子处理实验中,聚合物A实现了显著改进的根吸收。
实施例3对比测试
缩写
ai    活性成分
AM    丙烯酰胺
CHEAL藜(Chenopodium album)
制备对比聚合物C(聚丙烯酰胺)
向起始装料(80g水)中通入氮气并加热至100℃的反应器内部温度。然后启动进料1(100g AM,3.4g Trilon(氨羧配合剂)C)、进料2(20g水,8.47g次磷酸钠)和进料3(10.5g水,1.5g过二硫酸钠)。进料1在3小时内引入,进料2在2小时内引入,2/3进料3在3小时内引入,剩余部分在30分钟内引入。然后,将反应混合物在100℃下再保持1小时。
得到清澈的聚合物水溶液,固含量为25%且k值为20。
施用测试
为了测试借助于聚合物的对除草剂吡草胺(metazachlor)的增加的吸收,将藜(Chenopodium album)(CHEAL)植物在温室条件下种植于盘中。将聚合物(聚合物A和对比聚合物C)与吡草胺的市售配制剂Butisan
Figure GPA00001140625100532
(500g吡草胺/升)混合,以在水中得到1∶1的聚合物与活性成分之比。所用施用率为187.5,93.75,46.87和23.44g活性成分/ha。
出苗6天后,将每盘为5ml吡草胺/聚合物混合物直接施用于土壤。作为参比,使用不含聚合物的Butisan S。处理14天后,进行评级。结果显示于下表中。
Figure GPA00001140625100541
从表中可以看出,与参比和对比聚合物C相比,特别是在低的活性成分施用率下,使用聚合物A增加了对藜(Chenopodium album)的防治。

Claims (16)

1.可通过聚合如下组分而获得的共聚物在提高农药内吸作用中的用途:
a)至少一种式(I)化合物(单体α):
Figure FPA00001140625000011
其中
R1和R2在每种情况下相互独立地为H或CH3
R3为C6-C10芳基或C7-C12芳烷基,其可带有一个或多个相同或不同的C1-C9烷基和/或C1-C5烷氧基取代基,和
n为0-100的整数,
b)至少一种选自具有2-15个碳原子的N-乙烯基酰胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯亚胺和N-乙烯胺的化合物(单体β),
c)合适的话一种或多种不同的二官能交联剂组分,
d)合适的话一种或多种不同的调节剂,和
e)合适的话一种或多种其他可共聚的组分(单体γ)。
2.如权利要求1所述的用途,其中所述共聚物可通过聚合如下组分得到:
a)1-30mol%至少一种式(I)单体,其中
R1、R2在每种情况下相互独立地为H或CH3
R3为苯基,其未被取代或被一个或多个相同或不同的选自C1-C9烷基和C1-C5烷氧基的取代基取代,
n为1-10的整数,
b)50-99mol%至少一种选自单体N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺的单体,
c)0-3mol%一种或多种不同的二官能交联剂组分,
d)0-3mol%一种或多种不同的调节剂,和
e)0-49mol%至少一种单体γ。
3.如权利要求2所述的用途,其中所述共聚物可通过聚合如下组分得到:
a)1-10mol%至少一种式(I)单体,其中
R1、R2在每种情况下相互独立地为H或CH3
R3为苯基,其未被取代或被一个或多个相同或不同的选自C1-C9烷基和C1-C5烷氧基的取代基取代,
n为1-2的整数,
b)90-99mol%N-乙烯基吡咯烷酮,
c)0-3mol%一种或多种不同的二官能交联剂组分,
d)0-3mol%一种或多种不同的调节剂,和
e)0-49mol%至少一种单体γ。
4.如权利要求1-3中任一项所述的用途,其中所述农药为杀虫剂或杀真菌剂。
5.如权利要求4所述的用途,其中所述农药为杀虫剂。
6.如权利要求5所述的用途,其中所述农药为苯基吡唑杀虫剂或缩氨基脲杀虫剂。
7.如权利要求6所述的用途,其中所述杀虫剂选自锐劲特和氰氟虫胺。
8.如权利要求1-7中任一项所述的用途,其中农药与共聚物的重量比<6。
9.如权利要求8所述的用途,其中农药与共聚物的重量比<2。
10.一种增加农药内吸作用的方法,该方法包括将农药与根据权利要求1-9中任一项的共聚物结合施用于植物或其种子或其繁殖材料的步骤。
11.一种农业化学配制剂,其包含:
A.0.1-95%(重量)一种或多种可通过聚合如下组分而得到的共聚物:
a)1-30mol%至少一种式(I)单体,其中
R1,R2在每种情况下相互独立地为H或CH3
R3为苯基,其未被取代或被一个或多个相同或不同的选自C1-C9烷基和C1-C5烷氧基的取代基取代,
n为1-10的整数,
b)50-99mol%N-乙烯基吡咯烷酮,
c)0-30mol%一种或多种不同的二官能交联剂组分,
d)0-3mol%一种或多种不同的调节剂,和
e)0-49mol%至少一种其他单体,
其中各组分的mol%数据的总和必须为100mol%,
B.0.1-85%(重量)一种或多种选自杀虫剂和杀真菌剂的农药,和
C.0-70重量%一种或多种配制助剂,其中B∶A的重量比为<6。
12.如权利要求11所述的农业化学配制剂,其中所述杀虫剂选自苯基吡唑杀虫剂和缩氨基脲杀虫剂。
13.如权利要求12所述的农业化学配制剂,其中所述杀虫剂选自锐劲特和氰氟虫胺。
14.一种对抗有害昆虫和/或植物病原性真菌的方法,其包括使有害昆虫和/或植物病原性真菌在其中或其上生长或可生长的植物、种子、土壤或植物生长地,需防止所述有害昆虫和/或植物病原性真菌侵袭或侵染的植物、种子或土壤与有效量的根据权利要求11-13中任一项的农业化学配制剂接触。
15.一种改善植物健康的方法,其包括向植物、植物部分或植物生长的场所施加根据权利要求11-13中任一项的配制剂。
16.用根据权利要求11-13中任一项的配制剂处理的种子。
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