CN101870773A - 一种复合脲醛树脂固化剂及其制备方法和用途 - Google Patents
一种复合脲醛树脂固化剂及其制备方法和用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101870773A CN101870773A CN200910161392A CN200910161392A CN101870773A CN 101870773 A CN101870773 A CN 101870773A CN 200910161392 A CN200910161392 A CN 200910161392A CN 200910161392 A CN200910161392 A CN 200910161392A CN 101870773 A CN101870773 A CN 101870773A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formaldehyde resin
- curing agent
- urea formaldehyde
- resin curing
- composite urea
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
本发明公开了一种复合脲醛树脂固化剂及其制备方法和用途。该复合脲醛树脂固化剂包括以下各组分组成：催化剂，缓释剂，pH稳定剂和水。将本发明复合脲醛树脂固化剂直接掺入到低摩尔比的脲醛树脂胶粘剂中后，能有效提高低摩尔比脲醛树脂胶粘剂的固化速度和固化性能，从而提高其胶接强度并能显著降低其甲醛释放量，提高了生产效率和产品的质量；此外，本发明复合脲醛树脂固化剂有很长的适用期，能够适应人造板生产操作的要求。
Description
技术领域
本发明涉及一种固化剂，尤其涉及一种脲醛树脂胶粘剂用的复合固化剂，本发明还涉及该复合脲醛树脂固化剂的制备方法、含有该复合脲醛树脂固化剂的木材胶粘剂以及它们在制备人造板中的用途，属于木材胶粘剂领域。
背景技术
改革开放近30年来，我国的木材工业尤其是人造板工业得到了超常规的快速发展。人造板是木材工业中技术最密集、用途最广泛、最具发展潜力的产品。随着居民消费能力的增强和消费观念的转变以及我国天然林保护工程的实施，装饰、家具、包装、造船、汽车等行业对人造板的需求将越来越大。2006年，我国人造板产量已近7429万m3，其中，刨花板843万m3，胶合板2728万m3，我国已上升为世界上第一人造板生产大国和胶合板第一生产大国。预计到2010年，人造板的市场需求量可望达到1亿立方米。
随着人们健康意识、生活质量意识的日益提高，因人造板释放甲醛所带来的“室内空气污染”越来越受到人们的重视。同时，国际标准对甲醛释放量的要求越来越严格。因此，开发低甲醛释放的绿色环保脲醛胶，已成为当今世界发展木材综合利用公认的出路。通常，企业为了低成本生产达到环保标准的人造板，一般都使用低摩尔比的脲醛树脂胶粘剂，虽然胶接制品的甲醛释放量降低，但是低摩尔比脲醛树脂往往固化速度慢、胶接强度往往较低，甲醛释放量的波动也较大，这主要是由于低摩尔比的脲醛树脂胶固化不充分所造成的，这在相当大程度影响了低摩尔比脲醛树脂胶的应用和推广。
脲醛树脂胶粘剂(UF树脂胶粘剂)是以尿素和甲醛在催化剂作用下所合成的树脂为主体的胶粘剂，UF树脂的固化是将线型可溶性树脂转化为体型结构的过程，是缩聚反应的继续，也是形成胶接强度的关键过程，对产品的胶接质量起到至关重要的作用。其固化过程通常是加入固化剂(酸性物质)在酸性条件下来实现。普遍认为，传统固化剂(如氯化铵)在固化过程中与脲醛树脂的游离甲醛反应放出酸，导致缩合反应加速而使树脂快速凝胶、固化。但是，低摩尔比脲醛树脂中的游离甲醛含量一般很低，使参加反应的甲醛量不充足，从而影响了树脂的固化速度以及固化程度。
可作为UF树脂固化剂的种类一般可分为如下几类：1)单组分固化剂，如氯化铵、硫酸铵等；2)多组分固化剂，如氯化铵和尿素、氯化铵和氨水，或氯化铵和六甲基四胺以及尿素的三组分混合物等。采用多组分固化剂的目的，一是为了延长树脂的适用期，另一是加速固化。3)潜伏性固化剂，如酒石酸、草酸等，但效果不明显，国内较少使用。4)微胶囊固化剂，就是在固化剂的表面又一层保护膜——胶囊，在低温下由于表层胶囊的隔离，不起固化作用，在高温或受压下，表面层胶囊被破坏，胶囊内的固化剂既与树脂接触，使胶固化，目前国内还没有这种固化剂。
目前，从各国专利报道来看，选用复合固化体系的越来越多，而选用单一固化体系的则较少。固化剂的组成种类和各种类的用量的选择，对胶粘剂的适用期、胶合工艺及胶合强度都有很大程度的影响。在UF树脂胶粘剂的调制过程中，选用适宜的固化体系能有效提高胶粘剂的性能及产品的胶合质量，一直是人们普遍重视和关心的问题。特别是对于低摩尔比UF树脂胶粘剂，迄今为止还没有适宜的固化体系。
发明内容
本发明目的之一是提供一种新的复合脲醛树脂固化剂，该复合脲醛树脂固化剂具有固化速度快，固化性能优异，适用期长等优点，将本发明复合脲醛树脂固化剂直接掺入到低摩尔比的脲醛树脂胶粘剂中后，能有效提高低摩尔比脲醛树脂胶粘剂的固化速度和固化性能，从而提高其胶接强度并能显著降低其甲醛释放量。
本发明目的之二是提供一种制备上述复合脲醛树脂固化剂的方法；
本发明目的之三是将上述复合脲醛树脂固化剂应用于人造板或胶合板的生产。
本发明上述目的是通过以下技术方案来实现的：
一种复合脲醛树脂固化剂，包括以下各组分组成：催化剂，缓释剂，pH稳定剂和水。
为了达到更好的技术效果，所述的组分还可以包含有填充剂；
进一步优选的，各组分的重量百分比为：催化剂2-10wt％，缓释剂5-12wt％，填充剂wt0-5％，pH稳定剂为wt0.5-8％，余量为水。
更优选的，各组分的重量百分比为：催化剂4-8wt％，缓释剂5-10wt％，填充剂1-3wt％，pH稳定剂为1-3wt％，余量为水。
特别优选的，各组分的重量百分比为：催化剂5wt％，缓释剂6wt％，填充剂2wt％，pH稳定剂为1wt％，水86wt％。
其中，所述的催化剂包括路易斯酸、布伦斯特酸或铵盐中的任意一种或它们的组合；优选的，所述催化剂选自Al2(SO4)3、(NH4)2SO4或它们的组合；
所述的路易斯酸是指能够提供质子或者能够接受电子的物质，甚至能让电子向自身偏移的也可以认为是较弱的路易斯酸。例如，三氟化硼等。
所述的布伦斯特酸是任何含氢的分子或离子能释放出质子的物质，大多有机化学中所指的酸，都是布伦斯特定义的酸碱；
所述的缓释剂包括磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯或双酚亚磷酸酯中的任意一种或它们的组合，优选为亚磷酸三苯酯；
所述的pH稳定剂包括碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠或硼砂中的任意一种或它们的组合；优选为碳酸钠、碳酸氢钠或它们的组合。
所述的填充剂包括氯化钙、氯化镁、氯化钠、玉米淀粉或木薯淀粉中的任意一种或它们的组合；
本发明还提供了一种制备上述复合脲醛树脂固化剂的方法，包括：
将催化剂溶解于水中后，依次加入填充剂、pH稳定剂和缓释剂，搅拌均匀，即得。
本发明复合脲醛树脂固化剂的用法与用量：将本发明复合脲醛树脂固化剂与脲醛树脂胶粘剂按照1-30∶100的重量比例(优选为15∶100)进行混合均匀后，即可作为木材胶粘剂应用于人造板的生产；其中，所述的脲醛树脂可以是低摩尔比的脲醛树脂胶粘剂，例如可以由甲醛和尿素按照0.9-1.1∶1的摩尔比组成。
本发明复合脲醛树脂固化剂含有缓释剂，在室温条件下，缓释剂很稳定，不发生水解；本发明复合脲醛树脂固化剂中含有pH稳定剂，pH稳定剂具有良好的缓冲作用，所以能够大大延长胶粘剂的适用期；在热压条件下，缓释剂分解产生中强酸，可促进脲醛树脂胶粘剂的固化，加上催化剂的催化作用，二者可对胶粘剂的固化一同起到协同增效的作用，从而提高胶接制品的胶接强度，同时也有效降低了胶接制品的甲醛释放量。
本发明复合脲醛树脂固化剂掺入到脲醛树脂中能使低摩尔比的脲醛树脂充分固化，使其固化速度加快，提高了低摩尔比脲醛树脂的胶接强度，降低胶接制品的甲醛释放量，提高了生产效率和产品的质量；此外，本发明复合脲醛树脂固化剂有很长的适用期，能够适应人造板生产操作的要求。
具体实施方式
下面结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚。但这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。
实施例1本发明树脂固化剂的制备
1、按以下重量称取各组分：硫酸铝：2kg，硫酸铵：5kg，亚磷酸三苯酯：5kg，氯化钙：2kg，碳酸钠：2kg，水：84kg；
2、将水加入反应釜中，开始搅拌，加入硫酸铝和硫酸铵，待溶解后加入氯化钙，再加入碳酸钠，最后加入亚磷酸三苯酯，搅拌均匀，即得；
3、所制备的树脂固化剂的主要技术指标如下：
固含：11-13％
pH：6.0-7.0
密度：1.15-1.25g/cm3
贮存期：≥60天。
实施例2本发明树脂固化剂的制备
1、按以下重量称取各组分：氯化铝：1kg，氯化铵：4kg，磷酸三丁酯：6kg，玉米淀粉：2kg，硼砂：1kg，水：86kg；
2、将水加入反应釜中，开始搅拌，加入氯化铝和氯化铵，待溶解后加入玉米淀粉，再加入硼砂，最后加入磷酸三丁酯，搅拌均匀，即得；
3、所制备的树脂固化剂的主要技术指标如下：
固含：11-13％
pH：6.0-7.0
密度：1.15-1.25g/cm3
贮存期：≥60天。
实施例3本发明树脂固化剂的制备
1、按以下重量称取各组分：氯化铝：4kg，氯化铵：4kg，双酚亚磷酸酯：10kg，碳酸氢钠：3kg，水：79kg；
2、将水加入反应釜中，开始搅拌，加入氯化铝和氯化铵，待溶解后加入碳酸氢钠，最后加入双酚亚磷酸酯，搅拌均匀，即得；
3、所制备的树脂固化剂的主要技术指标如下：
固含：11-13％
pH：6.0-7.0
密度：1.15-1.25g/cm3
贮存期：≥60天。
实施例4本发明树脂固化剂的制备
1、按以下重量称取各组分：氯化铝：1kg，氯化铵：3kg，磷酸三丁酯：10kg，氯化钠：1kg，碳酸钠：3kg，水：82kg；
2、将水加入反应釜中，开始搅拌，加入氯化铝和氯化铵，待溶解后加入氯化钠，再加入碳酸钠，最后加入磷酸三丁酯，搅拌均匀，即得；
3、所制备的树脂固化剂的主要技术指标如下：
固含：11-13％
pH：6.0-7.0
密度：1.15-1.25g/cm3
贮存期：≥60天。
试验例1本发明树脂固化剂的应用效果试验
1、供试样品：实施例1-4所制备的树脂固化剂，分别编号为样品1、样品2、样品3和样品4；
2、脲醛树脂的制备：由甲醛和尿素按照1.0的摩尔比组成，其具体制备方法如下：将37％工业甲醛145公斤加入反应釜，用氢氧化钠调pH＝8.8-9.0，加入50公斤尿素，用30-40分钟升温至95℃，保温60分钟；用甲酸调pH＝4.2-4.8，加入10公斤三聚氰胺，反应至粘度：涂-4杯23-25s(30℃)；用氢氧化钠调pH至6.0-6.5，加入12.5公斤尿素，反应至粘度：涂-4杯30-33s(30℃)；用氢氧化钠调pH＝7.0-7.5，降温至70±5℃，加入46公斤尿素，保温反应20分钟；降温至40℃以下出料。
固体含量：50-54％
pH值：7.5-9.0
粘度(20℃)：60-120cp
固化速度：90-120s
游离甲醛含量：≥0.15％
贮存期：≤20天；
3、试验方法及结果
将样品1、样品2、样品3和样品4分别按照15∶100的重量比例与上述所制备的脲醛树脂混合均匀后，分别得到木材胶粘剂1、木材胶粘剂2、木材胶粘剂3和木材胶粘剂4；
试验分5个组来进行人造板的生产，分别为4个试验组和1个对照组；4个试验组所采用的木材胶粘剂分别为木材胶粘剂1、木材胶粘剂2、木材胶粘剂3和木材胶粘剂4；
对照组所用到的对照胶粘剂按照以下方法制备得到：按氯化铵(10％溶液)与上述所制备的脲醛树脂按照15∶100的重量比例混合后得到；
试验组和对照组除了采用不同的胶粘剂之外，其余的各项条件均完全相同。
分别采用所制备的木材胶粘剂1、木材胶粘剂2、木材胶粘剂3和木材胶粘剂4以及木材胶粘剂5制备7层胶合板。其中，调胶时加入树脂重量20％的面粉；单板为5年生产速生桉树单板，含水率8-12％；预压压力为0.8-1.0MPa；热压工艺为：压力1.0-1.2MPa，温度为105-115℃，时间为10分钟。4个试验组和1对照组的胶粘剂用量、使用方法、所处理的木材完全相同；
按照GB/T 14074-2006《木材胶粘剂及其树脂检验方法》中规定相应检测方法检测5种木材胶粘剂的固化时间和适用期，结果如表1所示。
按照GB/T 17657-1999《人造板及饰面人造板理化性能试验方法》中规定的II类胶合板胶合强度测试方法测试4个试验组和1个对照组所制备的胶接制品的胶合强度，用9-11L干燥器法测试件的甲醛释放量，结果如表2所示。
其中，试验组1、试验组2、试验组3、试验组4和对照组所制备的产品分别编号为产品1、产品2、产品1、产品2和对照产品；
表1各样品固化时间和适用期结果
| 胶粘剂类别 | 固化时间 | 适用期 |
| 对照胶粘剂 | 105s | 6h |
| 木材胶粘剂1 | 92s | 22h |
| 木材胶粘剂2 | 86s | 28h |
| 木材胶粘剂3 | 81s | 25h |
| 木材胶粘剂4 | 75s | 20h |
表2胶接制品的性能
| 产品类别 | 胶合强度 | 甲醛释放量 |
| 对照产品 | 0.56MPa | 0.52mg/L |
| 对照产品1 | 0.62MPa | 0.48mg/L |
| 对照产品2 | 0.76MPa | 0.41mg/L |
| 对照产品3 | 0.65MPa | 0.45mg/L |
| 对照产品4 | 0.68MPa | 0.43mg/L |
从表1和表2可看出，本发明所制备的木材胶粘剂(木材胶粘剂1、木材胶粘剂2、木材胶粘剂3和木材胶粘剂4)相比于对照胶粘剂，其固化时间显著缩短，适用期大大延长(P＜0.05)，既满足了生产操作的要求，同时又提高了生产效率；用本发明木材胶粘剂生产得到的胶接制品与对照组对比，胶接制品的胶接强度能提高10-35％，甲醛释放量能降低7-20％。
Claims (11)
1.一种复合脲醛树脂固化剂，其特征在于，包括以下各组分组成：催化剂，缓释剂，pH稳定剂和水。
2.按照权利要求1所述的复合脲醛树脂固化剂，其特征在于，所述的组分还包含有填充剂。
3.按照权利要求2所述的复合脲醛树脂固化剂，其特征在于，各组分的重量百分比为：催化剂2-10％，缓释剂5-12％，填充剂0-5％，pH稳定剂为0.5-8％，余量为水；优选的，各组分的重量百分比为：催化剂4-8％，缓释剂5-10％，填充剂1-3％，pH稳定剂为1-3％，余量为水；最优选的，各组分的重量百分比为：催化剂5％，缓释剂6％，填充剂2％，pH稳定剂为1％，水86％。
4.按照权利要求1-3任何一项所述的复合脲醛树脂固化剂，其特征在于：所述的催化剂包括路易斯酸、布伦斯特酸或铵盐中的任意一种或它们的组合；优选的，所述催化剂选自Al2(SO4)3、(NH4)2SO4或它们的组合。
5.按照权利要求1-3任何一项所述的复合脲醛树脂固化剂，其特征在于：所述的缓释剂包括磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯或双酚亚磷酸酯中的任意一种或它们的组合。
6.按照权利要求1-3任何一项所述的复合脲醛树脂固化剂，其特征在于：所述的pH稳定剂包括碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠或硼砂中的任意一种或它们的组合。
7.按照权利要求1-3任何一项所述的复合脲醛树脂固化剂，其特征在于：所述的填充剂包括氯化钙、氯化镁、氯化钠、玉米淀粉或木薯淀粉中的任意一种或它们的组合。
8.一种制备权利要求2或3所述的复合脲醛树脂固化剂的方法，包括：将催化剂溶解于水中后，依次加入填充剂、pH稳定剂和缓释剂，搅拌均匀即得。
9.权利要求1-3任何一项所述的复合脲醛树脂固化剂在制备人造板中的用途。
10.一种木材胶粘剂，其特征在于：由权利要求1-3任何一项所述的复合脲醛树脂固化剂和脲醛树脂所组成。
11.按照权利要求9所述的木材胶粘剂，其特征在于：由权利要求1-3任何一项所述的复合脲醛树脂固化剂和脲醛树脂按照1-30∶100的重量比例所组成。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101613929A CN101870773B (zh) | 2009-04-22 | 2009-08-12 | 一种复合脲醛树脂固化剂及其制备方法和用途 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200910082095.5 | 2009-04-22 | ||
| CN200910082095 | 2009-04-22 | ||
| CN2009101613929A CN101870773B (zh) | 2009-04-22 | 2009-08-12 | 一种复合脲醛树脂固化剂及其制备方法和用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101870773A true CN101870773A (zh) | 2010-10-27 |
| CN101870773B CN101870773B (zh) | 2011-09-28 |
Family
ID=42995866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009101613929A Expired - Fee Related CN101870773B (zh) | 2009-04-22 | 2009-08-12 | 一种复合脲醛树脂固化剂及其制备方法和用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101870773B (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103170288A (zh) * | 2013-03-29 | 2013-06-26 | 沈阳化工大学 | 一种缓释型脲醛泡沫塑料除酸剂的制备方法 |
| CN104708542A (zh) * | 2015-03-31 | 2015-06-17 | 西安科技大学 | 一种柔性脲醛树脂磨具及其制备方法 |
| CN106349966A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-01-25 | 云南玉加宝人造板有限公司 | 地板基材纤维板固化剂的配方 |
| CN107090255A (zh) * | 2017-06-23 | 2017-08-25 | 江苏祥豪实业股份有限公司 | 一种木材胶粘剂用复合固化剂及其制备方法 |
| CN109137603A (zh) * | 2018-08-27 | 2019-01-04 | 常州大学 | 一类脲醛树脂胶稳定剂及其使用方法 |
| CN109137602A (zh) * | 2018-08-28 | 2019-01-04 | 常州大学 | 一类脲醛树脂胶稳定剂及其使用方法 |
| CN109266243A (zh) * | 2018-08-29 | 2019-01-25 | 常州大学 | 一种应用磷酸缓冲溶液作为脲醛树脂胶稳定剂的方法 |
| CN109577075A (zh) * | 2018-11-19 | 2019-04-05 | 常州大学 | 一类脲醛树脂胶稳定剂及其使用方法 |
| CN109721946A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-07 | 中南林业科技大学 | 脲醛树脂固化剂及其制备方法 |
| KR102060315B1 (ko) * | 2012-11-26 | 2019-12-30 | 전북대학교산학협력단 | 목질 및 천연섬유질 재료 접착용 발포성 접착수지 및 그 제조방법 |
| CN111363505A (zh) * | 2020-04-22 | 2020-07-03 | 广西丰林木业集团股份有限公司 | 一种防潮刨花板用改性脲醛树脂胶黏剂及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1244634B (it) * | 1991-02-08 | 1994-08-08 | Nat Starch & Chemical S P A | Composizione indurente per colle urea-formaldeide, procedimento per lasua produzione e kit che la comprende. |
| CN1139645C (zh) * | 1999-07-23 | 2004-02-25 | 黄树军 | 粉状木材胶粘剂 |
-
2009
- 2009-08-12 CN CN2009101613929A patent/CN101870773B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102060315B1 (ko) * | 2012-11-26 | 2019-12-30 | 전북대학교산학협력단 | 목질 및 천연섬유질 재료 접착용 발포성 접착수지 및 그 제조방법 |
| CN103170288B (zh) * | 2013-03-29 | 2015-06-17 | 沈阳化工大学 | 一种缓释型脲醛泡沫塑料除酸剂的制备方法 |
| CN103170288A (zh) * | 2013-03-29 | 2013-06-26 | 沈阳化工大学 | 一种缓释型脲醛泡沫塑料除酸剂的制备方法 |
| CN104708542A (zh) * | 2015-03-31 | 2015-06-17 | 西安科技大学 | 一种柔性脲醛树脂磨具及其制备方法 |
| CN106349966A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-01-25 | 云南玉加宝人造板有限公司 | 地板基材纤维板固化剂的配方 |
| CN107090255A (zh) * | 2017-06-23 | 2017-08-25 | 江苏祥豪实业股份有限公司 | 一种木材胶粘剂用复合固化剂及其制备方法 |
| CN107090255B (zh) * | 2017-06-23 | 2018-10-02 | 江苏祥豪实业股份有限公司 | 一种木材胶粘剂用复合固化剂及其制备方法 |
| CN109137603A (zh) * | 2018-08-27 | 2019-01-04 | 常州大学 | 一类脲醛树脂胶稳定剂及其使用方法 |
| CN109137602A (zh) * | 2018-08-28 | 2019-01-04 | 常州大学 | 一类脲醛树脂胶稳定剂及其使用方法 |
| CN109266243A (zh) * | 2018-08-29 | 2019-01-25 | 常州大学 | 一种应用磷酸缓冲溶液作为脲醛树脂胶稳定剂的方法 |
| CN109577075A (zh) * | 2018-11-19 | 2019-04-05 | 常州大学 | 一类脲醛树脂胶稳定剂及其使用方法 |
| CN109721946A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-07 | 中南林业科技大学 | 脲醛树脂固化剂及其制备方法 |
| CN109721946B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-11-02 | 中南林业科技大学 | 脲醛树脂固化剂及其制备方法 |
| CN111363505A (zh) * | 2020-04-22 | 2020-07-03 | 广西丰林木业集团股份有限公司 | 一种防潮刨花板用改性脲醛树脂胶黏剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101870773B (zh) | 2011-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101870773B (zh) | 一种复合脲醛树脂固化剂及其制备方法和用途 | |
| CN101928537B (zh) | 环保脲醛树脂胶粘剂及其生产方法 | |
| CN102408855B (zh) | 防潮环保中纤板用脲醛树脂胶粘剂及生产方法和复合助剂 | |
| CN102604573A (zh) | E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂及其制备方法和应用 | |
| CN100503764C (zh) | 高性能环保型脲醛树脂胶粘剂及其制备方法和用途 | |
| CN102086361B (zh) | 环保脲醛树脂用高效增量剂及其制备和应用 | |
| CN101565492B (zh) | 一种低毒环保脲醛树脂及其制备方法 | |
| CN101319131A (zh) | 无甲醛环保型植物蛋白改性胶粘剂 | |
| CN1884332B (zh) | 一种脲醛树脂及其制备方法 | |
| CN102977846A (zh) | 一种胶合板用胶粘剂及其制备方法 | |
| CN101585926A (zh) | 脲醛树脂助剂及其制备方法和应用 | |
| CN102604021A (zh) | E0级人造板用微游离甲醛脲醛树脂合成方法 | |
| CN102443369B (zh) | 一种木材粘合剂及其制备方法 | |
| CN101649179A (zh) | 一种改性大豆基胶粘剂及其制备方法 | |
| CN103045140B (zh) | 装饰胶膜纸用低甲醛树脂胶粘剂及其生产方法 | |
| CN101225285B (zh) | 高效捕醛胶的制造方法 | |
| CN102838955A (zh) | 一种刨花板用脲醛胶粘剂及制备方法 | |
| CN101892021A (zh) | 高强瓦楞纸板粘合剂及其生产方法 | |
| KR101805463B1 (ko) | 목재용 방염액, 이의 제조방법 및 목재보드 | |
| CN101565594A (zh) | 纤维板用高性能脲醛胶粘剂 | |
| CN102585129B (zh) | 一种人造板用脲醛树脂及其改性调制方法 | |
| CN104212122A (zh) | 一种酚醛树脂的添加剂、制备方法及应用 | |
| CN102977847A (zh) | 一种胶合板用大豆蛋白胶粘剂及其制备方法 | |
| CN110713581B (zh) | 利用低成本及无甲醛的交联分散剂制备的大豆胶粘剂 | |
| CN104497937A (zh) | 强化地板基材低摩尔比改性胶黏剂及制造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110928 Termination date: 20170812 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |